CH641484A5

CH641484A5 - Azofarbstoffe.

Info

Publication number: CH641484A5
Application number: CH58480A
Authority: CH
Inventors: Rainer Hamprecht
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1977-12-30
Filing date: 1978-12-27
Publication date: 1984-02-29
Also published as: DE2759103A1; GB2012799A; DE2759103C2; FR2413442A1; JPS5835628B2; US4259237A; FR2413442B1; JPS5496533A; GB2012799B

Description

Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel R.

8. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der For- 50 D-N=N mei I gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Aniline der Formel

(I)

D-NH,

mit Kupplungskomponenten der Formel worin

55 Rj für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl oder Cycloalkyl R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Aralkyl

R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Cyan -OV oder -COOW und 60 D für einen Rest der Formel

oder stehen, wobei

W,

-0-

641484

V Alkyl, Alkenyl, Aralkyl oder Aryl W Wasserstoff oder V

X! Wasserstoff, Nitro, Cyan, Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, -SCN, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder Arylazo,

X2 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl X! und X2 gemeinsam den Rest -(CH2)3-, -(CH2)4 oder -CH = CH-CH=CH-,

X3 Wasserstoff, Nitro, Cyan, Halogen, Alkyl, Aryl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, -CONVW oder

X2 und X3 gemeinsam den Rest -CH = CH-CH = CH-, und

Yi und Y5 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyan, -CF3, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbo-nyl oder

O

B

Y2 und Y4 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen, -CF3 oder VCONH-

Y3 Wasserstoff, V, Cycloalkyl, Halogen, Cyan, -CF3, Aryloxy, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, -C02W, -S02N(W)2, -CON(W)2, -VC O- oder W2NC O-,

O

Ri' Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein Cyan, Chlor, Brom, -COCH=CH2, Phenyl, -S02CH=CH2, -COrAlkyl, -OCO-Alkyl, -0C02-Alkyl, -0C02-Phenyl, Alkoxy, Phenoxy, -OCONH-Alkyl, -OCONH-Phenyl, 80P0(0Q)2, s -OPO(NUQ)2, -PO(OQ)2, -PO(OQ)(NUQ) oder -PO-(NUQ)2 substituiertes Alkyl, -(C2H4Ò)n-U oder -(C2H40)2-C0Q,

R2' Wasserstoff, Cyclohexyl, Phenyl oder R/ R3' Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy 10 Q Alkyl, Alkenyl oder Phenyl U Wasserstoff oder Q und n 1,2,3,4,5 bedeuten, wobei der Rest - NUQ auch den Rest eines Heterocyclus bilden, z.B. Piperidinyl, Morphodi-nyl oder Pyrrolidinyl, kann;

15

Zi

20

Ü-N=N-cj>-<^

OH

(Hb)

Z] Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Aryl Wasserstoff oder Nitro oder

Zi und Z2 gemeinsam -CH=CH-CH=CH-

A und B V, OV oder N(W)2 bedeuten, wobei die vorstehend im beliebigen Zusammenhang genannten Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- und Arylreste gegebenenfalls durch nichtionische Substituenten oder COOH substituiert sind.

«Sperrige» Reste befinden sich in solchen Positionen, wo sie keine sterische Hinderung bewirken, z.B. tert.-Butyl in m-oder p-Stellung eines Phenylrestes.

Unter Cycloalkyl wird vorzugsweise Cyclohexyl verstanden, das gegebenenfalls einmal durch C|-C4-Alkyl, OH, CN, Halogen oder C,-C4-Alkoxy, substituiert ist.

Geeignetes Aryl ist insbesondere gegebenenfalls 1 bis 3 ml durch Halogen, Q-Q-Alkyl, C,-C4-Alkoxy, Nitro, Cyclohexyl oderPhenyl substituiertes Phenyl, wobei die drei letztgenannten Reste vorzugsweise nur einmal auftreten.

Geeignetes Halogen ist Fluor, Chlor, Brom, Jod, vorzugsweise aber Brom und Chlor.

Geeignete Alkenylreste haben 2-6 C-Atome.

Geeignete Alkyl- und Alkoxyreste weisen 1-6 C-Atome auf, wobei insbesondere die Alkylreste einen weiteren Substituenten, wie Halogen, Cyan, Alkoxy, Aryl, Aryloxy, Acyl oder Acyloxy bzw. wie solche der in den nachfolgenden Formeln angegebenen Art, tragen können.

Bevorzugte Farbstoffe entsprechen den Formeln Ila-IIc:

worin

Z{ Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl oder Phenyl 25 Z2' Wasserstoff, Nitro oder gemeinsam mit Zi ' -CH=CH-CH = CH-, gegebenenfalls substituiert durch Nitro bedeuten und

R,'-R3' die oben genannte Bedeutung haben,

35

(IIc)

xk h

,As^

~N=N

(Ha)

worin

X)' Wasserstoff, Cyan, Nitro, Phenyl, Alkyl, Chlor, Brom oder Alkoxycarbonyl,

X2' Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl,

X3' Wasserstoff, Nitro, Cyan oder Alkoxycarbonyl,

worin

40 Yj ' Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl, CF3 oder PO(OQ)2 Y2 Wasserstoff, Alkyl, Chlor oder Brom,

Y3' Wasserstoff, Alkyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, CF3, Cyan, Alkylsulfonyl, ß-Chloräthylsulfonyl, -C02-Alkyl, Alkylcarbonyl, Benzoyl, Benzyl, (Di)-Alkylcarbamoyl, (Di)-Al-45 kylsulfamoyl, (Di)-Alkylcarbamoyloxy -CH-)PO(OQ)-,, Q-0-(C2H40)n-C0-(n = 3-7)

Y4' Wasserstoff

Y5' Halogen, Nitro, Cyan, CF3, Alkoxycarbonyl, -PO(OQ)2 oder-PO(NUQ)2 bedeuten und 50 R.! '-R3', Q und U die oben genannte Bedeutung haben, wobei die Alkyl- und Alkoxyreste 1-4 C-Atome, die Alkenylreste 3-5 C-Atome und die Phenylreste gegebenenfalls 1-3 Substituenten aus der Reihe Methyl, Methoxy, Äthoxy,

Chlor oder Brom aufweisen.

55 Bevorzugte erfindungsgemässe Farbstoffe sind solche, die eine benzolische Diazokomponente aufweisen und auch sonst keine Heterocyclen enthalten.

Im Rahmen der Farbstoffe der Formel IIc sind wiederum solche bevorzugt, in denen 60 Yi'Cyan

Y2' Wasserstoff oderMethyl

Y3' Wasserstoff, C,-C4-Alkyl, Alkylcarbonyl, Benzoyl, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan,-C02-Alkyl, Q-C4-Alkylsulfonyl

Y5' Chlor, Brom, Nitro, Cyan, CF3 oder -PO(OQ)2 R]' gegebenenfalls durch Phenyl, Cyan, Chlor,

-COCH = CH,, -SOiCH = CH2, C|-C4-Alkoxy, Phenoxy, -0C0-C|-C4-Alkyl,-0C02-Ci-C4-Alkyl,-0P0(C1-C4-

65

5

641484

Alkoxy)2, -PO(C,-C4-Alkoxy)2, -OCONH-C,-C4-Alkyl oder -OCONH-Phenyl substituiertes Q-Q-Alkyl,

R2' Wasserstoff oder R)'

R3' Wasserstoff oder Chlor bedeuten.

Unter diesen Farbstoffen sind solche der angegebenen Formel ganz besonders bevorzugt, worin Y2 Wasserstoff

Y3' Brom, Trifluormethyl, Q-Cg-Alkoxycarbonyl, Acetyl oder Benzoyl Y5' Cyan

Ri' gegebenenfalls durch Phenyl, Alkylphenyl, Cyan, Chlor, C,-C4-Alkoxy, Phenoxy substituiertes Alkyl (Q-C4) R2' Wasserstoff oder R/ bedeuten.

Die Herstellung der neuen Azofarbstoffe der Formel (I) erfolgt in an sich bekannter Weise z.B. durch Kupplung di-azotierter Aniline oder Formel (III)

durch ein- oder zweimalige nukleophile Substitution mit Cyaniden, Nitriten, Sulfinaten oder Phosphorverbindungen der Formeln (Villa) bzw. (VHIb)

A-P-(OW) (Villa) B

A-P-N(W)2 I

B

(VHIb)

D-NH2

auf Kupplungskomponenten der Formel (IV) * *

r/*2

(III)

(IV);

worin

D, Rb R2 und R3 die obengenannte Bedeutung haben. Die bevorzugten Farbstoffe der Formel (IIc), worin Y ! '-Yi und R] ', R2' und R3' die vorgenannte Bedeutung haben, gewinnt man zweckmässigerweise durch Kupplung diazotier-ter Aniline der Formel (V)

rNH.

(V)

worin

Y2'-Y5' die obengenannte Bedeutung haben und Y," Chlor, Brom oder Jod bedeuten, auf Kupplungskomponenten der Formel (VI)

worin A, B, V und W die vorgenannte Bedeutung haben, in die Farbstoffe der Formel (IIc).

io Vorzugsweise steht Y]" für Brom.

Diese Austauschreaktionen sind ebenfalls an sich bekannt und beispielsweise in folgender Patentliteratur beschrieben: DT-OS 1 544 563 = GB-PS 1 125 683; DT-OS 2 341 109 u. 2 456 495

15 DT-OS 1 809 921 = GB-PS 1 255 367 DT-OS 1 807 642 = GB-PS 1 226 950 DT-OS 2 706 854 DT-OS 2 717 091.

Besonders geeignet und bevorzugt ist der Halogen/Cyan-Austausch mittels eines Gemisches von Kupfer-(I)-cyanid und Zinkcyanid.

Während die Diazokomponenten allgemein bekannt sind (bevorzugt sind solche der Anilinreihe, die keine Sulfogrup-pen aufweisen), sind die Kupplungskomponenten nur zum Teil bekannt, z.B. JA 47 254 88 (1972).

Man erhält diese Verbindungen jedoch leicht in an sich bekannter Weise, z.B. durch Alkylieren von m-Aminophenol oder durch Umsetzung von Resorcin mit geeignet substituierten Aminen, gegebenenfalls in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels.

Geeignete Kupplungskomponenten sind in den nachfolgenden Beispielen aufgeführt.

Die erfindungsgemässen Azofarbstoffe eignen sich vorzugsweise zum Färben von synthetischen Textilmaterialien, insbesondere Textilmaterialien aus sekundärem Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyamid, wie z.B. Polyhexameth-ylenadipamid, und ganz besonders aromatischem Polyester, wie z.B. Polyäthylenterephthalat nach den für diese Faserarten üblichen Färbemethoden unter Verwendung wässriger oder nicht wässriger Flotten.

Die Farbstoffe können schliesslich auch auf synthetische Textilmaterialien durch Transferdruck aufgebracht werden.

Die insbesondere mit den bevorzugten Farbstoffen der Formel IIc erhaltenen scharlachfarbigen bis blauen Färbungen zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten, hohe Farbstärke und einen besonders klaren Farbton aus.

30

35

40

Beispiel 1

Herstellung des Farbstoffs der Formel

(VI)

Br-

wonn

Ri'-R3' die obengenannte Bedeutung haben und Überführung der o-Halogenazofarbstoffe (VII)

-n=N-/oVN^

.CH2CH2CN

CH.

60

/3

Y 1

3

<i Nv ' / R-j

4 "■ 5 OH

(VII)

65

a) Herstellung der Kupplungskomponente 222,4 g 3-Amino-phenol, 132 ml Acrylnitril, 40 ml Wasser, 40 ml Eisessig und 4 g Zinkchlorid werden 5 Stunden zum Sieden unter Rückfluss erhitzt. Man extrahiert mit Methylenchlorid, trocknet über Natriumsulfat und engt im Vakuum ein. Ausbeute 315 g.

81 gm-Hydroxy-N-ß-cyanäthyl-anilin, 95 g Benzylchlo-rid, 106 g wasserfreie Soda, 2 g Kaliumjodid und 400 ml Äthanol werden 30 Stunden auf 130 °C im Autoklaven erhitzt. Man saugt das anorganische Material ab und engt im

641484

Vakuum ein. Der Rückstand wird in verdünnter Natronlauge gelöst und mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase verworfen. Die wässrige Phase wird auf pH = 4 gebracht und mehrmals mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden über Natriumsulfat getrocknet und im Vakuum eingeengt. Ausbeute 78 g m-Hydroxy-N-ß-cyanäthyl-N-benzyl-anilin b) Herstellung von 3-Hydroxy-4-(2',4',6'-tribromphenyl-azo)-N-ß-cyanäthyl-N-benzyl-anilin

9,6 g 2,4,6-Tribromanilin werden in 15 ml Wasser und 15 ml 96-proz. Schwefelsäure gelöst. Bei 38-40 °C tropft man in 30 Minuten 4,8 ml 42proz. Nitrosylschwefelsäure zu und rührt noch eine weitere Stunde bei dieser Temperatur. Bei 0-5 °C fügt man die Diazotierungslösung zu einer Lösung von 7,67 g m-Hydroxy-N-ß-cyanäthyl-N-benzylanilin in 50 ml Eisessig und 20 ml 10 proz. wässriger Amidosulfonsäu-relösung. Mit Natriumacetat wird auf pH=3,5 abgestumpft.

Man saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Ausbeute 16,3 g oranges Pulver.

c) Herstellung von 3-Hydroxy-4-(2',6'-dicyan-4'-bromphe-nylazo)-N-ß-cyanäthyl-N-benzylanilin s Eine Lösung bzw. Suspension von 12,5 g 3-Hydroxy-4-(2',4',6'-tribromphenylazo)-N-ß-cyanäthyl-N-benzylanilin, 2,34 g Zincyanid und 0,4 g Kupfercyanid in 30 ml Dimethyl-formamid wird 30 Minuten auf 100 °C erhitzt. Nach Abkühlen auf 50 °C fällt man den Farbstoff mit 60 ml Methanol, io saugt ab und wäscht mit 50 ml 10-proz. Salzsäure und Wasser. Ausbeute: 6,8 g. Das Massenspektrum ergibt ein Molgewicht von 485.

Der Farbstoff färbt Polyester in klarem Scharlach mit sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

15

Beispiel 2

Herstellung des Farbstoffs der Formel ch3co

-ch.

ch2ch2cn a) Zu einer Suspension von 8,5 g 3,5-Dibrom-4-amino-acetophenon in 20 ml Wasser und 18 ml konz. Schwefelsäure (96%) tropfte man bei 35-40 °C in 30 Minuten 4,7 ml 42-proz. Nitrosylschwefelsäure und rührte noch eine weitere Stunde bei dieser Temperatur. Bei 0-5 °C fügte man die geklärte Diazotierungslösung zu einer Lösung von 8,1 g 3-Hydroxy-N-(4'-methyl-benzyl-N-ß-cyanäthyl-anilin und 1 g Amidosulfonsäure in 100 ml Eisessig und 50 ml Dimethyl-formamid.

Nach Verdünnen mit 100 ml Wasser wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Ausbeute: 15,1 g

Die benötigte Kupplungskomponente wurde durch re-duktive Alkylierung von m-Aminophenol mit 4-Methylbenz-aldehyd und anschliessende Umsetzung mit Acrylnitril in verdünnter Essigsäure in Gegenwart von Zinkchlorid gewonnen.

b) Eine Lösung bzw. Suspension von 11,4 g 3-Hydroxy-4-30 (2',6'-dibrom-4'-acetyl-phenylazo) -N- (4"-methyl-benzyl)-N-(ß-cyanäthyl)-anilin, 2,23 gZinkcyanid und 0,18 g Kupfer-(I)-cyanid in 30 ml Dimethylformanilid wurde 45 Minuten auf 100 °C erwärmt. Nach Abkühlen auf 40 °C wurde 35 mit 50 ml Methanol gefällt, abgesaugt, mit Methanol, 10-proz. Salzsäure und Wasser gewaschen. Ausbeute: 6,45 g.

Der Farbstoff färbt Polyester in klarem blaustichigen Rot mit sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

Bei analoger oder ähnlicher Arbeitsweise können die in 40 der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe in guter Ausbeute erhalten werden.

Beispiel-Nr.

Formel

Nuance auf Polyester

,ch2-

n" N0^^"1^CH2CS2CN

blaustichiges Scharlach n-ch2ch2cn

Scharlach ch2ch2cn rotstichiges Orange

7

641484

(Fortsetzung)

Beispiel-

Nr.

6

7

8

9

10

11

12

13

Formel

:n

Br-

VÖ)-N=N

-N'

.ch.

ch2ch2cn

^:H2ch2CN

,- oMO ->

cn oh

/CH2CH2CN

ch

Nuance auf

Polvester blaust. Rot

Scharlach blaust. Rot rotst. Orange cn v-<o>—©-»er cn oh cn

2

ch~cn

Br

-<ö)—<O)-^H2CH2

ch2-ch3

cn OH

:n

5>-n=n-^)-n (ch2-<5)

f3c-u ) >-n=

:n oh blaust. Scharlach gelbst. Rot

Rosa

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(Fortsets

Beispiel

Nr.

15

16

17

18

19

20

21

22

8

Formel cn

Br--(O)-N=N-\O/-N(C2H40C2H4CN)

CN ÔÏT

cn h3c-

CN

-\q)-n=n-<^q^-n (c2h4oc2h4cn) 2

Nuance auf

Polyester

Scharlach gelbst. Scharlach

:n f3c-\O/-n=n-\O)"n(c2k40c2h4cn) 2

cn oh

CN

Br-< O ) -n=n-/q ) -nh-

:n oh

Rot blaust. Rot ch.

j-<0 Vn=n- >-nh cn öh

br-<oj>-n=n-^) -n (c2h4 ococh3 )

cn oh gelbst. Rot

Rot ch3"(q)-n=n-(ö^-n (c2h40

no2 oh

Scharlach ch-

/C2h4co2ch3

\

ch2ch3

Scharlach

Beispiel-

Nr.

23

24

25

26

27

28

29

30

9

641484

Formel

^CN

Br-(0/~N=N"(0)"N(C2H4C1) 2

cn cn

.(c-h.o) ..ch.,

Br-(0W(0>-<. 2 4 4 3

Nuance auf

Polyester

Rot

Rot cn oh

Br-/Q }-N=N-

*C2H5

ch--ch-/ 2 3

Rot ch2-ch2-ch2-p(0ch3)2

-n

^2

-ch~-oconh-c ,h,

4 9

\

Rot ch^-ch-,-oconh-c .h,

-n.

2 2

ch-ch, / 2 3

\

ch2ch3

4 9

Violett ch.

-{0\-N=nh(0) -NH^> po(oc2h5)2

gelbst. Rot ch3so2

cn oh

Violett

jch2-ch2-ch3

"cn oh

2 CH2-CH3

gelbst, Rot

641

(For

Bcis

Nr.

31

32

33

34

35

36

37

38

C

10

Formel o2n

°2NX VN=N"\OVn oh

H3°V yCN / \ / nch„-

ch2cn

02n y__/ ch2-ch3

OH

Nuance auf

Polyester

Blau

Violett

OH

ch, ,cn z' ^ /"^a /ch0chncn

C>-N=N-<0><- À

CH2"

no.

^-{oV1

t/C2H5

«Ó 2 4

CN

Br~ \0/N=N~ ~NC

^CHg-CHg-CN

ch2-<Ö>ch

CU OH CN

Q

Br-<( )>-B=N- -N

yCH2 ~ CHg

-CH^-CN

CH,

CH^ CN OH

Rot-Violett

Blau

Scharlach

Claims

641484

PATENTANSPRÜCHE 1. Azofarbstoffe der Formel I

<^3

D-N=K-/QVI

/R1

worin

Ri für Wasserstoff, Alkyl, Aralkyl, Aryl oder Cycloalkyl R2 für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Aralkyl

(j) 5 R3 für Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Cyan, -OV oder -COOW und

D für einen Rest der Formel

OH

W3

oder

7-<1

."0-

Y} \Y,

stehen, wobei

V Alkyl, Alkenyl, Aralkyl oder Aryl W Wasserstoff, oder V

X, Wasserstoff, Nitro, Cyan, Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, -SCN, -CONW2, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder Arylazo,

X2 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl,

X] und X2 gemeinsam den Rest -(CH2)3-, -(CH2)4 oder -CH=CH-CH = CH-

X3 Wasserstoff, Nitro, Cyan, Halogen, Alkyl, Aryl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, -CONVW oder X2 und X3 gemeinsam den Rest -CH=CH-CH=CH-Y, und Y5 Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyan, -CF3, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbo-nyl oder

-p/

II V O

B

20

X3' Wasserstoff, Nitro, Cyan oder Alkoxycarbonyl, Ri' Wasserstoff, gegebenenfalls durch ein Cyan, Chlor, Brom, -COCH=CH2, Phenyl, -S02CH = CH2, -C02Alkyl, -OCO-Alkyl, -0C02-Alkyl, -0C02-Phenyl, Alkoxy, Phe-25 noxy, -OCONH-Alkyl, -OCONH-Phenyl, -OPO(OQ),, -OPO(NUQ)2, -PO(OQ)2, -PO(OQ)(NUQ) oder-PO-(NUQ)t substituiertes Alkyl, -(C2H40)n-U oder -(C2H4Ò)n-COQ,

R2' Wasserstoff, Cyclohexyl, Phenyl oder R'! 30 R3' Wasserstoff, Chlor, Alkyl oder Alkoxy Q Alkyl, Alkenyl oder Phenyl U Wasserstoff oder Q und n 1,2,3,4,5 bedeuten wobei der Rest -NUQ auch den Rest eines Heterocyclus bilden, z.B. Piperidinyl, Morphodi-35 nyl oder Pyrrolidinyl und wobei die Alkyl- und Alkoxyreste 1-4 C-Atome, die Alkenylreste 3-5 C-Atome und die Phenyl-reste gegebenenfalls 1-3 Substituenten aus der Reihe Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom aufweisen kann. 3. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel IIb

40

-CK

Y2 und Y4 Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Halogen,

oder VCONH-

Y3 Wasserstoff, V, Cycloalkyl, Halogen, Cyan, -CF3, Aryloxy, Alkylsulfonyl, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, -C02W, -S02N(W)2, -CON(W)2, VC O- oder W2NC O-,

o o

(IIb)

worin

Z]' Wasserstoff, Chlor, Brom, Alkyl oder Phenyl, Z2' Wasserstoff, Nitro oder gemeinsam mit Z, ' -CH=

CH-

Z] Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Aryl Z2 Wasserstoff oder Nitro oder Z, und Z2 gemeinsam -CH = CH-CH = CH-A und B V, OV oder N(W)2 bedeuten, wobei die vorstehend im behebigen Zusammenhang genannten Alkyl-, Aralkyl-, Alkenyl, Cycloalkyl- und Arylreste gegebenenfalls durch CH=CH-, gegebenenfalls substituiert durch Nitro bedeuten nichtionische Substituenten oder COOH substituiert sind. 55 und
2. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel IIa Ri -R3' die in Anspruch 2 gegenannte Bedeutung haben.

X 1 x 1 Azofarbstoffe gemäss Anspruch 1 der Formel Ile

' ^ /S'

1 OH

RJ

-N

/

1

worin

X]' Wasserstoff, Cyan, Nitro, Phenyl, Alkyl, Chlor, Brom oder Alkoxycarbonyl,

X2' Wasserstoff, Alkyl oder Phenyl,

(He)

3

641484

worin

Y]', Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl, CF3 oder PO(OQ)2 Y2 Wasserstoff, Alkyl, Chlor oder Brom,

Y3' Wasserstoff, Alkyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, CF3, Cyan, Alkylsulfonyl, ß-Chloräthylsulfonyl-, -C02- Alkyl, Alkylcarbonyl, Benzoyl, Benzyl, (Di)-Alkylcarbomyl, (Di)-Alkylsulfamoyl, (Di)-Alkylcarbamoyloxy (CH2PO(OQ)2, Q-0-(C2H40)n-C0- (n = 3-7)

Y4' Wasserstoff

Y 5' Halogen, Nitro, Cyan, CF3, Alkoxycarbonyl, -PO(OQ)2 oder-PO(NUQ)2 bedeuten und

Ri'-R3', Q und U die in Anspruch 2 genannte Bedeutung haben, wobei die Alkyl- und Alkoxyreste 1-4 C-Atome, die Alkenylreste 3-5 C-Atome und die Phenylreste gegebenenfalls 1-3 Substituierten aus der Reihe Methyl, Methoxy,-Äthoxy, Chlor oder Brom aufweisen.
5. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 4, worin Y,'Cyan

Y2 Wasserstoff oder Methyl Yj' Wasserstoff, Q-C4-Alkyl, Alkylcarbonyl, Benzoyl, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan,-C02-Alkyl, C,-C4-Alkylsulfonyl,

Y5' Chlor, Brom, Nitro, Cyan, CF3 oder-PO(OQ)2, Ri' gegebenenfalls durch Phenyl, Cyan, Chlor,

-COCH = CH„ -S02CH = CH,, C.-Q-Alkoxy, Phenoxy, -OCO-C ,-C4-Alkyl, -0C02-C,-C4-Alkyl, -OPO(C,-C4-Al-koxy)2, -PO(C[-C4- Alkoxy),, -OCONH-C,-C4-Alkyl oder -OCONH-Phenyl substituiertes C,-C4-Alkyl R2' Wasserstoff oder R,'

R3' Wasserstoff oder Chlor bedeuten.
6. Azofarbstoffe gemäss Anspruch 4, worin Yi'Cyan,

Y2' Wasserstoff,

Y3' Brom, Trifluormethyl, C,-C8-Alkoxycarbonyl, Acetyl oder Benzoyl,

Ys' Cyan

R,' gegebenenfalls durch Phenyl, Cyan, Chlor, C|-C4-Alkoxy oder Phenoxy substituiertes Q-Q-Alkyl R2' Wasserstoff oder Rj' bedeuten.
7. Azofarbstoff gemäss Anspruch 1 der Formel o-

\

R

1

vereinigt, wobei die Reste D, R1; R2 und R3 die in Anspruch 1 10 genannte Bedeutung haben.
9. Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen der Formel Ile gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Aniline der Formel

25

worin Y2'-Y5' die in Anspruch 4 genannte Bedeutung haben und

Yj" Chlor, Brom oder Jod stehen, mit Kupplungskomponenten der Formel

30

worin

R,'-R3' die in Anspruch 4 genannte Bedeutung haben, ver-35 einigt und die Reaktionsprodukte mit Cyaniden, Nitriten, Sulfinaten oder Phosphorverbindungen der Formeln

40

A-P-

I

B

(OW)

bzw. A-P-I

B

-N(W)2

Br"{ö)-N=N-(Q>-;)N

JC,H.CN / 2 4

worin A, B, V und W die vorgenannte Bedeutung haben, unter Austausch mindestens eines Halogensubstituenten Y1" bzw. Y5' umsetzt.

r

OH
CH.

CH,