DE2010491C3 - In Wasser lösliche Azofarbstoffe und ihre Verwendung - Google Patents
In Wasser lösliche Azofarbstoffe und ihre VerwendungInfo
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- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/04—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive amino group
- C09B31/043—Amino-benzenes
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Description
worin X ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine Methylgruppe. Y ein Wasserstoffatom oder eine
Methylgruppe, Z ein Wasserstqffatom oder eine Alkylgruppe,
R eine Methyl- oder Äthylgruppe und A ein gegebenenfalls durch Brom- oder Chloratome oder
durch Methyl-, Methoxy-, Nitro- oder Cyanogruppen substituierter Phenyl- oder Phenylazophenylrest. ein
gegebenenfalls durch eine Äthoxygruppe substituierter 2-Benzothiazolrest, ein gegebenenfalls durch eine
Nitrogruppe substituierter 2-Thiazolylrest oder ein l,2,4-Triazol-3-yl-rest ist, dank ihrer Kunststofflöslichkeit
eine sehr gute Affinität gegenüber Polyamiden, eine ausgezeichnete Ausbeute, eine bemerkenswerte
Lebhaftigkeit, gute Echtheitseigenschaften gegenüber Waschen und Licht haben und schließlich gut Unebenheiten
abdecken.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe besitzen im Vergleich
zu den entsprechenden, nicht sulfonierten Farbstoffen sowie zu den nicht sulfonierten Farbstoffen, die
in der deutschen Patentschrift 1 135 59? und der belgischen Patentschrift 721 168 beschrieben sind, den
Vorteil einer besseren r-arbstoffausbeuic: sic sind
außerdem erheblich lichtechter. Dies war in Anbetracht der schlechten Lichtechtheit des in der deutschen
Patentschrift 253 933, Beispiel 1. beschriebenen Farbstoffes,
der eine N -Äthyl,N -(p - sulfobenzyllaminn-Gruppe
aufweist, völlig unerwartet.
Das Herstellungsverfahren für die Farbstoffe der Forme! ! besteht darin, daß man ein Amm der Formel
A —- NH, diazotierl und das diazotierte Amin im
sauren oder gepufferten Milieu mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel 11
30
Die Erfindung betrifft neuartige, in W:\sser lösliche
Azofarbstoffe, die zur Färbung und zum Druck von Polyamidfasern bestimmt sind. Die bisher zur Färbung
von Polyamidgeweben ausgewählten sauren Azofarbstoffe erfüllen nicht alle Forderungen der Färber,
nämlich Abdecken von Unebenheiten, erhöhte Farbausbeute, Lebhaftigkeit und gute allgemeine Echtheitseigenschaften.
Es wurde nunmehr gefunden, daß die sauren Azofarbstoffe
der allgemeinen Formel 1
/ V-N --CH2CH2-O-C ; - SO,H (11)
J !
X Z
kuppelt. wobei in der Formel X. Y. Z. R und A die gleichen Bedeutungen wie oben haben.
Einige dieser Kupplungskomponenten sind bereifbekannt und werden als Zwischenmaterialien zur
Herstellung von photographischen Entwicklern!USA Patentschrift
2 603 656) verwendet. Andere sind neu: im allgemeinen werden sie dadurch erhalten, daß man
ein Amin der Formel
rn Halogcnalkylarylathcr kondensiert und das
erhaltene Kondensationsprodukt sulfoniert.
Die nachfolgenden Beispiele dienen nur der Erläuterung der Erfindung. Die angegebenen Teile beziehen
sich auf das Gewicht, es sei denn, daß dies anders angegeben ist.
Man diazotiert 13Teilep-Chlc>
anilin, das in lOOTeilen Wasser und 25 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst
wurde, mittels 7 Teilen Natriumnitrit bei 0 C und kuppelt bei ϋ bis 5° C mit 34,5 Teilen Natriumsalz von
N - Äthyl - N - (2' - ρ - sulfophenoxyäthyl) - anilin, das in 200 Teilen Wasser und 10 Teilen konzentrierter
Salzsäure gelöst wurde. Nach einstündigem Rühren bei 0 bis 5 C bringt man den pH-Wert mit Natriumacetat
auf ungefähr 3, rührt die Nacht hindurch bei Zimmertemperatur, erwärmt eine Viertelstunde lang
bei 50 C, kühlt auf Zimmertemperatur, filtriert und trocknet bei 50cC. Man erhält 50 Teile braunrotes
Pulver, das Nylonfasern in goldgelber Farbtönung lichtecht und waschfest färbt.
Man diazotiert 13 Teile p-Chloranilin wie in dem
vorausgehenden Beispiel und kuppelt mit 36 Teilen Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2'-p-sulfophenoxyäthyl)-m-toluidin.
das in 150 Teilen Wasser und 10 Teilen konzentrierter Salzsäure gelöst wurde. Man beendet
die Kupplung des Farbstoffs wie im Beispiel 1 und er-
hält nach Trocknen des Farbstoffs ein braunrotes Pulver, das Nylon in goldgelber Farbtönung ein wenig
oranger färbt als das von Beispiel 1, wobei die Färbung wiederum farbecht und waschfest ist.
Das zur Herstellung dieses Farbstoffes verwendete Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2'-p-sulfophenoxyäthyl)-m-toluidin
kann nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden.
Man erhitzt ein Gemisch von 453 Teilen ,i-Bromiithyläther
von Phenol und 608 Teilen N-(Monoäthyl)-m-toluidin I1A Stunden bei 95 bis KM) C und dann
während 7 Stunden bei 115 bis 120 C. Man gibt eine Losung von 110 Teilen Natriumhydroxid, gelost in
225 Teilen Wasser, zu. dekantiert und trennt die überstehende Schicht ab. Dann destilliert man unter Vakuum
und gewinnt das überschüssige Äthyl-m-toluidin.
dann das N-Äthyl-N-(2'-phenoxyäthyl)-m-toluidin, das man unter Vakuum bei 172 bis 17? C1,5Torr
(nicht korrigier;) destilliert. Man erhält 531 Teile dieses Produkts, das sich nach Abkühlen verfestigt.
Zur Sulfonierung gibt man das so hergestellte Amin /wischen 50 und 60 C in 174 Voiumteüe Schwefelsäure
von 66 Be, erhitzt danach auf 90 C, behält diese Temperatur eine halbe Stunde bei. gießt dann in
2(XX) Teile Wasser, neutralisiert mit ungefähr 540 Volumteilen
40%iger Natriumhydioxidlösung, kühlt auf
ungefähr 30 C ab und salzt durch Zugabe von 700 Teilen Natriumchlorid aus. Man filtriert bei dieser Temperatur,
wäscht nit einer 30%igen Nalriumchloridlösung und trocknet bei 50 C. Man erhält auf diese
Man gibt 65 Volumteile Schwefelsäure mit 66 Be zu einer Suspension von 27,5 Teilen 91.4%igem 6-Äthoxy-2-aminobenzoihiazol
in 80 Teilen Wasser. Man kühlt aufO C ab und gibt im Verlauf von 30 Minuten 25 Volumteile
2n-Natriumnitritlösung zu. Man rührt I1/, Stunden zwischen 0 und 5'C. gibt 1 Teil Sulfaminsaure,
dann nach und nach 25 Teile Natnuiiisaiz vc>n
N - Äthyl - N - (2' - ρ - sulfophenoxyäthyl) - m - toluidin. das wie im Beispiel 2 hergestellt wurde, zu, rührt
1 Stunde bei O1C und dann über Nacht bei Zimmertemperatur.
Man gießt in Eiswasser, rührt 1 Stunde ling, bringt den pH mit einer Natriumhydroxidlösung
auf einen Wert von 8, filtriert und trocknet bei 50 C. Man erhält auf diese Weise 30 Teile violettes Pulver,
das Polyamidgewebe, wie Nylon, in roter Farbtönung waschecht und lichtecht färbt.
Die nachfolgende Tabelle faßt weitere Beispiele der erfindungsgemäßen Farbstoffe zusammen, die, wie in
den vorausgehenden Beispielen, mittels Diazotierung des Amins A — NH2, wie es in der zweiten Spalte angegeben
ist, durch Kuppeln des Diazoderivats mit einem Kupplungsmittel der Formel
N-CH2CH2-O
-SO,H (III)
enthält.
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29 '
worin X iind R die in der dritten und vierten Spalte angegebenen
Bedeutungen haben, hergestellt wurden.
A-NH, | p-Chloranilin | -x~~4 | H | Faibumuivj .ml NnIoii |
o-Chloranilin | H | Methyl | Goldgelb | |
o-Chloranilin | H | Äthyl | Goldgelb | |
o-Chloranilin | H | Methyl | Goldgelb | |
5-Chlor-2-methoxyanilin | Methyl | Äthyl | Orangegelb | |
5-Ch!or-2-methoxyanilin | H | Äthyl | Orangegelb | |
3-Amino-l,2,4-tna/.ol | Methyl | Äthyl | Orangegelb | |
3-Amino-l,2,4-lriazol | H | Äthyl | GeIb^ | |
4-A minoazobenzol | Methyl | Äthyl | Orangegelb | |
4-Aminoazobenzol | H | Äthyl | Scharlach | |
4-A minoazobenzol | H | Methyl | Scharlach | |
4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol | Methyl | Äthyl | Scharlachrot | |
4-Amino-3,2'-dimethylazobenzol | H | Äthyl | Scharlachro! | |
p-Nitroanilin | Methyl | Äthyl | Scharlachrot | |
p-Nitroanilin | H | Äthyl | Scharlachrot | |
2-Aminobenzothiazol | H | Methyl | Scharlachrot | |
2-Amiuobenzothiazol | H | Äthyl | Rot | |
2-Amino-o-äthoxybenzothiazoI | Methyl | Äthyl | Bläulichrot | |
2-Amino-6-äthoxybenzothiazol | H | Äthyl | Bläulichrot | |
2-Brom-4,6-dinitroanilin | H | Methyl | Bläuiichrot | |
2-Amino-4-nitrothiazol | Methyl | Äthyl | Bläulichviolett | |
4-Amino-2',6'-dichlor-2,5-dimethoxy- | ' Methyl | Äthyl | Rötlichblau | |
4'-nitroazobenzol | Methyl | Äthyl | Marineblau | |
o-Toluidin | ||||
p-Toluidin | Methyl | Äthyl | Gelb | |
o-Anisidin | Methyl | Äthyl | Gelb | |
p-Anisidin | Methyl | Äthyl | Gelb | |
Methyl | Äthyl | Gelb |
Man diazotiert 13 Teile p-Chloranilin mittels 25 Teilen
Salzsäure und 7 Teilen Natriumnitrit und kuppelt mit 36 Teilen Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2'-p-sulfophenoxyäthyl)-o-toluidin,
löst in 200 Teilen Wasser und 10 Teilen konzentrierter Salzsäure.· Man beendet die Kupp'ung wie im Beispiel 1 und erhält ein braunrotes
Pulver, das Nylon-Gewebe gelb färbt.
Das Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2'-p-sulfophenoxyäthyl)-o-toluidin kann nach folgendem Verfahren
hergestellt werden: Man erhitzt im Verlaufe einer Stunde auf 120 C ein Gemisch von 135 Teilen
N-(Monoäthyl)-o-toluidinund von 100 Teilen p'-Bromäthyliither
von Phenol, behält diese Temperatur über Nacht bei. gibt eine Lösung von 24 Teilen Natriumhydroxid,
gelöst in 100 Teilen Wasser, zu, dekantiert und trennt die überstehende Schicht ab. Man destilliert
unter einem Vakuum von 1,5 Torr und sammelt die Fraktion, die zwischen 162 und 172° C destilliert.
ro Die Sulfonierung des Amins erfolgt wie im Beispiel 2.
Man erhält ein weißes, in Wasser lösliches Pulver.
Claims (2)
1. Wasserlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel 1
A N=N-f y- N-CHjCH, O-^ ';-SO.,H
worin X ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine Methylgruppe. Y ein Wasserstoffatom ,s
oder eine Meihylgruppe. Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkyigruppe. R eine Methyl- oderÄth\lgruppe
und A ein gegebenenfalls durch Brom- oder Chloratome oder durch Methyl-. Methoxy-. Nitro-
oder Cvanogruppen substituierter Phenyl-
oder Phenylazoohenylrest. ein gegebenenfalls durch eine Äthoxygruppe substituierter 2-Benzothiazolrest.
ein gegebenenfalls durch eine Nitrogruppe substituierter 2-Thiazolylrest oder ein 1.2.4-Tria/ol-3-yl-rest
ist.
2. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zur Färbum; von Polyamidfasern.
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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