DE2010491A1 - In Wasser lösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Description

DR. BERG DfPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 2. HILBLESTRASSE 2O

Dr. Berg Dipl.-Ing. Stopf, 8 München 2, HilblestrgBa 20

Ug ine Kuhlina nn
Paris (.Frankreich)

Erfinder: Djavad Razavi

Ihr Zeichen Unser Zeichen Datum ^

5. März 1970

Anwaltsakte 19318 ^wu

ße/A

"In y/aaser lösliche Azofarbstoxfe, Verfahren zu ihrer Her at ellung und ihre Verwendung"

Die vorliegende in den Diensten dar Ji'ran^aise des Matiere Oolorantes ü.A. gemuclibe Erfindung bebriJ.'ft neuartige, in Wa s α er. löuliche Azofarbstoffe, die zur färbung und zum Druck von Polyamidfasern beatimmt sind. ™ '

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— P —

Die bisher zur -Färbung von Polyamidgeweben ausgewählten sauren Azofarbstoffe erfüllen nicht alle Forderungen der Färber, nämlich Abdecken von Unebenheiten, erhöhte Farbausbeute, Lebhaftigkeit und gute allgemeine Echtheitseigenschaften.

Es wurde nunmehr gefunden, daß die neuen sauren Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (I)

\ ^R
B \- N (I)

U-O-V-OO_xH.

worin A der Rest eines carbocyclischen oder heterocyclischen diazotierbaren Amins ist, R eine Alkylgruppe, U eine Aikylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, V eine Arylengruppe ist und die Reste, Gruppen und Kerne A, B, R, U und V nichtlöslichmachende bubstituenten tragen können, dank ihrer Kunststofflöslichkeit eine sehr gute Affinität gegenüber Polyamiden, eine ausgezeichnete Ausbeute, eine bemerkenswerte Lebhaftigkeit, gute Echtheitseigenschaften gegenüber Waschen und Licht haben und schließlich gut Unebenheiten abdecken.

Die gegebenenfalls vorhandenen tiubstituenten von A können beispielsweise Halogenatome, OF,-, 001,-, Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, NO₂-, ON-, bulfonyl-, UuIfonamid-, N-substituierte öulfonamid-, Alkylthio-, Arylthio-,

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Carbonamide, N-substituierte Carbonamid-, Arylazo-, COOR¹-Gruppen sein, (wobei R' eine Alkyl-, Aralkyl-, Cycloalkyl- oder Arylgruppe ist). Der Kern B kann beispielsweise ein Halogenatom oder eine Alkyl-, Alkoxy-, GF^-, CGI,- oder Acylaminogruppe, der Rest R beispielsweise ein Halogenatom oder eine Alkoxy-, GN- oder alkoholische OH-Gruppe tragen; V kann aus der Benzol- oder Naphthalinreihe stammen und beispielsweise ein Halogenatom oder eine Alkylgruppe tragen,

Das Herstellungsverfahren für die Farbstoffe der Formel (I) besteht darin, daß man ein Amin der Formel A-NHp diazotiert und das diazotierte Amin im sauren oder gepufferten Milieu kuppelt mit einem Kupplungsmittel der allgemeinen Formel:

(II)

UtO-V-SQ_xH 5

wobei in der Formel A, B, R, U und V die gleichen Bedeutungen wie obe"¹ haben.

Einige dieser Kupplungsmittel sind bereits bekannt und werden als Zwischenmaterialien zur Herstellung von photographischen Entwicklern (UB latentschrift 2.603.656) verwendet. Andere sind neu; im allgemeinen werden sie dadurch erhalten, daß man ein Amin der Formel

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-Zf-

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mit einem Halogenalkylaryläther kondensiert und das erhaltene .Kondensationsprodukt sulfoniert«

Die nachfolgenden Beispiele, in denen sich die a Teile ;...uf das ü-ev/icnt beziehen, es sei denn, aajd dies iuider.

angegeben ist, dienen nur der Erläuterung der Erfindung,

Beispiel 1

F uan diazotiert 13 Teile p-Ghloraniliii, das in 1üÜ Seilen „■asser und 25 Teilen ^onseritriurter Salzsäure gelost wurde, mittels 7 Teilen uatriumnitrit bei 0 G und kuppelt bei 0 5⁰C mit 34,5 Teilen a.<atriumcalz von N-Äthyl-H-(2 '-p-sulfophenoxyäthyl)-anilin, das in 200 Teilen V/asser und 10 Teilen konzentrierter Baissäure gelöst wurde. Hach einct"ndigem Rühren bei ο - 5 0 bringt n;an den pii-V.'ert mit i.atriui.;-acetat tuf ungefähr 3, rührt die iiacht hinduroh bei Ziiiuriertemperatur, erwärmt eine Viertelstunde lang bei 50 0, kühlt auf ZiiaiJjertemperaimr, filtriert und trocknet bei !30⁰J. I.a:i erhält ¹J^ i'uile ür;.nr-rotes Pulver, dap "Iiyloi}^ll-f;.isei^t]i in goldgelber Parbtünung lichtecht una w;.schfect fTrot.

Beiζ piei 2

kan diazotiert 1';> Teile p-Chloranilin wie in dem vorauogenenden Joci^piel und kuppelt mit Sb Teilen üatriunu.;ul:: von ii-Äth,yi-:.-(2 ^l-n-!;uli"ophenoxyät]iyl)-m-toluidin, dac in 150 Teilen wasser und 10 Teilen konzentrierter d;..l::v-.'iuro ,vtvl..ÖL-t wurde. iu;ui be^JUM.t dio JCupplun.'¹; des Farbstoffs wie in i->ei-

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spiel 1 und erhält nach Trocknen des Farbstoffs ein braunrotes Pulver, das "Nylon" in goldgelber Farbtönung ein wenig oranger färbt als das von Beispiel 1, wobei die Färbung wiederum farbecht und waschfest ist.

Das zur Herstellung dieses Farbstoffes verwendete Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2'-p-sulfophenoxyäthyl)-m-toluidin kann nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden·

Man erhitzt ein Gemisch von 453 Teilen ß-Bromäthyläther von Phenol und 608 Teilen N-(Monoäthyl)-m-toluidin 1V2 Std. bei 95 - 10O⁰C und dann während 7 Std. bei 115 - 120⁰C. Man gibt eine Lösung von 110 Teilen Natriumhydroxid, gelöst in 225 Teilen Wasser zu, dekantiert und trennt die überstehende Schicht ab. Dann destilliert man unter Vakuum und gewinnt das überschüssige Äthyl-m-toluidin, dann das N-A'thyl-N-(2^f phenoxyäthyl)-m-toluidin, das man unter Vakuum bei 172 °C/1,5 Torr (nicht korrigiert) destilliert. Man erhält'531 Teile dieses Produkts, das sich nach Abkühlen verfestigt.

Zur Sulfonierung gibt man das so hergestellte Amin zwischen 50 und 60⁰C in 174 Vol.Teile Schwefelsäure von 66⁰Be, erhitzt danach auf 90⁰C, behält diese Temperatur eine halbe Stunde bei, gießt dann in 2»000 Teile Wasser, neutralisiert mit ungefähr 540 Vol.Teilen 40$iger Natriumhydroxidlösung, kühlt auf ungefähr 3O⁰C ab und erweitert durch Zugabe von 700 Teilen Natriumchlorid. Man filtriert bei dieser Tempera-

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tür, wäscht mit einer 30 $igen Natriumchloridlösung und trocknet bei 5O⁰C₀ Man erhält auf diese Weise ein weißes Pulver, das ein wenig Natriumchlorid enthält.

Beispiel 3

Man gibt 65 VoI₀Teile Schwefelsäure mit 66 Be zu einer Suspension von 27,5 Teilen 91»4 folgen 6-Äthoxy-2-aminobenzothiazol in 80 Teilen Wasser. Man kühlt auf 0 G ab und gibt im Verlauf von 30 Minuten 25 Vol.Teile 2N-Natriumnitritlösung zu. Man rührt 1V2 Std_e zwischen 0 und 5°G, gibt 1 Teil Sulfaminsäure, dann nach und nach 25 Teile Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2^l-p-sulfophenoxyäthyl)-m-toluidin, das wie in Beispiel 2 hergestellt wurde, zu, rührt 1 Std. bei O⁰G und dann über Nacht bei Zimmertemperatur„ Man gießt in Eiswasser, rührt 1 Std. lang, bringt den pH-Wert auf 8 mit einer Natriumhydroxidlösung, filtriert und trocknet bei 50°( Man erhält auf diese Weise 30 Seile violettes Pulver, das Polyamidgewebe, wie "Nylon" in roter Farbtönung waschfest und lichtecht färbt.

. Die nachfolgende Tabelle faßt weitere Beispiele der erfindungsgemäßen Farbstoffe zusammen, die, wie in den vorausgehenden Beispielen, mittels Diazotierung des Amins A-NHp» wie es in der zweiten Spalte angegeben ist, durch Kuppeln des Diazoderivats mit einem Kupplungsmittel der Formel

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SO^H

(in)

worin Σ und H aie im der dritten und. vierten Spalte angegebenen ^edsEtuMigen laslbeii, hergestellt wurden₀

!Bei spiel	Ii-nihloranilin.	X	E	Farbtönung auf "Nylon"	rot
4	o—iMLoiraiiiiXAiit.	H	Methyl	goldgelb	bläulich rot
5	IM .	H	Äthyl	It
6	W - . ■	H	Methyl	Il
7	^i- 'LJiC_or—2—xieifckosj— isnilin	!!ethyl	Äthyl	orange-gelb
8	an	H	11	It
9	5—I-ijiiio— 1,2 9 4— "fcriasol	lletiiyl	t!	It
10	«It	H	Il	gelb
11	Α—Αμϊιιοε so ibensoX	Liethyl	I!	orange-gelb
12	ns	H	Äthyl	Scharlach
15	η	ji	Methyl	Il
14	4—AMino—;i, 2" —dime— ifciijlaso oejazol	Methyl	Äthyl	scharlachrot
15	HK	H	Il	Il
16	ρ—Ii i troanilin	liethyl	Il	Il
17		H	Il	It
18	2—Aiuiiiiiio tbeaKOtlaiä—	ix	Methyl	Il
19	im	H.	Äthyl
2ö	S:—liHmlBO—(G- iiltlioxT—	iiethyl	It
21

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Fortsetzung Tabelle

Bei spiel	A-NH2	X	R	Farbtönung auf "Nylon"
22	2-Amino- 6 -äthoxy- benzothiazol	H	Methyl	bläulich rot
25	2-Brom-4,6-dinitro- anilin	Methyl	Äthyl	bläulich violett
24	2-Amino-4-nitro- thiazol	fl	It	rötlich blau
25	4-Amino-2',6l-di- chlor-2,5-dimethoxy- 4'-nitroazobenzol	rt	It	marineblau
26	o-Toluidin	Il	Il	gelb
27	p-Toluidin	Il	Il	It
28	o-Anisidin	ti	Il	ti
29	p-Anisidin	Il	Il	Il
Beispiel 30

Man diazotiert 13 Teile p-Chloranilin mittels 25 Teilen Salzsäure und 7 Teilen Natriumnitrit und kuppelt mit 36 Teilen Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2'-p-sulfophenoxyäthyl)-o-toluidin, löst in 200 Teilen Wasser und 10 Teilen konzentrierter Salzsäure« Man beendet die Kupplung wie in Beispiel 1 und erhält ein braun-rotes Pulver, das "Nylon"-Gewebe gelb färbt.

Das Natriumsalz von N-Äthyl-N-(2'-p-sulfophenoxyäthyl)-otoluidin kann nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden: man erhitzt im Verlaufe einer Stunde auf 120⁰G ein Gemisch von 135 Teilen N-(Monoäthyl)-o-toluidin und von

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100 Teilen ß-Bromäthyläther von Phenol, "behält diese Temperatur über Nacht bei, gibt eine Lösung von 24 Teilen Natriumhydroxid, gelöst in 100 Teilen Wasser, zu, dekantiert und trennt die überstehende Schicht ab_o Man destilliert unter einem Vakuum von 1,5 Torr und sammelt die Fraktion, die zwischen 162 und 172⁰C destillierte Die Sulfonierung des Amins erfolgt wie in Beispiel 2. Man erhält ein weißes, in Wasser lösliches Pulver.

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Claims (3)

1. Patentansprüche :

   1 ο In Wasser lösliche Azofarbstoffe der allgemeinen

   A-E=M-V B y-J (I)

   v/orin A der Rest eines carbocyclischen oder heteroe.yclischen diazotierbaren Amins ist, R eine Alkylgruppe, U eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Xohlenstoxfatomen, V" eine Ar.ylengruppe ist und die Reste, tfruppen und Kerne A, ß, R, ¹J und Υ nicht löslich machende bubstituenten trugen können.
2. 2. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe nach Patentanspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der formel

   diazotiert und das Diazoderivat kuppelt mit einem Kupplung mittel der allgemeinen Formel

   ■U-O-V-SO-II

   v/orin Λ der Rest eines carbocyclisohen oder heterocyclischen diazotierbaren Amins ist, R eine Alkylgruopo, [I o Alkylengruppu mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, V eine Arylon-

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   gruppe ist und die Reste Gruppen und Kerne A, B₁ R, U und V nicht löslich machende Substxtuenten tragen können.
3. 3. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zur Färbung von Polyamidfasern.

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