DE2743097C2

DE2743097C2 -

Info

Publication number: DE2743097C2
Application number: DE19772743097
Authority: DE
Inventors: Heinz Dipl.-Chem. Dr. 6710 Frankenthal De Eilingsfeld; Guenther Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen De Seybold
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1977-09-24
Filing date: 1977-09-24
Publication date: 1988-11-03
Also published as: DE2743097A1

Description

Die Erfindung betrifft Azofarbstoffe der Formel I

in der
Dgegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Cyan, Methylsul fonyl, Äthylsulfonyl, Phenylazo oder C₁- bis C₄-Alkoxy carbonyl substituiertes Phenyl, B¹Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl, Phenyl, Chlorphenyl oder Nitrophenyl, B²Cyan, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Nitro phenyl, RWasserstoff oder Methyl, XWasserstoff, Cyan oder Carbamoyl und die Reste R¹unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl, Allyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und durch Hydroxy, C₁- bis C₈-Alkoxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes C₂- bis C₆-Alkyl, C₂H₄OCHO, C₂H₄OCOCH₃, (C₂H₄O)₂CHO, (C₂H₄O)₂COCH₃, (CH₂)₃OCHO, (CH₂)₃OCOCH₃, (CH₂)₂CN, (CH₂)₅CN, (CH₂)₆CN, (CH₂)₇CN, (CH₂)₂O(CH₂)₂CN, (CH₂)₃O(CH₂)₂CN, (CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂CN, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenylhydroxyethyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl sind.

Der Rest D leitet sich im einzelnen z. B. von folgenden Aminen ab: Anilin, o-, m- oder p-Toluidin, o-, m- oder p-Anisidin, o-, m- oder p-Chloranilin, o-, m- oder p-Bromanilin, 2,4-Dichloranilin, 3,5-Dichloranilin, o-, m- oder p-Cyananilin, o-, m- oder p-Nitroanilin, 2,4-Dicyananilin, 2,4,6-Tri bromanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4- nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroani lin, 4-Methoxy-2-nitroanilin, o-, p-, m-Trifluormethylanilin, 2- Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlorbenzonitril, o-, m- und p-Aminobenzoesäureäthylester, o-, m- und p-Aminobenzoesäuremethyl ester und p-Aminoazobenzol.

Als Reste R¹ kommen in einzelnen außer den schon genann ten z. B. in Betracht:

1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste: (CH₂)₃OC₂H₄OCH₃ (CH₂)₃OC₂H₄OC₂H₅ (CH₂)₃O(CH₂)₆OH (CH₃)OC₂H₄OCH(CH₃)₂ (CH₂)₃OC₂H₄OC₄H₉ (CH₂)₃OC₂H₄OCH₂C₆H₅ (CH₂)₃OC₂H₄OC₂H₄C₆H₅ die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppierungen zwei- oder dreimal vorhanden sind;CH₂CH₂OCH₃ CH₂CH₂OC₂H₅ CH₂CH₂OC₃H₇ CH₂CH₂OC₄H₉ CH₂CH₂OC₆H₅ (CH₂)₃OCH₃ (CH₂)₃OC₂H₅ (CH₂)₃OC₃H₇
2. Aralkylreste:
3. gegebenenfalls substituierte Phenylreste:
C₆H₅ C₆H₄CH₃ C₆H₃(CH₃)₂ C₆H₄OCH₃ C₆H₄OC₂H₅ oder C₆H₄Cl;

Bevorzugte Substituenten R¹ sind beispielsweise: Wasserstoff, CH₃ C₂H₅ n- oder i-C₃H₇ n- oder i-C₄H₉ C₆H₁₃

CH₂CH₂OCH₃ CH₂CH₂OC₂H₅ CH₂CH₂OC₄H₉ (CH₂)₃OCH₃ (CH₂)₃OC₂H₅ (CH₂)₃OC₃H₇ (CH₂)₃OC₄H₉

Die Farbstoffe werden nach an sich bekannter Methode durch Kupplung eines Diazoniumsalzes D-N₂⊕ auf ein Thiophen der For mel II

und durch Weiterdiazotieren des Zwischenproduktes und Kuppeln auf ein Pyridinderivat der Formel III erhalten

wobei die Reste die obengenannte Bedeutung besitzen. Einzelheiten der Herstellung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.

Technisch von besonderer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia

in der
D¹gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Cyan, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl oder C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Phenyl, B³Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, B⁴Cyan oder C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, B⁵Wasserstoff oder Methyl, X¹Cyan oder Carbamoyl und

die Reste A C₁- bis C₈-Alkyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und durch C₁- bis C₈-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes C₂- bis C₆-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken sowohl von Polyestern als auch von Baumwolle, auf die sie z. B. nach dem in der deutschen Patentschrift 17 96 811 beschriebenen Verfahren aufgebracht werden können.

Die genannten Faserarten werden in violetten bis blaugrünen Tönen mit guten Gebrauchsechtheiten gefärbt.

Gegenüber den aus der DE-OS 20 62 717 bekannten Farbstoffen weisen die neuen Azofarbstoffe anwendungstechnische Vorteile auf.

So wurden bei Vergleichsversuchen mit erfindungsgemäßen Farb stoffen und mit aus der DE-OS 20 62 717 bekannten, die Farbton änderung bei Wäsche gemäß DIN 54 011 auf Polyester-Baumwolle- Gewebe sowie die Thermofixierechtheit gemäß DIN 54 060 auf Polyester- und Polyester-Baumwolle-Gewebe bestimmt. Dabei zeigte sich, daß die neuen Farbstoffe deutlich höhere Echtheitswerte auf weisen. Die Differenz lag bei 1,0, 1,5 sowie größtenteils bei 2,0 Punkten.

Beispiele

1. 16 Teile Dichloranilin werden in 400 Teilen Eisessig und 40 Teilen Salzsäure heiß gelöst, auf 0 bis 5°C abgekühlt und tropfenweise mit einer Lösung von 7,5 Teilen Natriumnitrit versetzt.
Nach Zerstörung der überschüssigen salpetrigen Säure mit Amidosulfonsäure wird die Diazoniumsalzlösung zu einer Sus pension von 23 Teilen 2-Amino-3-methoxycarbonyl-4-phenyl thiophen in 100 Teilen DMF und 100 Teilen Eiswasser gegeben. Nach beendeter Kupplung wird auf Eis gegeben und der Farb stoff der Formel IV abgesaugt. Ausbeute: 32 Teile.
2. 10 Teile Farbstoff der Formel IV werden in 100 ml 85%iger Phosphor säure und 100 ml Eisessig suspendiert und bei 0 bis 5°C mit 7,4 Teilen Nitrosylschwefelsäure (12,5% N₂O₃) langsam versetzt. Nach dreistündigem Nachrühren wird eine Lösung von 6 Teilen 2,6-β-Hydroxyäthylamino-3-cyan- 4-methylpyridin in 20 Teilen Eisessig zugetropft und nach einstündigem Nachrühren auf Eis gegeben. Der Farbstoff der Formel V wird abgesaugt und bei 40°C getrocknet.
Ausbeute: 12 Teile.

Aus den folgenden Komponenten wurden violette bis grünblaue Farbstoffe in analoger Weise hergestellt:

Claims

1. Azofarbstoffe der allgemeinen Formel in der
Dgegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Cyan, Methylsul fonyl, Äthylsulfonyl, Phenylazo oder C₁- bis C₄-Alkoxy carbonyl substituiertes Phenyl, B¹Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl, Phenyl, Chlorphenyl oder Nitrophenyl, B²Cyan, C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, Carbamoyl oder Nitro phenyl, RWasserstoff oder Methyl, XWasserstoff, Cyan oder Carbamoyl und die Reste R¹unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₈-Alkyl, Allyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbrochenes und durch Hydroxy, C₁- bis C₈-Alkoxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes C₂- bis C₆-Alkyl, C₂H₄OCHO, C₂H₄OCOCH₃, (C₂H₄O)₂CHO, (C₂H₄O)₂COCH₃, (CH₂)₃OCHO, (CH₂)₃OCOCH₃, (CH₂)₂CN, (CH₂)₅CN, (CH₂)₆CN, (CH₂)₇CN, (CH₂)₂O(CH₂)₂CN, (CH₂)₃O(CH₂)₂CN, (CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₂CN, Cyclohexyl, Norbornyl, Phenylhydroxyethyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Phenyl sind.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der
D¹gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluor methyl, Methoxy, Äthoxy, Nitro, Cyan, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, oder C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl substituiertes Phenyl, B³Wasserstoff, Methyl oder Phenyl, B⁴Cyan oder C₁- bis C₄-Alkoxycarbonyl, B⁵Wasserstoff oder Methyl, X¹Cyan oder Carbamoyl unddie Reste A C₁- bis C₈-Alkyl, gegebenenfalls durch Sauerstoff unterbro chenes und durch C₁- bis C₈-Alkoxy, Hydroxy, Phenoxy oder Phenyl substituiertes C₂- bis C₆-Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl oder gegebe nenfalls durch Chlor, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl bedeuten.

3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß man ein Diazoniumsalz der Formel mit einem Pyridinderivat der Formel kuppelt.

4. Die Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Polyestern und Baumwolle.