DE2500024A1 - Wasserloesliche azofarbstoffe - Google Patents

Wasserloesliche azofarbstoffe

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DE2500024A1 DE19752500024 DE2500024A DE2500024A1 DE 2500024 A1 DE2500024 A1 DE 2500024A1 DE 19752500024 DE19752500024 DE 19752500024 DE 2500024 A DE2500024 A DE 2500024A DE 2500024 A1 DE2500024 A1 DE 2500024A1
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    • C09B62/507—Azo dyes

Description

  • Wasserlösliche Azofarbstoffe Die Erfindung betrifft Farbstoffe, die in Form der freien Säuren der Formel I entsprechen, in der D den Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbamoyl, n die Zahlen 1 bis 4 und R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeuten.
  • Die Reste D der Diazokomponenten leiten sich insbesondere von inilin-, Aminophthalimid- und Aminoazobenzolderivaten ab, die z. B. durch Hydroxysulfonyl, Halogen, Hydroxy, Alkyl, Alkoxy Acylamino, Cyan, Alkylsulfon, Phenylsulfon, Nitro Carboxyl, Carbalkoxy, Carbonamid, N-substituiertes Carbonamid, Sulfonamid, N-substituiertes Sulfonamid oder Benzthiazolyl substituiert sein können.
  • Einzelne Substituenten sind außer den bereits genannten beispielsweise: Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Trifluormethyl, Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbomethoxy, -äthoxy, -ß-äthoxyäthoxy, -ß-methoxyäthoxy, -butoxy, oder -.3-butaxyäthoxy, N-Methyl-, N-Äthyl-, N-Propyl-, N-Butyl-, N-Eexyl-, N-ß-Äthylhexyl-, N-ß-Hydroxäthyl-N-3-Methoxyäthyl-oder N-y-Methoxypropylcarbonamid, N, methyl-, N,N-Diäthyl-, N-Methyl-N-ß-hydroxyäthyl- oder N-Phenylcarboramid, Carbonsäure-piperidid, -morpholid oder -pyrrolidid sowie die entsprechenden Sulfonamide, Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, Hydroxyacetyamino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino, Phenacetylamino sowie die Reste der Formeln Reste R der Kupplungskomponenten sind z. B. Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, das noch durch Chlor, Brom oder Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenylpropyl. Die Phenylringe können wobei durch Hydroxysulfonyl substituiert sein.
  • Bevorzugte Reste R sind Alkylgruppen mit 1 bis 4 C-Atomen und insbesondere Methyl, Äthyl, Propyl, Methoxyäthyl oder Methoxypropyl sowi C 3U1 fonsäuregruppenha itige Aralkylreste.
  • Die Farbstoffe der Formel I können in Form der freien Säuren oder auch zweckmäßigerweise als wasserlösliche Balze, z. B. als Alkali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalse, hergestellt oder verwendet werden. Substituierte Amoniumkationen in den Salzen sind beispielsweise TrimethylSmmonium, Methoxyäthyl-ammonium, Hexoxypropylammonium, Dimethyl-phenyl-benzyl-ammonium, Mono-, Di- oder Triäthanolammonium.
  • Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man Diazoverbindungen von Aminen der Formel II D-NH2 (II) mit Kupplungskomponenten der Formel III umsetzen, wobei normalerweise entweder D und/oder der Rest R mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthalten.
  • Die Diazotierung der Amine (II) und die Kupplung mit den Pyridonen (III) erfolgen nach an sich bekannten Methoden. Man kann die neuen Farbstoffe auch dadurch erhalten, daß man zunächst die SO3H-Gruppenfreien Verbindungen durch Diazotierung und Kupplung herstellt und diese dann mit Sulfonierungsmitteln wie konzentrierter Schwefelsäure, Schwefelsäuremonohydrat oder Oleum in die Farbstoffe der Formel I überführt.
  • Die Xupplungskomponenten der Formel III kann man leicht dadurch erhalten, daß man Pyridiniumsalze der Formel (IVy mit mindestens 2 Äquivalenten einer wäßrig-anorganischen Base bei Temperaturen von 20 bis 100 OC in An- oder Abwesenheit eines organischen Lösungsmittels umsetzt und gegebenenfalls die Cyangruppe in an sich bekannter Weise in die Amidgruppe umwandelt. Sulfonsäuregruppenhaltige Kupplungskomponenten,mit R gleich Aralkyl, gewinnt man durch Sulfierung in an sich bekannter Weise.
  • Geeignete anorganische Basen sind z. B. wäßrige Lösungen von NaOH, KOH, Na2CO3, K2C03 oder NaHCO Als organische Lösungsmittel kommen z. B. Alkanole, Glykole oder Glykoläther wie Methanol, Äthanol, iso-Butanol, Glykol, Methylglykol oder Äthylglykol sowie auch N-Methylpyrrolidon in Betracht.
  • Die Pyridiniumsalze (IV) sind zum Teil aus Angew. Chemie 84. 1184 (1972) bekannt bzw. nach dem dort beschriebenen Verfahren erhältlich.
  • Verbindungen der Formel II sind beispielsweise: Anilin, 2-, 3- und 4-Chlor-anilin, 2-, 3- und 4-Bromanilin, 2-, 3- und 4-Nitroanilin, 2-, 3- und 4-Toluidin, 2-, 3- und 4-Cyananilin, 2,4-Dicyan-anilin, 3,4- oder 2,5-Dichlor-anilin, 2, 4, 5-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloranilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin,4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin,1-Amino-2-trufluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-amino-benzontril, 2-Amino-5-chlorbenzontril, 1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-(n)-butylamid oder -ß-methoxy-äthylamid, 1-Aminobenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2, 6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2, 6-di-chlorbenzol-4-methylsulfon, 3, 5-Dichloranthranilsäure-methylester, -propylester, -ß-methoxyäthylester, -butylester, 3, 5-Dibromanthranilsäure-methylester, -äthylester, -(n)- oder -(i)-propylester, -(n)- oder -(i)-butylester, -ß-methoxy-äthylester, N-Acetyl-p-phenylendiamin,N-Acetyl-m-phenylendiamin, N-Benzolsulfonyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-acetophenon, 4-oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Amino-diphenylsulfon, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäure-methylester, -äthylester, -propylester, -butylester, -isobutyhester, -ß-methoxyäthylester, -ß-äthoxyäthylester, -methyldiglykolester, -äthyldiglykolester, -methyl-triglykolester, 3-oder 4-Aminophthalsäure, 5-Amino-isophthalsäure-oder Aminoterephthalsäuredimethylester, -diäthylester, -dipropylester, -dibutylester, 3- oder 4-Aminobenzoesäureamid, -methylamid, -propylamid, -butylamid, -isobutylamid, -cyclohexylamid, -B-äthyl-hexylamid, -y-methoxy-propylamid, 2-, 3- oder 4-ainobenzoesäure-dimethylamid, -diäthyl a.id, -pyrrolidid, -morpholid, 5-mino-isophthalsäureamid,3-oder 4-Amino-phthalsäure-imid, -ß-hydroxyäthyl imid, -methylimid, -äthylimid, -tolylimid, 4-Älinobenzol-sulfonsäure-dimethylamid, -diäthylamid, -pyrrolidid, -morpholid, 3- oder 4-Aminophthalsäure-hydrazid, 4-Amino-naphthalsaure-äthylimid, -butylimid, -methoxyäthylimid, 1-Amino-anthrachinon, 4-Amino-diphenylenoxid, 2-Amino-benzthiazol, 4- und 5-Nitronaphthylamin, 4-Amino-azobenzol, 2', 3-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 3', 2-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2,5-Dimethyl-4-amino-azobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4' , 5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-amino-azobenzol, 4' -Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2-mezhyl-4-amino-azobenzol, 2, 5-Dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Chlor-2, 5-dimethoxy-4-amino-azobenzol, 4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'Methoxy-2, 5-dimethyl-4-amino-azobenzol, 4'-Nitr4o-4-amino-azobenzol, 3, 5-Dibrom-4-amino-azobenzol, 2,3' -Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-amino-azobenzol, 1-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2,4- oder -2,5-disulfonsäure, 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-3-methylbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methylbenzol-2- oder -3-sulfonsäure, 2-Nitranilin-4-sulfonsäure, 4-Nitranilin-2-sulfonsäure, 2-Chloranilin-4- oder -5-sulfonsäure, 3-Chloranilin-6-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, 1-Amino-3, 4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2, 5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure, 2-Amino-4-sulfobenzoesäure, 1-Amino-4-acetaminobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-5-acetaminobenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxy-4-nitrobenzol-5-sulfonsäure, 1 -Aminoanthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-2- oder -4-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, sowie die Diazokomponenten der Formeln Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel I a in der D einen Rest der Formel X4 Wasserstoff oder SO3H, X "yan oder Carbamoyl, Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon, Phenylsulfon, Carbalkoxy oder SO3H, 1 Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO3H, x2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder SO3H, x3 Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Methoxy oder S03H, xl Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO3H, x2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten und R die angegebene Bedeutung hat.
  • Bevorzugte Reste für T sind Alkylreste mit 2 bis 8 C-Atomen, die durch Sauerstoff unterbrochen und durch Hydroxy, Phenoxy oder OS03H substituiert sein können, Benzyl, durch SO3H substituteiertes Benzyl, Phenyläthyl, durch SO 3H substituiertes Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch SO 3R und/oder andere Reste substituiertes Phenyl.
  • Reste T sind beispielsweise: CH3, C2H5, C3H7, C4Hg, C6H13, CH2CH2OH, (CH2)30H, CH2CH20CH2CH20H, (CH2)3O(CH2)4OH, CH2CH2OC6H5, CH2CH2OSO3H, (CH2)3OSO3H, CH2CH2OCH2CH2OSO3H, (CH2)30(CH2)40S03H, CH2C6H51 CH2C6H4SO 3H, C2H4C6H5, C2H4C6H4SO3H, C6H5, C6H4SO3H, oder Die neuen Farbstoffe enthalten vorzugsweise 1 oder 2 Sulfonsäuregruppen, X ist vorzugsweise Cyan.
  • Bevorzugte Diazokomponenten sind beispielsweise: 2-, 3- und 4-Aminobenzoesäure-methylester, -ithylester, -(n) und -(i)-propylester, -ß-methoxyäthylester, 2-Amino-3, 5-dichlor-benzosäure-methylester, -äthylester, -(1)-propylester, 2-Amino-3, 5-dibrom-benzoesäure-methylester, -äthylester, -ß-methoxy-äthylester, 3-Brom-4-amino-benzoesäureäthylester, Aminoterphthalsäurediäthylester, 2-Amino-benzonitril, 2, 4-Dicyan-anilin, 2-Amino-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-5-brom-benzonitril, 2-Amino-3-brom-5-chlor-benzonitril, 2-Amino-3, 5-dibrom-benzonitril, 2-Amino-3, 5-dichlor-benzonitril, 2-Amino-1-trifluormethylbenzol, 2-Amino-5-chlor-trifluormethylbenzol, 4-Aminobenzol-1-methylsulfon, 3-Chlor-4-aminobenzol-1 -methylsulfon, 2-Amino-diphenylsulfon, 4-Amino-diphenylsulfon, 3- und 4-Aminophthalsäure-ß-hydroxyäthylimid, 3- und 4-Aminophthalsäure-ß-methoxyäthylimid, 3- und 4-Aminophthalsäure-butylimid, -tolylimid, 1-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-acetylamino-benzol, 1-Amino-3-acetylaminobenzol, 4-Amino-benzoesäure-amid, 4-Amino-benzoesäure-N-methylamid, -N-butylamid, -N-ß-äthylhexylamid, 4-Amino-benzoesäure-N,N-diäthylamid, 3- und 4-Amino-benzolsulfonsäureamid, 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäure-N-butylamid, 3- und 4-Aminobenzolsulfonsäure-morpholid, 2-Chlor-anilin-4- oder -5-sulfonsäure, 3-Chlor-anilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-anilin-2-sulfonsäure, 1-Amino-3,4-dichlorbenzol-6-sulfonsäure, 1-Amino-2, 5-dichlorbenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-2, 5-dibrombenzol-4-sulfonsäure, 1-Amino-4-methyl-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure, 1-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure und die Amine der Formeln Die neuen Farbstoffe sind gelb bis violett und eignen sich zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamiden, wie Wolle, Seide, Nylon 6 oder Nylon 6,6. Man erhält damit brillante Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten.
  • In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht.
  • Beispiel 1 23,3 Teile 6-Amino-2-chlor-3-cyan-1-methyl-4-methylaminopyridiniumchlorid werden in ungefähr 500 Volumenteilen Wasser bei 40 - 50 C gelöst und im Verlauf von ein bis zwei Stunden bei 60 - 80 0 mit etwas mehr als 21,5 Teilen Natriumcarbonat (als 20 '%ige wäßrige Lösung) versetzt, wobei der pH-Wert der Reaktionslösung ständig bei 7,5 - 8,5 gehalten wird. Man läßt abkühlen, saugt das ausgefallene Reaktionsprodukt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält in 90 - 95 zeiger Ausbeute die bei 308 - 310 °C schmelzende Verbindung der Formel Beispiel 2 17,8 Teile des in Beispiel 1 beschriebenen Pyridons werden nach und nach unter Rühren in 100 Teile 90 %ig£ Schwefelsäure eingetragen.
  • Man erhitzt anschließend zwei Stunden auf 80 - 85 °C und gießt nach dem Abkühlen das Reaktionsgemisch auf Eiswasser. Mit wäßriger Natronlauge wird der pH-Wert der Mischung auf 7 - 8 gestellt. Dann filtriert man den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser und trocknet.
  • Es fallen 17 Teile des Pyridons der Formel an, das bei 253 - 256 C schmilzt.
  • Beispiel 3 20,8 Teile 3-Amino-4-chlorbenzolsulfonsäure werden auf übliche Weise in wäßriger, salzsaurer Lösung diazotiert. Zu der entstandenen Diazoniumsalzlösung gibt man bei 0 - 5 C eine Lösung von 20,6 Teilen 6-Amino-3-carbamoyl-1-methyl-4-methylamino-pyridon-2 in 100 Teilen Dimethylformamid. Nach der Zugabe von wäßriger Natriumacetatlösung bis zum pH von 4 - 5 wird der Farbstoff der Formel mit gesättigter Natriumchloridlösung ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 40 Teile eines gelben Farbstoffpulvers, das Polycaprolactammaterialien in klaren gelben Tönen mit guten Echtheiten färbt.
  • Beispiel 4 9,7 Teile 4-Amino-2,5-dichlorbenzolsulfonsäure werden in üblicher Weise in waßrig-salzsaurer Lösung mit 12 Volumenteilen einer 23 %igen Natriumnitritlösung bei O - 5 0 diazotiert. Nach Zugabe von 200 Teilen Eis läßt man die Lösung von 7,8 Teilen 6-Amino-3-cyan-1-methyl-4-methylsmino-pyridon-2 in 100 Volumenteilen Dimethylformamid zulaufen.
  • Zur Vervollständigung der Kupplung erhöht man den pH-Wert der Kupplungslösung durch Zugabe gesättigter wäßriger Natriumacetatlösung auf 5 bis 6 und fällt den Farbstoff der Formel durch Hinzufügen gesättigter Natriumchloridlösung vollständig aus. Er wird abgesaugt, mit wenig Wasser gewaschen und bei 50 0 getrocknet.
  • Man erhält 14,1 Teile eines gelben Pulvers, das auf Polyeaprolactamgewebe eine grünstichig gelbe Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften ergibt.
  • Beispiel 5 17,9 Teile 6-Amino-3-cyan-1-(ß-phenyl)äthyl-4-(ß-phenyl)-äthylamino pyridon-2 werden bei Raumtemperatur in 65 Teile 23 %igen Oleums eingerührt. Man rührt 3 - 4 Stunden bei 30 - 40 °C, gibt dann die Lösung in 500 Teile Eiswasser und stellt unter Kühlung durch Eintropfen von ungefähr 85 Teilen 50 %iger Natronlauge den pH-Wert auf etwa 3 ein.
  • Dazu gibt man bei 0 - 5 C eine aus 9,1 Teilen p-Aminoazobenzol auf übliche Weise erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes. Sodann läßt man gesättigte Natriumacetatlösung zufließen, bis der pH-Wert des Kupplungsgemisches 3 beträgt. Zur vollständigen Ausfällung rührt man Kochsalz ein und filtriert den ausgefallenen Farbstoff der Formel ab. Man erhält nach dem Trocknen ein orangerotes Pulver, das sich in Wasser löst und auf Polycaprolactamfasern echte Orangetöne ergibt.
  • Analog zu der beschriebenen Arbeitsweise erhält man auch die in der folgenden Tabelle durch Angabe von D und R gekennzeichneten Farbstoffe:
    Beispiel D-NH2 R Farbton der Färbung
    auf Polycaprolsctam
    SOa
    6 Na03SN=NNU2 rot
    7 n I C2H5
    8 ew C
    9 n K C2K4CCK3
    10 n C3H60C2H5
    11 RaO 3S o N=N H2 CH3 orangerot
    12 n C2H5
    13 n C2H4OCH3
    14 Na03SN-N-NH32 NH2 CH3 n
    CH3
    Beispiel D-NH2 R Farbton
    SO Na OH
    15 C ß CR3 ! scharlach
    OH3
    16 n C2H5 I1
    OCH3
    17 Na03SN=NNH2 zu- N=N I/ zu CH3 CH, rotviolett
    OCH3
    SO NU OCH
    18 g N=N CH3 CH3 rotviolett
    OCH3
    19 NaO3SN=N'NH2 CH3 bordo
    3
    20 NaO3S e N=N t NH2 CH3 bordo
    3
    21 ç N zu NR2 CH3 gelbstichig
    R3 0 SO Na
    SO 3Na 3
    Beispiel D-NH2 R Farbton
    c
    (CH2)2°s°3Na .
    22 )2OSO3ia
    22 N CH3 gelb
    23 .. C2H4OCH3 gelb
    CH
    24 (SO3K CH3 gelb
    X NE2
    Cl
    25 13aO,S NH2 C2H5 griinstichig gelb
    C1
    26 o C3 I1
    27 1 C 2H4OCH3
    28 .. 1,
    29 .. 2 2H4Cl
    30 ,I C 4119
    31 1 C2H4-C6H5 *
    Beispiel D-NH2 R Farbton
    32 - NH-CO e NH2 CH3 gelb
    3
    SO NU
    33 4 3 CH3 gelb
    34 .. C2H5 gelb
    35 .. C2R4OCH3 gelb
    36 SS C3H60CH3 gelb
    37 1 -CH2-CH(CH3)C6H5 gelb
    38 .. -C2H4 zu gelb
    1
    39 ß NE2 CH3 gelb
    SO 3Na
    40 e C2H5 gelb
    41 II (i)-C4il gelb
    42 I1 C H OCH gelb
    24 3
    Beispiel ! D-NH2 R Farbton
    SO UNS
    43 Cl ß NH2 CH3 gelb
    Cl
    44 n CH2-CH(CH D gelb
    SO 3Na
    45 ,1 C317 gelb
    46 X) gelb
    47 .. zu gelb
    48 .. C2E4gelb
    gelb
    49 NaO,S NaJ NH2 C1 3 violett
    Cl
    SO 3Na
    50 KO3S 1N=NjNH2 CH3 violett
    Cl
    SO 3Na
    5t i I NH, CR3 | 3 rot-
    HC
    NaO3S o N-N W NH2 CH3 II
    Beispiel D-Na, R Farbton
    SO 3Na rot-
    N=N o NH2 CH3 orange
    SO NII, Na
    54 g N=NN3H2 C 2H5
    SO 3Na CH3
    55 $ N=N 4 NH2 CH3
    SO Na
    3 CH
    56 b N=N 4 NH2 CH3
    SO 3Na OCH
    57 t N=N ß NH2 CH3
    CH3
    SO NU
    58 HO o N=N g NH2 CH3
    CH
    2 5
    O=C-NH-CH2-CH-C4H9(n) C2H450 Na gelb
    c
    gelb
    60 6 C 4 J " gelb
    Beispiel D-NH2 R Farbton
    CN
    61 Cl > NH2 CH2CH(CH3) gelb
    Cl SO 3Na
    C2H40CH3 SO 3K
    62 N t t O CH2 gelb
    0, NR2
    C HOCH3 SO 3Na
    63 -r 3 gelb
    NR2
    14 9( )
    64 O 5 zu O .. gelb
    NH2
    0 2CH3
    65 zuNR2 .. gelb
    C14H9(n)
    66 N gelb
    05 t0
    R
    NR2
    H3 OH3
    67 ß g i=N zu NH2 J orange
    Beispiel D-NH2 R j Farbton
    68 W t 2 C2H4. orange
    69 ClN=NNH2 orange
    CH3
    70 t N=N 4 KH2 .. orange
    Br
    CN
    71 Cl 4 NH2 .. gelb
    SO 4 K
    72 0:2 gelb
    CN SO Na)
    73 6 NNH2 zu 0,5 gelb
    NR
    74 ! t t N=N CR3 2 C2H4OCH3 rot
    CH3
    NaO3S
    75 t e NH2 C H t S03Na rot
    NaO3S i)
    CN
    76 Cl 4 NH2 C2H4 9 gelb
    Br SO 3Na
    Beispiel D-NH2 R Farbton
    77 Br 4 NE2 C2H4 9 orange
    Br SO ç a
    78 g H5 n gelb
    CN
    79 Br g zuzuNE2 1. gelb
    OF3
    80 ClNH2 gelb
    81 n gelb
    0o0
    JIYH2
    82 gelb
    0
    NH2
    SO Na
    83 g NaO 5 l CH3 rot
    3 CH3
    Beispiel D-NH2 il Farbton
    (CH2)2-oH SO NU
    N 3
    84 O 9 O -C2H4 gelb
    e4 o \F 0
    NB
    85 d S02
    502
    CO C H
    86 zuC2E5 . gelb
    C02C2H5
    225
    87 CH3-CO-NHNH2 1 gelb
    88 O N o NH .. orange
    H
    89 X N=N zuNH2 H rot
    H
    SO 3Na
    CH3
    NaO3S N=N v
    90 w CH3 OCH rot
    SO 3Na C2H4 3
    0
    91 CH3-NH-S o NE2 -T- C2H4 D gelb
    S031sa
    5
    Beispiel D-NH R R Farbton
    92 (n)C4H9-C1UCH2raHCONH2 S2H4 9 l gelb
    C235 SO Na
    3
    0
    1
    93 ,WH-S (n)C4H9-NH-S1NH2 n NR2 1I gelb
    0
    (n) C4H9-NR-CO
    94 FaH2 n gelb
    0
    95 (C2E5)2} t NH2 n I( gelb
    CH3-CO-§H
    3
    96 > NR2 . gelb
    97 p NH2 cl gelb
    CO-liH-C8X17(i)
    98 E=N > gH2 .. rot
    CH3
    bO 3Na
    Beispiel s Z Y Y1 R Farbton
    99 H SO3Na NHCOCH3 C 2H5 gelb
    100 .. a .l CH3
    101 r n n C2H40CH
    102 SO3Na H ll C2H5
    103 CH30 w N=N- " S03Na CH3 orange
    104 n SO 3Na H ,.
    SO Na
    105 NaO3S N3-N- CH3 CH3 C2H5
    SO NU
    106 N=N t n .. "
    SO 3Na
    107 .. CH3 CH3 CH3
    3
    108 n OCH3 " .. n
    Bsp. Z Y r1 R Farbton
    . ,Ba
    109 ß N=N- CH3 CH3 C2H5 orange
    S03Na
    3
    0
    11
    110 iaO3 ( H2)2NH" Cl Cl CH3 gelb
    0
    111 HO SO3Na 3 H .. . orange
    Cl
    112 NaO3S ß li=li- CH3 CH3
    Cl
    113 CH3C zuN=N- S03Na H II
    CH3
    114 CO H C02C3H7(n) . C2H4 e 3 SO3Na gelb
    115 " co2c3H7(l) " .. ei
    116 n CO2C2H4OCif3 .. CH2CH(CH3
    SO NU
    3
    SO 3Na
    117 " H CO2CH3 CH2CH(CH3) e
    0 Na
    118 " * CO2C2H5 2 4 d
    Bsp. Z Y yl R Farbton
    119 H H CO2C3(n) 2114503Na gelb
    120 .. n # .l n H (i)
    237
    121 . " C02C2H40CH3 -CH~ SO3 Na
    122 C°2CH3 HC,H, .. 11 2114O3Na
    123 CO 2C2H5 ii Ii
    124 C02C3H7(i) .. n ..
    125 C02C317(n) ii ii ..
    126 C02C2H40CH3 n ei
    127 CO2C2H5 Br H a IU
    128 H CF3 .. .. n
    129 CH3S02- H n n a
    130 n ii Cl ii ei
    131 H2N-S02- H Ii n n ii
    132 O N-SO - n ii n ..
    v~v 2
    Bsp. Lh | Z ß yl R Ly Farbton
    133 a H H2NSO2 C2114SO#a gelb
    134 ii n-C4H9SO2 SO3Na gelb
    134 " n-CqH,S02 CH,CH(CB,)J gelb
    135 .. ei o N-so2, ii
    SO Na
    136 -CO-NH2 ei H -C2H4 t 3 n ei
    ei
    137 -CO-NR-CR3 ei ei
    138 -CO-NR-C4H9(n) ei iI -CH2 S03Na
    139 a n -CONH2 -C2H4 3 n
    140 " n -CO-NR-CR3 n n
    141 " CO,C &(n) H ei ei
    142 -CN -CN H .. gold
    gelb
    SO 3K
    143 -SO 3K Cl n C2H4 gelb
    144 H SO3K Cl n n
    SO 3Na
    145 -SO Na Br Br 2 4 n
    3
    146 -CH3 SO3Na Cl ei II
    147 Cl SO3Na CH3 n n
    r' t' 0 cl 1 cl cl 1 cl
    Beispiel D 2 R Farbton
    C1
    148 | NaO q S 3S | CH3 gelb
    Cl
    O Na
    3
    149 NaO3S t N=N g NH2 " | rot
    CN SO 3Na
    150 d 6 | C2Iiq |
    151 KO3S e N=N o NH2 C2H4 SO3K rot
    152 p NE2 CH3 gelb
    3
    3
    153 n C2H5
    154 .. C2H4OCH3

Claims (4)

  1. Patentansprüche 1. Wasserlösliche Azofarbstoffe, die in Form der freien Säuren der Formel I entsprechen, in der D den Rest einer Diazokomponente, X Cyan oder Carbamoyl, n die Zahlen 1 bis 4 und R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeuten, wobei die SO3R-Gruppen in den Substituenten D und/oder R stehen.
  2. 2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der D1 einen Rest der Formel X4 Wasserstoff oder SO3H, X Cyan oder Carbamoyl, Y Wasserstoff, Cyan, Chlor, Brom, Methylsulfon, Äthylsulfon, Phenylsulfon, Carbalkoxy oder SO3H, xl Wasserstoff, Chlor, Brom oder SO3H, y2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Methyl, Carbalkoxy, 2-Benzthiazolyl oder SO3H X3 Wasserstoff, Methyl, Hydroxy, Methoxy oder SO 3H, X Wasserstoff, Methyl, Methoxy oder SO3H, 2 Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und T Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten und R die angegebene Bedeutung hat.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man a) eine Diazoverbindung von Aminen der Formel D-NH2 mit einer Kupplungskomponente der Formel umsetzt, oder b) Farbstoffe der Formel sul*iertt D und R haben dabei die angegebenen Bedeutungen.
  4. 4. Farbsoffsubereirungen zum Pärben stickstoffhaltiger Fasern, enthaltend neben üblichen Bestandteilen Farbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2.
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