CH625540A5 - - Google Patents

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Herstellung von Farbstoffen, die in Form der freien Säure der For- 30 mei

<Mn

Ra i

35

(i)

(xoos) -d-n=n-4 /n-ch-c-o-rß

m

I I

R5 Ri R2

40

45

50

55

entsprechen, worin

D für den Rest einer aromatisch-carbocyclischen Diazo-

komponente,

X für OH, -NH-SO2-R7, -N-AIkylen-OSOsH,

i

Rs

-N-Alkylen-S03H, -N-Arylen-SOsH,

I I

Rs Re

-N-Arylen-CH2-S03H oder -N-Arylen-S02-NH-S02-R7,

I I

R8 R8

Ri, R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Carbalkoxy stehen, wobei entweder Ri oder R2 Wasserstoff sein muss,

R3 für Wasserstoff oder Alkyl,

R4 für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Alkyl, gegebenenfalls 60

substituiertes Alkoxy oder eine Sulfogruppe,

Rs für Alkyl oder Aryl,

Ró für Wasserstoff, Acyl oder eine Sulfogruppe,

R7 für Alkyl, Aryl oder eine Dialkylaminogruppe,

Rs für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, 65 n für 1 oder 2 und m für 0, 1 oder 2 stehen, mit der Massgabe, dass die Gesamtzahl der sauren Gruppen pro Molekül 1 oder 2 ist.

Geeignete Reste D aromatisch-carboxyclischer Diazokom-ponenten sind solche der Benzol- oder Naphthalin-Reihe, die durch Halogen, Cyan, Carbalkoxy, Trifluormethyl, Nitro, Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Rhodan, Alkylsulfonyl-, Arylsul-fonyl- oder Aralkyl-sulfonylreste, Carbamoyl- oder Sul-famoylreste substituiert sein können. Die Carbamoyl- bzw. Sulfamoylreste können durch Alkyl, Aralkyl, Aryl oder den Rest eines Heterocyclus mono- bzw. disubstituiert sein, wobei die Substituenten unter Einbeziehung des Stickstoffs des Carbamyl- bzw. Sulfamoylrestes und gegebenenfalls eines weiteren Heteroatoms zu einem fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus ringgeschlossen sein können; Reste solcher Heterocyclen sind beispielsweise

O, CN" oder ö-

Geeignete Dialkylaminogruppen R7 sind insbesondere Ci-C4-Dialkylaminogruppen, die in den Alkylgruppen keine weiteren Substituenten tragen, beispielsweise Dimethylamino, Diäthylamino-Dipropylamino oder Dibutylamino.

Geeignete Cycloalkylreste Ri, R2 bzw. als Substituenten der Carbamoyl- bzw. Sulfamoylgruppen sind insbesondere Cyclopentyl und Cyclohexyl.

Geeignete Alkylreste Ri und R2 sind z. B. solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die durch Ci-C4-Alkoxy, Cyclohexyl-oxy, Benzyloxy, Phenoxy, Cyan, Halogen, Hydroxy oder Ci-C4-Alkyl-carbonyloxy substituiert sein können, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Methoxymethyl, Äthoxyäthyl, Phenoxymethyl, Benzyloxymethyl, Cyclohexyloxymethyl, Hydroxymethyl, Acetoxymethyl, Propionyloxymethyl, Ben-zoyloxymethyl.

Geeignete Alkylreste R3, R4, Rs und R7 sind z. B. unsub-stituierte Ci-C4-Alkylreste, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl und iso-Butyl.

Geeignete Alkylreste Rs und als Substituenten der Carbamoyl- und Sulfamoylreste sind z. B. solche mit 1 bis 4 C-Ato-men, die durch Halogen, Cyan, Hydroxy oder Ci-Gt-Alkoxy substituiert sein können, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl, Methoxymethyl, Hydroxyäthyl, Cyanäthyl und Chloräthyl.

Geeignete Arylreste Ri, R2, Rs, R7, als Substituenten der Carbamoyl- und Sulfamoylgruppen und der Arylsulfonyl-gruppen sind insbesondere gegebenenfalls durch Phenyl, Ci-C4-Alkyl, Halogen, NO2, Ci-C4-Alkoxy weitersubstituierte Phenyl- oder Naphthylreste, beispielsweise Phenyl, 1-Na-phthyl, 2-Naphthyl, p-Biphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlor-phenyl, 4-Äthoxyphenyl, o-, m- und p-Tolyl, 4-Nitrophenyl oder 4-Äthylphenyl.

Geeignete Aralkylgruppen Ri, R2 als Substituenten der Sulfamoyl- oder Carbamylgruppen oder der Aralkylsulfonyl-gruppen sind insbesondere Benzyl oder 2-Phenyl-äthyIgrup-pen. Der Phenylrest dieser Gruppen kann gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen oder Cyan weitersubstituiert sein wie beispielsweise Benzyl, 2-Phenyläthyl, p-Methylbenzyl, p-Methoxybenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 4-Cyan-benzyl-, p-Bromphenyläthyl.

Geeignete Carbalkoxygruppen Ri, R2 und an D sind insbesondere Carbo-Ci-C4-alkoxy wie Carboäthoxy, Carboiso-propoxy, Carbomethoxy.

Geeignete Halogenatome sind Fluor, Chlor und Brom, insbesondere Chlor und Brom.

Geeignete Alkoxyreste R4 oder als Substituenten von D sind insbesondere Ci-Ct-Alkoxy, die gegebenenfalls durch OH, Halogen oder Cyan substituiert sein können wie beispielsweise Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, 2-Hydroxy-äthoxy, 2-Cyan-äthoxy oder 2-Chloräthoxy.

5

625 540

Geeignete Alkylenreste in -N-Alkylen-O-SCteH bzw.

I

Rs

-N-Alkylen-SCbH sind insbesondere C2-C4-Alkylenreste, bei-

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

Rs spielsweise -CH2-CH2-, -ch-CH2-CH2-CK2-CH2-,

I

ch3

-ch-CH2-CH2-, -CH2-ch-CH2-CH2-CH2-ch oder

I I I

CH3

r.

«a

15

20

CHs CHa

-CH2-CH2-CH2-CH2-.

Geeignete Arylenreste in -N-Arylen-S02-NH-S02-R7,

I

Rs

-N-Arylen-S03H bzw. -N-Arylen-CH2 sind insbesondere

I I I

R8 R8 SO3H

1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylenreste.

Die Phenylenreste können weitersubstituiert sein, beispielsweise durch Alkyl, insbesondere Ci-Ci-Alkyl, durch Alkoxy, insbesondere Ci-C-t-Alkoxy, wie CH3-O-, C2H5-O-oder Aralkoxy wie CeHs-Ctfe-O- durch Chlor, Brom, Cyan 25 oder Nitro.

Ein geeigneter Heterocyclus als Substituent eines Sulfamoyl- oder Carbamoylrestes ist beispielsweise der 2-Sulfo-lanylrest.

Geeignete Acylreste Rs sind insbesondere C2-C4-Alkyl-carbonyl, Ci-C4-Alkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, Aryloxycar-bonyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Ci-C4-Alkylamino-carbonyl, Arylaminocarbonyl. Die Arylgruppen der angegebenen Reste können gegebenenfalls durch Ci-C4-Alkyl, Halogen, Ci-C4-Alkoxy weitersubstituierte Phenylreste sein. Als 35 Beispiele für Acylreste Rö seien genannt:

Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, p-Chlorphenoxycarbonyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, p-Methylphenylsulfonyl, 2,5-Dimethylphenylsulfonyl, 2-Methyl-5-chlorphenylsulfonyl, 40 Methylaminocarbonyl, Phenylaminocarbonyl, 4-Chlorphenyl-aminocarbonyl.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

45

i0Vf\ ?—^ 1 HI

1^n=n-4n-ch-c-o-so3 h

10 f ! I

% t Rt 1 Rg >

entsprechön, worin

Rs, Rio und Rh die oben angegebene Bedeutung haben, Ri', R2', R3' für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl stehen, wobei entweder Ri' oder R2' Wasserstoff sein muss,

R4' für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy und

Rs' für unsubstituiertes C1-C4-Alkyl oder Phenyl stehen, insbesondere solche, die in Form der freien Säure der Formel

30

^ ^n-çh—hc-o-sojjh iv

Ri ' Ha '

entsprechen, worin

Ri', R2', R4' und Rs' die oben genannte Bedeutung haben und Rs' und Rio' für Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl, unsubstituiertes Ci-C4-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl und Ru' für Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl, unsubstituiertes Ci-C4-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl stehen.

Ganz besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

Rj Q ^ Rt j V_y ^

;•-&*■

Rio"//

Rr ii 50

r9»

ch-hc-0-S03H

V Ra '

(x-02s)m,r9

Ri R2

entsprechen, worin

Ri, R2, R3, R4, Rs, Rö und X die oben genannte Bedeutung haben,

R9, Rio für Wasserstoff, Chlor, Brom, Rhodan, Cyan, Nitro, 60 Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Carbo-Ci-Gt-alkoxy einen Carbamoyl- oder Sulfamoylrest, für Hydroxy oder Trifluormethyl oder einen Ci-C4-Alkyl-, einen Phenyl- oder einen Benzylsulfonylrest,

Rn für Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Trifluormethyl, einen Sulfamoylrest oder einen Ci-C4-Alkyl-,

einen Phenyl- oder Benzylsulfonylrest und m' für 0 oder 1 stehen.

entsprechen, worin

Ri', R2', Rs' und R11' die oben angegebene Bedeutung haben und

55 R9" für Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl oder Ci-C4-Älfeylsulfonyl und Rio" für Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl stehen.

Weitere besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

65

R,

^ ayn=n-^n— ch — c-0-r6 '

VI

x-°2 s

Ri"

Ra"

625 540

6

entsprechen, worin

R3, R«', Rs', R9, Rio und X die oben angegebene Bedeutung haben und

Ri" und R2" für Wasserstoff, gegebenenfaîls durch Phenoxy substituiertes Ci-Cü-Alkyl, Phenyl oder o-, m- oder p-To- 5 Iyl stehen, wobei entweder Ri" oder R2" Wasserstoff sein muss, und

Re' für Wasserstoff, C2-C4-Alkylcarbonyl, Ci-C4-AIkoxycar-

bonyl, Phenylcarbonyl oder Phenyloxycarbonyl stehen, insbesondere solche, die in Form der freien Säure der Formel 10

der Formel I sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

Rt 11 Ra »

x

»-o S-/~V-N=N-( — ch r9 '

Ro c-0-r6 "

15

IX

entsprechen, worin

Ri", R2", R3', R4', Rs', Rä', R9, Rio und R11 die oben angegebene Bedeutung haben, insbesondere solche, die in Form der freien Säure der Formel

Rt » " Rs " '

VII

entsprechen, worin

R3', R4', Rs', R«' und Rio' die oben angegebene Bedeutung haben und

X' für OH, -NH-SO2-R7', -N-Alkylen-O-SOsH,

Rs'

20

25

R11

so3h

* t"vi c-O-R6 «

-N-Alkylen-S03H, -N-Phenylen-SOaH,

30

Rs' Rs'

Ri'", R2'" für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Phenoxy substituiertes Ci-C4-Alkyl oder Phenyl stehen, wobei entweder Ri"' oder R2'" Wasserstoff sein muss,

Ró" für Wasserstoff,

R7' für unsubstituiertes Ci-C4-Alkyl, durch Methyl, Äthyl, 35 Chlor oder Brom substituiertes Phenyl oder für 1- bzw. 2-Naphthyl und Rs' für Wasserstoff oder unsubstituiertes Ci-C4-Alkyl stehen.

Ganz besonders bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Formel VII sind dabei solche, die in Form der freien Säure der Formel entsprechen, worin

Ri"', R2'", R/, Rs', Re", Rs", Rio" und Ru die oben angegebene Bedeutung haben.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Monoazofarbstoffe der weiter oben angeführten Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel

(X-02S)m-D-NH2 (XI)

worin D, X und m die oben genannte Bedeutung besitzen, auf ein Indol der Formel

40

X"~°2S \_/

t

Ri 0 "

-^~n-N=N-^TvN - CH

It,

45

c-o-r0"

^ ;N-cH~c-o-nfi x I 1

(XII)

r9'"

Rj ' ' '«2

50

VIII

entsprechen, worin

Ri'", R2'", R3, Rs', Re" und Rio" die oben angegebene Bedeutung haben und X" für OH, -NH-SO2-R7", -N-Alkylen-OSOaH,

I

Rs"

-N-Alkylen-S03H oder -N-Phenylen-S03H und worin die Substituenten weiter oben definiert sind, kuppelt. Farbstoffe der Formel

55

60

Rs" , Rs"

R7" für unsubstituiertes Ci-C4-Alkyl, o-, m- oder p-Tolyl oder o-, m- oder p-Chlor bzw. Brom-phenyl,

Rs" für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und

R9'" für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Trifluormethyl ste- f>5 «

hen.

Weitere besonders bevorzugte Verbindungen im Rahmen

Rg

(x-02 s )m-d-n=n-<s ^n-ch-c-.0-s03h worin

Ri, R2, R3, R4, Rs, X, m und n die oben genannte Bedeutung

7

625 540

besitzen, können weiterhin aus Farbstoffen der Formel

Indole der Formel

(»<)

(x-02 s)m-d-n=n-

XIV

10

OAeyl

(XIX)

Rs Rt R2

durch Veresterung mit Schwefelsäure oder Oleum erhalten werden.

Indole der Formel

15

20

"Vn-ch-c-oh

T 1 L

(XV)

R,

R«

25

lassen sich nach in der Literatur bekannten Methoden durch Anlagerung eines Epoxides der Formel

30

/®3

Ri -ÇH-C \ 0 R2

(XVI)

35

an ein Indol der Formel

40

(XVII)

45

darstellen, wobei Ri, R2, R3, R4, Rs und n die oben genannte Bedeutung besitzen. Die gegebenenfalls bei der Anlagerung unsymmetrischen Epoxide der Formel (XVI) an Indole der Formel (XVII) entstandene Isomerengemische können direkt zur Darstellung von Farbstoffen der Formel I verwendet werden.

Indole der Formel

<Mn

Ò %

4Jiï-cii-c -

' I I

55

-oso3iï

(XVIII)

R*

r ;

R0

worin Ri, R2, R3, R4, Rs und n die oben genannte Bedeutung haben, können durch Veresterung von Indolen der Formel (XV) mit Schwefelsäure oder Oleum dargestellt werden.

60

65

worin Ri, R2, R3, R4, Rs und n die oben genannte Bedeutung haben, können durch Aeylierung von Indolen der Formel (XV) erhalten werden.

Geeignete Indole der Formel (XII) sind beispielsweise: l-(2-Hydroxypropyl)-2-methylindol, I-(2-Hydroxybutyl)-2-methylindol, l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-methylindol,

1-(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-methylindol, l-(2-Hydroxy-pentyl)-2-methylindol, l-(2-Hydroxy-3-phenoxypropyl)-2-methylindol, l-(2-Hydroxy-3-allyloxypropyl)-2-methylindol,

1 -(l-Hydroxybutyl-2)-2-methylindol, l-(l-Hydroxy-propyl-2)-

2-methylindol, l-(l-Hydroxy-pentyl-2)-2-methylindol, l-(2-Acetoxypropyl)-2-methylindol, l-(2-Acetoxybutyl)-2-methyl-indol, l-(2-Äthoxyearbonyloxybutyl)-2-methyl-indol, l-(2-Sulfatopropyl)-2-methylindol, l-(2-Sulfatobutyl)-2-methyl-indol, l-(2-SuIfato-2-methylpropyl)-2-methyl-indol, l-(2-Hydroxypropyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxybutyl)-2-phe-nylindol, l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxy-pentyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxy-3'-phenoxypropyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxy-3'-allyloxypropyl)-2-phenylindol, l-(l-Hydroxy-butyl-2-)-2-phenylindol, l-(l-Hydroxy-propyl-2)-2-phenylindol, l-(l-Hydroxy-pentyl-2)-2-phenylindol, l-(2-Acetoxypropyl)-2-phenylindol, l-(2-Acetoxybutyl)-2-phenylindol, 1 -(2-Äthoxycarbonyloxybutyl)-2-phenylindol,

1 -(2-Sulfatopropyl)-2-phenylindol, l-(2-Sulfatobutyl)-2-phenylindol, 1 -(2-Sulf ato-2-methylpropyl)-2-phenylindol, l-(2-Hydroxypropyl)-2-methylindoI-sulfonsäure, l-(2-Hy-droxybutyl)-2-methylindol-sulfonsäure, l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-methylindol-sulfonsäure, 1 -(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-methylindol-sulfonsäure, l-(2-Hydroxy-pentyl)-2-methylindolsulfonsäure, l-(2-Hydroxy-3-phenoxy-propyl)-2-methylindol-sulfonsäure, l-(2-Hydroxy-3-allyloxy-propyl)-2-methylindol-sulfonsäure, l-(l-Hydroxy-butyl-2)-2-methylindol-sulfonsäure, 1 -(1 -Hydroxy-propyl-2)-2-methyl-indol-sulfonsäure, l-(l-Hydroxy-pentyl-2)-2-methylindol-sulfonsäure, 1 -(2- Aeetoxypropyl)-2-methyIindol-suIfonsäure, l-(2-Aeetoxybutyl)-2-methyl-indol-sulfonsäure, l-(2-Äthoxy-carbonyloxybutyl)-2-methylindol-sulfonsäure, l-(2-Hydroxy-propyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, l-(2-Hydroxybutyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1 -(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, l-(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-phenylindol-sulf onsäure, 1 -(2-Hydroxypentyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, l-(2-Hydroxy-3-phenoxypropyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1 -(2-Hydroxy-3-alIyloxypropyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, l-(l-Hydroxy-butyl-2)-2-phenylindol-sulfon-säure, 1 -(l-Hydroxypropyl-2)-2-phenylindol-sulfonsäure, I-(l-Hydroxypentyl-2)-2-phenylindol-suIfonsäure, l-(2-AcetoxypropyI)-2-phenylindol-sulf onsäure, 1 -(2-Acetoxy-butyl)-2-phenylindol-sulf onsäure, 1 -(2-Äthoxycarbonyloxy-butyl)-2-phenylindol-suIfonsäure.

Geeignete Amine (XI) sind beispielsweise:

Anilin, 2-, 3-, 4-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2,4-Di- . chloranilin, 3-Bromanilin, 2-Bromanilin, 2-Trifluormethyl-anilin, 2-, 3-, 4-Toluidin, 2-, 3-, 4-Anisidin, 2-ÄthylaniIin, 4-Propoxyanilin, 4-Benzylsulfonylanilin, 2-Chlor-4-äthylsul-fonylanilin, 2,5-Dichlor-4-propylsulfonylanilin, Anilin-4-N,N-

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8

dimethylsulfonamid, 2-ChloraniIin-4-sulfonamid, 2-Trifluor-methylanilin-4-N-benzylsulfonamid, 2,5-Dichloranilin-4-sul-fonanilid, 2-ChIoranilin-4-(2-methyI)-suIfonanilid, 2,5-Di-chIoraniIin-4-N-hydroxypropylsulfonamid, 2-Chloranilin-4-N-cyclohexylsulfonamìd, 2-Trifluormethylanilin-4-N-methyl-N-phenyl-suIfonamid, 2-Chlor-5-bromanilin-4-N,N-dimethyl-sulfonamid, 2-Chlbr-6-methyl-anilin-4-N-methyl-sulfonamid, 2,5-Dibromanilin;-4-N-benzylsulfonamid, Anilin-4-sulfon-säure, 2-ChIoraniiin-4-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfon-säure, 2,5-Dibromanilin-4-sulfonsäure, 2-Trifluormethylani-lin-5-sulfonsäure, 2-Bromanilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dibrom-aniIin-4-sulfonsäure, 2,6-Dicyan-anilin-4-sulfonsäure, 2-Tri-fluormethyl-5-chloraniIin-4-sulfonsäure, 2-Methyl-anilin-4-sulfonsäure, 3-Methylanilin-4-sulfonsäure, 3-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2,5-Dimethoxyanilin-4-sulfonsäure, 1-Amino-naphthalin-4-sulfonsäure,

(3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-methansulfonamid, (3-Amino-4-chlor-benzoIsulfonyl)-butansulfonamid, (3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (3-Amino-4-chIor-benzoIsulfonyI)-benzoIsulfonamid, (3-An\ino-6-methyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (3-Amino-6-methoxy-benzoIsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-benzoIsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-methylsulfonamid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-methansulfon-amid,

(4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsuIfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfon-amid,

(4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfon-amid,

(4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-2-naphthylsulfon-amid,

(4-Amino-3-chlor-benzolsuIfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-methansulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-dimethylaminosulfon-amid,

(4-Amino-3-brom-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-methyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-methyl-benzolsulfonyl)-p-toIuolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzoIsulfonyl)-propansulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzoIsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-dimethylaniinosulfon-amid,

(4-Amino-3,5-dichlor-benzolsulfonyl)-benzoIsulfonamid, (4-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-benzol-sulfonamid,

(4-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-methan-sulfonamid

(4-Amino-2-chlor-5-trifluorrnethyl-benzolsulfonyl)-2-

naphthylsulfonamid (4-Amino-2-trifiuormethyl-5-chlor-benzoIsuIfonyl)-benzol-

sulfonamid •• (4-Amino-2-trifluormethyl-5-chlorbenzoIsulfonyl)-2-

naphthylsulfonamid (4-Amino-2-triflu'ormethyl-5-brom-benzolsulfonyl)-butan-sulfonamid

(4-Amino-2-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-methansulfonamid (4-Amino-2-trifluprmethyl-benzolsulfonyl)-butansulfonamid (4-Amino-2-methyl-5-chIor-benzoIsulfonyI)-p-toluoIsulfon-amid

(4-Amino-2-methyl-5-chIor-benzolsulfonyI)-o-toIuoIsulfon-amid

(4-Amino-2,5-dibrombenzolsuIfonyl)-benzolsuIfonamid (4-Amino-2,5-dimethyl-benzolsulfonyl)-butansulfonamid N-(4-Amino-phenyl-suIfonyl)-2-amino-äthan-suIfonsäure N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure

N-Propyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure

N-(4-Amino-2-chlor-phenyl-suIfonyl)-2-amino-äthan-sulfon-säure

N-Äthyl-N-(4-amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-

äthan-sulfonsäure N-(4-Amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure

N-Methyl-N-(4-amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-

äthansulfonsäure N-Äthyl-N-(4-amino-3-chlor-phenyl-suIfonyl)-2-amino-

äthansulfonsäure N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyI-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure

N-MethyI-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-

äthan-sulfonsäure N-Äthyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-

äthan-sulfonsäure N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenyl-su]fonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure

N-Methyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-

äthan-sulfonsäure N-(4-Amino-3-methyl-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure

N-(4-Amino-3-methoxy-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure

N-Methyl-N-(4-amino-3-methoxy-phenyl-sulfonyl)-2-amino-

äthan-sulfonsäure N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-2-amino-

äthan-sulfonsäure N-Methyl-N-(4-amino-3-trifluorniethyl-phenyl-sulfonyl)-

2-amino-äthan-suIfonsäure N-Propyl-N-(4-amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-2-

amino-äthan-sulfonsäure N-(4-Amino-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyI)-3-amino-propyl-sulfonsäure

N-(4-Amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure

N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure

N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure

N-Propyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyI)-3-amino-

propyl-sulfonsäure N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-3-amino-

propyl-sulfonsäure N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-

amino-butyl-sulfonsäure N-(4-Amino-2,5-dichlorphenyI-sulfonyl)-3-amino-phenyl-sulfonsäure

N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-3-amino-

phenyl-sulfonsäure N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-4-amino-phenyI-sulfonsäure

N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyI-suIfonyl)-4-amino-phenyl-sulfonsäure

Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe eignen sich zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von Polyamidfasern in egalen, ausgiebigen gelben bis orangen Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

9

625 540

werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie s-Polycaprolactam oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden. Die Farbstoffe werden dabei sowohl in Form der freien Säuren als auch in Form ihrer Salze, insbesondere der Alkalisalze 5 vorzugsweise der Natrium- oder Kaliumsalze, sowie der Ammoniumsalze verwendet.

Beispiel 1

3,51 g 2,5-Dichlor-4-amino-benzolsulfonsäure werden mit 10 0,8 g Natronlauge in 30 ml Wasser gelöst. Danach wird 1 g Natriumnitrit zugelöst. Die so erhaltene Lösung tropft man in 100 g Eis und 10 ml konzentrierter Salzsäure ein. Man lässt 2 Stunden bei 0° C nachrühren, zerstört den Nitritüber-schuss mit Amidosulfonsäure und tropft dann eine Lösung 15 von 3,04 g l-(2-Hydroxy-2-methyl-propyl)-2-phenylindol in 75 ml Eisessig zu. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

Der gleiche Farbstoff wird auch erhalten, wenn man den Farbstoff der Formel

/cf3

h3cn n-so.

h3c

/

:-q-n=n,

h,

xo

Cl

HOj S-<0-N= Cl

20

25

30

35

entspricht, durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen 'und bei 40 bis 50° C im Vakuum getrocknet.

Färbebeispiel

0,1 g des Farbstoffs des Beispiels 1 werden in 100 ml Wasser heiss gelöst, 5 ml 10 fl/oige Ammoniumacetat-Lösung zugesetzt und auf ein Volumen von 500 ml mit Wasser verdünnt. Man geht mit 10 g Polyamidfaser in das Färbebad ein, bringt das Färbebad innerhalb von 20 Minuten zum Kochen, setzt 4 ml 10 ®/oige Essigsäure zu und hält 1 Stunde auf 40 Kochtemperatur. Danach wird gespült und bei 70—80° C getrocknet. Man erhält eine gelbe Färbung, welche ausgezeichnete Echtheiten aufweist.

Beispiel 2 45

3,68 g 2-Trifluormethyl-4-methylaminosulfonyl-anilin werden in einem Gemisch aus 100 ml Eisessig und 10 ml konzentrierter Salzsäure mit einer wässrigen Lösung von 1 g Natriumnitrit bei 0° C diazotiert.

Die so erhaltene Diazoniumsalz-Lösung lässt man bei 50 0° C bis 5° C in eine schwefelsaure Lösung von 4,2 g (l-(2'-Sulfatobutyl)-2-methylindol eintropfen. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

55

ho-ch-chj, -ch3

in konzentrierter Schwefelsäure 3 Stunden auf 40° C erwärmt. Zur Isolierung trägt man auf Eis aus und puffert bei 0° C mit gesättigter Natriumacetat-Lösung auf pH 2 ab. Man salzt den gelösten Farbstoff mit Kochsalz aus und isoliert wie üblich. Der Farbstoff färbt Polyamidfasern und Polyamidgewebe aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen mit gutem Echtheitsniveau.

Beispiel 2a

Eine wässrige Lösung des l-(2-Sulfatobutyl)-2-methyl-indols erhält man, wenn man l-(2-Hydroxybutyl)-2-methyl-indol in konzentrierter Schwefelsäure auf 30° bis 40° C erwärmt und das Reaktionsgemisch anschliessend auf Eis austrägt. Man puffert mit einer wässrigen Natriumacetat-Lösung ab, bis eine klare Lösung entstanden ist, die direkt zur Herstellung des Farbstoffes eingesetzt wird.

Beispiel 3

4,3 g 2,5-Dichlor-4-amino-N,N-diäthyl-benzolsulfon-säureamid werden in 100 ml Essigsäure und 10 ml konzentrierter Salzsäure mit einer wässrigen Lösung von 1 g Natriumnitrit bei 0° C diazotiert. Die entstandene Diazoniumsalz-Lösung lässt man bei 0° bis 5° C zu einer wässrigen Lösung von 5,2 g l-(2-Hydroxy-2-phenyl-äthyl)-2-methyl-indol-sulfonsäure zutropfen. Nach dem Auskuppeln scheidet sich der Farbstoff der Formel fl.

so, h h3Cx h. c

^N-SOj,

/CP» -G-n=N

h, c fa

60

hos s—o—ç—chj -ch3 h

65

entspricht, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 40° C im Vakuum getrocknet.

(jJHa ab. Man saugt ab und wäscht mit kaltem Wasser nach. Er färbt Polyamid in echten gelben Tönen.

Beispiel 3a

Die als Kupplungskomponente eingesetzte l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-methylindol-sulfonsäure wird als wässrige Lösung nach der folgenden Vorschrift erhalten:

27,3 g 2-Methylindol-sulfonsäure werden in 50 ml Di-methylsulfoxid gelöst und mit 7,7 86 %>iger Kalilauge versetzt. Anschliessend werden innerhalb von 1,5 Stunden 18 g Styroloxid zugetropft. Man lässt 3 Stunden bei 50° C nachrühren und trägt auf Eis aus. Die so erhaltene l-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-methylindol-sulfonsäure kann ohne Isolierung zur Darstellung von Farbstoffen eingesetzt werden.

Verfährt man wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben und setzt als Diazokomponenten die in Spalte II und als Kupplungskomponenten die in Spalte I der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen ein, so erhält man wertvolle wasserlösliche Farbstoffe, die Polyamid aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben bis orangen Tönen färben.

625 540

10

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

14

ho.SH^-

t

.CF3

nh2

j3Ha Cl

H0-C-CH2 —CHa /=/

H 0-NH2

5 " c^~s°2 -nh-s02

6 " h2 n-^-s o2 -nh-c2 h4 -s o3 h

Cl

Cl

Ho N-0-s°2 -N-C2 H4 -S03 H

Il in,

8 m h2 n-^^-S o2 -nh-c2 h4 -S o3 h cfs chs

Ha N-p-s02 -A-c, h4 -s03 h cf3

10 « H2 N-p-S02 -NH-S02

Cl cf3

11 « ha n-0-soa -nh-soa -ch3

12 " ha n-q-soj -nh-soj -(q)-ch3

13 h3C^O h8n-<Q-S03h ch2 /

ho-AH-Q 3

Cl

" h2 n^-so2 -nh-so2

c1 ch3

LeA 15 595 - - 3

11

625 540

Beispiel Kupplungslcomponente i5 jg3

Diazokomponente

16

17

18

h. c

ÌHj ho— ch-<q

ÇHa ho-ch-chj -o-chj,

ch ii ch,

h2 n-/~Vso2 -nh-so2 -c4h,

cf,

Cl

V

H2.N-ö-s02 ~N_Ca H4 -s08 h

C1 Cl

N-0-S<

c3H7

ch,

h.m3- s03 -nh-ch2 -ch2 -ch

Cl s03h

,C1

H2 N-^>-SO3H

Cl

19

20

-ß-'-

h0 n—(^v-soo -nh-s02 -ch3

l2

cf3

,C1

h2 n-Ö-soa -n-c2 h4-o-so3 h cl 3

21

22

O

ÇH,

ho-ch-chj -ch3

h.

N^O-S0a-?

Bi- G2 Hs

-n-ca h4 -s03 h

-fi-

cf,

HOa

Cl

23

h03 s-fw

2k

/r ho3 s-Q-hh.

LeA 15 595

"^Lr

12

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

25

26

27

28

29

30

31

32

33

ho-ch-ch2 -ch3

/Br

H03 S-<f VNHa

Br cf,

ho3 s-0-nh2

,ch3 h03 s-Q>-nh2

/C1

h°3 S-o-NHj Cl

3H3

h03 s-^3-nh2

vc1 ,CF3

ho3 s-0-nh2

ch.

cf,

ha n-^-soa -nh-soa -c2 h,

\ Cl h.

Ha

«b-

N-^^-CP,

s02 -nh-soa -ch3

S Oa -NH-SOa

-P

Cl

34

35

h2 n-^^-soj -nh-soa -c4 h,

cf3

n^-s02 -nh-s02 hq-cì

Ha

/ Cl

LeA 15 595

- -

13

625 540

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

36

37

38

(jjha ho-ch-ch2 -ch3

Hji N-^_ \)-SOa -NH-SOa -CH3 Cl

Cl h2 N-p-SOa -NH-SOa -<2>-CH3

Cl Cl

Ha

39

40

s02 -nh-s02 -@-chs

P,

Ha n-Ö-S02 -NH-SOa Cl

Cl

SOa -NH-SOa -Q-Ca Hg

41

Ha n-o~soa -NH-SOa er.

42

ha n-q-soa -nh-soa di dat

43

44

h2 n-^-soa -nh-soa c1

,C1

ch,

,C1

Ha NHf3-S°2 -NH-SOa

CF,

LeA 15 595

625 540

14

Beispiel Kupplungskomponente Diazokoaipotiente 45 H2N-{3-SOsH

^ u n . n \==J

ha c-c>

CH,

oh

46 " H2N~^. S03 H

Br

^7 " ha n-fvso, h

H-p-S

Cl

48 " ha n-^^-s03h

h3c

49 " H2N-^^-S03H

CHa

50 » H2N-^^-S03H

CFS

51 " h2

r-f1 /CHa

N~W"S02 ~NH"SOa ~N\

Cl CH3

/Br

52 " hj n-o-s02 -nh-s02 -ch3

Br

53 " ha n-^)-soa -nh-soa -chs cf3

LeA 15 595

- -

15

625 540

Beispiel

Kupplungskomponente

1WT~

Diazokomponente

54

ch2-c

'ch.

oh ha n-p-s02 -nh-s02 -C4 h, Cl

55

56

h2 n-^_\)-so2 -nh-so2

■o

Cl h2 n-fj)-s02 -nh-s02 -^>-ch3 Cl

57

58

59

Ha N-f^-S02 -NH-{3-S02 -NH

Cl

H3 C-02 S

H2 N^-S02 -NH-Q-S02 -NH

Cl H3C-O2S

H2 N^-S02 -NH- (CH, )3 -S03 H Cl

Cl

60

H2 N-^^-S02 -N-CH2 CHjj -S03 H CF, ^Ha

6l

H2 N-Q-S02 -NH-CH2 CHa -0-S03 H Cl

62

Ha N-^-SOj -NH-CHj CHa -0-S03 H

CF,

LeA 15 595

625 540 16

Ri.

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

63

71

fyçq hjj n-^^-s 03 h cha -çh-q ci oh

.CI

6k " h2n-^_J-so3h

Cl

65 " H2N-^^-so3H

cf»

66 " h2n-^)-s02-nh-s02-c4h#

Cl

67 " Ha N-fJ)-s02 -NH-soa -CH3

*-p-

cf3

68 " H2N-Q-S02-NH-S02-Q>

Cl

69 " H2N-^^-S02-NH-S02-<Q-C2HB

'f3

70 " H2N-^J

\

so2 -NH-SO2 -CH3

-.-b

S02 -NH-SOa-^>

72 " ha n-p-s 02 —nh—chj chj -s03 h

Cl

73 " h2 nho"*s °a -^-chj, cha -s 03 h

/ r»u

LeA 15 595 - -

3o cf3

17

625 540

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

74

75

76

o:

Ha C-ÇH-/3 OH

H,

^C1

2 1,-^==/~SOa -NH-CHa CHa ~S03 H Gl

Ha N-Ö-SOa -jf- (CHj )3 -SO,

H

Cl Cl

CH,

H2N-0 -S02 -NH-CHa CH, -S03 H

77

CJ

H, N-f^-SO, -N-CHj CHa -S03 H

Cl c2H,

78

79

HO-CH-CHa

HjN-f ^-S03H Cl

H,N-^>-C1

2 «-^_/-S03 H

80

81

82

Ha N-^-SOjjH

Br

HaN-0-so3H

CI

Ha N-p-S02 —NH—SOa -CH9

CF,

83

Hj N-f3~SOa -NH-SOa ~C4 H«

Cl

LeA 15 595

- 2&r -

31

625 540

18

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

8k

85

J1

Ü2 N-<^VSOa -NH-SO2 -CH3

Cl ho—ch—ch^ -0-<q>

H2 N-fVsOa -NH-S02

■P

cf3 cii3

86

87

«a

^«3

-s02-nh-s02-c4h,

ch3

/ch3

ha n^p-s02 -nh-s02-f~\

Cl m,

88

89

90

of

Ha hc-chj -ch3

ó—c—cha ii 3 0

h2n-(' yso2 -nh-ca h4 -s03 h

;N-p-Cl j-p-s02 -n- _ cf,

c2h4-sc3h

:N-tì-

C1

h3n-fj>-s03h Cl

91

92

H2N-p-s°3H

cf,

/

Cl h2 n-o-s0a -nh-so2 -ch3

Cl

LeA 15 595

- ger-

19

625 540

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

93

o

h^-ch2 -ch3

o-c-ch-II 3 0

H2 N-^3-S02 -NH-SOa

CF,

94

h2 n-^-s02 -n- ( chj ) 4 -s o3 h

/ Cl ch,

95

96

97

98

hc-ch,

i-c-

ii 0

oc2 h,

h2 n-£>s 02 -n-ca h4 -s 03 h cl c.h,

h2 n-^^-soa -nh-£)-so3 h Cl

Ci h2 n~Q-so3 h

Cl

Ha N-^^SOa -NH-/~^

Cl

M

so3h

99

h2 n-p-SOa -nh—SOa -ch3

Cl

100

h2 n-o-s0a -n-ca h4 -s03 h cpT ch*

LeA 15 595

- 3^-

625 540

20

Ri

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

101

102

103

HSC ,

ch2

hc-ch3

'°-r0-O

i

H2N-p>-S03H CF,

/CI

H2 N-p-S02 -NH-/~^ Cl

2-so3h

.ci

H2 N-^ySO,

\=/

Cl

S03H

104

105

h2 n-o-s02 -nh-ce2 -ch2 -so3 h cf,

-f1

h2 n-'/j-so, -n-ch2 chjj -so3 h Cl °H3

D

106

107

108

109

110

CrV^

Hj;-'"Tr ch,

hc-ch3 0

h,n-f v-SO, -nh-so, Vc-h,

,N-p,

'a "4

cf3

°l h2 n-Q-SOa -nh-SOa -chs

Cl

Cl

H2N-K_7-S03H

LeA 15 595

M -

3?

Ci h2 n-0-so2 -NH-Q

ci s03h k

21

625 540

Beispiel Kiipplnngskcmponente Diazokoaponente

111

112

113

114

115

Hf-

«f-

ch3 ch,

O-Ç-v ^

0

H. C

n hc-chj -ch, 0—so, h

H2 N-p>-S02 -NH-S02 -C4 H, CF,

Cl

Ha N-v3~SOa -NH-CH2 CHj -SO, H

A

H2 N-Q-S02 CHj CHa ~soa H

Br ch»

ck

Ha N-/J-SO, -NH- (CH2 ), -SO, H Cl

,C1

C1-/~V-NH,

Cl

116

117

118

119

CI-Q-NHj cf,

Cl

F, C-£^-NHa Cl

/Cl

-NHj

Cl f3C-^-I

/CF3

Ha N-SOa -<^-NHa

180

LeA 15 595

CH, —NH—S0a -f VNHa

-q-»

CF,

-ZKr

3sr

22

Beispiel Kuppliingskoaponente Diazokoaponente

121

122

h3c

CHg hc—chj -ch3 0-s03 h

,ci

(cahg )2n-s02-^3-nh2

*C1

^-02 S-Q-NH,

cf,

123

124

125

126 h.

127

128

129

130

:,c^Ö

hc-chj hc—ch3 0-s03h n

F3 C-^^NHa h0-c2 h4 -nh-oa d-^-NHa f3 c-^-nhj Cl

(c2h, )an-s02-q-nha cfa fiFa

(ì)-nh-s02 -q-nha

Cl

HjN-SOa-^^NHa Cl

LeA 15 595

23

625 540

Beispiel Kupplungskoaponente Diazolcoaponente

131

132

133

H,

iL .1

H(jJ-CH3 H^-CH3 0-S03H

ca H, —NH—SOa -f3-NHa Cl

Cl

^^-NH-SOa -^^-NHa Cl

^-chg -nh-soj

Cl

134

135

136

137

138

139

oT

^ hc-chj hc-ch3 o-so3h

Q-CHj -SOa -^-NHj

CP3

Cl

<Q>-CH2 -S0a -^3"NH2

Cl

Qf-SO.-Q-NH, CF3

(i^-NH-^^NHa CF,

Cl—(CHa )3

-N-0a S-0-caHi CF-

NHa

/-/Fs

Hj N-SOa-^3-NHa

140

PFS

Ca H, —NH—S0a -Ö_NHa

LeA 15 595

-Jf?-3^

625 540 24

Beispiel Kupplungskoaponente Diazokoaponente

148

141 (c2h5 )an-soa-^-nha hc-chj cf^

hc—chs

0-s03h cl

142 " c3 h7 -nh-s oa -^^-nha

Cl

143 " han-soa-^^nha

Cl Cl

144 " h03s-^^-nha

Cl

145 " han-oas-^-nh.

2

cf3

146 " (c4h, )an-soa-q-nha

(C4H#)aN-SOa-^)-l CF3

,cf3

147 n cl-f n>-nha

"Ö"1

QJyO 0-NH-S 0S -f^NHa

A

hc-ch.

i 3

o-so3h

A

149 " ^)-chj -nh-s 0a -q^-nhj

/CF3

150 " ho—chj chj —nh—s0a

ß*

151 " cahg —nh-soa -q-nh,

LeA 15 595

25

625 540

Beispiel Kupplungskoaponente Diazolcoaponente

152

153

154

155

156

157

158

d-sos h

O

f

159

160

161

162

163

LeA 15 595

h^-ch2 -chs 0—SOaH

ti

"ctt"

(ca hk )a n-s02 -^5-nha

C4H9-S02-^>-NHa Cl c3h7-soa-q-nha

Cl fVcHa-SOa-0-Cl

8

Cl c3 H7 -NH-SOa -/3-NIIj

çf-L,

Cl ci-^NH,

Br-Q-m2 CF.

Ö~m>

/CF3 Ö-NHa

.Cl

C3 h7-s0a-^-nhj ha n-soa -^^-nha

26

Beispiel Kupplungskoaponente Diazokoaponente

164

165

166

167

168

169

170

171

172

If-CHa -CH, CH, 0-S0,H

r-f1 <^)-NH-S02 -^3-NHj

Ha

^CUo,

H~C I

HO-'C-CH, I 3 CH,

D

H

HO- (CHa ), -NH-SOa -^-NHa C1C1

\1t)-nh-s02 -s^-nhg /cf,

fVlf-s02 -^7-nh,

2 ~\_/~""2

U'T

CHj

^C1

Ha N-Oa S-f3-NHa

CH,

ffiFs y*Bn

/CF3

Cl-^-NHa NHj

CA

Cl

173

174

Br-Z^-NHa

HaN-SOj NHj

LeA 15 595

yo

27

625 540

jskoBponente Diazokoaponente

Z1

176 " (cjjh, jjn-soa-^j-nha

Cl

177 " C2 H. -NH-SOa -^-NHj

Cl

/C1

178 " (i)-NH-S02 -O-NHa

Cl _/CFs

179 " C3 H7 -NH-<^_J-NHa

Xïô-S0»H

180 H3

CHj

H0-C-/3

H W

. ,-/P*

_/t3

181 » Cl-Q-NHa

✓CFV

182

183

n

/CF3

ö-NHa yCFj

184 " HgN-SOa-^-NHa

/CP3

185 « CaH,-NH-SOa-<Q-NHa fi*3

186 " (Ca H, JaN-SOa-^J-NHa

CFS

187 " HO-CHj CHa -NH-SOj ~ d- NHa y1

LeA 15 595 -

625 540 28

190

Betspiel Kupplungskomponente Diazokomponente

188 „sc^H o-so= -cS-™*

CH,

H0-|"ö

189 " (OJ-SOj-^-SH,

SOjH

Cl yCF8 Cl-^-NH,

Ah2

HO-C-^

Rl H JC1

191 « Cl-Q-NHa

Cl z-^01

192 « (chs )2 n-s02 -o"1®!

cf3

x93 " ca h7 -s02 nhj

194 n c4hg —s02 —nh,

Cl

_/f3

D 195 " ch3-s0a-^/-nha

3F3

//

196 "

Cl

JßF,

197 " Br-^^-NH,

/SF,

! 9g « ch3 -nh-s 02 -sq-nhj

LeA 15 595

29

625 540

Beispiel Kupplangskoaponante Diazokoaponente

,CI

199

200

201

202

203

204

205

206

207

208

209

210

CH,

HO-C-CH, -0-^

H

isXp-**

U A*

HO-i-CH, -CH3

H

H

. /\i j

-NHJ

SOa-N(CaHg )a

// V

VNH,

H.

1 N-S02 -^^-NHa

Cl

{H)-NH-S02 -O-NHa

CF,

/CF,

(ïï)-NH-SOa -^-NHj

F3 C-O-NHa Cl fiFa

C3 H7-S0a -«Q-NHj

P1

C2 Hg —NH—S0a -^J-NHa

Cl fi F3

c1"v3~nh8

P>-NHa S0a-N(CaHg)a

(CaHg )aN-SOa-^-NHa

CF,

Ca Hg -NH—S02 - NHa

LeA 15 595

-JP-

625 540

30

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente p 0—nh—c2 h,

211

212

213

soah ho-c-ch ,

i 3

CH,

« 3

NH,

Q-

d-

ÖOOCjHg

^c00ch3

cooch3

OOCjHJ nh,

214

215

H3 C-Ç-0 H

Ç-CIL, -(

216

(c,h, )a-y-soa^^-nh,

Cl

(Cjj^ )2N-S02-^-NH2

w01

C2 Hg -NH-SOa -Q'm,

Cl

217

H2N-

n-soj -^-nhj cpa

218

Cl-Q-NH,

LeA 15 595

31

625 540

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

219

SO, H

C2Hg O-C-O-C-CHg " H

0 n

220

221

222

SO3H

C2 Hg 0-C-0-C-CH2 -CH3

223

CP3 Cl-^J^-NIL,

C3 H7 -S02

H3 C-SO2 -^VNH2

Cl

H2N-S02-<Q>-NH2

^C1

CH3-S02-^-NH2

_/ÎF»

C3H7-S02-Q-

NIIo

224

CH3-S02-^-

NHn

225

226

C3 H7 -NH-SO2 -^3-NII2 Cl

^/C1 ru*.

227

228

229

Cl

O

CH2-S02

«A

^-CHjj -NH-S02

F3C-0-

NH,

NH,

LeA 15 595

32

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

230

1

H,

0,H

H3 C-C-O-C—CHJ -CH3

" H 0

\VCH2 -SO2 ■o NHa

231

232

232

233

234

235

236

237

H.C-Ç-Q

!

OH

JQO

1

CHa

H03 S-O-C-CHa -CH3

h

238

<q-ch2 -nh-so2 -(/ \)-nh2

c2 h5 -nh-so2 -o -nh2

-<y

^C1

-O-.

Cl

/cf3

Vnh,

JC1

f3c

HQ-NIL,

f3C

NHJJ -^~\-S02 -NH-<Q-S03

NHa -Q-SOa -N-CR, -CHa ~S03 H CH,

H2N-0"S°3H

Ha N-£)-S02 -N-CH2 CIL, ~S03 H c3H7

(cahs jan-soa-Q-nhj

CH3 -S02 -Q-NHa

239

LeA 15 595

C3 H7 -NH-SOa

-

33 625 540

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

240 n2 n-/~Vs o2 nh2

248

Ii i C

h03 s-o-c-ch, -ch,

241 h2n-q-s02-n(c2h5 ).

ch- s03h

I 2

ho-c-chj -ch3

242 " h2 n-q-sq, -ch3

243 ^C^f^OaH H2N-^-S02-NH-CH2-^

244 (c2h5)2n-s02-f3-nh2

HoC

i

5—O—C—(

Cl ho, s—0—c—ch2 -0-/3

h w

CP3

245 » (c2 h5 )2 n—s0a -^-nh.

2116 " Ca^-SOa-^-NHa

ßpa

247 » ch3 -s02 -fy-m,

CFt

0-CHa -SO3 -^-NH.

Cl

249 " <^)-CHa -S0a -Q-NHa

LeA 15 595

625 540

34

Beispiel 250

3,51 g 2,5-Dichlor-4-amino-benzolsulfonsäure werden mit 0,8 g Natronlauge in 30 ml Wasser gelöst. Danach wird 1 g Natriumnitrit zugelöst. Die so erhaltene Lösung tropft man in 100 g Eis und 10 ml konzentrierter Salzsäure ein. Man lässt 2 Stunden bei 0° C nachrühren, zerstört den Nitritüber-schuss mit Amidosulfonsäure und tropft dann eine Lösung von 3,04 g eines Gemisches aus etwa 70 % l-(2-Hydroxy-butyl)-2-methylindol und etwa 30 °/o l-(l-Hydroxymethyl-propyl)-2-methylindol in 75 ml Eisessig zu. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff, deren Komponenten in Form der 5 freien Säuren den Formeln ho3 s-(~Cn=\ sowie ho3 s-K-n=n

chj ho-hj, c-c-chj ■

ho-c-chj-ch- h h 0

entsprechen, durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und bei 40 bis 50° C im Vakuum getrocknet.

M

Claims (10)

625 540
1. *1' Ha'

   60

   r,

   (x-02s) —d-n=nh n-ch-c-oh m

   65

   Rj R2

   entsprechen, worin

   Ri', R2', R4' und Rs' die in Anspruch 4 genannte Bedeutung haben und

   R9' und Rio' für Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl und R11' für Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl,
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, in denen Re für eine Sulfogruppe steht, dadurch gekennzeichnet, dass man erhaltene hydroxylgruppen-haltige Farbstoffe der Formel

   Rii'/~VN=N.

   v'

   : 'n-ch—hc-0-s03 h(IV)

   2

   PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   (r4)

   , * 'n r,

   worin X, D, m, Ri, R2, R3, R4, Rs und n die genannte Bedeutung besitzen, mit Schwefelsäure oder Oleum verestert.
3. 3

   625 540

   Ci-C4-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl stehen.

   3. Verfahren nach Anspruch 1 oder Anspruch 2 zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   (X02 S)-D-N=N-* m n-ch—c-0-rc

   Rj R,

   (I)

   10

   entsprechen, worin

   D für den Rest einer aromatisch-carbocyclischen Diazo-

   komponente,

   X für OH,-NH-SO2-R7, -N-Alkylen-OSOaH,

   Rs

   R-l 0 v 1 ^

   J^^N^-CH-Ç-0-R, (II)

   (X-OzSÎ^Rç I Ri H2

   15

   -N-Alkylen-SOsH, -N-Arylen-SOsH,

   20

   Rs Rs

   -N-Arylen-CHz-SOsH oder -N-Arylen-S02-NH-S02-R7,

   I I

   Rs Rs 25

   Ri, R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Carbalkoxy stehen, wobei entweder Ri oder R2 Wasserstoff sein muss,

   R3 für Wasserstoff oder Alkyl,

   R4 für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Alkyl, gegebenenfalls 30

   substituiertes Alkoxy oder eine Sulfogruppe,

   Rs für Alkyl oder Aryl,

   Re für Wasserstoff, Acyl oder eine Sulfogruppe,

   R? für Alkyl, Aryl oder eine Dialkylaminogruppe,

   Rs für Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, 35 n für 1 oder 2 und m für 0, 1 oder 2 stehen, mit der Massgabe, dass die Gesamtzahl der sauren Gruppen pro Molekül 1 oder 2 ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel 40

   (X-02S)m-D-NH2 (XI)

   worin D, X und m die oben genannte Bedeutung besitzen, auf ein Indol der Formel

   45

   entsprechen, worin

   Ri, R2, R3, R4,, Rs, Re und X die in Anspruch 1 genannte

   Bedeutung haben,

   Re, Rio für Wasserstoff, Chlor, Brom, Rhodan, Cyan, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Carboalkoxy, einen Carba-moyl- oder Sulfamoylrest, für Hydroxy oder Trifluormethyl oder einen Ci-Ci-Alkyl-, einen Phenyl- oder einen Benzylsulfonylrest,

   Rn für Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Trifluormethyl, einen Sulfamoylrest oder einen Ci-C4-Alkyl-, einen Phenyl- oder Benzylsulfonylrest und m' für 0 oder 1 stehen.
4. 4

   noazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel s03h

   Rio"/. Rj t »-/~^-N=N-ç/N —

   «s1

   ch-\

   c-o—rg "

   Ri

   4. Verfahren nach Anspruch 3 zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   (III)

   (XII)

   n—ch—c-o-r.

   50

   entsprechen, worin

   R9, Rio und Ru die in Anspruch 3 angegebene Bedeutung haben,

   Ri', R2', R3' für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl stehen, wobei entweder Ri' oder R2' Wasserstoff sein muss,

   R4' für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder

   Äthoxy und Rs' für Ci-Ct-Alkyl oder Phenyl stehen.
5. 5 Rs' und Rio' für Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Ci-C4-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl stehen.

   5. Verfahren nach Anspruch 4 zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   R-i worin die Substituenten weiter oben definiert sind, kuppelt. 55
6. 6. Verfahren nach Anspruch 4 und 5 zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   Rs' für Ci- bis C4-Alkyl oder Phenyl,

   R7' für Ci-C4-Alkyl, durch Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl oder für 1- oder 2-Naphthyl,

   Rs' für Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl und

   R,

   R9 «

   r10 » // W

   ck- hc-o-soo h I I 3
7. 7. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Mono-20 azofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   Rio" Qs :»-o2 s-^\>-n=n-£;n—ch r,

   c-0-re "

   r9'"

   » » »

   R2
8. 8. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   45

   ,-iV

   Rio ' /'*$

   :'-o2 sh^n=n^n-ch r » 11

   r-»

   c-0-r6 «

   I so v

   I

   ch c-0-r6 »

   Ri " R2 "
9. 9 9 9

   Ra

   > > >

   9 f t

   Ha'

   entsprechen, worin bedeuten:

   Ri" und R2" Wasserstoff, gegebenenfalls durch Phenoxy substituiertes Ci- bis C4-Alkyl, Phenyl oder o-, m- oder p-Tolyl, wobei einer der Reste Ri" und R2" Wasserstoff ist, 55 R3' Wasserstoff oder Ci- bis C4-Alkyl,

   R4' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy, Rs' Ci- bis C4-Alkyl oder Phenyl,

   Re' Wasserstoff, C2- bis C4-Alkylcarbonyl, Ci- bis C4-Alkoxy-carbonyl, Phenylcarbonyl oder Phenyloxycarbonyl, I I 60 Rs, Rio Wasserstoff, Chlor, Brom, Rhodan, Cyan, Nitro, Ci-

   rs' r8' bis C4-Alkyl, Ci- bis C4-Alkoxy, Carboalkoxy, Carbamoyl,

   Ri'", R2'" für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Phenoxy Sulfamoyl, Hydroxy, Trifluormethyl, Ci- bis C4-Alkyl-

   substituiertes Ci-C4-Alkyl oder Phenyl stehen, wobei ent- sulfonyl, Phenylsulfonyl oder Benzylsulfonyl und weder Ri'" oder R2'" Wasserstoff sein muss, fi5 R" Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci- bis Gt-Alkyl, Trifluor-

   Re" für Wasserstoff, methyl, Sulfamoyl, Ci- bis C4-Alkylsulfonyl, Phenylsul-

   R4' für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder fonyl oder Benzylsulfonyl.

   Äthoxy, 11. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Mo-

   entsprechen, worin

   R3 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, X' für OH, -NH-SO2-R7', -N-Alkylen-O-SOsH,

   I

   Rs'

   -N-AIkylen-SOsH, -N-Phenylen-SOsH,

   625 540

   9 9 9

   (VIII)

   x-o2 s R

   entsprechen, worin

   Ri'", R2'", R3, Rs' und Re" die in Anspruch 8 angegebene D Bedeutung haben,

   I 25 Rio" in Anspruch 6 definiert ist,

   n cjj c-0-r6 ' (VI) X" für OH,-NH-SO2-R7", -N-Alkylen-O-SOaH,

   Ri"

   r2"

   30

   Rs'

   -N-Alkylen-SOsH, -N-Phenylen-SOaH,

   I I

   Rs" Rs"

   entsprechen, worin

   R3, Rs, Rio und X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung R7" für Ci-C4-Alkyl, o-, m- oder p-Tolyl oder o-, m- oder haben, p-Chlor- bzw. Bromphenyl,

   R4' für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Rs" für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und

   Äthoxy, 35 r9"' für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Trifluormethyl ste-

   Rs' für Ci- bis C4-Alkyl oder Phenyl, hen.

   Ri und R2 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Phenoxy 10. Verfahren nach Anspruch 1 zur Herstellung von Mo-

   substituiertes C^-Alkyl, Phenyl oder o-, m- oder p- noazofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel Tolyl stehen, wobei entweder Ri" oder R2" Wasserstoff sein muss und 40

   Re' für Wasserstoff, C2-C4-Alkylcarbonyl, Ci-G»-Alkoxy-carbonyl, Phenylcarbonyl oder Phenyloxycarbonyl stehen.

   9. Verfahren nach Anspruch 8 zur Herstellung von Mono-(V) azofarbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel

   10

   V Rs'

   entsprechen, worin

   Ri', R2', Rs' und R11' die in den Ansprüchen 4 und 5 ange- 15

   gebene Bedeutung haben und Rs" für Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl oder Ci-C4-Alkylsulfonyl und Rio" für Chlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl stehen.
10. 10

    (X)

    entsprechen, worin bedeuten:

    Ri'", R2'" Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Phenoxy substituiertes Ci- bis C4-AIkyl oder Phenyl, wobei einer 15 der Reste Ri"' und R2'" für Wasserstoff steht, R3' Wasserstoff oder Ci- bis C4-Alkyl,

    Rs' Ci- bis C4-Alkyl oder Phenyl,

    Ró" Wasserstoff,

    R9" Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl 20

    oder Ci- bis C4-Alkylsulfonyl,

    Rio" (jhlor, Brom, Methyl oder Trifluormethyl und R11' Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Ci- bis C4-Alkylsulfonyl, Phenylsulfonyl oder Benzylsulfonyl. 25