DE2430682A1

DE2430682A1 - Indolyl-mono-azofarbstoffe

Info

Publication number: DE2430682A1
Application number: DE2430682A
Authority: DE
Inventors: Dieter Vor Der Dr Brueck; Richard Dr Sommer; Gerhard Dr Wolfrum
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1974-06-26
Filing date: 1974-06-26
Publication date: 1976-01-15
Also published as: BE830610A; GB1461058A; FR2276354B1; CH625540A5; JPS5118740A; FR2276354A1; US4060521A; IT1039381B

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509 Leverkusen, Bayerwerk Jo /-

25, Juni

Indölyl-Mono—Azofarbstoffe

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Farbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel

R₃

(XO₂ S )_m-D-N=N-<^N-CH-C-0-R₆
R₅ R₁ R₂

entsprechen, worin

D für den Rest einer aromatisch-carbocyelisehen

Diazokomponente
X für OH, -NH-SO₂-R₇, -N-Alkylen-OSOgH,

R₈

-N-Alkylen-SOaH, -N-Arylen-S0₃H, I I

R₈ R₈

-N-ArVlCn-CE₂-SO₃H oder -N-Arylen-S0₂-NH-SO₂-R₇

R₈ R₈

Ri, R₂ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Carbalkoxy stehen, wobei entweder R₁ oder R₂ Wasserstoff sein muß,

R3 für Wasserstoff oder Alkyl

Le A 15 595 - 1 -

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R₄ für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Alkyl, Alkoxy

oder eine Sulfogruppe
R₅ für Alkyl oder Aryl

R₆ für Wasserstoff, Acyl oder eine Sulfogruppe

R₇ für Alkyl, Aryl oder eine Dialkylaminogruppe

R₈ für Wasserstoff oder Alkyl,

η für 1 oder 2 und

m für O, 1 oder 2 stehen, mit der Maßgabe, daß die

Gesamtzahl der sauren Gruppen pro Molekül 1 oder

2 ist.

Geeignete Reste D aromatisch-carboxyclischer Diazokomponenten sind solche der Benzol- oder Naphthalin-Reihe, die durch Halogen, Cyan, Carbalkoxy, Trifluormethyl,Nitro, Alkyl, Alkoxy, Hydroxy, Rhodan, Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder Aralkyl—sulfonyl— restej Carbamoyl- oder Sulfamoylreste substituiert sein können. Die Carbamoyl- bzw. Sulfamoylreste können durch Alkyl, Aralkyl, Aryl oder den Rest eines Heterocyclus mono- bzw. disubstituiert sein, wobei die Substituenten unter Einbeziehung des Stickstoffs des Carbamyl- bzw. Sulfamoylrestes und gegebenenfalls eines weiteren Heteroatoms zu einem fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus ringgeschlossen sein können; Reste solcher Heterocyclen sind beispielsweise

/~V_ (^V- oder 0~\-

Geeignete Dialkylaminogruppen R₇ sind insbesondere C₁ - C₄-Dialkylaminogruppen, die in den Alkylgruppen keine weiteren Substituenten tragen, beispielsweise Dirnethylamino, Diäthylamino-Dipropylamino oder Dibutylamino.

Geeignete Cycloalkylreste R₁, R₂ bzw. als Substituenten der Carbamoyl- bzw. Sulfamoylgruppen sind insbesondere Cyclopentyl und Cyclohexyl.

Le A 15 595 - 2 -

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Geeignete Alkylreste R₁ undjR^.sind ζ.B₁, - solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls durch C^j-C^-Alkoxy, Cyclohexy^öxyy Benzyloxy, Phenoxy,. Cyan j. Hai ogen ,_v Hydroxy oder ,. C -C^-AMsyl'-earbohylOxy- substituiert seinj können, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl.,.' Methoxyinethyli_r.Äthox3räthyl, Phenoxy- ,. methyl _f Benzyloxymethy 1, Cycloh^xyloxyme^thyl;,; Hydroxymethyl, _. ^:ice^o^rxymethyi-v·⁷ Propibnylpxyjneibhyl, ■ Benzoylpxyjnethyl. ...

Geeignete Alkylreste IU, R^, R^ und R₇ sinii. ;z.a. unsubstituierte C -C,-Alkylreste, beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl und iso-

^rGeeign^:ete Älkylrest© -Rg -an.:Dv ^d'^e:r' Alkylsulfonylgruppen und als, Substituenteri'.der-€arbamoyl- und Sulfamoylreste .sind _;z.B. solche mit'·! -^;4 C-Atomen, ::die_; gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, ... Hydroxy oder O₁ ^C_L,-Alkoxy- substituiert _:sein können,, beispielsweise Methyl;■ Äthyl^:.Propyl·, Methoxymethyl, Hydroxyäthyl, Cyanäthyl und Chloräthyl. .-:■.'■. ..: ■ -..· ...- · ■ ._; .. ■- . -. ■.. .-.·.;

Geeignete Arylre«te E₁ ,„H2, R₅ ,R₇, als Substituenten der Carbamoyl- und Sulfamoylgruppen und

der Arylsulfonylgruppen sind insbesondere gegebenenfalls durch Phenyl, C₁ - C₄-Alkyl, Halogen, NO₂, C₁ - C₄-Alkoxy weitersubstituierte Phenyl- oder Naphthylreste, beispielsweise Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphthyl, p-Biphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 4_-Äthoxyphenyl, o_r, m- und p-Tolyl, 4-Nitrophenyl od,er 4-Äthylplienyl.. , _s ,

Geeignete Aralkylgruppen R₁, R₂ als Substituenten der SuIfamoyl- oder Carbamylgruppen oder der Aralkylsulfonylgruppen sind insbesondere Benzyl oder 2-Phenyl-äthylgruppen. Der Phenylrest dieser,Gruppen kann gegebenenfalls durch C₁ - C₄-Alkyl, C₁ - C₄-Alkoxy, Halogen oder Cyan weitersubsituiert sein wie beispielsweise Benzyl, 2-Phenyläthyl, p-Methylbenzyl,

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ORiQfWAL ISSISPEGTED

8 8 3/0961

2*30682

p-Methoxybenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 4-Cyanbenzyl-, p-Brqmphenyläthyl.

Geeignete Carbalkoxygruppen R₁, R₂ und an D sind insbesondere Carbo-Cj -C^-alkoxy wie Carboäthoxy, Carboisopropoxy, Carbomethoxy.

Geeignete Halogenatome sind Fluor, Chlor und Brom, insbesondere Chlor und Brom.

Geeignete Alkoxyreste R₄ oder als Substituenten von D sind insbesondere C₁ - C₄-Alkoxy, die gegebenenfalls durch OH, Halogen oder Cyan substituiert sein können wie beispielsweise Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Butoxy, 2-Hydroxy-äthoxy, 2-Cyan-äthoxy oder 2-Chloräthoxy.

Geeignete Alkylenreste in -N-Alkylen-0-S0₃H bzw. -N-Alkylen-S0₃H

R₈ .,-- R₈ sind insbesondere C₂ - C₄-Alkylenreste, beispielsweise

-CH₂-CH₂-, -CH-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH-CH₂-

i · ι ι ·

CH₃ * CH₃ - CH₃

-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-.

CH₃

Geeignete Arylenreste in -N-Arylen-S0₂-NH-SO₂-R₇, -N-Arylen-S0₃H

R₈ R₈

bzw. -N-Arylen-CHa sind insbesondere 1,2-, 1,3- oder 1,4-Pheny-

R₈ SO₃H ,

lenreste.

Die Phenylenreste können weitersubstituiert sein, beispielsweise durch Alkyl, insbesondere C₁ -C₄-»Alkyl., durch Alkoxy, insbesondere C₁ - C₄-Alkoxy, wie CH₃-0-, C₂H₃-0- oder Aralkoxy wie C₆H₅-CH₂-O- durch Chlor, Brom, Cyan oder Nitro.

Le A 15 595 - 4 - ->: : ., _;;

S09883/Ö981

■■ ■ · 243D682

Ein geeigneter Heterocyclus als Substituent eines Sulfamoyl- oder Carbamoylrestes ist beispielsweise der 2-Sulfolanylrest.

Geeignete Acylreste Rg sind insbesondere C2-C^-Alkylcarbonyl, C^-C^-Alkoxycarbonyl, Arylcarbonyl, Aryloxycarbonyl, C^-C^-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, C^-C^-Alkylaminocarbonyl, Arylaminocarbonyl. Die Arylgruppen der angegebenen Reste können gegebenenfalls durch C₁ -C^-Alkyl, Halogen, C₁-C^-Alkoxy •weitersubstituierte Phenylreste sein. Als Beispiele für Acylreste Rg seien genannt ΐ '

Acetyl, Propionyl, Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Phenoxycarbonyl, p-Chlorphenoxycarbonyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, p-Methylphenylsulfonyl, 2,5-Dimethylphenylsulfonyl, 2-Methyl-5- chlorphenylsulfonyl, Methylaminocarbonyl, Phenylaminoearbonyl, 4-Chlorphenylaminocarbonyl.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

(X-O₂S)_1n, R₉ I R₁ R₂

'm'

^5

N=N-(. N-CH-C-O-R₆ II

entsprechen., worin

R₁, R₂, R₃, R₄, R₅, R₆ und X die oben genannte Bedeutung haben, R₉, R₁₀ für Wasserstoff, Chlor, Brom, Rhodan, Cyan, Nitro, C₁-C^-Alkyl, C₁-C^-AIkOXy, Carb-^-C^-alkoxy, einen Carbamoyl- oder Sulfamoylrest, für Hydroxy oder Trifluormethyl oder einen C₁-C^- Alkyl-, einen Phenyl- oder einen Benzylsulfonylrest

Le A 15 595 - 5 -

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R₁₁ für Wasserstoff, Chlor, Brom, C₁-C^-Alkyl,

Trifluormethyl, einen Sulfamoylrest oder einen C₁-CA-AIlCyI- einen Phenyl- oder Benzylsulfonylrest und

m' für O oder 1 stehen.

Besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

R₄

-CH-C-O-SO₃H III

I i

1' ^2 '

entsprechen, worin

R₉, R₁₀ und R₁₁ die oben angegebene Bedeutung haben,

R₁', R₂ >_t R-,' · für Wasserstoff oder C₁ - C₄-Alkyl stehen,

wobei entweder R₁' oder R₂' Wasserstoff sein muß,

R₄' für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl, , Meth -

oxy oder Äthoxy und

R₅ ' für unsubsituiertes C₁ - C₄-Alkyl oder Phenyl

stehen,

insbesondere solche, die in Form der freien Säure der Formel

R₁ 1 ' -^vy-N=N-4^N-CH-HC-O-SO₃ H IV

., R₁ ' R₂ '

Le A 15 595 - 6 -

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entsprechen, worin

^ί1ι '» Άζ * » > ^R4 ' und R5 ' die oben genannte Bedeutung haben und Rc, ' und R₁₀' für Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Trifluor-

met'hyl,' SuIfamyl, unsubstituiertes C₁ - C₄-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl und R₁₁' für Wasserstoff, Chlor, Brom, Trifluormethyl,

Sulfamoyl, unsubstituiertes C₁ - C₄-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder Ehenylsulfonyl stehen»:

Ganz besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

R_{1 ±} *"·<_7-Ν=Ν-<^ Ji- CH- HD-O-SO₃ H V .

R₅' ^Ηΐ ^
entsprechen, warin

R₁ ', R₂ ', , R₅ ' und R₁₁ ' die oben angegebene Bedeutung haben

und , ν ,..-_...„..·. R₉" für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,

,^! SuLf amoyl, C₁-, C₄-Alkylsulfonyl und R₁₀" für Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl stehen.

Weitere besonders bevorzugte Farbstoffe sind solche, die in Form der freien Säure-der Formel

R₃.- ■ ■ -Λ ■■■ ■' .:, ■-: ,

VI

N—CH- C-O-R₆ '

^X-°a ^S R₉
entsprechen, worin

R₃, R₄', R₅', R₉, R₁₀ ^{und x die} oben angegebene Bedeutung haben

und „.. λ
Le A 15 595 - 7 -

s τ -: ' ν

R₁" und R₂" für Wasserstoff, C₁ - C₄-Alkyl, Phenyl oder o-,

m- oder p-Tolyl stehen, wobei entweder R₁" oder

Rp" Wasserstoff sein muß und R₆' für Wasserstoff, C₂ - C₄-Alkylcarbonyl, C₁ - C₄-

Alkoxycarbonyl, Phenylcarbonyl oder Phenyloxy-

carbonyl stehen,
insbesondere solche, die in Form der freien Säure der Formel

C-O-R₆ " VII

entsprechen, worin

R₃', R₄', R₅', R₉' und R₁₀' die oben angegebene Bedeutung haben

und
X' für OH, -NH-SO₂-R₇', -N-Alkylen-0-SO₃ H,

R₈' -N-Alkylen-SO₃H oder -N-Phenylen-S0₃H,

R₈ ' R₈ '

R₁ ''', R₂''' für Wasserstoff,gegebenenfalls durch Phenoxy

substituiertes C₁-C^-AIkJrI oder Phenyl stehen, wobei entweder R₁''' oder R₂''' Wasserstoff sein R₆" für Wasserstoff ^muß>

R₇' für unsubstituiertes C₁ - C₄-Alkyi, durch Methyl,

Äthyl, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl oder für 1- bzw. 2-Naphthyl und

R₈' ^fur Wasserstoff oder unsubstituiertes C₁ -C₄-

Alkyl stehen.

Ganz besonders bevorzugte Farbstoffe im Rahmen der Formel VII sind dabei solche, die in Form der freien Säure der Formel

Le A 15 595 - 8 -

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X»-Oo SH? \)-Ν=Ν

R₉ " '

entsprechen, worin

Ν — CII

C-O-R₆ "

VI11

R₁''', R₂''', R₃, R₅', R₆" und R₁₀" die oben angegebene Bedeutung

haben und

für OH, -NH-SO₂-R₇", -N-Alkylen-O-SOgH,

-N-Alkylen-S0₃H oder -N-Phenylen-S0₃Η und

i
R₈ "

R₈ "

für unsubstituiertes C₁ - C₄-Alkyl, ο-, m- oder p-Tolyl oder o-, ra- oder p-Chlor bzw. Brom-phenyl für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Trifluormethyl stehen.

Weitere besonders bevorzugte Verbindungen im Rahmen der Formel I sind solche, die in Form der freien Säure der Formel

R₁

R₃'

CH- C-O-R

IX

η ρ π

entsprechen, worin

R₁", R₂", R₃', R₄', R₅', R₆', R₉, R₁₀ und R₁₁ die oben angegebene Bedeutung haben, insbesondere solche, die in Form der freien Säure der Formel.,.

SO₃H

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entsprechen, worin

R₁"', R₂'", R₃ ¹, R₅', R₈", R₉", R₁₀" und R₁₁' die oben angegebene Bedeutung haben.

Die Farbstoffe der Formel (i) werden durch Kupplung eines diazotierten Amins der Formel

(X-O₂S)₁₁₁-D-NH₂ XI,

worin D, X und m die oben genannte Bedeutung besitzt, auf ein Indol der Formel

ή «3

ΪΝ-CH-C-O-Rg XII

^ R₁ R₂

worin R₁ , R₂ , R₃ , R₄, R₅ , R₆ und η die oben genannte Bedeutung besitzen, erhalten.

Farbstoffe der Formel

(f.). Q ?■

(X-O₂ S )_m-D-N=N-<C~;N-CH-C-O-SO₃ H XIII

B₁ H₂

worin R₁ , R₃ , R₃ _i R₄ , R₅, X, m und η die oben genannte Bedeutung besitzen, können weiterhin aus Farbstoffen der Formel

(X-O₂ S)_m-D-N=NHON-CH-C-OH XIV

R₅ »ι B₂

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durch Veresterung mit Schwefelsäure oder Oleum erhalten werden.

Farbstoffe der Formel XIV können auch durch Anlagerung von Epoxiden der Formel

R₁ -CH-C

worin R₁ , R₂ und R₃ die oten genannte Bedeutung haben, an Farbstoffe der Formel

(X-O₂ S )_m-D-N=N-^N-

worin R₄ , R₅, X, m und η die oben genannte Bedeutung haben, in wäßrigem, wäßrig-organischen oder organischen Medien, beispielsweise in Dimethylsulfoxid, erhalten werden.

Indole der Formel

(XV)

R₅ R₁ R₂

lassen sich nach in der Literatur bekannten Methoden durch An= lagerung eines Epoxides der Formel

As
R₁-CH-C (XVI)

0 R₂
an ein Indol der Formel

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(XVII)

darstellen, wobei R₁ , R₂ , R₃ , R₄ , R₅ und η die oben genannte Bedeutung besitzen. Die gegebenenfalls bei der Anlagerung un= symmetrischen Epoxide der Formel (XVI) an Indole der Formel (XVIl) entstandene Isomerengemische können direkt zur Diazo= tierung von Farbstoffen der Formel 1 verwendet werden.

Indole der Formel

OSO₃H

(XVIII)

worin R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ und η die oben genannte Bedeutung haben, werden durch Veresterung von Indole der Formel (XV ) mit Schwefelsäure oder Oleum dargestellt.

Indole der Formel

(IXX)

worin R₁ , R₂ , R₃ , R₄ , R₅ und η die oben genannte Bedeutung haben, können durch Acylierung von Indolen der Formel (XV ) erhalten werden.

Geeignete Indole der Formel (XIl) sind beispielsweise: 1-(2-Hydroxypropyl)-2-methylindol, 1-(2-Hydroxybutyl)-2-methylindol, l-(2-Hydroxy-2 -phenyläthyl)-2-methylindol,

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1 -(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-methylindol, 1-(2-Hydroxypentyl)-2-methylindol, 1-(2-Hydroxy-3-phenoxypropyl)-2-methylindol, 1-(2-Hydroxy-3-allyloxypropyl)-2-methylindol, 1-(1-Hydroxybutyl-2.) -2-methylindol, 1 - (1 -Hydr oxy-pr opyl-2) -2-methylindol, 1 _ (1 -Hydr oxy-pentyl-2) -2-methylindol, 1 - (2-Acet oxypr opyl) -2-methylindol, 1-(2-Acetoxybutyl)-2-methylindol, 1-(2-Äthoxycarbonyloxybutyl ) -2-methyl-indol , 1-(2-Sulfatopropyl)-2-methylindol, 1-(2-Sulfatobutyl)-2-methylindol, 1-(2-Sulfato-2-methylpropyl)-2-methyl-indol, 1-(2-Hydroxypropyl)-2-phenylindol, 1-(2-Hydroxybutyl)-2-phenylindol, 1-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-phenylindol, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-phenylindol, 1 - (2-Hydroxypentyl)-2-phenylindol, 1-(2-Hydroxy-3'-phenoxypropyl)-2-phenylindol, 1-(2-Hydroxy-3'-allyloxypropyl)-2-phenylindol, 1-(1-Hydroxy-butyl-2-)2-phenylindol, 1-(1-Hydroxy-propyl-2)-2-phenylindol, 1 -(1-Hydroxy-pentyl-2)-2-phenylindol, 1-(2-Acetoxypr opyl)-2-phenylindol, 1-(2-Acetoxybutyl)-2-phenylindol, 1-(2-Äthoxycarbonyloxybutyl)-2-phenylindol, 1-(2-Sulfatopropyl)-2-phenylindol, 1-(2-Sulfatobutyl)-2-phenylindol, 1-(2-Sulfato-2-methylpropyl)-2-phenylindol, 1-(2-Hydroxypropyl)-2-methylindolsulfonsäure, 1-(2-Hydroxybutyl)-2-methylindol-sulfonsaure, 1-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-methylindol-sulfonsäure,1-(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-methylindol-sulfonsäure, 1-(2-Hydroxypentyl)-2-methylindolsulfonsäure, 1-(2-Hydroxy-3-phenoxypropyl)-2-methylindol-sulfonsäure, 1-(2-Hydroxy-3-allyloxypropyl)-2-methylindol-sulfonsäure, 1-(1-Hydroxy-butyl-2)-2-methylindolsulf onsäure , 1-(1-Hydroxy-propyl-2)-2-methylindol-sulfonsäure, 1-(1-Hydroxy-pentyl-2)-2-methylindol-sulfonsäure, 1-(2-Acetoxypropyl)-2-methylindol-sulfonsäure, 1-(2-Acetoxybutyl)-2-methylindol-sulf onsäure, 1-(2-Äthoxycarbonyloxybutyl)-2-methylindolsulf onsäure, 1 -(2-Hydroxypropyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(2-Hydroxybutyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(2-Hydroxy-2-phenyläthyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(2-Hydroxy-2-methylpropyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(2-Hydroxypentyl)-2-phenyl-

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indol-sulfonsäure, 1-(2-Hydroxy-3-phenoxypropyl)-2-phenylindolsulfonsäure, 1-(2-Hydroxy-3-allyloxypropyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(1-Hydroxy-butyl-2)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(1-Hydroxypropyl-2)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(1-Hydroxypentyl-2)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(2-Acetoxypropyl)-2-phenylindol-sulfonsäure, 1-(2-Acetoxybutyl)-2-phenylindol-sulf onsäure, 1 - (2-Äthoxycarbonyloxybutyl) -2-phenylindol-sulf onsäure

Geeignete Amine (XI) sind beispielsweise:

Anilin, 2-, 3-, 4-Chloranilin, 2,5-Dichloranilin, 2,4-Dichlor-" anilin, 3-Bromanilin, 2-Bromanilin, 2-Trifluormethylanilin, 2-, 3-.J 4-Toluidin, 2-, 3-, 4-Anisidin, 2-Äthylanilin, 4-Propoxyanilin, 4-Benzylsulfonylanilxn, 2-Chlor-4-äthylsulfonylanilin, 2,5-Dichlor-4-propylsulfonylanilin, Anilin^-NjN-dimethylsulfonamid, 2-Chloranilin-4-sulfonamid, 2-Trifluormethylanilin-4-N-benzylsulfonamid, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonanilid, 2-Chloranilin-4-(2-methyl)-sulfonanilid, 2,5-Dichloranilin-4-N-hydroxypropylsulfonamid,

2-Chloranilin-4-N-cyclohexylsulfonamid- 2-Trifluormethylanilin-4-N-methyl-N-phenyl-sulfonamid, 2-Chlor-5-bromanilin-4-N,N-dimthylsulfonamid, 2-Chlor-6-methyl-anilin-4-N-methylsulfonamid, 2,5-Dibromanilin-4-N-benzylsulfonamid, Anilin-4-sulfonsäure, 2-Chloraniiin-4-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,5- Dibromanilin-4-sulfonsäure, 2-Trifluormethylanilin-5-sulfonsäure, 2-Bromanilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dibromanilin-4-sulfonsäure, 2,6-Dicyan-anilin-4-sulfonsäure, 2-Triluormethyl-5-chloranilin-4-sulfonsäure, 2-Hethyl-anilin-4-sulfonsäure, 3-Methylanilin-4-sulfonsäure, 3-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2,5-Dimethoxyanilin-4-sulfonsäure, 1 -Aminonaphthalin-4-sulfonsäure, (3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-methansulfonamid, (3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-butansulfonamid,

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(3·-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (3-Amino-4-chlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (3-Amino-6-methyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (3-Amino-6-methoxy-benzolsulfonyl)-butansulfonarnid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonämid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-methylsulfonamid, (4-Amino-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-methansulfonamid, (4-Anino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-o-toluolsulfonamid, (4-Amino-3-trifluormethyl-benzolfulfonyl)-2-naphthylsulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-methansulfonamid, (4-Amino-3-chlor-benzolsulfonyl)-dimethylaminosulfonamid, (4-Amino-3-'brom-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-3-methyl-benzolsulfonyl)-benlzosulfonamid, (4-Amino-3-methyl-benzolsulfonyl)-ρ-toluolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-propansulfonamid, ■ (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonyl)-dimethylaminesulfonamid, (4-Amino-3 > 5-dichlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid , (4-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-methansulfonamid, (4-Amino-2-chlor-5-trifluormethyl-benzolsulfonyl)-2-naphthylsulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-5-chlor-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-5-chlorbenzolsulfonyl)-2-naphthylsulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-5-brom-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-2-trifluormethyl-benzolsulf onyl )-methansulfonamid, (4-Amino-2-trifluor-

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609883/0961

methyl-benzolsulfonyl)-butansulfonamid, (4-Amino-2-methyl-5-chlor-benzolsulfonyl)-p-toluolsulfonamid, (4-Amino-2-methyl-5-chlor-"benzolsulfonyl) -o-toluolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dibrombenzolsulfonyl)-benzolsulfonamid, (4-Amino-2,5-dimethyl-benzolsulfonyl)-butansulfonamid.

N-(4-Amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure,. N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Propyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N- (4-Amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulf onsäure , N-Methyl-N-(4-amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenylsulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure , N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulf onsäure , N-Methyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-phenyl-sulfonyl)-2-aminoäthan-sulf onsäure , N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-2-aminoäthan-sulf onsäure , N-(4-Amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-aminoäthan-sulf onsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-chlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3-chlor-phenylsulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-3-chlorphenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulf onyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Äthyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulf onsäure , N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-2-aminoäthan-sulf onsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sul-

Le A 15 595 - 16 -

509883/0961

fonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-^-Amino^-methyl-phenylsulfonyl)-2-amino-äthan-sulif onsäure, N-(4-Amino-3-methoxyphenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-3-methoxy-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthansulf onsäure , N-Methyl-N-(4-amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N-Propyl-N-(4-amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-2-amino-äthan-sulfonsäure, N- (4-Amino-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N- (4-Amino-2-chlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure , N-(4-Amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propylsulf onsäure , N-Propyl-N-(4-amino-3,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenylsulf onyl)-3-amino-propyl-sulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl) -3-amino-butyl-sulfonsäure, N- (4-Amino-2,5-dichlorphenyl-sulfonyl)-3-amino-phenyl-sulfonsäure, N-(4-Amino-3-trifluormethyl-phenyl-sulfonyl)-3-amino-phenyl-sulfonsäure , N-(4-Amino-2,5-dichlor-phenyl-sulfonyl)-4-amino-phenylsulfonsäure, N-Methyl-N-(4-amino-2,5-dichlor-phenyl)-sulfonyl)■ 4-amino-phenyl-sulfonsäure.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eigenen sich zum Färben natürlicher und synthetischer Fasermaterialien, insbesondere zum Färben von Polyamidfasern in egalen, ausgiebigen gelben bis orangen Tönen von sehr guter Lichtechtheit. Sie ziehen bereits im neutralen bis schwach sauren Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie ^-Polycaprolactam oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden. Die Farbstoffe werden dabei sowohl in Form der freien Säuren als auch in Form ihrer Salze, insbesondere der Alkalisalze vorzugsweise der Natrium- oder Kaliumsalze, sowie der Ammoniumsalze verwendet.

Le A 15 595 - 17 -

.609883/0961

2438682 • /f ·

Beispiel 1 '

3,51 g 2,5-Dichlor-4-amino-benzolsulfonsäure werden mit 0,8 g Natronlauge in 30 el Wasser gelöst. Danach wird 1 g Na= triumnitrit zugelöst. Die so erhaltene Lösung tropft man in 100 g Eis und 10 ml konzentrierter Salzsäure ein. Man lÄßt 2 Stunden hei O⁰C nachrühren, zerstört den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure und tropft dann eine Lösung τοπ 3,0% g l-(2-Hydroxy-2-methy]-propyl)-2-methylindol in 75 ml Eisesig¹ zu. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff, der in Form der freien Säure der formel

HO₃S

entspricht, durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und bei 40 bis 50⁰C im Vakuum getrocknet.

LeA 15 595 - 18 -

509883/0961

Färbebeispiel

0,1 g des Farbstoffs des Beispiels 1 werden in 100 ml Wasser heiß gelöst, 5 ml 10%ige Ammoniumacetat-Lösung zugesetzt und auf ein Volumen τοη 500 ml mit Wasser Terdünnt, Man geht mit 10 g Polyamidfaser in das Färbebad ein, bringt das Färbebad innerhalb τοη 20 Minuten zum Kochen, setzt 4 ml lOfoige Essig= säure zu und hält 1 Stunde auf Kochtemperatür. Danach wird gespült und bei 70-8O⁰C getrocknet.

Beispiel 2

3,68 g 2-Trifluormethyl-4-methylaminosulfonyl-anilin werden in einem Gemisch aus 100 ml Eisessig und 10 ml konzentrierter Salzsäure mit einer wäßrigen Lösung τοη 1 g Natriumnitrit bei

O⁰C diazotiert.

Die so erhaltene Diazoniumsalz-Lösung läßt man bei 0° bis 5°C in eine schwefelsaure Lösung τοη 4,2 g l-(2'-Sulfatobutyl)-2-methylindol eintropfen. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel H C _V^CF*

/-SO₂ hQ-n=n

H₃C

HO₃ S-O-C-CH₂ -CH₃

entspricht, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und bei 40⁰C im Vakuum getrocknet.

Der gleiche Farbstoff wird auch erhalten, wenn man den Farbstoff der Formel

I
HO-CH-CH₂ -CH₃

LeA 15 595 - 19 -

609863/0961

in konzentrierter Schwefelsäure 3 Stunden auf 40⁰C erwärmt. Zur Isolierung trägt man auf Eis aus und puffert bei O⁰C mit gesättigter Natriumacetat-Lösung auf pH 2 ab. Man salzt den gelüsten Farbstoff mit Kochsalz aus und isoliert wie üblich. Der Farbstoff färbt Polyamidfasern und Polyamidgewebe aus schwach saurem oder neutralem Bad in gelben Tönen mit gutem Eohtheitsnireau.

Beispiel 2a

Eine wäßrige Lösung des l-(2 -Sulfatobutyl)-2-methylindols er= hält man, wenn man l-(2 -Hydroxybutyl)-2-methylindol in kon= zentrierter Schwefelsäure auf 30° bis 40⁰C erwärmt und das Reaktionsgemisch anschliessend auf Eis austrägt. Man puffert mit einer wäßrigen Natriumacetat-Lösung ab bis eine klare Lösung entstanden ist, die direkt zur Herstellung des Farbstoff fes eingesetzt wird.

Beispiel 3

4,3 g 2,5-Dichlor-4-amino-N,N-diäthyl-benzolsulfonsäureamid werden in 100 ml Essigsäure und 10 ml konzentrierter Salzsäure mit einer wäßrigen Lösung von 1 g Natriumnitrit bei O⁰C diazo= tiert. Die entstandene Diazoniumsalz-Lösung läßt man bei 0°-5°C zu einer wäßrigen Lösung von 5,2 g l-(2 -Hydroxy-2 -phenyl= äthyl)-2-methylindol-sulfonsäure zutropfen. Nach dem Auskuppeln scheidet sich der Farbstoff der Formel

H₅ C₂

²J^

ab. Man saugt ab und wäscht mit kaltem Wasser nach.

LeA 15 595 - 20 -

509883/0961

Beispiel 3a

Die als Kupplungskomponente eingesetzte l-(2 -Hydroxy-2 -phe= nyläthyl)-2-methylindol-sulfonsäure wird als wäßrige Lösung nach der folgenden Vorschrift erhalten:

27,3 g 2-Methylindol-sulfonsäure werden in 50 ml Dimethylsulf= oxid gelöst und mit 7,7 g 86%iger Kalilauge versetzt. Anschlie= ßend werden innerhalb von 1,5 Stunden 18 g Styroloxid züge=

tropft. Man läßt 3 Stunden bei 5O⁰C nachrühren und trägt auf Eis aus. Die so erhaltene l-(2 -Hydroxy-2 -phenyläthyl)-2-methylindol-sulfonsäure kann ohne Isolierung zur Darstellung von Farbstoffen eingesetzt werden.

Verfährt man wie in den Beispielen 1 bis 3 beschrieben und setzt als Diazokomponenten die in Spalte II und als Kupplungskomponen= ten die in Spalte I der folgenden Tabelle aufgeführten Verbin= düngen ein, so erhält man wertvolle wasserlösliche Farbstoffe, die Polyamid aus sehwach saurem oder neutralem Bad in gelben bis orangen Tönen färben.

LeA 15 595 - 21 -

509883/0961

tt.

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

H,

HO-C-CH₂ -CH₃ HO₃ S-Q-NH₂

Cl

λ //-NH₂

)-S O₂-NH-SO₂

H₂ N-fVS0₂ -NH-C₂ H₄ -SO₃ H

Cl
H₂ N-/3-^S02 "N-C₂ H₄ -SO₃ H

ei ^CH»

H₂ N-rL^-S0₂ -NH-C₂ H₄ -SO₃ H

CH₃

H.

2 \_. CF, -N-^C2 ^H4 -

^S °3

H₂ N-{3-S0₂ -NH-SO₂ -f3

Cl

H₂ N-'/JO-S O₂ -NH-SO₂ -CH₃

..0^O

CH₂

HO-H₂ N-7~VSO₂ -NH-SO₂ -Q-

H₂N-Q-SO₃H

F₃C

LeA 15

- 22 -Cl
H₂ N-Q-SO₂ -NH-SO₂ -Q

Cl CH,

509883/0961

	Kupplungskomponente	π	2430882	Diazokomponente
Beispiel	H₃C J CH₂		H₂ N-/~V-S0₂ -NH-SO₂ -C₄ H₉ CF₃
15	HO-CH-/"^	ft
	^—'		Cl
		Ν
	H₂ N-Q-SO₂ -N-C₂ H₄ -SO₃ H
16	Cl ^C;jH7 ",Cl CH₃
	H₂ N-^^-S0₃ -NH-CH₂ -CH₂ -CH
17	pi SO₃H

CH₂ HO-CH-CH₂ -0-CH₂

CH

Il

CH₂

,H

Cl

H₂ N-Q-SO₂ -NH-SO₂ -CH₃ CF,

,Cl

H₂ N-/3-S °2 -N-C₂ H₄ - 0-S O₃ H Cl

CH₂ HO-CH-CH₂ -CH₃

LeA 15

H₂ N-^3~^S02 -N-C₂ H₄ -SO₃ H Br

C₂H₅

HO₃

CF₃

Cl

HO₃ S-,

₃ S-^_

- 23 -

509883/0961

2430882

Beispiel Kupplungslcomponente Diazolcomponente

GH,

	HO-CH-CH₂ -CH₃
26	Il
27	If

H0_s

Br

HO₈

HO₃ S-.Q-NH2

HO₃

Cl

₃ S-^

Cl

HO₃

CH₃ CP₃

H₂ N-^-SO₂ -NH-SO₂ -C₂ H_g Cl

H₂ N-£3-^S02 -NH-SO₂ -CH₃ H₂ N-/3-S0₂ -NH-SO₂ -f^

CF,

Cl

H₂ N-/3-^S02 -NH-SO₂ -C₄ H₉ CF,

LeA 15 H₀ N-Zj-SO₂ -NH-SO₂ CI

- 24 -

503883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokoniponente

36

37 38

HO-CH-CH₂ -CH₃

H₁N-^" ^-SO₂ -NH-SO₂ -CH₃ Cl

Cl

H₂ N-f^-S0₂ -NH-SO₂ -/3 Cl

^l2" \

SO₂ -NH-SO₂ -f_)-CH₃

39

40 H₂ N-^3-^S02 -NH-SO₂ -^ Cl

Cl

-NH-SO₂ -f\-C_z H₅

LeA 15 H₂ N-^J-SO₂ -NH-SO₂ CP,

H₂ N-^^-S0₂ -NH-SO₂ Cl

/^C1 H₂ N-Q-SO₂ -NH-SO₂ ·

Cl

^H2 ^N-O"" CF,

509883/0961

»Υ. U ·>

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

f^^*l

,AM

H₂ C-C_x

CH₃

CH,

OH

N-/3

H₂N-f VSO, H Br

H₂N-O-SO₃H Cl

H₂N-(J-SO₃H

H₃C

CH,

,Cl H₂N-O-SO₃H

CF,

SO₂-NH-SO₂-N

Cl

CH₃

,Br

H₂ N-/3-S0₂ -NH-SO₂ -CH₃

Br

H₂ N-/3-S0₂ -NH-SO₂ -CH₃ CF,

LeA 15

- 26 -

509883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

E₂ N-/~^-S0₂ -NH-SO₂ -C₄H₉ Cl

CH₂ -

H₂ N-Q-SO₂ -NH-SO₂

r¹

Cl

H₂ N-Q-SO₂-NH-SO₂ ^__y Cl

ξι

H₂ N-O-SO., -NH-/ ^-SO, -NH

Cl

H₃ C-O₂ S

/Cl

H₂ H-(J)-SO₂ -NH-f3-^S02 -

Cl

H₃ C-O₂ S

N-O-

^H2 N-O-SO₂ -NH- (CH₂ )₃ -SO₃ H Cl

H₂ N-^3-^S02 "N-CH₂ CH₂ -SO₃ H CH,

CF,

H₂ N-/3~^S02 -NH-CH₂ CH₂ -0-SO₃ H Cl

H₂ N-O-SO₂ -NH-CH₂ CH₂ -0-SO₃ H CF,

LeA 15

/ 0 3 S 1

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

CH, H₂ NhQ)-SO₃ H

-?^H-O ei

H₂ N-<Q-S0₃ H Cl

H₂N-(Q-SO₃H CF,

H₂ N-(Q-SO₂ -NH-SO₂ -C₄ H₉ Cl

H₂ N-Q-SO₂ -NH-SO₂ -CH₃ CF₃

91

H₂ N-^Q-SO₂ -NH-SO₂ Cl

H₂ N-O-SO₂ -NH-SO₂ -^3

LeA 15

SO₂-NH-SO₂-CH₃

H₂ N-Q-SO₂ -NH-CH₂ CH₂ -SO₃ H Cl

H₂ N-Qy-SO₂ -N-CH₂ CH₂ -SO₃ H CF,

CH,

- 28 -

S09883/0961

243Ö682

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

f\ * H₂ N-<f V-SO₂-NH-CH₂CH₂-SO₃H

^H₂ C-CH-^Λ F=*

OH^ ^H2 N-fJ>-S0₂ -Ji-(CH₂ )„ -SO₃ H

Cl Cl

CH,

H₂ N->Q-SO₂ -NH-CH₂ CH₁ -SO₃ H

Cl H₂ N-/3-S0₂ -N-CH₂ CH₂ -SO₃ H

Cl

H₂C HO-CH-CH₂

H₂ N-/ Vi

H₂N-O-SO₃H Cl

H₂N-(Q-SO₃H

Br

■■■ρ-

H₂ N-f J)-SO₂ -NH-SO₂ -CH₃

CF,

H₂ N-^J-SO₂ -NH-SO₂ -C₄ H₉ Cl

LeA 15 - 29 -

609883/0961

.30.

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

H₂ N-^ γSO₂ -NH-SO₂ -CH₃ Cl

H₂C HO-CH-CH₂ -( H₂ N-^j)-SO₂ -NH-SO₂

CII,

H₂ N-f VSO₂ -NH-SO₂ -C₄ H₈

IL, N-/VsO- -NH-SO

H₂ N-Q)-SO₂ -NH-C₂ H₄ -SO₃ H Cl

HC-CH₂ -CH₃

0-C-CH₃

Il 0

H₂ N-O-SO₂ -N-C₂ H₄ -S0_s H

ι* TT

CF,

Cl

CF,

\ -NH-SO₂ -CH₃

Cl

LeA 15

- 30 -509883/0361

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

93

CH₂

HC-CH₂ -( 0-C-CH₃ 0

H₂ N-f3-S0₂ -NH-SO₂ CF,

H₂ N-f~\-S O₂ -N- ( CH₂ ) ₄ -S O₃ H Cl

CIL

95 H₂ N-<f_y^s °2 -N-C₂ H₄ -S O₃ H Cl

96

97

98

99

i HC-CH₃

0-C-OC₂H₅

Il 2

H₂ N-f3-S0₂ -NH-f3-S0_a H Cl

Cl

H₂ N-O-SO₂ -NH-O Cl

•-Q

SO₃H

H₂ N-Q-SO₂ -NH-SO₂ -CH₃ Cl

100

CP,

I CH₃

LeA 15

- 31 -

509883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

101

102 103

H₃C

CH₂ HC-CH,

CF,

H₂ N-Q-SO₂ -NH-/"

Cl CHo-

-Ζ¹ H₂N-Q-SO₂

Cl SO, H

H₂-SO₃H

105 H₂ N-Q)-SO₂ -NH-CH₂ -CH₂ -SO₃ H CF,

Cl

-N-CH₂ CH₂ -SO₃ H CH,

106

107 108

HC-CH₃ HC-CH,

109

110

LeA 15 H₂ N-^-SO₂ -NH-SO₂ -Q-C₂ H₄

CP₃

H₂ N-<fy-S0₂ -NH-SO₂ -CH₃

Cl

H₂ N-Q-SO₂ "C

- 32 -

"Cl

509883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

243Ö682

111

112

113

115

I HC-CH,

HC-CH₃

H₃C

H₃ HC-CH- -CH₃

,2

0-SO₃H H₂ N-<f~VsO₂ -NH-SO₂ -C₄ H, CF,

Cl H₂ N-f3-^S02 -NH-CH₂ CH₂ -SO₃ H

H₂ N-^^-S O₂ -N-CH₂ CH₂ -SO₃ H Br ^CH»

-NH-(CH₂ )₃ -SO₃ H

Cl

,Cl

Cl

116 117 118 119 H₈ N-SO₂ -(/ VNH₂

120 CH₃ -NH-SO₂ -/3

CF,

LeA 15

- 33 -

509883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

121

122

HC-CH₂ -CH₃ 0-SO₃ H

Cl

¹CF,

123

125

126 H,

127

HO-CH₃ HO-CH₃ 0-SO₃H C₃H₇-SO₂-^-NH₂

₃ C-^

HO-C₂ H₄ -NH-O₂ S-/3-NH₂

CF₃

Cl

128 129 130 (C₂H₅L N-So₂-f Vnh H)-NH-SO₂-f \)-NH₂

H₂ N-SO₂-f VNH₂

LeA 15

509883/0961

Beispiel Kupplungskoaponente Diazokomponente

131

132

133

135

136

137

138

HC-CH₃ HC-CH₃ 0-SO₃H Ul

C₈ H, -NH-SO₂ -Q-Cl

Cl

V__/—NH- Lv₂ —^ y—XMi₂

SO₂

Cl

-NH-SO

Cl

-^

Cl

(3-CH₂ -SO₂ -^3-

CF₃

-So₂

ei

CF,

Cl-(CH₂ )₃ -N-O₂ S-Q-NH₂

139

HC-CH₈ -CH₃

0-SO, JF,

H₂N-SO₂-^VnH₂

PP₃ C₂H₅-NH-SO₂-Q-:

IeA 15

- 35 5Ö9883*

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

(C₈H₅ )₈N-SO₈ ^3-

143

HC-CH, Ht-CH₃ P-SO₃H CF,

Cl

C₃H₇-NH-^ -^

Cl

H₂ N-

HO

Cl Cl

Cl

CP₃

I ff 6

JbO

OTT,

</*■■■

HC-CH₃ 0-SO₃H

CF,

Cl-^-NH₈

ei

/CF₃

cH₈ -NH-SO

₂ -/

/CF, HO-CH₂ CH₈ -NH-SO₈ -Q-NH₈

151 C₂ H,-NH-SO₂-(Z ^-NH₈

LfA 15 'i9: - 36 ^

B O 9 8 8 3 / O 9 f> 1

ORIGINAL INSPECTED

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

H(

H₂

!-CH,

D-SO₃H

JH₂

0-SQ₃ H

Il (C₂Hj₂N-SO₂

C₄H₉-SO₂-(Q-NH₂ Cl

C₃ H₇-SO₂-^3

-SO₂

C₃ H₇ -NH-SO₂

Cl Ρ*

Cl-Z^-NH₂

CP₃ /"^-NH₃

cf C₃H₇-SO₂

.Cl

-NH_n

Cl

LeA 15

€09883/0981 ORIGINAL INSPECTED

243Ö682

B_e is P IeJL Knpplungskoaponente Diazokomponente

Cl

165 166

0-SO₃H

HC-CH₃ -CH₃ CH₃

HO-(CH₂ )_s -NH-SO₂-

C1

167 168

169

170

171

I72

H,

O₃H

Hj)-CH₃

HO-C-CH₃ H

CH₃

H₂ N-O₂

CH₃

/C

NH₂

/^C1

Cl-Z^-NH₂

Cl

173

/Cl

H₂F-SO₂-(^-NH₂

15

„ 38 -

509883/0961

Bf t PB 1 pi

2*30682

17$

01-

H₆}a N-sp_? ^O"

111

179 X8Q

im 183

185 186 187

Cl

β I

r t. "■*" - ί

-NIf-S Q

^Gl3

₉ --Q

LeA η

- 39

ORIGINAL IiNiSPECTED

2430882

Beispi e1 Kupplungskomponente Diazokomponente

188

189

190

191

192

193

195 196

197 198

H₃C^f

^H₂

HO-C

-/3

Cl

Cl-O-

Cl-Q-NH₂ ¹Cl

Cl

CP₃

C₃H₇-SO₂-^-NH₂

C₄H₉-SO₂-Q-NH₂ Cl

^CF₃

CH₃ -SO₂ -^3-

/CF₃ P-NH

CH₃ -NH-SO₂

LeA 15

- 40 -

609883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

199

200 201

202

203 204

205 206

207

208

CH₂ HO-C-CH₂ -0-//

SO₃H

CH₂ HO-C-CH₂ -CH₃

209

210

LeA 15 0-NH₂ SO₂-N(C₂H. )₂

Cl

H₂ N-SO₂-/~Vl

Cl

{h)-nh-so₂ -C_-VnH₂

CF₃

J^)-NH-SO Cl

CF₃

₂ -^

F₃ C-Q-NH₂ Cl

C₃H₇-SO₂-Q-NH₂

C₂ H₅ -NH-SO₂ -f VNH₂ Cl

CF,

S0₂-N(C₂H_B)

Cl (C₂H₅ )₂ N-SO₂-^J-NH₂

CF,

C₂ H₈ -NH-SO₂ -Q-

- 41 -

8Ό9883/0961'

Beispiel Kupplungslcomponente Diazokomponente

211 212

^ CH₂ HO-C-CH₂ -CH₃ JO-NH-C₂H₅

(' VNH,

/-COOCH₃

( Vm,

213

COOCH₃

00C₂ H₅ -NHo

COOC₂H₅

215

H₃ C-C-O H

C-CH₂ -CH₃

216

217

(C₃ H₇ )_a -N-SO₂ Cl

N-SO₂-O-NH₂

C₂ H₅ -NH-SO₂

Cl

H₂ N-SO₂

CF,

218

LeA 15 - 42 -

509883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

219

SO₃H

C₂H₅O-C-O-C-CH₃ Ii τι 0 ^Ά

220

CF.,

C₃H₇-SO₂-O-NH₂

H₃ C-So₂-(/Vnh₂

Cl

221

222

IJ I

C₂ H₅ 0-C-O-C-CH₂ -CH₃

223

H₂ N-SO₂ -

Cl CH₃-SO₂-O-NH₂

ßF₃ C₃H₇-SO₂-Q-NH₂

224 225

226

227 228 C₃ H₇ -NH-SO₂ -0-NH₂ Cl

/
Cl

A-CH₂ -S O₂ -0

-NH-SO₂

229

LeA 15 - 43 -

60 9883/0981

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

243Q682

230

CH₂ ^⁰S ^H H₃ C-C-O-C-CH₂ -CH₃

0 ^H /^)-CH₂-SO₂-(J

231 232

232 233 234

235

236

237

238

H₂C-C-^)

I OH

C-C-

H₂ C-C-CH,

HO

HO₃ S-O-C-CH₂ -CH₃ -NH-SO₂

C₂ H₅ -NH-SO₂ ~^

Cl

₃ C-Q

NH₂ -//V-S O₂ -NH-/3-S0₃

NH₂ -<Q-SO₂ -N-CH₂ -CH₂ -SO₃

₂ N-^

-N-CH₂ CH₂ -SO₃ H C₃H₇

CH₃-SO₂-O-NH₂

239 LeA 15 C₃ H₇ -NH-SO₂

- 44 -

609883/0961

Beispiel Kupplungskomponente Diazokomponente

240

H₂ N-f 3-SO₂NH₂

CH₂ HO₃ S-O-C-CH₂ -CH₃

H₂N-O-SO₂-N(C₂-H₈).

HO-C-CH₂ -CH₃

242

243

O₃H H₂N-A-SO₂-CH₃

O₂ -NH-CH₂ -^Λ

CH₂

^H0-c~O

244

(C₂H₁₁ J_nN-SO.-// VNH

H₂C

HO₃ S-0-C-( Cl

CF,

245 246

247 248 (C₂H₅ J₂N-SO₂ -M-NH₂

C₃H₇-SO₂-O-NH₂

Cl

-SO

₂ -^5 Cl

249 -SO₂ -

LeA 15 595

509083/0961

Beispiel 250

3,51 g 2,5-Dichlor-4-amino-benzolsulfonsäure werden mit 0,8 g Natronlauge in 30 ml Wasser gelöst. Danach wird 1 g Natriuanitrit zugelöst. Die so erhaltene Lösung tropft man in 100 g Eis und 10 ml konzentrierter Salzsäure ein. Man läßt 2 Stunden bei O⁰C nachrühren, zerstört den Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure und tropft dann eine Lösung von 3,04 g eines Gemisches aus etwa 70% l-^-Hydroxybutyl)-2-methylindol und etwa 30% l-(l-Hydroxymethyl-propyl)-2-methylindol in 75 ml Eisessig zu. Nach dem Auskuppeln wird der Farbstoff, deren Komponenten in Form der freien Säuren den Formeln

sowie HO₃S-/^

H₃C
HO-H₂ C-C-CH₂ -CH₃

HO-C-CH₁ -CH₂ -CH₃ ^H

entsprechen, durch Absaugen isoliert, mit Wasser gewaschen und bej 40 bis 5o°C im Vakuum getrocknet.

Le A 15 595 - 46 -

5098S3/0961

Claims

Paiontansprüchc:

1) .Monoazofarbstoffe,, die in Form der freien Säure der Formel

(X(I, S ) -l)-N=N-4/ /N-CIl-C-O-R₀
R₅ R₁ R₂

entsprechen, worin

D für den Rest einer aromatisch-carbocyclischen

Diazokomponente

X für OH, -NII-SO₂-R₇, -N-Alkylen-OSOgH,

-N-Alkylen-SOgll, -N-Arylen-SOgH,

I I

R₈ R₈

-N-Arylen-CTLj-SO-jH oder -N-Arylen-S0₂ -NH-SO₂ -R₇

R₈ R₈

R₁, R₂ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Cycloalkyl oder Carbalkoxy stehen, wobei entweder R₁ oder R₂ Wasserstoff sein muß,

R₃ für Wasserstoff oder Alkyl

R₄ für Wasserstoff, Halogen, Cyan, Alkyl, Alkoxy

oder eine Sulfogruppe

R₅ für Alkyl oder Aryl

R₆ für Wasserstoff, Acyl oder eine Sulfogruppe

R₇ für Alkyl, Aryl oder eine Dialkylaminogruppe

R₈ für Wasserstoff oder Alkyl,

η für 1 oder 2 und

m für 0, 1 oder 2 stehen, mit der Maßgabe, daß die

Gesamtzahl der sauren Gruppen pro Molekül 1 oder 2 ist.

Le A 15 595 - 47 -

.609883/0961

2) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

(X-O₂S)_1n, R₉

R₁₁ //'\\ R₃

N=N-C. N-CH-C-O-R₆

entsprechen, worin

R₁, Rp, R^, R^, Rc» Rg und X die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben,

Rq, R^q für Wasserstoff, Chlor, Brom, Rhodan, Cyan,

Nitro, C^-C^-Alkyl, C₁-C^-Alkoxy, Carbalkoxy, einen Carbamoyl- oder Sulfamoylrest, für Hydroxy oder Trifluormethyl oder einen C^-C^- Alkyl-, einen Aryl- oder einen Aralkylsulfonylrest,

R₁₁ für Wasserstoff, Chlor, Brom, C₁-C^-Alkyl,

Trifluormethyl, einen Sulfamoylrest oder einen C^C^-Alkyl- eine Aryl- oder Aralkylsulfonylrest und

m' für 0 oder 1 stehen.

Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

«1

I
_;C₃ H

R₉ ^', ₁
Le A 15 595 - 48 -

609883/096 1

entsprechen, worin

R^, Rq, R₁₀ und R₁₁ die in Ansprüchen 1 und 2 angegebene Bedeutung haben,

R₁ ¹, R₂' für Wasserstoff oder C^-C^-Alkyl stehen,

wobei entweder R₁' oder R₂ ¹ Wasserstoff sein muß,

R,' für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Äthyl,

Methoxy oder Ä'thoxy und

R ' für unsubstituiertes C₁-C^-AlKyI oder

Phenyl stehen.

4) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

4/ N-CH-HC-O-SO₃ H I R₁' R₂'

entsprechen, worin

R₁ ¹, R₂', R^' uiid Rc¹ die in Anspruch 3 genannte Bedeutung

haben und
R_g' und R₁₀' für Wasserstoff, Methyl, Chlor, Brom, Tri-

fluormethyl, SuIfamyl, unsubstituiertes

C₁-C^-Alkylsulfonyl, Benzylsulfonyl oder

Phenylsulfonyl und R₁₁' für Wasserstoff, Chlor, Brom Trifluormethyl,

Sulfamoyl, unsubstituiertes C₁-C^-Alkylsulfo-

nyl, Benzylsulfonyl oder Phenylsulfonyl

stehen.

Le A 15 595 - - 49 -

609883/0961

5) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

— CH-HC-O-SO₉H I ι ³

R₁' R₂'

entsprechen, worin

R₁ ', Rp'j Rc¹ und R₁₁' die in Ansprüchen 3 und 4 angegebene

Bedeutung haben und Rp" für Wasserstoff, Chlor, Brom oder Trifluor-

methyl, Sulfamoyl, C₁-C^-Alkylsulfonyl und R₁₀" für Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl

stehen.

6) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

N—CH— C-O-R_n '

X-O₂S' ^, R₁" R₂"

^L9

entsprechen, worin

R,, Ra ', Rc', Rq » R-jo ^¹⁰- ^{x die in} Ansprüchen 1, 2 und 3 angegebene Bedeutung haben und

R₁" und R₂" für Wasserstoff, C₁-C^-Alkyl, Phenyl oder

o-, m- oder p-Tolyl stehen, wobei entweder R₁" oder R^* Wasserstoff sein muß und

R₆ ¹ für Wasserstoff, C^C^-Alkylcarbonyl,

^-C^-Alkoxycarbonyl, Phenylcarbonyl oder Phenyloxycarbonyl stehen.

Le A 15 595 - 50 -

S09883/0961

7) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch , die in Form der freien Säure der Formel

R₃

X'-O₂ S-^)-N=N-/ /Ν— CII C-O-R₆ "

K_{0 R} , It₁ It₂

entsprechen, worin

R , R. '", Rc¹» Rq' und R₁₀' die in den Ansprüchen 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben und X« " für OH, -NH-SO₂-R₇ ¹, -N-Alkylen-O-SO^H,

-N-Alkylen-SO^H oder -N-Phenylen-SO^H, R₈· R₈·

R₁"', R₂"¹ für Wasserstoff, C₁-C^-AIlCyI oder Phenyl

stehen, wobei entweder R."' oder R₂"¹ Wasserstoff sein muß,

Rg" für Wasserstoff

R₇ ¹ für unsubstituiertes C₁-C^-Alkyl, durch

Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom substituiertes Phenyl oder für 1- bzw. 2-Naphthyl und

Rg¹ für Wasserstoff oder unsubstituiertes

stehen.

8) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

X» -O₂ S-/7-N=N

Le A 15 595 - 51 -

3/0961

entsprechen, worin

R₁'", R₂'", R₃, R₅ ¹, Rg" und R₁₀" die in Ansprüchen 1,3,

5 und 7 angegebene Bedeutung haben und

X» für OH, -NH-SO₂-R₇", -N-Alkylen-O-

R₈" SO₃H, -N-Alkylen-SOjH oder -N-Phenylen-SO^H,

D Il Dl!

^K8 ^K8

R " für unsubstituiertes C^-C^-Alkyl, o-,

m- oder p-Tolyl oder o-, m- oder p-ChIor bzw. Brom-phenyl R₀» für Wasserstoff, Methyl oder Äthyl

und

Rq"¹ für Wasserstoff, Chlor, Brom oder

Trifluormethyl stehen.

9) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

«2

entsprechen, worin

R₁", R₂", R₃, R₄ ¹, R₅', R₆', R_g, R₁₀ und R₁₁ die in den Ansprüchen 1,2,3 und 6 angegebene Bedeutung haben.

10) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

Le A 15 595 - 52 -

509883/0961

SO₃H

R₁₁ 'nf_^X>-N=N-4>— CH C-O-R₆ »

* R₉"" ^₅, R₁'" R₂'"

entsprechen, worin

R₁"', R₂"', R₅₁ R₅ ¹, R₆", R_g", R₁₀" und R₁₁' die in vorstehenden Ansprüchen angegebene Bedeutung haben.

11) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel

(X-O₂S)_1n-D-NH₂

worin D, X und m die in Anspruch 1 genannte Bedeutung besitzen, auf ein Indol der Formel

. N-CH-C-O-R₆

worin

R₁, R₂, R-z, R^, R,-, Rg und η die in Anspruch genannte Bedeutung besitzen, kuppelt und die Komponenten so wählt, daß die Gesamtzahl der sauren Gruppen pro Molekül 1 oder 2 ist.

Le A 15 595 - 53 -

609883/0961

12) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man hydroxylgruppenhaltige Farbstoffe der Formel

₂ S)
m

(X-O₂ S)_1n-D-N=N-(^N-CII-C-OII

I I

η Ri R2

Ii₅

worin

X, D, m, R., R₂, R^, R^, Rc und η die in Anspruch 1 genannte

Bedeutung besitzen, mit Schwefelsäure oder Oleum verestert.

13) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man an Monoazofarbstoffe der Formel

(R₄ )_n

(X-O₂ S)_m-D-N=

R₅

worin

R^, R_c, X, m und η die in Anspruch 1 genannte Bedeutung

haben,

in wässrigem, wässrig-organischen oder organischen Medien Epoxide der Formel

Le A 15 595 - 54 -

509883/096

R₁ -CH-C

O ¹

worin

R^ , Rp land R^ die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, anlagert und die Komponenten so wählt, daß die Gesamtzahl der sauren Gruppen pro Molekül 1 oder 2 ist.

14) Verwendung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1 zum Färben und Bedrucken natürlicher und synthetischer Fasermaterialien.

15) Mit den Farbstoffen gemäß Anspruch 1 gefärbte oder bedruckte synthetische Fasermaterialien.

Le A 15 595 - 55 -

509883/0961