DE1069313B - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
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- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
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Description
DEUTSCHES
kl. 22 a I
PATENTAMT
S 54445 IVb/22a
Gegenstand der Hauptpatentanmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe,
dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslich machenden
Gruppen freien Amin der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe mit 1 Mol eines tertiären Amins
der Zusammensetzung
worin beide R einander gleiche oder voneinander verschiedene niedrigmolekulare Alkylreste bedeuten, welche
zusammen mindestens einen negativen Substituenten und mindestens einen 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisenden
— O-Acylrest besitzen, und worin der Kern A weitere,
in Azofarbstoffen übliche Substituenten mit Ausnahme von wasserlöslich machenden Gruppen tragen kann, in
para-Stellung zu
— N
kuppelt.
Zu denselben Verbindungen führt ein zweites Verfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 Mol einer
Monoazoverbindung der Zusammensetzung
R1-N = N
worin A die obengenannte Bedeutung hat, R1 den Rest
einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen
Reihe und beide R' einander gleiche oder voneinander verschiedene niedrigmolekulare Alkylreste
bedeuten, welche zusammen mindestens einen negativen Substituenten und mindestens eine Hydroxylgruppe
besitzen, mit 1 Mol eines funktioneilen Abkömmlings einer 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisenden Säure
verestert.
Verfahren zur Herstellung
wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe
wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe
Zusatz zur Patentanmeldung S 49236 IV b / 22 a
(Auslegeschrift 1 065 112)
Anmelder:
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)
Sandoz A. G., Basel (Schweiz)
Vertreter: Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,
Dipl.-Ing. G. E. M. Dannenberg
und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,
Frankfurt/M., Große Eschenheimer Str. 39
Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 25. Juli 1956 und 19. Juni 1957
Schweiz vom 25. Juli 1956 und 19. Juni 1957
Dr. Ernest Merian, Bottmingen (Schweiz),
ist als Erfinder genannt worden
ist als Erfinder genannt worden
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe,
welche auf Celluloseesterfasern (z. B. Acetatkunstseide und Triacetatkunstseide), synthetische Polyamidfasern,
Polyvinylfasern, Terephthalsäureesterfasern und Polyacrylnitrilfasern in orangen, roten und violetten
Tönen aufziehen und deren Färbungen sich durch sehr gute Licht-, Wasch-, Schweiß-, Rauchgas- und Sublimierechtheit
auszeichnen. Viele der neuen Farbstoffe sind auch zum Färben von Lacken, Ölen, Kunstharzen oder
von künstlichen Fasern in der Masse geeignet. Einige Farbstoffe sind in organischen Lösungsmitteln schwer
löslich und finden Verwendung als Pigmentfarbstoffe. Die wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe entsprechen der
Formel
R5 χ
JX
R1-N = N
— CIW1H1-,,-(0 — CO — R3)*
NH
909 649/363
worin R1 den Rest einer von wasserlöslich machenden
Gruppen freien Diazokomponente der Benzol-, Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe, R2 Methyl, Äthyl,
Chlormcthyl, Methoxymethyl, Trifluormcthyl oder
Trichlormethyl, Rn Methyl, Äthyl, Chlormcthyl
oder Methoxymethyl, R4 einen nicht weitcrsubstituicrtcn
Alkylrcst mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder -CHj-Q11H27M — O — CO — R3, R5 Wasserstoff oder
—NI-J — Y — R2, χ Wasserstoff oder, wenn R5 Wasserstoff
R5
darstellt, auch Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom, y — CO —, — CO — O —, — S —, — SO —
oder S O2 —, η 1 oder 2 und m 1, 2 oder 3 bedeutet.
Das Verfahren zur Herstellung der-wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe besteht darin, daß . man". 1 Mol der
Diazoverbindung aus einem von wasserlöslich machenden Gruppen freien Amin der Benzol-, Naphthalin- oder
heterocyclischen Reihe mit 1 Mol eines tertiären Amins der Zusammensetzung
XH2-C7n Hara _x H2_m - (O - CO - R3)?i
NH
y-R.
worin R2, R.,, R,,, R5, x, y, η und m die obengenannten 20 Herstellung eines Teils der Monoazofarbstoffe ist dadurch
Bedeutungen besitzen, vereinigt. gekennzeichnet, daß man eine Monoazoverbindung der
Eine weitere Ausführungsform des Verfahrens zur Zusammensetzung
Rn _ N = N
R5 χ
NH
n:
(III)
CH2 — Cm H27n-J1 H2-J1 — (OH)n
y-R2
worin R2, R5, x, y, η und m die obengenannten Bedeutungen
besitzen, R„ den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente derBcnzolodcr
Naphthalinreihe und ζ Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Lsopropyl, Hydroxymcthyl, Hydroxyäthyl oder
Hydroxypropyl bedeutet, mit einem funktioneilen Abkömmling einer aliphatischen Carbonsäure der Zusammensetzung
HO-CO-R3 (IV)
worin R3 die obengenannte Bedeutung besitzt, verestert.
Als Amine, welche zur Herstellung der Diazoverbindungen verwendet werden, eignen sich definitionsgemäß
Amine der ßcnzolroihc (z.B. l-Amino-4-nitrobenzol,
i-Amino-4-alkylsulfonylbcnzol und deren in 2-Stcllung
oder in den 2- und 6-Stellnngcn weitersubstituierten Abkömmlinge), Amine der Naphthalinreihe (z. B. 1-Amino-4-alkylsulfonylnaphthalin,
1 -Aminonaphtnalin-4-sulfonsüurcfluond
und deren Abkömmlinge) und heterocyclische Amine (z. B. 2-Aminothiazol, 2-Aminothiophen,
2-Aminotliiodiazol und deren Abkömmlinge).
Die Kupplung der Diazoverbindung mit der Azokomponcntc
nach der ersten Ausführungsform des Verfahrens erfolgt vorzugsweise in saurem Medium, mit
Vorteil in Gegenwart säurcbindcndcr Mittel. Die ausgeschiedenen Monoazofarbstoffe werden abfiltriert und
gewaschen.
Die Acylierung der Monoazovcrbindungcn der Formel (III) nach der zweiten Ausführungsform des Verfahrens
erfolgt nach an sich bekannten Methoden mit funktioncllen Derivaten der oben definierten aliphatischen Carbonsäure,
gegebenenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und/oder eines die Reaktion nicht beeinflussenden
Verdünnungsmittels. Oft ist es zweckmäßig, die Temperatur zu erhöhen. Die Isolierung der so erhaltenen
Monoazofarbstoffe erfolgt durch eine der üblichen Grundoperationen, wie Filtration, Einengen des
Lösungsmittels und Filtration, Abdestillieren des Lösungsmittcls
und Filtration, Fällung aus dem Lösungsmittel mit einem geeigneten Medium und Filtration.
Die Verarbeitung der Monoazofarbstoffe auf Färbepräparate kann in verschiedenster Weise erfolgen.
Beispielsweise wird der getrocknete Farbstoff mit einem geeigneten Dispergiermittel, gegebenenfalls in Gegenwart
von Füllmitteln, vermählen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel verknetet und hierauf im Vakuum oder
durch Zerstäuben getrocknet.
Die Färbepräparate \verden in Suspension auf hydrophobe
Fasern gefärbt, vorzugsweise in Gegenwart von dispergierend wirkenden Verbindungen und bei erhöhter
Temperatur. Durch Mischen von zwei oder mehreren erfindungsgemäß erhältlichen Monoazofarbstoffen läßt
sich das Ziehvermögen der Farbstoffe in einzelnen Fällen noch verbessern.
Gegenüber vergleichbaren Farbstoffen der USA.-Patcntschrift 2 283 327 besitzen die erfindungsgemäßen
Farbstoffe ein wesentlich besseres Auf bau vermögen auf
Cellulosetriacetatf asern.
In den nachfolgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile und unter Prozenten Gewichtsprozente zu
verstehen, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben, und die Schmelzpunkte sind unkorrigiert.
5 Teile 4-Nitro-2'-acetylamino-4'-N,N-di-(hydroxy-
äthy])-amino-i,l'-azobenzol werden in 25 Teilen Essigsäurcanhydrid
2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hierauf läßt man die Reaktionsmischung er-
kalten, verdünnt sie mit 200 Teilen Methanol und versetzt
sie alsdann mit 150 Teilen Wasser, wobei sich der Farbstoff abscheidet. Er wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen
und getrocknet.
Der Farbstoff schmilzt roh bei 83°. Aus siedendem Methanol erhält man rote Kristalle vom F. 120°.
O2N
Analyse für C22H25O7N5 (MG 471,5).
Berechnet.... C 56,04, H 5,35, 0 23,75, N 14,85%; gefunden C 56,29, H 5,53, 0 23,72, N 14,80%.
Berechnet.... C 56,04, H 5,35, 0 23,75, N 14,85%; gefunden C 56,29, H 5,53, 0 23,72, N 14,80%.
Die Verbindung hat daher sehr wahrscheinlich die Konstitution
NH
CH2 — CH2 — O — CO — CH3
CH2 — CH2 — O — CO — CH3
CO-CH,
Man bereitet ein Färbebad aus 1,0 Teil des mit Hilfe von Türkischrotöl dispergierten Farbstoffes, 6 Teilen
eines Fettalkoholsulfonates und 3000 Teilen Wasser. Man bringt bei Zimmertemperatur 100 Teile Acetatkunstseide
in das Bad ein, erwärmt dieses innerhalb von 1 Stunde auf 80° und hält es 1 Stunde bei dieser Temperatur.
Nach dieser Zeit ist der Färbeprozeß beendigt. Man nimmt das Färbegut aus dem Bade heraus, spült und
trocknet es. Es ist in scharlachroten Tönen von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gefärbt.
Zur Verbesserung der Dispergierfähigkeit kann der Farbstoff vor dem Färbeprozeß mit geeigneten Netzmitteln,
Dispergiermitteln oder Emulgatoren, vorzugsweise in "Gegenwart von anorganischen Salzen,' z. B.
Natriumsulfat, vermählen werden. Er kann auch als wäßrige Paste innig mit einem Dispergiermittel vermischt
und durch geeignete Trocknung in ein Farbstoffpulver übergeführt werden. Synthetische Polyamidfasern werden
nach derselben Methode bei 90 bis 100°, Terephthalsäureesterfasern bei 120 bis 130° unter Druck oder bei 90 bis
100° in Gegenwart von Überträgern gefärbt.
8 Teile 4 - Nitro - 2 - cyan - 2' - acetylamino - 4'- N1N- di-(hydroxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol
werden in 45 Teilen Essigsäureanhydrid 2 Stunden unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Hierauf läßt man die Lösung erkalten, verdünnt
sie mit 200 Teilen Methanol, filtriert eine geringe Verunreinigung
mit dem F. 154° ab und verdünnt das Filtrat tropfenweise mit 300 Teilen Wasser, worauf der Farbstoff
sich abscheidet. Er wird abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Sein Rohschmelzpunkt liegt bei 74°. Er zieht
aus wäßrigen Dispersionen auf Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide und Polyesterfasern in rotvioletten,
licht-, rauchgas-, wasch-, schweiß- und sublimierechten Farbtönen auf, welche weiß ätzbar sind.
Zum Färben von Acetatkunstseide in der Masse verfährt man wie folgt:
100 Teile Acetylcellulose werden in 300 Teilen eines Lösungsmittelgemisches aus 93% Aceton und 7% Methanol
versetzt. Man vermischt die Masse während kurzer Zeit und läßt sie über Nacht quellen. 0,5 Teile des nach
obigem Beispiel erhältlichen Monoazofarbstoffes werden durch einfaches Schütteln in 60 Teilen des gleichen
Lösungsmittelgemisches gelöst. Man gibt die Lösung der Acetylcelluloselösung zu und rührt die Mischung in einem
offenen Gefäß so lange, bis 60 Teile des Lösungsmittels ao verdunstet sind. Die gefärbte Masse wird nun in üblicher
Weise in den Spinntopf gepreßt und gesponnen. Die erhaltenen Fäden sind rotviolett gefärbt; die Färbungen
zeichnen sich durch gute Echtheiten aus. ·
21,1 Teile 4-Nitro-2-chlor-2'-acetylamino-4'-N,N-di-(hydroxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol
vom F. 180° werden 4 Stunden in 80 Teilen Essigsäureanhydrid unter Rückfluß zum Sieden erhitzt. Die tief rote Lösung wird erkalten
gelassen und unter Vakuum zur Trockne verdampft. Man nimmt den Rückstand in 100 Teilen Methanol auf, digeriert
ihn und filtriert den Farbstoff vom F. 127° ab. Im Filtrat ist ein Nebenprodukt enthalten, welches bei 192°
schmilzt und welches ein geringes Aufziehvermögen auf hydrophobe Fasern besitzt. Der Farbstoff vom F. 127°
stellt \'ermutlich das 4-Nitro-2-chlor-2'-acetylamino-4'-N,N-di-(acetoxyäthyl)-amino-l,l'-azobenzol
dar, welches Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide und Polyesterfasern in rubinroten, sehr echten Tönen färbt.
40
17 Teile l-Amino^-methoxy^-nitrobenzol werden in
135 Teilen Wasser und 27 Teilen 30%iger Salzsäure 2 Stunden angerührt. Nach Zugabe von 100 Teilen Eis
versetzt man die Suspension mit einer Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 25 Teilen Wasser. Die Diazotierung
ist beendet, sobald alles in Lösung gegangen ist. Man filtriert eine geringe Verunreinigung ab und vereinigt
die filtrierte Diazolösung mit 36 Teilen l-N,N-Di-(acetoxyäthyl)-amino-3-acetylaminobenzol.
Man rührt die Masse, bis sich keine überschüssige Diazoverbindung mehr nachweisen läßt, filtriert hierauf den Farbstoff ab, wäscht
ihn und trocknet ihn. Er besitzt einen F. von 170 bis 176° und färbt Acetatkunstseide, Triacetatkunstseide, Polyesterfasern
und synthetische Polyamidfasern in roten, sehr echten Tönen.
Nach den Angaben der Beispiele 1 bis 4 lassen sich in entsprechender Weise die in der.folgenden Tabelle aufgeführten
Farbstoffe der Zusammensetzung
O9N
N = N
,CH2-CH-O-CO-R3
ν:
(VI)
XH2-CH-O-CO-R3
NH-y —R2
herstellen:
| W | V | R. | y | R2 | F. | Lösungsfarbe | |
| Beispiel | in | ||||||
| H | H | CH3 | CO | C2H5 | 126° | Äthanol | |
| 5 | H | H | CH3 | SO, | CH3 | 181° | Scharlach |
| 6 | H | H | C2H6 | co" | C2H5 | 108° | Orange |
| 7 | H | H | C2H6 | CO | CH3 | 118° | Scharlach |
| 8 | 0-CH1 | H | C2H5 | CO | CH3 | 143° | Scharlach |
| 9 | H | CH3 | CH3 | CO | CH3 | 88° (roh) 86° |
Rot |
| 10 | H | H | CH3 | CO-O | CH3 | (roh) | Scharlach |
| 11 | 136° | Orange | |||||
| SO2-CH3 | H | CH3 | CO | CH3 | |||
| 12 | Violett | ||||||
Verwendet man an Stelle substituierter i-Diazo-4-nitrobcnzolc
substituierte l-Diazo-4-alkylsuIfonyIbenzolc
(wie l-Diazo^-chlor^-mcthylsulfonylbenzol), so
wird der Farbton der entsprechenden Farbstoffe nach gelbstichigeren Tönen verschoben, und auf Polyamidfasern
steigt die Lichtechtheit. Verwendet man als Diazoverbindungen z.B. 2-Diazo-6-nitrobenzothiazol, 2-Diazo-6
-mcthylsul fonylbcnzothiazol, 2 - Diazo - ί ,3,5 - thiodiazol,
l-Diazo-2,4-dicyanbcnzol, l-Diazo-2-chlor-4-cj'anbcnzol,
2-Diazo-5-nitro-l ,3,4-thiodiazol, 2-Diazothiazol-5-carbonsäurccstcr,
so erhält man mit den gleichen Azokomponcntcn rote, besonders farbtonreine, licht- und waschechte
Dispersionsfarbstoffe.
Verwendet man als Diazoverbindungen z.B. 2-Diazo-5-nitrothiazol,
2-Diazo-3-nitro-5-acetylthiophen, 2-Diazo-5-cyanthiazol,
l-Diazo^-nitrobcnzol^-sulfonsäurefluorid,
1 -Diazo^^-dinitro-o-chlorbenzol, 1 -Diazo-2,4-dinitro-6-cyanbcnzol,
1 -Diazo^^-dinitrobcnzol-o-sulfonsäureamidc
(z. ß. 1 -Diazo^^-dinitrobcnzol-o-sulfonsäurcathylamid),
so erhält man farbticfcrc, d. h. violette und blaue Farbstoffe.
In einzelnen Fällen kann man das Ziehvermögen für Acctatkunstscidc und/oder den Schmelzpunkt erhöhen,
wenn man in den genannten Farbstoffen die Azokomponcntcn durch l-Bis-iacctoxyäthylJ-amino^-mcthoxy-5-acctylaminobcnzol,
l-Bis-(acetoxyäthyl)-amino-2-chlor-5-acctylaminobcnzol,
l-Bis-(acetoxyäthyl)-amino-3,5-diacctylaminobcnzol, 1 -Bis-(acetoxyäthyl) - amino - 3 - trifluoracctylaminobcnzol,
1 - Bis - (acetoxyäthyl) - amino-3 - mcthoxyacctylaminobcnzol, 1 - Bis - (acetoxyäthyl)-amino-3-chloracctylaminobcnzol,
1 -Bis- (acetoxyäthyl)-amino - 3 - trichlormcthylsulfonylaminobcnzol (aus Perchlormethylmercaptan),
1 - Bis - (chloracetoxyäthyl) amino-S-acctylaminobcnzol,
1-Bis-(chloracetoxyäthyl) amino - 3 - propionylaminobcnzol, 1 - Bis - (chloracetoxyäthyl)-amino-3-mcthoxyaccty]aminobcnzol,
l-Bis-(chloracctoxyäthyl) - amino - 3 - chloracctylaminobenzol, 1 - Bis-(mcthoxyacetoxyäthyl)
- amino - 3 - propionylaminobenzol, J - Bis - (mcthoxyacctoxyäthyl) - amino - 3 - äthylsulfonylaminobcnzol,
!-(N-Butyl-N-acetoxyäthylJ-amino-S-acetylaminobcnzol,
l-[N-Butyl-N-bis-(acctoxy)-propyl]-amino-3 - acctylaminobenzol, 1 - (N - Butyl - N - acetoxypropyl)-nmino-3-acctylaminobcnzol,
l-fN-Äthyl-N-bis-(acetoxy)-propy^-amino^-JTicthoxy-S-acctylaminobenzol,
1-[N-Methyl-N-bis-(acctoxy)-piOpyl]-amino-2-methoxy-5-acetylaminobcnzol
oder l-[N-Methyl-N-bis-(acetoxy)-propyl]-amino-2-mcthyl-5-acctylaminobenzol ersetzt. Eine Erhöhung
des Schmelzpunktes auf mindestens 120° ist besonders in der Hochtcmpcraturfärbcrci von Bedeutung.
Die genannten Azokomponenten sind neu. Sie können aus den zugrunde liegenden Azokomponenten der Formel
R5 χ
ΛΑ
NH
y-R2
CH2 — C7n H2Ot-1.H2-Ti — (OH)n
(VII)
worin R2, R6, x, y, ζ, η und m die obengenannten Bedeutungen
besitzen, durch Veresterung mit einem funktionellen Abkömmling einer aliphatischen Carbonsäure der
Zusammensetzung (IV) hergestellt werden.
Verwendet man als Ausgangsverbindungen insbesondere Amine der Formel
R5 χ
R5 χ
LJ /CH2-Z
C>N\
j CH2 — CJBH2„l_1H2_m — (OH)n
NH2 (viii)
so kann man durch Umsetzung mit einem funktionellen Abkömmling einer aliphatischen Carbonsäure der Zusammensetzung
(IV) Azokomponenten der Zusammensetzung
XH8-Z
C H2—C1n H2 „ι -1 H2 _ η—(O—CO—R3)»
CO-R3
herstellen, worin R3, R5, x, z, m und η die obengenannten
Bedeutungen besitzen. Zum Beispiel läßt sich der im Beispiel 1 genannte Farbstoff auch auf folgende Weise
herstellen:
11 Teile 1 - Di - (hydroxyäthyl) - amino - 3 - aminobenzol
(Kp.0>2 = 212°) werden zusammen mit 30 Teilen Essigsäureanhydrid
10 Stunden unter Rückfluß gekocht. Nach dem Erkalten gibt man die erhaltene Flüssigkeit zu einer
auf 0° gestellten Diazolösung aus 7 Teilen l-Amino-4-nitrobenzol. Die Reaktionsmasse, welche zuerst harzig aussieht,
wird mit Natriumacetat auf pu 7 gestellt. Nach 30 Minuten wird die wäßrige Phase durch Dekantieren
entfernt. Der noch klebrige Farbstoff wird mit 100 Teilen Methanol angerührt, wobei sich der Farbstoff kristallin
abscheidet. Er kann durch Filtration isoliert und bei 60° getrocknet werden. Das Kristallpulver schmilzt bei 116
bis 120° und auch der Mischschmelzpunkt stimmt mit jenem des Farbstoffs nach Beispiel 1 überein.
Die nachfolgende Tabelle 2 enthält weitere wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der Zusammensetzung
R1 _ N = N
N= CH1-C
H,
2TO
O —CO —R,
NH- y — R2
In der Tabelle sind sie durch die Symbole x, y, m, R1,
R2 und R3 sowie durch den Farbton ihrer Lösung in
Äthanol gekennzeichnet. Die Färbungen in oder auf Acetylcellulose weisen den gleichen Farbton wie die
Lösung in Äthanol auf. Die Färbungen auf synthetischen Polyamidfasern sind ähnlich 'oder, falls die Diazokomponente
eine Nitrogruppe enthält, blaustichiger.
| 4-Nitro-2-cyanphenyl | X | ■ | y | R-2 | CH2Cl | m | Lösungsfarbe | |
| Beispiel | 4-Nitro-2-trifluormethyl- | in | ||||||
| phenyl | H | CO | C2H5 | C2H5 | 2 | Äthanol | ||
| 14 | 4-Methylsulfonyl-2-chlor- | Violett | ||||||
| 15 | phenyl | CH3 | SO2 | CH3 | CH3 | 1 | ||
| 2,4-Dinitrophenyl | C2H5 | Rot | ||||||
| 16 | 4-Nitro-2-bromphenyl | OCH3 | CO | CH3 | CH2-O-CH3 | 1 | ||
| 4-Nitro-2-fluorpheny] | Cl | CO | CHoCl | CH3 | 1 | Orange | ||
| 17 | 4-Nitro-2-methylphenyl | H | CO | C2H5 | CH3 | 1 | Violett | |
| 18 | 2,4-Dinitro-6-chlorphenyl | OCH3 | so | C2H5 | CH3 | 2 | Rot | |
| 19 | 2,4-Dinitro-6-äthylsulfonyl- | H | COO | C2H5 | 1 | Scharlach | ||
| 20 | aminophenyl | OC2H5 | CO | CH3 | CH3 | 1 | Scharlach | |
| 21 | 4-Methylsu]fonylnaphthyl | C2H5 | Blau | |||||
| 22 | 4-Fluorsulfonylnaphthyl | OCH3 | CO | C2H5 | CH3 | 2 | ||
| 4-Nitro-2-fluorsulfonylphenyl | H | CO | CH3 | CH3 | 1 | Blau | ||
| 23 | 2,4-Dicyanphenyl | H | CO | CH2-O-CH3 | CH3 | 2 | Rot | |
| 24 | 4-Cyan-2-chlorphenyl | H | CO | CH3 | CH2Cl | 1 | Braunrot | |
| 25 | 6-Nitrobenzothiazolyl-2 | H | CO | CH3 | CH3 | 1 | Violett | |
| 26 | 6-Methylsulfonylbenzo- | C2H5 | CO | CH3 | 1 | Violett | ||
| 27 | thiazolyl-2 | H | CO | CH3 | CH3 | 1 | Rot | |
| 28 | desgl. | CH3 | Weinrot | |||||
| 29 | desgl. | H | CO | CH3 | CH3 | 1 | ||
| desgl. | OC2H5 | CO | C2H5 | CH2-O-CH3 | 1 | Rosa | ||
| 30 | desgl. | H | CO | C2H5 | CH3 | 1 | Rosa | |
| 31 | 5-Nitrothiodiazolyl-2 | H | S | CCl3 | CH3 | 1 | Rosa | |
| 32 | 4-Phenylthiodiazolyl-2 | OCH3 | CO | CF3 | CH3 | 1 | Rot | |
| 33 | 5-Thiocyanthiazolyl-2 | H | CO | CH3 | CH2Cl | 1 | Rosa | |
| 34 | 5-Nitrothiazol3'l-2 | H | CO | CH3 | CH3 | 1 | Violett | |
| 35 | desgl. | H | CO | C3H5 | CH3 | 1 | Rosa | |
| 36 | 5-Nitro-4-methylthiazolyl-2 | H | CO | C2H8 | CH3 | 1 | Rot | |
| 37 | desgl. | OCH., | CO | CH3 | CH3 | 1 | Violett | |
| 38 | 3-Nitro-5-acetylthienyl-2 | OCH, | CO | CH3 | CH3 | 1 | Violett | |
| 39 | 5-Cyanthiazolyl-2 | H | CO | CH3 | CH3 | 1 | Violett | |
| 40 | 4-Ni tro^-chlor-o-cyanphenyl | H | CO | CH3 | C2H5 | 1 | Violett | |
| 41 | 2-Cyan-4-nitro-6-bromphenyl | H | CO | CH3 | CH3 | 1 | Blau | |
| 42 | 2-Cyan-4-nitro-6-chlorphenyl | OCH3 | CO | C2H5 | CH3 | 1 | Violett | |
| 43 | 2-Cyan-4-nitrophenyl | H | CO | C2H5 | CH3 | 1 | Blau | |
| 44 | 2-Cyan-4-nitro-6-bromphenyl | H | CO | C2H5 | CH3 | 1 | Blauviolctt | |
| ■ 45 | 2-Cyan-4-nitro-6-bromphenyl | OC2H5 | CO | CH3 | CH3 | 1 | Blau violett | |
| 46 | 2,4-DinitiO-6-bromphenyl | OC2H5 | CO | CH3 | CH3 | 1 | Blau | |
| 47 | OC2H5 | CO | CH3 | 1 | Blau | |||
| 48 | OC2H5 | CO | CH3 | 1 | Blau | |||
| 49 | Blau | |||||||
In der Tabelle 3 sind einige wasserunlösliche
Monoazofarbstoffe der Zusammensetzung
R1 — N = N
CH2-NH-CO-R2
(0 —CO —CH3J11
aufgeführt, welche durch die Symbole x, m, n, R1, R2 und R4 sowie durch ihre Lösungsfarbc in Ätlianpl
gekennzeichnet sind.
909 649/363
| 4-Nitro-2-cyanphcnyl | H | CH3 | C4H9 | I)I | η | Lösungsfarbe | |
| Beispiel | desgl. | H | CH3 | Q1H8 | in | ||
| desgl. | H | CH3 | C4H9 | 1 | I | Äthanol | |
| 50 | desgl. | OCH, | CH3 | C2H5 | 2 | 1 | Violett |
| 51 | desgl. | OCH;1 | C2H5 | CH3 | 2 | 2 | desgl. |
| 52 | 4-N itro-2-methoxyphenyl | H | C2H8 | C2H5 | 2 | 2 | desgl. |
| 53 | 6-Mcthylsiilfonylbcnzo- | 2 | 2 | desgl. | |||
| 54 | thiazolyl-2 | H | CH3 | C4H8 | 3 | 1 | desgl. |
| 55 | desgl. | H | CH3 | C4H9 | Rubin | ||
| 56 | desgl. | H | CH3 | C4H9 | 1 | 1 | |
| desgl. | OCH3 | CH3 | C2H5 | 2 | 1 | Rosa | |
| 57 | desgl. | OCH3 | C2H5 | CH3 | 2 | 2 | desgl. |
| 58 | 2 | 2 | desgl. | ||||
| 59 | 2 | 2 | desgl. | ||||
| 60 | desgl. | ||||||
Die beiden Farbstoffe
Beispiel NH-CO-CH3
CH2 — CH2 — 0 — CO — CH3
CHa — CH3 — O — CO — CH,
NH-CO —CH,
Beispiel NH-CO —CHo
O, N
CH2 — CH2 — O — CO — CH3
CH2 — CH2 — O — CO — CH3
NH-CO-CH3
(XIl)
(XlIl)
besitzen eine blaue Eigcnfarbc.
21 Teile 4-Amino-3-chlor-l-mcthylsulfonylbcnzol werden
bei 60° in 130 Teile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen. Zur klaren Lösung gibt man bei 60 bis 70°
in kleinen Portionen 7 Teile Natriumnitrit, rührt noch 1 Stunde bei 60 bis 70° nach und trägt die erhaltene
Suspension in 500 Teile Eis und 200 Teile Wasser ein. Man zerstört einen anfälligen Überschuß an salpetriger
Säure mit Amidosulfonsäure und versetzt hierauf bei 0° mit einer Lösung von 35 Teilen l-N.N-Di-(acetoxyäthyl)-amino-3-propionylaminobcnzol
in 50 Teilen Eisessig bei 0°. Die Farbstoffbildung tritt augenblicklich ein. Man
filtriert nach 2 Stunden, wäscht den roten Preßkuchen säurefrei und erhält den Farbstoff der Formel
Cl
H3C-O2S-/ J)-N = N
CH2-CH2-O-CO-CH3
^CH2 — CH2 — O — CO — CH3
NH-CO-C2H5
mit einem Rolischmelzpunkt von 119 bis 126°. In Form welche weiß ätzbar sind. Ersetzt man im obigen Beispiel
eines dispcrgicrbarcn Färbepräparates färbt er Acetat- 6o die Diazokomponente durch l-Amino-4-methylsulfonyl-
rcyon, Triacclatrcyon, Polyesterfasern und synthetische benzol, l-Aminobcnzol-4-sulfonsäureamid, 1-Aminoben-
Polyamidfasern in liclit-, wasch-, schweiß-, wasser-, zol-4-sulfonsäurcmcthylamid oder l-Aminobenzol-4-sul-
mccrwasser- und rauchgascchtcn rotorangen Farbtönen, fonsäuredimethylamid, so erhält man die Farbstoffe
1-1,C-OoS-
-N = N
.CH2 — CH2 — O — CO — CH3
V
CH2 — CH2 — O — CO — CH3
NH-CO-C2H5
H2N-O2S
H3C-HN-O8S
H3C
H3C
N-O2S-
-N=N
1.4
CH2 — CH2 — O — CO -CH8
'CH2- CH2 -- O — CO — CH3
NH-CO-C2H5
NH-CO-C2H5
N = N
CH2 — CH2 — 0 — CO — CH3
' CH2 — CH2 — O — CO — CH3
NH-CO-C2H6
NH-CO-C2H6
-N = N
, CH2 — CH2 — O — CO — CH3
ν:
CH2 — CH2 — 0 — CO — CH3
NH-CO —C, HR
welche Acetatreyon, Triacetatreyon, Polyesterfasern und Die gelbe Diazolösung wird nach einer halben Stunde
synthetische Polyamidfasern in gelborangen Farbtönen mit einer Lösung von 18 Teilen l-N,N-Di-(acetoxyäthyl)-mit
praktisch gleichen Echtheiten anfärben. amino-3-propionylaminobenzol in 25 Teilen Eisessig ver-
25 mischt. Die erhaltene dickflüssige, braune Paste wird nac^ ^ Stunden in 600 Teile Eis und 200 Teile Wasser
eingetragen. Auf Zusatz von weiterem Eis wasser zur 12 Teile 2-Amino-6-methylsulfonylbenzothiazol werden erhaltenen Suspension fällt der Farbstoff größten Teils
in 400 Teilen Phosphorsäure gelöst und hierauf bei aus. Er wird abfiltriert, säurefrei gewaschen und getrock-0
bis 5° mit 3,7 Teilen trockenem Natriumnitrit versetzt. 30 net. Er besitzt die Formel
HX-O2S-^ V \
/CH2-CH2-O-CO-CH3
CH2 — CH2 — O — CO — CH8
HN-CO-C2H5
HN-CO-C2H5
und schmilzt roh bei 71 bis 83°, aus Äthanol umkristalli- und synthetische Polyamidfasern aufzieht. Die erhaltenen
siert bei 128°. Durch Vermählen mit geeigneten Disper- 40 blaustichigen Rosatöne sind licht-, wasch-, schweiß-,
giermitteln erhält man ein Färbepräparat, welches sehr wasser-, meerwasser- und rauchgasecht und außerdem
gut auf Acetatreyon, Triacetatreyon, Polyesterfasern weiß ätzbar.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man
1 Mol der Diazoverbindung aus einem von wasserlöslich machenden Gruppen freien Amin der Benzol-,
Naphthalin- oder heterocyclischen Reihe mit 1 Mol eines tertiären Amins der Zusammensetzung
R.
55
XCH2-CmH2Bt_1H2_B(O-CO-R3)„
NH-y —R2
vereinigt, worin R2 Methyl, Äthyl, Chlormethyl,
Methoxymethyl, Trifluormethyl oder Trichlormethyl,
R3 Methyl, Äthyl, Chlormethyl oder Methoxymethyl, R4 einen nicht weitersubstituierten Alkylrest mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder
-CH2-QnH27n-O-CO-R3
R5 Wasserstoff oder — NH — y — R2, χ Wasserstoff
oder, wenn R5 Wasserstoff darstellt, auch Methoxy, Äthoxy, Methyl, Äthyl, Chlor oder Brom, y — CO —,
— CO-O—, — S—, —SO— oder -SO2-,
η 1 oder 2 und ml, 2 oder 3 bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Monoazoverbindung der Zusammensetzung
R5 χ
Γ]
/ y
CH2-Z
V^ XCH,-NH-y—R2
(III)
worin R2, R6, χ, y, m und η die obengenannten Bedeutungen
besitzen, R6 den Rest einer von wasserlöslich machenden Gruppen freien Diazokomponente
der Benzol- oder Naphthalinrcihe und Z Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Hydroxymcthyl, Hydroxyäthyl
oder Hydroxy propyl bedeutet, mit einem funktioncllcn Abkömmling einer aliphatischen Carbonsaure
der Zusammensetzung
worin R3 verestert.
16
H — CO — R3
die obengenannte Bedeutung
([V) besitzt,
Tn Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 283 327, 2 683 708.
Bei der Kcknnntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit Erläuterung ausgelegt worden.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1069313B true DE1069313B (de) | 1959-11-19 |
Family
ID=594463
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1069313D Pending DE1069313B (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1069313B (de) |
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| EP0031478B1 (de) * | 1979-12-15 | 1983-11-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Färbestabiler Monoazofarbstoff, dessen Herstellung und Verwendung |
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-
0
- DE DENDAT1069313D patent/DE1069313B/de active Pending
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