DE1291035B

DE1291035B - Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE1291035B
Application number: DE1963I0023556
Authority: DE
Inventors: Fishwick Brian Ribbons; Murton Henry Roy
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1962-04-17
Filing date: 1963-04-16
Publication date: 1969-03-20

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung neuer wasserunlöslicher Monoazofarbstoffe, welche wertvoll sind für das Färben und Bedrucken von Kunstfasern.

Die neuen gemäß der Erfindung herstellbaren Färbstoffe sind wasserunlösliche Monoazofarbstoffe, die frei von Sulfon- und Carbonsäuregruppen sind.

Man erhält sie, wenn man ein Diazoniumsalz eines Amins der Formel D — NH₂, worin D einen substituierten Phenylrest aus der Reihe 2,4-Dinitro-6-brom-, 2,4-Dinitro-6-chIor-, 2,4-Dinitro-6-cyan-, 2,4-Dinitro-6-trifluormethyI-, 2,4,6-Trinitro-, 2,4-Dinitro - 5 - methyl - 6 - chlor-, 2,4 - Dinitro - 3 - methyl-6-brom-, 2,4-Dinitro-5-methyl-6-brom-, 2,4-Dinitro- 3-methyl-6-chIor-, 2,4,6-Trinitro-5-methyl-, 2,5-Dichlor-4,6-dinitro-, 2,5-Dibrom-4,6-dinitro-, 2,6-DichIor-4-nitro-, 2,4-Dinitro-6-methylsulfonyl-, 2,4 - Dinitro - 6 - methyisulfamyl-, 2,4 - Dinitro-6-(N-melhylsulfamylK 2,4-Dinitro-6-carbomethoxy-, 2-Chlor-4-nitro-6-cyan- und 2-Brom-4-nitro-6-cyanphenyl bedeutet, mit einer kupplungsfähigen Verbindung der Formel

X Y

M Λ

NH - CHO

worin X gleich Wasserstoff oder NH · CHO, Y gleich Wasserstoff ist oder, wenn X Wasserstoff ist, auch ein Chlor- oder Bromatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen sein kann, Ri und R₂ durch mindestens einen Acyloxyrest substituierte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bezeichnen, unter Bildung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

D-N

40

NH-CHO

worin D, X, Y, Ri und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

Beispiele von niederen Aikyl- und niederen Alkoxyresten, die in der obigen Formel durch Y bezeichnet sind, sind Methyl, Äthyl, Methoxy und Äthoxy.

Beispiele von Acyloxyresten, weiche in den durch R₁ und R₂ bezeichneten Resten zugegen sein können, sind Acetoxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Benzoyloxy, Tosyloxy, //-Acetoxypropionyloxy, /i-Melhoxycarbonylpropionyloxy, Acetoxyacetoxy, Methoxycarbonylacetoxy, Methyloxalyl, Äthyloxalyl, o-, m- oder ρ -(Methoxycarbonyl)- benzoyloxy-, o-, m- oder ρ - Acetoxybenzoyloxy, Methylsulfonyloxy, Älhylsulfonyloxy, Methylcarbamoyloxy, Äthylcarbamoyloxy, Phenylcarbamoyloxy, Formyloxy. Diese Reste können als Substituenten in beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butylresten vorhanden sein. Insbesondere werden für R, und R₂ folgende «Gruppen genannt: /i-Acetoxyäthyl, /ί-Propionyloxyäthyi, Acet- &5 oxymethyl, y-Aceloxypropyl, Λ-Acetoxybutyl, //,j'-Diacetoxypropyl, /J-Butyryloxyäthyl, /i-Benzoyloxyäthyl, // - ip - Toluolsulfonyloxy) - äthyl, // - (\V - Acetoxypropionyloxy)-äthyl, />'-(/>''- Melhoxycarbonylpropionyloxy)-äthyl, ^'-(Aceloxyacetoxy)-äthyl. //-(Methoxycarbonylacetoxy) - äthyl, /J - Methyloxalyloxy) - äthyl, β - (Äthyloxalyloxy) - äthyl, /ί - (ρ - Methoxyearbonylbenzoyloxy) - äthyl, /! - (in - Melhoxycarbonylbenzoyloxy)-äthyl, /Ho-Acetoxybenzoyloxy)-äthyl, /j-(p-Acetoxybenzoyloxy)-äthyl, ;/-(MethyIsulfonyloxy)-äthyl, /)'-(ÄthylsuIfonyloxy)-äthyI, /i-(Äthylcarbamoyloxy)-äthyl, /f-(Pheny!carbamoyloxy)-äthyl und /j-Formyloxyäthyl.

Als typische Beispiele von Kupplungskomponenten, welche beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden können, seien genannt:

N,N-Bis-(,)-acetoxyäthyl)-m-aminoformanilid, N,N-Bis-(,;-formyioxyäthyI)-m-amino-

formanilid,
N,N-Bis-(/;-propionyloxyäthyl)-m-amino-

förmaniiid,
2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-(/i-acetoxy-

äthyl)-anilin,
2-Melhoxy-5-forniamido-N,N-bis-(/)-formyloxy-

äthyD-anilin,
2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-(/)'-propionyloxyäthyl)-anilin,

N^-Bis-taceloxymethylJ-m-aminoformanilid, 2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-(/j'-butyryloxyäthyl)-anilin,

N,N-Bis-(y-acetoxypropyl)-m-aminoformaniIid, N^-Bis-ifVacetoxybulyD-m-aminoformanilid, N.N-Bis-Oj^'-diacetoxypropyD-m-amino-

formanilid.
2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-(/)'-benzoyloxy-

äthyl)-anilin,
N,N-Bis-[/;-(p-toluoIsulfonyioxy)-äthyl]-

m-aminoformanilid,
2-Methoxy-5-fornlamido-N,N-bis-[//-(/j-acetoxy-

propionyloxy)-äthyl]-anilin, N,N-Bis-[/»'-(/;'-methoxycarbonylpropionyloxy)-

äthyl]-m-aminoformanilid,
2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-(//-acetoxy-

äthyU-anilin,
N,N-Bis-{;i-methoxycarbonyIacetoxyäthyl)-

m-aminoformanilid,
2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-(/)'-methyl-

oxalyloxyälhyD-anilin,
N,N-Bis-(/)'-älhyloxalyloxyäthyl)-m-aniino-

formanilid,
2-Methoxy-5-formamido-[/i'-(p-methoxy-

carbonylbenzoyloxyHithyrj-anilin, N,N-Bis-[//-(m'-methoxycarbonylbenzoyloxy)-

äthyl]-m-aminoformanilid,
2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-[/)'-(o-acetoxy-

benzoyloxy)-äthyl]-anilin,
N,N-Bis-[/j-(p'-aceloxybenzoyIoxy)-äthyl]-

m-aminoformanilid,
2-Mcthoxy-5-formamido-N,N-bis-[/Hmelhyl-

sulfonyioxy)-älhyl]-anilin,
N,N-Bis-[//-(äthylsiiIfonyIoxy)-älhyl]-m-aniino-

formanilid,
2-Methoxy-5-formamido-[/i-(älhylcarbanioyl-

oxy)-äthyl]-anilin,
N,N-Bis-[/i-(phenylcarbamoyloxy)-äthyy-

m-aminoformanilid,
N'/i-Acetoxyathyl-N-z-benzoyfoxypropyl-

m-aminoformanilid,
3,5-Diformamido-N,N-bis-(/i-acetoxyäthyljanilin,

2-Äthoxy-5-formamido-N.N-bis-(//-acetoxy-

äthyl)-anilin.
2-McthyI-5-formatnido-N,N-bis-(/>'-acetoxy-

äthyl (-anilin,
2-Äthyl-5-formaniido-N,N-bis-(/>'-acetoxyäthyl)-

anilin.
2-Brom-5-formaniido-N,N-bis-(/j-acetoxyäthyI)-

anilin,
2-Chior-5-forrnamido-N,N-bis-(/j-acetoxyäthyl)-anilin.

Die Kupplung von diazotierten Aminen mit Kupplungskomponenten gemäß der Erfindung wird vorzugsweise in einem sauren Medium durchgeführt, wobei gewünschtenfalls alkalische Stoffe, wie Natriumacctat, -carbonat oder -hydroxyd zugesetzt werden, um den pH-Wert des Mediums auf etwa 3 bis 7 einzustellen.

Die sich abscheidenden, wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe können durch Filtrieren, Waschen und Trocknen isoliert werden und gewünschtenfalls durch Auskristallisiercn aus einem organischen Lösungsmittel, wie Äthanol, gereinigt werden.

Gemäß einem abgewandelten Verfahren können die neuen wasserunlöslichen Monoazofarbstoffe der angegebenen Art auch dadurch erhalten werden, daß man eine Monoazoverbindung der Formel

X Y

D-N = N -

NH-CHO

worin D, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und R., und R₄ niedere Alkylreste bezeichnen, von denen jeder durch mindestens einen Hydroxylrest substituiert ist, durch Behandeln mit einem funkiionclien Derivat einer organischen Säure acyliert.

Dieses abgewandelte Verfahren gemäß der Erfindung kann in der zum Acylieren von Hydroxylverbinduttgen bekannten Vv'eise durchgeführt werden, beispielsweise durch Erwärmen einer Mischung der Hydroxylverbindung und eines funktionellen Derivats einer organischen Säure, beispielsweise einem Säureclilorid oder -anhydrid, gewünschtenfalls in Gegenwart eines säurebindenden Mittels und/oder eines inerten Verdünnungsmittels. Der wasserunlösliche Monoazofarbstoff kann dann in bekannter Weise isoliert werden, beispielsweise durch Filtrieren, Verdampfen des Lösungsmittels oder durch Ausfällen

aus der Lösung durch Zusatz einer Flüssigkeit, die ein Nichtlösungsmittel für den Farbstoff ist, worauf das Produkt dann abfiltriert ist.

Die neuen wasserunlöslichen, gemäß der Erfindung herstellbaren Azofarbstoffe sind wertvoll zum Färben von Textilstoffen aus künstlichen Fasern, beispielsweise solchen aus sekundärem Celluloseacetat und den höher acetylierten Formen von Cellulose, Polyamiden, wie Polyhexamethylenadipamid und PoIycaprolactam. sowie Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat. Beim Färben solcher Textilstoffe wird es vorgezogen, die neuen Azofarbstoffe in fein dispergierter Form anzuwenden, wie sie durch Vermählen mit Wasser erhalten werden, wobei ein Dispergiermittel zugesetzt wird, beispielsweise das Natriumsalz eines sulfonierten Formaldehyd-Naphthaünkondensationsproduktes. Gewünschtenfalls kann die so erhaltene dispergierte wäßrige Paste des Farbstoffes getrocknet werden, um ein wieder dispergierbares Pulver zu ergeben, das in einer nicht stäubenden Form durch irgendeines der bekannten Verfahren zur Herstellung von nicht stäubendem Pulver erhalten werden kann.

Die neuen, gemäß der Erfindung hergestellten

Farbstoffe besitzen eine ausgezeichnete Affinität für Textilstoffe aus Kunstfasern, insbesondere aus Polyesterfasern, wie Poiyäthyienterephthaiatfasern, die unter Druck bei Temperaturen über 100 C oder bei solchen von 90 bis 100 C in Gegenwart von Trägern gefärbt werden können oder für Celluloseacetatfasern, weiche bei Temperaturen von 80 bis 100 C gefärbt werden können. Gewünschtenfalls können auch Mischungen der Farbstoffe verwendet werden. Die Ausfärbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften gegenüber der Einwirkung von Luft und trockner Wärme. Die mit den neuen Farbstoffen erzeugten Töne gehen von Gelb bis Blau.

Diejenigen Farbstoffe der Erfindung, worin X gleich Wasserstoff und R₁ und R, je einen Rest der Formel

— CH₂ — CH₂ — O — CO —niederes Alkyl

bezeichnen, besitzen sehr gute Aufbaueigenschaften auf Poiyäthyienterephthaiatfasern, wobei mit verhältnismäßig geringen Farbstoffmengen tiefe Töne erhalten werden. Die Aufbaueigenschaften werden noch weiter verbessert, wenn Y einem Wasserstoffatom oder einem Methyl- oder niederem Alkoxyrest entspricht. Darüber hinaus besitzen diejenigen gemäß der Erfindung herstellbaren Farbstoffe, bei denen D ein Phenylrest mit einer Nitrogruppe in p-Stellung zu der Azoverbindung ist, ausgezeichnete Lichtechtheitseigenschaften.
Farbstoffe der Formel

OZ

O, N -

-- N = N —-

NO,

N(C₂H₄OCOCH₁),

worin W Chlor oder Brom ist und Z Methyl oder Äthyl ist, sind besonders wertvoll, da sie bemerkenswert gute Aufbaueigenschaften besitzen und tiefe, marineblaue Töne von ausgezeichneter Echtheit gegenüber der Einwirkung von Licht, Waschbehandlungen und trockener Wärme besitzen. Wenn mit den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffen Polyäthylenferephthalat-Textilstoffe gefärbt werden, so werden liefere Ausfärbungen erhalten als mit entsprechenden NHCHO

bekannten Farbstoffen, welche Acetylaminogruppen enthalten.

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Teile auf das Gewicht.

B e i s ρ i e 1 1

0,7 Teile Natriumnitrit werden portionsweise innerhalb von 30 Minuten 15 Teilen Schwefelsäure bei 25 C unter Rühren zugesetzt. Dann werden im

Verlauf von einer Stunde 2,62 Teile 6-Brom-2,4-dinitroanilin zugegeben. Die Temperatur wird dann auf zwischen 55 und 60 C erhöht, und bei dieser Temperatur wird noch 4 Stunden lang gerührt. Die so erhaltene Diazolösung wird einer Lösung von 3,38 Teilen 2 - Methoxy - 5 - formamid - N,N - bis - (/J - aceloxyäthyl)-anilin in einer Mischung von 50 Teilen Wasser, 6 Teilen 2n-SaIzsäure, 250 Teilen Aceton und 250Teilen Eis zugesetzt. Die Rührbehandlung wird 30 Minuten lang fortgesetzt, worauf der ausgefällte Farbstoff abfiltriert, mit 200 Teilen verdünnter wäßriger Nalriumcarbonatlösung aufgeschlämmt, erneut filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 60 C getrocknet. Wenn dieser Farbstoff in einem wäßrigen Medium .dispergiert wird, so können hiermit Textilstoffe aus Polyälhylenterephlhalat und Celluloseacetatkunsiseide in tiefblauen Tönen gefärbt werden, welche eine ausgezeichnete Affinität für die Fasern und gute Echtheitseigenschaften gegenüber Sublimation und Lichteinwirkung besitzen. Bei Polyäthylenterephlhalat sind die Aufbaueigenschaften außergewöhnlich gut, und mit verhältnismäßig geringen Farbstoffmengen werden sehr tiefblaue Töne erhalten.

Beispiel 2

Die 2,62 Teile 6-Brom-2,4-dinitroaniIin des Beispiels 1 werden durch 2,76 Teile 3-Amino-2-brom-4,6-dinitrotoluol ersetzt. Wenn der so erhaltene Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird, so wird hiermit Polyäthylentcrephthalat in dunkelvioletten Tönen mit einer ausgezeichneten Affinität und guten Echtheitseigenschaften gegenüber Sublimation und Licht gefärbt.

Beispiel 3

Die 2,62 Teile 6-Brom-2,4-dinitroanilin des Beispiels 1 werden durch 2,18 Teile 6-Chlor-2,4-dinilroanilin ersetzt. Wenn dieser Farbstoff in einem wäßrigen Medium dispergiert wird und hiermit PoIyäthylenterephthalat gefärbt wird, so werden tiefblaue Töne mit ausgezeichneter Affinität und ausgezeichneten Echtheitseigenschaften erhalten. Die Aufbaueigenschäften sind besonders gut, und es werden sehr tiefblaue Töne mit verhältnismäßig geringen Farbstoffmengen erhalten.

Beispiel 4

Die 2,62 Teile 6-Brom-2,4-dinitroanilin des Beispiels ! werden durch 2,52 Teile 2,5-Dichlor-4,6-dinitroanilin ersetzt. Wenn dieser Farbstoff in einem wäßrigen Lösungsmittel dispergiert und hier mit Polyäthylenterephthalat gefärbt wird, so werden marineblaue Töne mit ausgezeichneter Affinität und guten Echtheilseigenschaften gegenüber Sublimation und der Einwirkung von Licht erhalten. Der Aufbau zu sehr tiefen Tönen ist außergewöhnlich gut.

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von Farbstoffen angegeben, welche durch Diazotieren der in Spalte 2 angegebenen Amine und Kuppeln mit den in Spalte 3 angegebenen Kupplungskomponenten unter Anwendung der in dem vorangegangenen Beispielen beschriebenen Arbeitsweisen erhalten. Mit diesen Farbstoffen lassen sich auf Polyäthylenterephthalatfasern gute Farbtöne aufbauen, welche die in Spalte 4 angegebenen Farben besitzen.

	Amin	Kupplungskomponente	Färbung von
:ispicl	3-Amino-4-chlor-2,6-dinitrotoluol	2-Melhoxy-5-formamido-	Polyesterfaser (Tcrylene)
5		N.N-bis-(2-acetoxyäthyl)-anilin	Dunkelviolctt
	2.6-Dichlor-4-nitroanilin	N,N-Bis-{/i-acetoxyäthyl)-m-amino-
6		formanilid	Rotbraun
	2-Amino-3-brom-5-nitrobenzonitril	desgl.
7	desgl.	N„N-Bis-[/i-(//'-methoxycarbonyl-	Violett
8		propionoxy)-äthyl]-m-amino-	Rötlichviolett
		formanilid
	desgl.	2-Melhoxy-5-formamido-
9		N.N-bis-[/i-(/i'-methoxycarbonyl-	Marineblau
		propionoxy)-äthyl]-anilin
	6-Brom-2,4-dinitroanilin	3.5-Diformamido-N.N-bis-(,/-acetoxy-
10		älhyl)-anilin	Blau
	desgl.	2-Methyl-5-formamido-
11		N.N-bis-(/)'-aceloxyälhyl)-anilin	Violett
	desgl.	2-Buloxy-5-formamido-
12		N,N-bis-(/i-acetoxyäthyI)-anilin	Marineblau
	desgl.	2-Älhoxy-5-formamido-
13		N.N-bis-l/i-acetoxyäthyO-anilin	Marineblau
	Chlor-2.4-dinitroanilin	desgl.
14		Marineblau

Im folgenden sind Einzelheiten bezüglich der Her- 65 N.N-bis-(//-aeeloxyälhyl)-anilin wird dadurch erstcllung gewisser erfindungsgemäß verwendeter Kupp- halten, daß 2-Melhoxy-5-amino-N,N-bis-(/i-acetoxylungskomponenten angegeben, welche in den obigen äthyl)-anilin bei HK) C mit einem Überschuß an Beispielen verwendet werden: 2-Methoxy-5-formamid- Ameisensäure unter Rückfluß 3 Stunden lang erwärmt

wird, worauf dann der Überschuß an Ameisensäure bei 100° C unter verringertem Druck abdestilliert wird.

In ähnlicher Weise wird N,N-Bis-(//-acetoxyäthyl)-m - formamidanilin aus N,N-Bis-(/i-acetoxyäthyl)-m-phenylendiamin hergestellt.

N₅N - Bis - \_ß - ()V - methoxycarbonylpropionoxy)-äthyl]-m-aminoformanilid wird dadurch hergestellt, daß N₅N - Bis - (ß - hydroxyäthyl) - m - nitroanilin in Pyridinlösung mit /i-Methoxycarbonylpropionylchlo- to rid behandelt wird und dann das Produkt, das nach dem Ausgießen der Reaktionsmischung in Wasser isoliert wird, in Gegenwart von Raneynickel reduziert und dann bei 85 C mit Ameisensäure erwärmt wird, deren Überschuß bei verringertem Druck abdestilliert wird.

N,N - Bis - (ß - methylsulfonoxyäthyl) - m - aminoformanilid und N,N - Bis - (ß - benzoyloxyäthyl)-m-aminoformanilid werden in ähnlicher Weise unter Verwendung von Methansulfonylchlorid und Benzoylchlorid an Stelle von /i-Methoxycarbonylpropionylchlorid hergestellt.

2-Methoxy-5-formamido-N,N-bis-[/i-(/f-methoxycarbonylpropionoxy)-äthyl]-anilin wird in ähnlicher Weise aus 2-Methoxy-5-nitro-N,N-bis-(/i-hydroxyäthyl)-anilin und /i-Methoxycarbonylpropionylchlorid hergestellt.

2- Methyl - 5 -formamid - N,N -bis-(/i-acetoxyäthyl)-anilin wird dadurch hergestellt, daß 2-Methyl-5-amino-N,N-bis-(//-acetoxyäthyl)-anilin bei lOOC 3 Stunden lang mit Ameisensäure erwärmt wird, worauf der Überschuß an Ameisensäure bei 100 C unter verringertem Druck abdestilliert wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazofarbstoffen, welche frei von Sulfon- und Carbonsäuregruppen sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Diazoniumsalz eines Amins der Formel D — NH₂, worin D einen substituierten Phenylrest aus der Reihe 2,4-Dinitro-6-brom-, 2,4-Dinitro-6-chlor-, 2,4-Dinitro - 6 - cyan-, 2,4 - Dinitro - 6 - trifiuormethyl-, 2,4,6 - Trinitro-, 2,4 - Dinitro - 5 - methyl - 6 - chlor-,

2.4 - Dinitro - 3 - methyl - 6 - brom-, 2,4 - Dinitro-.'i-methyl-fi-brom-, 2,4-Dinitro-3-methyl-6-chlor-, 2,4,6-Trinitro-5-methyl-, 2,5-Dichlor-4,6-dinitro-,

2.5 - Dibrom - 4,6 - dinitro-, 2,6 - Dichlor - 4 - nitro-, 2,4 - Dinitro - 6 - methylsulfonyl-, 2,4 - Dinitro-

6 - methylsulfamyl-, 2,4 - Dinitro - 6 - (N - methylsulfamyl)-, 2,4-Dinitro-6-carbomethoxy-, 2-ChIor-4-nitro-6-cyan- und 2-Brom-4-nitro-6-cyanphenyl bedeutet, mit einer kupplungsfähigen Verbindung der Formel

NH·CHO

worin X Wasserstoff oder -NH · CHO, Y gleich Wasserstoff ist oder, wenn X Wasserstoff ist, auch ein Chlor- oder Bromatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein Alkoxyrest mit 1 bis 4 C-Atomen sein kann, R₁ und R₂ Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, die durch mindestens einen Acyloxyrest substituiert sind, bezeichnen, unter Bildung von Farbstoffen der allgemeinen Formel

D-N =

NH — CHO

worin D, X, Y, R₁ und R₂ die oben angegebene Bedeutung haben, kuppelt.

2. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der nach Anspruch 1 erhältlichen Art in Abwandlung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Monoazoverbindung der Formel

D-N =

NHCHO

worin D, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und R₃ und R₄ Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen bezeichnen, von denen jeder durch mindestens einen Hydroxylrest substituiert ist, durch Behandeln mit einem funktionellen Derivat einer organischen Säure acyliert.

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