CH690648A5 - Monoazo-Dispersionsfarbstoffe. - Google Patents

Description

  
 



  Es wurde gefunden, dass sich die Monoazo-Dispersionsfarbstoffe der Formel I 
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  worin
 R gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenyl oder eine Gruppe der Formel R min -O-,
 R min  C3-4-Alkenyl, C3-4-Alkinyl, Phenyl oder einen oder zwei Substituenten tragendes C1-8-Alkyl,
 R1 Wasserstoff oder C1-2-Alkyl,
 R2 Wasserstoff oder Halogen,
 R3 Wasserstoff oder C1-3-Alkyl und
 R4 Wasserstoff, gegebenenfalls einen Substituenten tragendes lineares oder verzweigtes C1-8-Alkyl oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Aminogruppe
 bedeuten, wobei die Farbstoffe jedoch von wasserl²slichmachenden Gruppen frei sind, und deren Mischungen ausgezeichnet zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, organischen Substanzen eignen. 



  Falls R Phenyl ist, kann es mit z.B. Chlor, -OCH3, -CH3 oder NO2 substituiert sein. 



  Eine geeignete substituierte Aminogruppe ist z.B. -NHC6H5. 



  Vorzugsweise bedeuten in Formel I
 R unsubstituiertes Phenyl oder die Gruppe R min -O-,
 R min  C1-8-Alkyl, bevorzugt C1-4-Alkyl, das einen Substituenten aus der Reihe Halogen und C1-4-Alkoxy trägt, Phenyl, Phenyl-C1-3-alkyl oder Phenoxy-C1-2-alkyl, wobei die Phenylkerne einen Substituenten aus der Reihe Chlor, Brom, Nitro, C1-2-Alkyl oder C1-2-Alkoxy tragen k²nnen, Tetrahydrofurfuryl, C3-4-Alkenyl, C3-4-Alkinyl oder 1-Phenyl-propenyl,
 R1 und R2 Wasserstoff,
 R3 Methyl und
 R4 Wasserstoff, C1-6-Alkyl oder C1-4-Alkoxy-C2-3-alkyl. 



  Insbesondere bevorzugt sind die Farbstoffe der Formel I und deren Mischungen,
 worin
 R Phenyl oder
 R min  Benzyl oder Phenoxyäthyl, den Rest Cl-(CH2)4-,
 R1 und R2 Wasserstoff,
 R3 Methyl und
 R4 C1-6-Alkyl oder C1-4-Alkoxypropyl ist. 



  Insbesondere bevorzugt sind Mischungen der Farbstoffe der Formel I, worin R4 ein geradkettiger oder verzweigter C1-6-Alkylrest ist und die übrigen Symbole wie oben definiert sind. 



  Bevorzugt ist das Alkylradikal nicht substituiert. Wenn Substituenten vorhanden sind, sind sie bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die von C6H5-, CI oder -OCOCH3 gebildet wird. 



  Die Herstellung dieser Farbstoffe erfolgt entweder durch Kuppeln eines diazotierten Amins der Formel II 
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  mit einem Amin der Formel 
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  oder durch Kondensation einer Verbindung der Formel IV 
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  mit einer Verbindung der Formel V 
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  Diazotieren und Kuppeln erfolgen nach allgemein bekannten Verfahren. 



  Unter Halogen ist im Allgemeinen Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise Chlor oder Brom, insbesondere Chlor zu verstehen. 



  Die Kondensation der Verbindungen der Formel IV mit denjenigen der Formel V erfolgt ebenfalls auf eine dem Fachmann geläufige Weise, vorzugsweise in einem organischen L²sungsmittel und in Gegenwart einer basischen Verbindung, die den gebildeten Halogenwasserstoff bindet. 



  Die Verbindungen der Formeln II bis V sind bekannt oder lassen sich leicht auf eine dem Fachmann geläufige Weise herstellen. 



  Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel 1 zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum, durch Zerstäuben oder im Wirbelschichtgranulator getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken. 



  Die Farbstoffe bzw. Mischungen ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 1/2-acetat und Cellulosetriacetat. 



  Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. den in der franz²sischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren. 



  Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind neben der  guten Thermomigrierechtheit, die Lichtechtheit, Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit sowie die ausgezeichneten Nassechtheiten (insbesondere nach der M&S C4 A Washing Methode bestimmt), insbesondere nach thermischer Behandlung. 



  Die neuen Farbstoffe bzw. Mischungen eignen sich auch hervorragend für die modernen Schnellfärbeverfahren, wie beispielsweise das < TM >Foron-RD-Verfahren. 



  Die neuen Farbstoffe eignen sich ebenfalls für moderne Aufzeichnungs-Verfahren, z.B. das "Thermotransfer-Printing". 



  In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. 


 Beispiel 1 
 



  28,1 Teile 4-Amino-benzoesäure-(1-carbobenzyloxy)-methylester werden in 30 Teilen Wasser und 30 Teilen 30%-iger Salzsäure während 2 Stunden angerührt und nach Zugabe von 30 Teilen Eis bei 5-10 DEG  mit 22 Teilen einer 4n-Natriumnitrit-L²sung versetzt. Nach Zugabe von weiteren 30 Teilen Eis und 30-minütigem Nachrühren wird der geringe !berschuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure zerst²rt und die resultierende Diazoniumsalzl²sung klarfiltriert. Die kalte, klarfiltrierte Diazoniumsalzl²sung wird nun langsam zu einer auf pH 7-7,5 eingestellten, mit wenig Impfkristallen des Farbstoffes der Formel I versetzten L²sung von 21 Teilen N-Butyl-3-cyano-4-methyl-pyridon-2 in 110 Teilen Wasser zudosiert, wobei während der Kupplung der Temperaturbereich von 15-20 DEG  durch Zugabe von Eis und der pH-Bereich von 3-5 durch Zugabe von Natriumacetat gehalten wird.

   Nach 2-stündigem Nachrühren wird die resultierende gelbe Suspension abfiltriert und der Nutschkuchen portionenweise mit 300 Teilen Wasser von 50 DEG  neutral und salzfrei gewaschen. Der im Vakuum bei 60 DEG  getrocknete Rohfarbstoff kann zwecks weiterer Reinigung umkristallisiert oder säulenchromatographisch (Eluiermittel: Toluol/- thylmethylketon) weiter gereinigt werden. 



  Man erhält auf diese Weise den Farbstoff der Formel I 
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  der PES-Fasern (PES 100%, sowie PES/Baumwoll-Mischgewebe) in brillanten, grünstichig gelben T²nen mit sehr guten Echtheiten, insbesondere Nassechtheiten nach Thermofixierung (180 DEG , 30 min  min ) färbt. 



   lambda max (DIF): 433 nm. 


 Beispiel 2 
 



  43,4 Teile des Farbstoffs der Formel 2 mit einem Titer von 95% 
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  erhalten durch Diazotierung von p-Aminobenzoesäure in verdünnter Salzsäure mit 4n-Nitritl²sung und Kupplung auf die Kupplungskomponente von Beispiel 1, wird in 125 Teilen Dimethylformamid unter Zugabe von 30,5 Teilen wasserfreiem K2CO3 suspendiert. Anschliessend werden bei 60-65 DEG  28 Teile Monochloressigsäurebenzylester zugetropft und die gelbe Reaktionssuspension 30 Minuten nachgerührt. Nach Verdünnen mit 500 Teilen  thylalkohol 95% und Kühlen auf 15-20 DEG  wird der ausgefallene Farbstoff abgenutscht und mit 200 Teilen  thylalkohol 95% von 10-15 DEG  und anschliessend mit 500 Teilen Wasser von 60 DEG  nachgewaschen.

   Der bei 60 DEG  im Vakuum getrocknete Farbstoff ist strukturmässig mit demjenigen von Beispiel 1 identisch und kann ebenfalls zwecks Reinigung unikristallisiert oder säulenchromatographisch (Eluiermittel: Toluol/ thylmethylketon) gereinigt werden. 


 Beispiel 3 
 



  Verwendet man an Stelle von 28,1 Teilen 4-Amino-benzoesäure-(1-carbobenzyloxy)-methylester in Beispiel 1, 28,5 Teile des Amins der Formel 3 
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  und verfährt sonst wie in Beispiel 1 beschrieben, so erhält man nach Aufarbeitung einen Farbstoff der Formel 4 
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  der ebenfalls PES-Fasern (PES 100%, wie PES/Baumwolle (Bw) Mischgewebe in brillanten grünstichig gelben T²nen mit sehr guten Echtheiten, insbesondere Nassechtheiten nach Thermofixierung (180 DEG , 30 min  min ) färbt. 



  In der folgenden Tabelle 1 sind weitere, analog zu den Angaben in den vorhergehenden Beispielen herstellbare Farbstoffe der Formel I angegeben. R ist immer R min -O-, 



  R1 ist immer Wasserstoff, mit Ausnahme der Beispiele 41 und 42, wo es Methyl bedeutet. Sofern nichts anderes angegeben ist, sind alle Alkylreste geradkettig. 



  R2 ist immer Wasserstoff, 



  R3 ist immer Methyl. 



  Alle Farbstoffe färben Polyesterfasermaterial in gelben T²nen mit sehr guten Echtheiten. 
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 Beispiel 45 
 



  25,5 Teile 4-Amino-benzoesäure-(1-benzoyl)-methylester werden in 30 Teilen 30%-iger Salzsäure kräftig angerührt und nach Zugabe von 25 Teilen Eis und 25 Teilen Wasser bei 5-10 DEG innert 30 Minuten mit einer L²sung von 3,8 Teilen Natriumnitrit in 15 Teilen Wasser versetzt. Man rührt 2 Stunden bei 15-20 DEG nach, zerst²rt den geringen !berschuss an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure und filtriert klar. Die resultierende Diazoniumsalzl²sung wird nun unter Rühren kontinuierlich zu einem Gemisch aus 9,7 Teilen n-Propyl- bzw. 10,3 Teilen n-Butyl-3-cyano-4-methyl-pyridon-2 in 100 Teilen Wasser von pH 7,5 zudosiert, wobei die Kupplungstemperatur von 15-20 DEG durch Einstreuen von wenig Eis und ein pH-Wert > 4 durch Zugabe von ca. 5 Teilen Natriumacetat gehalten wird.

   Nach 2-stündigem Nachrühren wird mit 30% Natronlauge auf pH 5 gestellt, auf ca. 75 DEG  erwärmt, 1 Stunde gerührt und filtriert. Der gelbe Nutschkuchen wird portionenweise mit warmem Wasser salzfrei gewaschen und im Vakuum bei 60 DEG  getrocknet. 



  Der erhaltene Farbstoff entspricht der Formel 
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  und färbt Polyesterfasermaterial in brillanten, grünstichig gelben T²nen   lambda max = 433 (DMF)Ê mit ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere ausgezeichneten Nassechtheiten nach Thermofixierung (180 DEG /30 min  min ). 



  In der folgenden Tabelle 2 sind weitere, z.B. gemäss Beispiel 43 herstellbare gelbe Farbstoffe angegeben. Sie entsprechen der Formel 
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 Färbebeispiel 
 



  17,5 Teile des Farbstoffs gemäss Beispiel 1 werden in Form des feuchten Presskuchens mit 32,5 Teilen eines handelsüblichen Dispergators auf Basis von Ligninsulfonaten nach bekannter Methode nass gemahlen und zu einem Pulver zerstäubt. 1,2 Teile dieser Färbepräparation trägt man in 2000 Teile entmineralisierten Wassers von 70 DEG  ein, das 40 Teile Ammoniumsulfat enthält; mit 85%-iger Ameisensäure wird der pH-Wert des Färbebades auf 5 eingestellt. In dieses Färbebad gibt man 100 Teile gereinigtes Polyesterfasergewebe, schliesst die Apparatur, erhitzt im Verlauf von 20 Minuten auf 130 DEG  und färbt weitere 40 Minuten bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen wird das Polyesterfasergewebe aus dem Färbebad genommen, gespült, geseift und mit Natriumhydrosulfit in üblicher Weise reduktiv nachgereinigt.

   Man erhält so eine brillante gelbe Färbung mit sehr guten Allgemeinechtheiten, insbesondere Licht- und Sublimierechtheiten und vor allem ausgezeichneten Nassechtheiten nach Thermofixierung (180 DEG , 30 min  min ). Auf analoge Weise k²nnen die Farbstoffe der Beispiele 2 bis 61 eingesetzt und brillante gelbe Färbungen mit sehr guten Allgemeinechtheiten erhalten werden. 

Claims (8)

1. Monoazo-Dispersionsfarbstoffe der Formel I EMI13.1 worin R gegebenenfalls Substituenten tragendes Phenyl oder eine Gruppe der Formel R min -O-, R min C3-4-Alkenyl, C3-4-Alkinyl, Phenyl oder einen oder zwei Substituenten tragendes C1-8-Alkyl, R1 Wasserstoff oder C1-2-Alkyl, R2 Wasserstoff oder Halogen, R3 Wasserstoff oder C1-3-Alkyl und R4 Wasserstoff, gegebenenfalls einen Substituenten tragendes lineares oder verzweigtes C1-8-Alkyl oder eine gegebenenfalls Substituenten tragende Aminogruppe bedeuten, wobei die Farbstoffe jedoch von wasserl²slichmachenden Gruppen frei sind, und deren Mischungen.

2. Farbstoffe gemäss Anspruch 1, worin R4 ein geradkettiger oder verzweigter C1-6-Alkylrest ist.

3.

Verfahren zur Herstellung der Monoazo-Dispersionsfarbstoffe der Formel I und deren Mischungen, gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel Il EMI14.1 mit einem Amin der Formel III EMI14.2 kuppelt.

4. Verfahren zur Herstellung der Monoazo-Dispersionsfarbstoffe der Formel I und deren Mischungen, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel IV EMI14.3 mit einer Verbindung der Formel V EMI14.4 worin Hal ein Halogenatom ist, kondensiert.

5. Verwendung der Monoazo-Dispersionsfarbstoffe der Formel 1 und deren Mischungen gemäss Anspruch 1 oder 2 zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, organischen Substanzen.

6.

Verwendung der Monoazo-Dispersionsfarbstoffe der Formel 1 und deren Mischungen gemäss Anspruch 1 oder 2 für das Thermotransfer-Printing.

7. Verwendung der Monoazo-Dispersionsfarbstoffe der Formel 1 und deren Mischungen gemäss Anspruch 1 oder 2 in Schnellfärbeverfahren.

8. Fasern oder Fäden, oder daraus hergestellte Materialien, die mit dem Farbstoff der Formel 1 gemäss Anspruch 1 gefärbt oder bedruckt sind.