DE2434207C2

DE2434207C2 - In Wasser schwer lösliche Monoazoverbindungen, ihre Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2434207C2
Application number: DE2434207A
Authority: DE
Inventors: Ruedi 4636 Buckten Altermatt
Original assignee: Sandoz Patent GmbH
Current assignee: Sandoz Patent GmbH
Priority date: 1973-07-17
Filing date: 1974-07-16
Publication date: 1983-11-24
Also published as: CH582734A5; US3997520A; IT1016441B; JPS5039737A; FR2237936A1; JPS5920696B2; FR2237936B1; DE2434207A1; GB1471479A

Description

(Π)

worin A₁ Wasserstoff, Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls ein Chlor, Brom oder Cyan als Substituenten tragendes Phenyl,
R₂ und R₃ Alkyl, Alkenyl, Cyclohexyl, Cy-

clohexylalkyl oder Cyclohexenylalkyl,
A₄ Chloräthyl oder Bromäthyl.
R₅ Wasserstoff oder Q -.-Alkoxy
und X -CO-oder-CO-O-bedeuten, wobei die Alkyl- und Alkenylreste bis zu 4 Kohlenstoffatome enthalten, ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben von Fasern oder Fäden oder den daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen eignen, wobei hervorzuheben ist, daß diese neue Farbstoffe bei allen Färbebedingungen, insbesondere den Hochtemperatur-Verfahren äußerst stabil sind.

Insbesondere bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I,

worin Λ, Wasserstoff oder Methyl,

R₂ und A₃ Alkyl mit 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen,
R₄ 0-Chloräthyl,
R₅ Wasserstoff und

X -CO-bedeuten.

Das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein .to Amin der Formel II

NH X R,

(III)

kuppelt.

4. Verwendung der Monoazoverbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen.

Es wurde gefunden, daß sich Verbindungen der Formel I

(Π)

diazotiert und mit einer Verbindung der Formel III

NH X R,

(III)

NH X K₁

(D

kuppelt.

Diazotieren und Kuppeln werden nach allgemein, zum Teil über 100 Jahre bekannten Methoden durchgeführt. Im allgemeinen wird die Kupplung in saurem, gegebenfalls gepuffertem Medium, z. B. im pH-Bereich unter 5, und unter Kühlung, z. B. bei Tempeso raturen unter 20° C, vorzugsweise zwischen — 5° C und + 5° C durchgeführt. Als Puffersubstanzen kommen vorzugsweise Alkalimetallsalze von niedrigmolekularen Alkansäuren, z. B. Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Natriumacetat, in Betracht.
Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel (I) zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z. B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zugabe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterial aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus

Cellulose-2 1,'2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden.

Man färbt oder bedruckt nach an sich bekannten, z. B. dem in der FR-PS 14 45 371 beschriebenen Verfahren,

Die erhaltenen Färbungen besitzen gute Allgemeinechtheiten; hervorzuheben sind die Lichtechtheit, die Thermofixier-, Sublimier- und Plissierechtheit. Sie sind hervorragend naßecht, z. B. wasser-, meerwasser-, wasch- und schweißecht, lösungsmittelecht, insbesondere trockenreinigungsecht, schmälzmittel-, reib-, überfärbe-, ozon-, rauchgas- und chlorecht; sie sind äußerst beständig gegen die Einwirkung der verschiedenen Permanent-Preßverfahren und der sogenannten »Soil-Relase«-Ausrüstungen. Die Ätzbarkeit, die Reduktionsbeständigkeit (beim Färben mit Wolle), die Reserve von Wolle und Baumwolle und die Hochtemperaturbeständigkeit sind gut.

Die Dispersionsfarbstoffe der vorliegenden Erfindung eignen sich hervorragend für die Herstellung von Ätzdrucken, wobei mit sehr milden Ätzchemikalien (z. B. Soda) sehr gute Erfolge erzielt werden können. In der Ätzbarkeit sind sie den aus der US-PS 33 98 137 bekannten Dispersionsfarbstoffen mit identischer Kupplungskomponente sehr deutlich überlegen. Die neuen Farbstoffe sind aber trotzdem bei allen überlicherweise angewendeten Färbebedingungen sehr stabil, sie übertreffen hierin die aus der DE-OS 19 34 786 bekannten, sehr nahe vergleichbaren Farbstoffe bei weitem.

Im folgenden Beispiel bedeuten die Teile Gewichts-

teile, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

Zu einem Gemisch aus 107 Teilen Nitrosylschwefelsäure (hergestellt durch Auflösen von 7 Teilen Natriumnitrit in 100 Teilen konzentrierter Schwefelsäure), 85 Teilen Eisessig und 15 Teilen Propionsäure werden bei 0-5° langsam 14,5 Teile 2-Amino-5-nitrothiazol zugegeben. Das erhaltene Gemisch wird bei 0-5° C mit einer Mischung aus 85 Teilen Eisessig und 15 Teilen Propionsäure versetzt und anschließend während 3 Stunden bei 0-5° gerührt. Hierauf tropft man eine Lösung von 25,5 Teilen 3-(/?-Chlorpropionylamino)-l-N,N-diäthylaminobenzol in 85 Teilen Eisessig und 15 Teilen Propionsäure zu und rührt das resultierende Kupplungsgemisch während 3 Stunden bei 0-5°. Hierauf gießt man das Reaktionsgemisch unter Rühren zu einer Mischung aus 200 Teilen Wasser und 500 Teilen Eis, wobei der Farbstoff der Formel

N(C,H,),

NHCOCH .CH.CI

ausfällt. Es wird abfilltriert, mit Wasser säure- und salzfrei gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff ist HT-Stabil und färbt synthetische Fasern in blauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

Die Farbstoffe der folgenden Tabellen werden analog zur Arbeitsvorschrift des Beispiels 1 hergestellt.

Tabelle 1

	Λ,	Allgemeine	Λ₂	Formel	A3	Nuance auf Polyester
	H -CH₃ -CH₃ H -C₂H₅ -C₂H₅ -C₆H₅ -CH₃	ι ^Ν L_sj— «"Ν-	-CH₂CH₂CH₃ -CH₂CH₂CH₃ -CH₂CH₂CH₂CH₃ -CH₁CH₂CH₂CH₃ -C₂H₅ -CH₂CH₂CH₁CH₃ -C₂H₅ n-C₄H₉		-CH₂CH₁CH₃ -CH₂CH₂CH, -CH₂CH₂CH₂CH, -CH₂CH₂CH₁CH, -C₁H₅ -CH₁CH₁CH₂CH, -C₁H₅ H	blau blau blau blau blau blau blau blau
	HO^		-C₂H₅	/ NH-CO CH.CH,CI	-C₂H₅	blau
Beisp. Nr.	-CH₃	-C₂H,	-C₁H₅	blau
2 3 4 5 6 7 8 9		5
10
11

Tabelle 2

Allgemeine Formel

	H	A₂	24 34 207	A4	6
5	-CH₃'	-CH₂CH₃		-CHCH,
Tabelle 2	-C₆H₅	-CH₂CH₃	a,	Cl -CHCH₃	Nuance auf Polyester
Beisp. Ä, Nr.	-C₆H₅ -C₆H₅ H -CH₃ -CH₃	-CH₂CH₃	-CH₂CH,	Cl -CHCH₃	blau
12	H	-CH₁CH, -CH₁CH₃ -CH^CH₃ -CH₁CH, -CIi₂CH₃	-CH₂CH₃	Cl -CH₁CH₁Cl -CH₁CH₁Br -CHXH^Br -CH₁CH₃Br -CHCH₃'	blau
13	-C₁H₅ -QH₅ -C₂H₅	-CH₂CH₃	-CH₂CH₃	Br -CH₂CH₃	blau
14		-CH₁CH- -CH₁CH₃ -CH^CH, -CH₁CH₃ -CH₂CH₃	Br -CHClCH, -CH₁CH₁Br -CH^CH^Br	blau blau blau blau blau
15 16 17 18 19		-CH₂CH₃	blau
20	-CH₂CH₂CH₃ -CH₂CH₂CH, n-C₄H, n-C₄H₉ -C₁H₅ -C₂H,	blau blau blau
21 22 23

Tabelle 3

Allgemeine Formel

NH COO CH.CH. V

Beisp. R₁

Nuance auf Polyester

24	H	-CH₁CH,	-CH₁CH₃	Cl	blau
25	-CH₃	-CH₁CH,	-CH₁CH₃	Cl	blau
26	-C₆H,	-CH₂CH,	-CH₁CH₃	Cl	blau
27	-C₆H₅	-CH₁CH₃	-CH₁CH₃	Br	blau
28	-CH,	-CH₁CH,	-CH^CH₃	Br	blau
29	H	-CH₂CH₃	-CH₂CH₃	Br	blau
30	H	-CH₃	-CH,	Br	blau
31	H	-CH,	-CH,	CI	blau
32	-CH₅	-C₁H,	-C₁H₅	Cl	blau
33	-C₂H₅	n-C₄H₉	n-C₄H₉	Cl	blau
34	-CH₅	-C₂H₅	-C₁H,	Br	blau
Tabelle 4

Allgemeine Formel

ON S

Γ"*»·

be!

C

Pol

3 3

3

ι

ac'

3

C
cj

_t ■

ince auf
yester

3 3 3 3 3 3

3 3 3

3

-

ac

3 3

1

X*

3

3 3 3 3

CN

ca

Z

ca ca
JO J2

bla

bia

bla

O

bla

U
υ

3 —

cd cd cd cd cd cd

cd cd cd

cd Λ cd

ca

a

V

ca ca

VV

ca

cd cd cd cd

Tf

ι 6

O

1

I

\
O

O

I

I
O

I

HH

I

D.
C/ί

C ^*

Z Ou

JO JO JO JO JO JO

JO JO JO

JO

X>

JO JO

JO

JO JO JO JO

00

OO

O

O₁

O

C

U. jj

W-I

UU
I ι

U
I

O

U

O

U

O

U

V

U

ac'

O

ι ι ι OO ι
OOOOOO

666

ι 6 ι
ooo

6

υ'

66

^UV

6

66 , ,
OOOO

OO

CN

O

He:

OOOOOO
I I I I I I

VVV

UUU
I I I

O

V

OO
I I

V

O

OOOO
Till

— -—

—

T \

—

T {

r \

Tabe

U U

U

Vj

U

O

(J

{J

ö5

C

Γ*ϊ «*i r«l f*l
XXXX

X₁

X

ac

XX

X

U₁

X

X
(J₁

X

X
CJ

Cl
X

ac"
(j

ac'
O₁

(N
X
Γ )

•α

_m _nuuuu

X

acV

O

ac'x"

χ

ac'

X

ac"

X

_x

X

_ac

X

BO

XXXXXX

xxac

X

XX

ac"

X

xafxx

OtT

UU

U

O

U

O

o -

-UU

-OO -

-OO

Γ ι

UUUUUU

UUU

O O

rN ro
VD VO

u

υ

u

oooo

I I

¹

I

1

I

VD
rf

\s

der

^^ ^^ ^^ ^^ ^^ ^^
999999

999

9

99

9

9999

x'x'
r \ r \

Il Il

ο
t/5

UUUUUU

UU

UUU

O

OO

O₁

O

I

«

ÖÖÖÖ
IN fN r-i rs

XX
U U

:χ

ac"

:£

ac"

'. = .

.1:

JO
im

XXXXXX

XX£

ac"acx

ac"

X

ac" ac"

X

XXXX

U U

O

li.

UUUUUU
XXXXXX

XXX

U₁UU^
„ac* ac'ac"

O
rt
X

O
rl
X

OO
Π π
XX

O
ac"

O_-1
ac"

HH
O
X

O
-X

oooo
«Ν Π fS fN
XXXX

χ'ac'

ac"

X

ac'

X

Q

UUUUUU
I I I I I I

VVV

- UUUU
I I I

O

V

VV

O

-OO

VVVV

Oi

VV

U

O

υ
I

U
I

O

V

x'x'

ac

ac"'

ac"

ac"'

ac"

rn
X

χ"

ac

UU

U

O₁

U

XX

X

ac'

Il
X

r"

Oi

UU
I i

U

V

O

U
I

O

V

x"x"xx"x"x

(J
ac'

(N
X

X

Vl W-I V^ U-I
XXXX

UUUUUU

I I Ü

xxV

V

ι

o'

V

u'og'o¹

U

CQ

Z
U

oi

I I I I I I

C C I

Hi* |Jh I

!

I

I I ί I

ac"

X

t~ O-

ac"

X

a;

xV

U

X

U

'■'.'

!''._ ■

X

U

X

χ χ χ χ χ χ

³^- ³I χ¹

V

m
X

ac"

o'
j

ac"

vi vi Vi vi
XXXX

C

Z

Oi'

UUUUUU
I I I I I I

VVu
C C I

C C I

V

υ

V

VVVV

J

ro ro

ro

OO
ro

On
ro

r?

rf

<N
rf

ro
rf

r?

rf

1—

I

ro i*i m

O

l_v

O
I

XXX
ooo

x"x"ac"

r--i
X

X

'S--
Ί

L.

rl Ν Ν
XXX

of

xVVVxx

XXX

xVx

X

]

xVVV

sp.

vo
VO

cSz

r- oc σ\

S

VO

vO

OO O\ O —·

Anwendungsbeispiel

7 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium, 4 Teilen Natriumcetylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

1 Teil des so erhaltenen Färbepräparates wird mit wenig Wasser angeteigt und die erhaltene Suspension durch ein Sieb einem 3 Teile Natriumlaurylsulfat in 4000 Teilen Wasser enthaltenden Färbebad zugesetzt.

Das Flottenverhältnis beträgt 1 : 40. Man gibt nun 100 Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial bei 40-50° in das Bad, gibt 20 Teile eines chlorierten Benzols in Wasser emulgiert zu, erwärmt das Bad langsam auf 100° und färbt 1-2 Stunden bei 95-100°. Die brillant blau gefärbten Fasern werden gewaschen, gesteift, erneut gewaschen und getrocknet. Die egale Färbung ist ausgezeichnet licht-, überfärbe-, wasch-, wasser-, meerwasser-, schweiß-, sublimier-, rauchgas-, thermofixier-, plissier- und permanent-preßecht.

Claims

Patentansprüche:
1. Die Monoazoverbindungen der Formel I

(D

worin R_] Wasserstoff, Alkyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls ein Chlor, Brom oder Cyan als Substituenten tragendes Phenyl,
R₂ und A3 Alkyl, Alkenyl, Cyclohexyl, Cy-

clohexylalkyl oder Cyclohexenylalkyl,
R₄ Chloräthyl oder Bromäthyl,
A₅ Wasserstoff oder C₁^-AIkOXy
und X -CO- oder -CO-O-bedeuten, wobei die Alkyl- und Alkenylreste bis zu 4 Kohlenwasserstoffe enthalten.
2. Monoazoverbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1,

worin /?, Wasserstoff oder Methyl,
R₂und A₃ Alkyl mit 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen,
R₄ /J-Chloräthyl,
Λ₅ Wasserstoff und

X -CO-bedeuten.
3. Verfahren zur Herstellung von Monoazoverbindungen der Formel 1, gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel II