DE1569698A1 - Wasserunloesliche Styrylfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Wasserunloesliche Styrylfarbstoffe und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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C I BA AKTIENGE SELL SGHA F T, B A SEL (S CHWE I Z)
Gase 6000/E
Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe und Verfahren zu deren
Herstellung.
Es wurde gefunden, dass man zu neuen, wertvollen
wasserunlöslichen Styrylfarbstoffen der Formel
009819/0784
Case 6000/E
Deutschland
| NC | |2 R |
| \ ,_ | -I / |
| C=GH-<Γ | |
| y r | |
| A-S-B |
(D
gelangt, worin X eine Cyan-,
Carbalkoxy- oder Arylsulfonylgruppe, Y. ein ChIoratom,
Y-, und Yp ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder
Alkoxygruppe oder Phenoxygruppe, R eine Alkyl-, Phenalkyl-,
Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkylgruppe oder einen Rest
der Pormel -A-s-B, A eine gegebenenfalls substituierte
Alkylengruppe und B einen Aryl-, Aralkyl- oder einen heterocyclischen
Rest bedeutet, wenn man a) einen Aldehyd der Pormel
(2)
oder dessen Aldimin mit einer Verbindung der Pormel
NC
x ·
kondensiert, oder
b) eine Styrylverbindung der Pormel
009819/0784
(3)
| UC | X | Y |2 |
R' |
| \ | |||
| C=CH- | |||
| \ | |||
|
ι
V |
A-Z |
worin E1 eine Alkyl-, Phenalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-
oder AcyloxyaIkylgruppe öder einen Rest -A-Z und Z ein
Kalogenatom oder einen Arylsulfonylrest bedeutet, A, X, Y-
und Yp die angegebene Bedeutung haben, mit einem Aryl-,
Aralkyl- oder heterocyclischen Mercaptan kondensiert.
Die als Ausgangsstoffe dienenden Verbindungen der Formel (2) können erhalten, "werden durch Kondensation
eines Arylmercaptoalkylanilins oder Aralkylmercaptoalkylanilins
der Formel
(4)
A-S-B
worin R, A, Y, und Y_ und B die angegebene Bedeutung haben,
mit Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid nach Vilsmeyer
und Hydrolyse des erhaltenen Zwischenproduktes.
Von besonderem Interesse als Verfahrensausgangsstoffe
sind Aldehyde der Formel
BAD ORIGINAL
009819/07 8 4
- R
OHC-<~>—υ
(5) P \
CH
worin A, B, R und die angegebene Bedeutung haben, und insbesondere solche der Formel
/0Wl
(6) 0OH—< >—S
(6) 0OH—< >—S
worin B' einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl-
oder Alkoxygruppen substituierten Phenyl- oder Benzthiazolylrest und X, ein Wasserstoffatom oder den Rest -S-B1 bedeutet.
Als Beispiele seien genannt:
2-Methyl-4-N-methyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-p-chlorphenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthy1-N-(2',5!-dichlorphenylmercaptoäthyl-aminobenzaldehyd,
2-Methy1-4-N-äthyl-N-(2',4'-dichlorphenylmercaptoäthylamino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-p-methylphenylmercaptoäthyl-aminobenzaldehyd,
009819/0784
1569898
2-Methyl-4-N-äthy1-N-(2',5'-dimethylphenylmercaptoäthylamino-benzaldehyd,
2-Methy1-4-N-äthy1-N-o-methoxyphenylmercaptoäthy1-aminobenzaldehyd,
2-Metlly^-4-N-äthyl-N- (2', 5' -dimethoxy phenyl )-mercaptoäthylaminorbenzaldehyd,
2-Methy1-4-N-äthyl-N-o-nitrophenylmeroaptoäthyl-aminobenzaldehyd-
2-Methy1-4-N-äthy1-N-p-nitrophenylmercaptoäthy1-aminobenzaldehyd,
2-Methy1-4-N-äthy1-N-o-carboxymethoxyphenylmercaptoäthy1-amino-benzaldehyd,
2-Methy1-4-N-äthy1-N-p-earbäthoxyphenylmercaptoäthy1-aminobenzaldehyd,
2-Methy1-4-N-cyanäthyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methy1-4-N-methoxyäthyl-N-phenylmercaptoäthy1-amino-benzaldehyd,
2-Methy1-4-N-acetoxyäthyl-N-phenylmercaptoäthy1-amino-benzaldehyd,
2-Methy1-4-N-benzyl-N-phenylmercaptoäthyl-amlno-benzaldehyd,
2-Methy1-4-N-ß-phenylathy1-N-phenylmercaptoäthy1-amlnobenzaldehyd,
2-Methy1-4-N-äthyl-N-7-propy1-N-phenylmercaptoäthy1-aminobenzaldehyd,
2-Methy1-4-N-n-propy1-N-phenylmercaptoäthy1-amino-benzaldehyd,
009819/0784
2-Methyl-4-N-n-butyl-N-phenylmercaptoäthyl-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N-äthyl-N-(2'-benzthiazolyl)-mercaptoäthy1-amino-benzaldehyd,
2-Methyl-4-N,N-bis-(phenylmercaptoäthyl)-amino-benzaldehyd,
Die Kondensation der Aldehyde der Formel (2) mit der Cyanverbindung der Formel
NC
/CH2
X
X
erfolgt zweckmässig in der Wärme in Gegenwart eines basischen
Katalysators, wie z.B. Ammoniak, Dimethylamin, Diäthylamin, Piperidin, Piperidinacetat, Natrium- oder Kaliumalkoholat,
gegebenenfalls in Gegenwart eir^es Lösungsmittels, wie
Methanol, Aethanol, Benzol, Toluol, Xylol, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff. Bei Verwendung von Lösungsmitteln
kann durch azeotrope Destillation letzterer das bei der Reaktion entstehende Wasser kontinuierlich aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden, wodurch das Reaktionsgleichgewicht
ständig zu Gunsten des Kondensationsproduktes verschoben wird. Die Kondensation kann auch ohne basischen Katalysator
in Eisessig oder einer anderen organischen.Säure erfolgen, oder in Abwesenheit eines Lösungsmittels durch Zusammenschmelzen
der Reaktionsteilnehmer in Gegenwart eines basischen Katalysators, beispielsweise Ammonacetat oder Piperidin-
009819/0784
acetat
15696S8
Anstelle der Aldehyde können auch deren Aldimine, d.h. deren Kondensationsprodukte mit primären Aminen, insbesondere Aminobenzolen, also sog. Schiff'sehe Basen der
Formel
Y2 R -
-(T) R1-N=HC-<TZ>—N
Ύ A-Y-B
1I
1I
als Ausgangsstoffe verwendet werden. R. bedeutet in der
angegebenen Formel vorzugsweise einen Benzolrest, beispielsweise den Phenyl- oder einen Sulfophenylrest. Die Verbindungen
der Formel (7) können erhalten werden durch Kondensation des Einwirkungsproduktes von Formaldehyd und
(8)
mit einem Nitrobenzol, beispielsweise Nitrobenzolsulfonsäure
in Gegenwart von Eisen und Salzsäure gemass Beispiel
der US-Patentschrift 2 583 551-
Gemäss Ausführungsform b) des erfindungsgemassen
Verfahrens verwendet man als Ausgangsstoffe zweekmässig
Verbindungen der Formel
009819/0784
\ ^ /24X2
(9) C=CH-<~y—N
NC 17 ^CH2CH2Z
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom und Z ein Halogenatom oder eine Arylsulfonyloxygruppe bedeutet.
Diese sind beispielsweise mit folgenden Mercaptanen zu kondensieren:
Phenylmercaptan,
2-, 3- oder 4-Chlorphenylmercaptan,
2,4- oder 2,5-Dichlorphenylmercaptan,
2-, J>- oder 4-Methylphenylmercaptan,
2,4- oder 2,5-Dimethylphenylmercaptan,
2-, 3- oder 4-Methoxyphenylmercaptan,
2,4- oder 2,5-Dimethoxyphenylmercaptan, 2- oder 4-Nitrophenylmercaptan,
2- oder 4-Carbomethoxyphenylmercaptan.,
2-Mercaptobenzthiazol, 2-Mercapto-6-chlor-benzthiazol,
2-Mercapto-4-chlor-benzthiazol, 2-Mercapto-4-methyl-benzthiazol,
2-Mercapto-6-methyl-benzthiazol,
2-Mercapto-6-methoxy-benzthiazol, 2-Mercapto-6-äthoxy-benzthiazol
2-Mercapto-benzoxazol, 2-Mercaptobenzimidazol.
Die Umsetzung mit dem Arylmercaptan erfolgt zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise
Alkohol, in Gegenwart eines Alkalihydroxydes, Alkalialkoholates oder Alkalioarbonates bei erhöhter Temperatur,
zweckmässig bei Siedetemperatur des Alkohols. Man verwendet mit, Vorteil mindestens ein Mol des Alkalihydroxydes oder
Alkalicarbonates auf ein Mol der Halogenverbindung.
Die neuen Farbstoffe die sich durch hohe Schmelzpunkte auszeichnen, eignen sich insbesondere nach
Ueberführung in eine feinverteilte Form, z.B. durch Vermählen,
Verpasten, Umfallen etc.-zum Färben und Bedrucken
von synthetischen Fasern, beispielsweise aus Celluloseacetat, insbesondere aber aromatischen Polyestern. Man
erhält darauf nach den üblichen Färbeverfahren, z.B. aus
einer Färbeflotte, die eine feine Dispersion des Farbstoffes
und zweckmässig ein Dispergiermittel enthält, bei Temperaturen nahe bei 100° C, gegebenenfalls unter Zugabe
eines Quellmittels, oder bei Temperaturen über 100 C unter
Anwendung von Ueberdruck, reine, kräftige, grünstichig gelbe Färbungen, die sich durch hervorragende Licht- und Sublimationsechtheit
auszeichnen . Die neuen Farbstoffe besitzen ausserdem den Vorzug, im Färbebad anwesende Wolle und andere
Fasern nur wenig anzufärben. Sie sind daher gut geeignet
zum Färben von Polyester-Wolle- oder z.B. Polyester-Tri- ■
acetat-Mischgeweben. Sie können.auch für die Färbung in der Masse verwendet werden.
009819/0784
156969?
Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben nach dem sogenannten Thermosol-Verfahren, wonach
das zu färbende Gewebe mit einer wässerigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmässig 1 bis 50$ Harnstoff und ein
Verdickungsmittel, insbesondere Natriumalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60° C imprägniert
und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmässig quetscht man so ab, dass die imprägnierte Ware 50 bis 100$ ihres Ausgangsgewichtes
an Färbeflüssigkeit zurückhält. Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe, zweckmässig
nach vorheriger Trocknung, z.B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100° C, beispielsweise zwischen
l80 und 210° C erhitzt.
Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermosol-Verfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern
und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben dem
erfindungsgemässen Farbstoff noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, beispielsweise Küpenfarbstoffe.
Bei Verwendung letzterer ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wässerigalkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen
Reduktionsmittels nötig. Die erhaltenen Färbungen und Drucke zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten insbesondere
Licht- und Sublimierechtheit aus.
009819/0784
158953*
- χι -
Beispiel 1
59.5 Teile N-Aethyl-N-(ß-chloräthyl)-m-toluidin
und 39>4 Teile 2,5-Diehlorthiophenol werden in einer Lösung
von 4,6 Teilen Natrium in 100 Vol·* Teilen absolutem Alkohol
4 Stunden am Rückfluss gekocht. Vom entstandenen Natriumchlorid wird abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Das J-zurückbleibende
N-Aethy1-N-(2',5'-dichlorphenylmercaptο)-äthyl-m-toluidin
wird destilliert. Es siedet bei 153 bis
159° bei 0,02 Torr.
13.6 Teile dieser Verbindung werden bei 15° in eine Mischung von 11,1 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 9,4 VoI,-Teilen
Phosphoroxychlorid eingetragen, dann 5 Stunden bei 60° gerührt. Dann wird auf Eis ausgetragen, Chloroform zugegeben und die Eis-Chloroform-Mischung mit Natronlauge
neutralisiert, die Chloroform-Phase mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft* wobei der
-Aldehyd der Formel
00 9819/078
als OeI anfällt. 7,4 Teile dieses Aldehydes werden in,
70 Vol.-Teilen absolutem Aethanol mit 1,5 Teilen Malonsäuredinitril
und 0,2 Vol.-Teilen Piperidin 4 Stunden am Rückfluss gekocht, wobei bald ein gelboranger Niederschlag
entsteht. Nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur wird der Farbstoff der Formel
C=CH-<Z>—N
Cl
Cl
absaugt, mit etwas 95#igem Aethanol gewaschen und im Vakuumtrockenschrank
getrocknet. Er zeigt einen Schmelzpunkt von 159 bis 14O°.
In der nachfolgenden Tabelle ist eine Reihe weiterer Farbstoffe der Formel
NO
C=CH-
C2H4-S-B
aufgeführt, welche nach den Angaben dieses Beispiels erhalten werden und welche Polyesterfasern ebenfalls in reinen
grünstichig gelben Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit färben.
009819/0784
| B | ; R | Methyl | Y2 | Cyan | |
| 1 | 4-Chlorphenyl | [ Aethyl | Biethyl | H | : Carbathoxy |
| 2 | 2,5-Biehlorphenyl | ι Aethy1 | Methyl | H | ;■ Phenyl- ; sulfönyl |
| 5 | 2,5-DIchlo rphenyl | \ Aethyl | ; Methy/L | H | ; Gy an |
| 4 | 2-Benzthiazo3Lyl | ί Aethyl | j B | i H | ; Cyan |
| 5 | 2v5-Mchl©rphenyl | ; C^anäthyl | ; H | ; H | : Cyan |
| 6 | i 2,,5-Mehlo^heny/l | \ Beazyl | I Methyl | i E | r Cyan |
| 7 | Γ 5,;4-Mcbilorpkenyl | t Aeth^X | Methoxy | ; '.E ■ ". | • Cyan |
| Q | i^^-Bichlorpiieny:! | ! Aethyl | Methyl | ! H | Cyan |
| 9 | 2,5-Dichlorphenyl | Äethyl | Methyl | Methyl | Cyan |
| 10 | 3,. 5-Diciilorphenyl | Äethyl | Methyl | H. | Cyan |
| 11 | 2,4-Dicblor-5-iaetiiyl piienyl |
- Äethyl | H | H- | Cyan |
| 12 | 2,5-Dlchlorpheayl | n-Biityl | Methyl | Methoxy | Cyan |
| 13 | 4-Bromphenyl | Aethyl | H | ||
5,5 Teile des Farbstoffes der Formel
und 4,3 Teile 2,5-Dichlorthiopiienol werden in einer
Lösung von 0,46 Teilen Natrium In 100 Vol.-Teilen absolutem Alkohol 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Die heisse Lösung wird vom entstandenen Natriumchlorid filtriert. Aus dem Filteret kristallisiert der Farbstoff als oranges Pulver vom Schmelzpunkt 1J>6 bis 138° aus. Er ist identisch mit dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff.
Lösung von 0,46 Teilen Natrium In 100 Vol.-Teilen absolutem Alkohol 3 Stunden am Rückfluss gekocht. Die heisse Lösung wird vom entstandenen Natriumchlorid filtriert. Aus dem Filteret kristallisiert der Farbstoff als oranges Pulver vom Schmelzpunkt 1J>6 bis 138° aus. Er ist identisch mit dem gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff.
46,4 Teile N,N-BiS-(ß-chloraethyl)-m-toluidin und
65,6 Teile p-Chlorthiophenol werden in einer Lösung von 9>2
Teilen Natrium in 100 Vol.-Teilen absolutem Alkohol 4 Stunden
am Rückfluss gekocht. Vom entstandenen Natriumchlorid wird
abfiltriert und das Piltrat eingedampft, in Chloroform aufgenommen,
gewaschen, mit Calciumchlorid getrocknet, wobei ein schwach gelbes OeI zurückbleibt, welches mit der Zeit
zu weissen Kristallen erstarrt. Einmal aus Petrolaether umkristallisiert
zeigt das N,N-Bis-(ß-p-chlorphenylmercaptoaethyl)-m-toluidin
einen Schmelzpunkt von 72 bis j6°. 13*5 Teile dieser Verbindung werden bei I5 bis 20° in eine Mischung
von 5»6 Vol.-Teilen Dimethylformamid und 4,7 Vol.-Teilen Phosphoroxichlorid eingetragen, anschliessend 5 Stunden bei
60° gerührt.. Dann wird auf Eis ausgetragen, Chloroform zugegeben
und diese Mischung mit Natronlauge neutralisiert, die Chloroformphase
mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingedampft, wobei l4,4 Teile eines gelblichen Oeles
zurückbleiben> welches zu einem weissen Kristallkuchen erstarrt.
Der rohe Aldehyd der Formel
Der rohe Aldehyd der Formel
009819/0784
zeigt einen Schmelzpunkt von 80 bis 85°.
4,8 Teile dieses Aldehydes werden in 20 Vol.-Teilen absolutem
Aethanol mit 0,7 Teilen Malodinitril und 0,1 Vol.-Teilen Piperidin 4 Stunden am Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen
auf Raumtemperatur wird der orangefarbene Farbstoff der Formel
C2H4-S-<I>-C1
abgesaugt, mit etwas 95#igem Aethanol gewaschen und im
Vakuumtrockenschrank getrocknet. Er zeigt einen Schmelzpunkt von 130 bis 132° C.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Farbstoffe der Formel
009819/0784
3\ * Jf2
aufgeführt, die man nach den Angäben dieses Beispiels erhält und die Polyesterfasern in reinen grünstichig gelben.
Tönen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit .
färben. - ,. . .
färben. - ,. . .
009819/07
1869638
| B | Yl | Y2 | X | Cyan | |
| 1 | 2,5-Dichlorphenyl | Methyl | H | Cyan | |
| 2 | 3»5-Dichlorphenyl | Methyl | H | Cyan | |
| 3 | 3,4-Dichlorphenyl | Methyl | H | Cyan | |
| 4 | 4-Bromphenyl | Methyl | H | Carbäthöxy . | |
| 5 | 2,5~Dichlorphenyl | H | H | Cyan | |
| 6 | 2,5-Dichlorpö.enyl | Methoxy | H | Cyan | |
| 7 | 3,4-Dichlorphenyl | Chlor | H | Cyan | |
| 8 | 2,5-Dichlorphenyl | Methyl | Methyl | Phenylsulfonyl | |
| 9 | 4-Chlorphenyl | Methyl | H |
00 9819/0784
Man erhält den gleichen Farbstoff, wie er in No.
der Tabelle des Beispiels 3 erwähnt ist, wenn man 1 Mol
des Farbstoffs der Formel
NC
mit 2 Mol 3,5-Dichlorthiophenol analog der Vorschrift
des Beispiels 2 versetzt. Er zeigt einen Schmelzpunkt von 147 bis l48a-C, die Analyse ergab folgende Werte:
Cl berechnet: 23,90 Cl gefunden: 23,80
S berechnet: 10,8l S gefunden : 10,60
009819/0784
Zu einer Mischung von 270 Teilen N-Aethyl-mtolvidin
in 200 Teilen Wasser und 300 Vol.-Teilen Eisessig werden bei 15 bis 20° 200 Teile Epichlorhydrin zugegeben und
3 Stunden bei 10 bis 20° C gerührt, dann werden die leichtflüchtigen
Anteile, zuletzt am Hochvakuum, bei einer Maximaltemperatur von 75° abdestilliert, es bleiben
Teile eines OeIs der Formel
■Ν
\
CH0-CH-CH0
^ ι 2
OH
4,6 Teile Natrium werden in 200 Vol.-Teilen absolutem
4,6 Teile Natrium werden in 200 Vol.-Teilen absolutem
Alkohol gelöst, dann 39,4 Teile 2,5-Dichlorthiophenol zugegeben
und anschliessend wird unter Rühren und Kochen am Rückfluss eine Lösung von 45,6 Teilen des vorstehend beschriebenen
Amins in 100 Vol.-Teilen absolutem Alkohol zugegeben. Nach 4 Stunden Rühren unter Kochen am Rückfluss
wird abgekühlt auf Raumtemperatur und vom entstandenen Natriumchlorid filtriert, in Benzol aufgenommen, mit
Sodalösung und anschliessend mit Wasser gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand
wird am Hochvakuum destilliert. Bei 185 bis 1980 C und
0,02 Torr erhält man 50 Teile des Amins der Formel
009819/0784
1569898
/2 5
■Ν' ;
CH0-CH-CH0-S-
OH C1
26,3 Teile dieses Amins werden in 100 Vol.-Teilen
Acetanhydrid 3 Stunden am Rückfluss gekocht, anschliessend eingeengt, der Rückstand in Chloroform aufgenommen, mit
Wasser neutral gewaschen, mit Natriumsulfat getrocknet,
filtriert und eingeengt. Es bleiben 28,3 Teile eines
braunen OeIs, welches sich am Hochvakuum bei 183 bis l86°
und 0,015 Torr destillieren lässt. Es entspricht der Formel
3 2-CH-CH2-
0-C-CH o±
Il > ■ 0
17,2 Teile dieses Amins werden in 12,5 Vol.-Teilen Dimethylformamid gelöst und bei 15 bis 20° C 4,4 Vol-Teile
Phophoroxidchlorid zugetropft» dann wird 1 Stunde bei 95° C
genutscht und anschliessend auf Eis ausgetragen und einige
Zeit gerührt. Die entstandene harte Masse wird mit 10#iger
Sodalösung behandelt und abgesaugt. Es bleiben l4 Teile des Aldehyds der Formel
00 9819/07 8 4
—CH-CH
O—C—CH,
Cl
Cl
Diese werden in Methanol mit 2,2 Teilen Malodinitril auf übliche Weise kondensiert, wobei man den Farbstoff der
Formel
C=CH CN CH,
Cl
CH2-CH-CH2-S-O—C-CH,
erhält.
Er färbt Acetat- und Polyester-Materialien in grünstichig gelben Tönen von guten Echtheitseigenschaften.
009819/0784
Beispiel 6
Verestert man anstatt mit Acetanhydrid mit Benzoylchlorid, und verfährt im Uebrigen wie in Beispiel
5 angegeben, so erhält man den Farbstoff der Formel
Cl CH2-CH-CH2-S-^. ,
welcher hydrophobe Materialien, insbesondere Polyesterfasern und Gewebe ebenfalls in grünstichig gelben Tönen
von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften färbt.
00 9819/07 84
Beispiel 7
1 Teil des Farbstoffes der Formel
wird mit 2 Teilen einer 50#igen wässerigen Lösung von
Sulfitcelluloseablauge nass vermählen und getrocknet.
Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer
1Obigen wässerigen Lösung eines Kondensationsproduktes aus
Octadecylalkohol mit 20 Mol Aethylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40#igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch
Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.
In dieses Bad geht man bei 50° mit 100 Teilen eines gereinigten Polyesterfaserstoffes ein, steigert die Temperatur
in einer halben Stunde auf 120 bis 1^0° und färbt eine
Stunde in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur. Anschliessend wird gut gespült. Man erhält eine grünstichig
gelbe Färbung von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit.
009819/0784
1569693
Man vermischt ·
500 Teile Gummi arabicum.'(.1:1).'
500 Teile Kristallgumme (1:2)
250 Teile Wasser
500 Teile Kristallgumme (1:2)
250 Teile Wasser
40 Teile Oyclohexan
40 Teile Thiodiglycol
50 Teile einer !Oxigen Lösung des Natriumsalzes der
m-Nitrobenzolsulfonsäure ,
20 Teile eines Gemisches aus Kaliumoleat und Pine-Oil .
Teile.
In 800 Teile dieser Stammverdickung werden mit Hilfe eines Sehneilrührers 200 Teile des gemäss Beispiel 1,
erhaltenen Farbstoffpräparates bis zu vollständigen Dispersion eingerührt. Polyäthylentererphthalatgewebe wird
mit dieser Paste gedruckt. Nach dem Drucken wird das Gewebe
getrocknet und während 4j> Minuten bei 5/4 atu gedämpft,
während 10 Minuten in kaltem Wasser gespült, abgeschleudert
und getrocknet. Man erhält eine echte grünstichig gelbe Färbung,
009819/0784
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Styrylfarbstoffe der Pormel ..
NO |2 R
O=CH—<rj>—l/
X J- A—S—B
X J- A—S—B
worin X eine Cyan-, Carbalkoxy- :- -....,
oder Arylsulfonylgruppe, Υχ ein Chloratom, Y1
und Y2 ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe
oder Phenoxygruppe, R eine Alkyl-, Phenalkyl-, Cyanalkyl-,
Alkoxyalkyl-, Acyloxyalkylgruppe oder einen Rest der Pormel
-A-S-B, A eine gegebenenfalls substituierte Alkylengruppe, B einen Aryl-, Aralkyl- oder einen heterocyclischen Rest
bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man a) einen Aldehyd der Pormel
Γ2 R
OOI
OOI
A—S-B
oder dessen Aldimin mit einer Verbindung der Pormel
NC
\
\
OH0
009819/07 8 4
kondensiert, oder
b) eine Styrylverbindung der Formel
worin R' eine Alkyl-, Phenalkyl-, Cyanalkyl-, Alkoxyalkyl-
oder AcyloxyaIky!gruppe oder einen Rest der Formel -A-Z
und Z ein Halogenatom oder einen Arylsulfonyloxyrest be- ',
deutet und A, X, Y und Yp die angegebene Bedeutung haben,
mit einem Aryl-, Aralkyl- oder einem heterocyclischen
Mercaptan kondensiert.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem Aldehyd der Formel
OCH-
ausgeht, worin A, B, R1 und Y die angegebene Bedeutung haben.
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
dass man von einem Aldehyd der Formel
009819/0784
OCH—<Z>—N
ausgeht, worin B1 einen gegebenenfalls durch Halogenatome,
Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Phenyl- oder Benzthiazolrest und X^ ein Wasserstoffatom oder den Rest
-S-B1 bedeutet.
4. Verfahren gemäss Ansprüchen 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet,
dass man den Aldehyd mit Malodinitril kondensiert.
5· Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man eine Styry!verbindung der Formel
NC
N
' C=CH—< ~>-iN
N
' C=CH—< ~>-iN
Νσ ^ CH2CH2Halogen
worin X„ ein Wasserstoff- oder Halogenatom bedeutet, mit
einem gegebenenfalls durch Halogenatome, Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Phenyl- oder 2-Benzthiazolyl·
mercaptan kondensiert.
6. Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe der Formel
009819/0784
NC ?2 R
\ . , I /
\ . , I /
c—oh—<~>—-t
■χ f "Vs-b · ' ■
■χ f "Vs-b · ' ■
. 1.
worin X ein© Cyan- '
Garbalkoxy- oder Arylsulfonylgruppe, Y1 ein Chloratom, Y1
und Y2 ein Wassers toff atom, eine Alkyl- Qd er Alkoxy gruppe
oder Phenoxy gruppe R e;ine Alkyl*,' Plieng Iky 1*, Gy ana Iky\->
lkyl·^ AoylQxyalkylgruppe ader einen Rest der Formel
g1 A e.ine. pgebeReiifalli pubstitiiie^fee Alkylengruppe
S iirieft Ary.:u Ari|icyl* oder eirien JiefceroQy.Qli|etie,n Resfc -
7, WasieriinlcJiliQhe Sfcyrylfarbstoffe gejnäsg A?
6 der Formel iQ R
■ ' 'S
■w CH -^»^β
worin A* B* R und Y die angegebene Bedeutung haben.
8. Wasserunlösliche Styrylfarbstoffe gemäss Anspruch 1J
der Formel
NO
N0X L
Ö09819/07
1589698
worin B1 einen gegebenenfalls durch Halogenatome, Älkyl-
oder Alkoxygruppen substituierten Phenyl- oder Benzthiazolylrest und X, ein Wasser stoff a torn oder den Rest -S-I' bedeutet.
9. Verfahren zum Färben von Pasern aus linearen Polyestern und Celluloseestern, gekennzeichnet durch die
Verwendung der Farbstoffe gemäss Ansprüchen 6 bis 8.
10. Das gemäss Anspruch 9 erhaltene gefärbtt Material,
009819/07
Applications Claiming Priority (1)
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| DE1569698B2 DE1569698B2 (de) | 1977-04-07 |
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| CH (1) | CH505875A (de) |
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- 1967-08-28 BE BE703181D patent/BE703181A/xx unknown
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| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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