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Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen Es
wurde gefunden, daß man zu wertvollen, wasserunlöslichen Azofarbstoffen gelangt,
wenn man Acylessigsäurearylide von der allgemeinen Formel
worin R einen Alkyl- oder Arylrest, R1 einen Arylrest, ein X eine Alkoxygruppe und
das andere X eine Alkoxygruppe, eine Methylgruppe oder ein Halogenatom bedeuten,
mit den Diazoverbindungen aus beliebig substituierten Monoaminen der aromatischen
Reihe für sich, auf der Faser oder auf einer anderen Grundlage kuppelt, wobei die
Farbstoffkomponenten keine wasserlöslich machenden Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen
oder Carbonsäuregruppen, enthalten sollen.
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Die als Azokomponenten verwendeten Acylessigsäurearylide können in
der Weise hergestellt werden, daß man die entsprechenden Amine mit Acylessigsäureestern
von der allgemeinen Formel R-CO-CH.=-COO # Alkyl, worin R die oben angegebene Bedeutung
hat, für sich oder in einem indifferenten Lösungs-oder Verdünnungsmittel erhitzt.
Die neuen Farbstoffe bilden, in Substanz hergestellt, wertvolle Pigmente. Sie sind
aber auch ganz besonders zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf
der Faser geeignet, sei es nach dem zur Herstellung von Eisfarben üblichen Färbeverfahren
oder nach einem der bekannten Druckverfahren, z. B. Direktdruck, nach dem Nitrosamindruckverfahren
gemäß Patentschrift 287 o86 oder nach dein aus der Patentschrift 534 64o bekannten
Druckverfahren unter Verwendung von Diazoaminoverbindungen.
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Die so erhaltenen gelben bis orangefarbenen Farbstoffe zeichnen sich
durch gute Gesamtechtheitseigenschaften und vielfach durch hohe Lichtechtheit aus.
Sie sind den bekannten, durch Kuppeln von dianotierten aromatischen Monoaminen mit
i-Benzoylacetylamino -:2, 5 - dimethoxy - .4 - chlorbenzol oder i -Acetoacetylamino
- 2, 5 - dimethoxybenzol erhältlichen Azofarbstoffen in der Lichtechtheit und teilweise
auch in der Beständigkeit beim kochenden Seifen wesentlich überlegen. Ferner übertreffen
die neuen Farbstoffe die durch Kuppeln von Diazoverbindungen mit i-Acetoacetylamino-2,
5-dichlor-4-nitrobenzol oder i-Acetoacetylamino-2, 5-dimethoxy-4-nitrobenzol erhältlichen
Azofarbstoffe in der Seifbeständigkeit oder in der Lichtechtheit. Vor dem durch
Kuppeln von dianotiertem i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol mit 2-Acetoacetylamino-
6-benzovlaminobenzotliiazol
erhältlichen Azofarbstoff zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch eine erheblich
bessere Laugenkochechtheit aus. Sie bilden daher eine wertvoll Bereicherung der
Eis- und Pigmentfarbe_ri."' klasse.
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Beispiele z. 2o g r-Benzoylacetylamino-2-chlor-5-methoxy-4-benzoylaminobenzol
werden in 2o ccm Äthylalkohol, 20 ccm Aceton, 8 ccm Natronlauge von 34° Be und 45
ccm Wasser gelöst. Diese konzentrierte Lösung wird in ein Gemisch von
7000 ccm Wasser, 8o ccm 50prozentigem Türkischrotöl und 4o ccm Natronlauge
von 34° Be gegeben, und schließlich werden noch 3000 ccm einer ioprozentigen
Natriumchloridlösung zugesetzt.
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50o g gut ausgekochtes und getrocknetes Baumwollgarn werden '/2 Stunde
bei 3o bis 40° C mit obiger Grundierungslösung behandelt, gut abgequetscht und abgeschleudert
und sodann 1/2 Stunde in der folgenden Diazolösung entwickelt: i20 g 20prozentiges
saures i, 5-Naphthalindisulfonat der Diazoverbindung aus i-Amino-2-chlor-5-trifluormethylbenzol
werden in io 1 Wasser gelöst und mit 20 cm 50prozentiger Essigsäure versetzt.
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Nach vollendeter Entwicklung wird gut gespült, kochend geseift, erneut
gespült und getrocknet. plan erhält ein lebhaftes grünstichiges Gelb von sehr guter
Chlor-, Licht-und Wetterechtheit.
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2.20g i-Benzoyiaceiylamino-2-methoxv-5-methyl-4-benzoylaminobenzol
werden mit 2o g des Sulfonierungsproduktes aus Rizinusöl, hergestellt nach dem aus
der Patentschrift 113 433 bekannten Verfahren, und 21 ccm Natronlauge von 34° Be
angeteigt und durch Übergießen mit 1 1 kochendem Wasser gelöst. Gut ausgekochter
Baumwollstoff wird getrocknet, auf dem Foulard finit der Grundierungslösung imprägniert,
abgequetscht und getrocknet. Hierauf wird er mit einer wie folgt hergestellten Diazodruckfarbe
bedruckt: 10,49 i-Amino-2-nitrobenzol werden mit 21 ccm Salzsäure von 211 Be und
5,6 g N atriumnitrit unter Eiszusatz diazotiert. Man füllt mit Wasser auf 50o ccm
auf, verdickt mit 480 g Tragant 6o : iöoo und stumpft mit 2o g kristallisiertem
Natriumacetat auf Congoneutralität ab.
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Nach dem Bedrucken wird der Stoff gewaschen und kochend geseift: Man
erhält einen goldgelben Druck von sehr guter Licht-und Wetterechtheit.
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3. 38,4g i-Acetoacetylamino-2, 5-diäthoxy-4-benzoylaminobenzol
werden heiß in 5o ccni 2n-Natronlauge und Wasser gelöst und nach dem Erkalten mit
5o ccm 2n-Essigsäure fein verteilt ausgefällt. In diese Suspension läuft eine aus
14,2 g i Amino-2-methyl-3-chlorbenzol mit 27 ccm Salzsäure von 22° Be und 6,9 g
Natrium-'.ui.xrit auf übliche Weise bereitete Diazofösting. Nach dem Zulaufen der
letzteren wi'xd die Reaktion der Kupplungsmischung 'durch Zusatz von Natriumacetatlösung
stets schwach mineralsauer gehalten. Gegen Ende der Kupplung wird congoneutral gestellt,
und nach vollendeter Kupplung wird der erhaltene Azofarbstoff abgesaugt und gut
ausgewaschen. Er bildet eine sehr rotstichiggelbe Paste, die Farbaufstriche von
guter Licht echtheit liefert.
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Entschlichtete und gebleichte Baumwollstückware wird mit folgender
Paste bedruckt: i8,5 g 2-Methoxy-5-chlorbenzol-i-nitrosaminnatrium und
319 i Acetoacetylamino-2, 5-dimetlioxy-4-benzoylaininobenzol werden mit
30 g Natronlauge von 34° Be, 20 g 5oprozentigem Türkischrotöl und 5o ccm
Wasser angeteigt, durch Übergießen mit 350 ccm warmem Wasser gelöst und mit
50o g Tragantverdickung 6o : iooo auf i kg Druckfarbe eingestellt.
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Nach dem Trocknen wird der bedruckte Stoff 3 Minuten feucht gedämpft
oder über Nacht verhängt, anschließend bei 8o bis 9o° C durch -ein Bad genommen,
das 20 ccm 50prozentige Essigsäure im Liter enthält, sodann gespült und kochend
geseift. Man erhält einen goldgelben Druck: von sehr guter Licht- und Wetterechtheit.
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5. 29- des Dinatriumsalzes der Diazoaminoverbindung aus diazotiertem
i-Amino-3-clilorbenzol und i-Aminobenzol-2-carbonsäure-4-sulfonsäure, gemischt mit
3o g i-Benzoylacetylamino-2, 5-dimetlioxy-4-benzoylaminobenzol, werden mit 459 Natronlauge
von 34.° Be, 30 g 50prozentigem Türkischrotöl und 75 ccin Wasser angeteigt,
durch Übergießen mit 290 ccm warmem Wasser gelöst und mit 50o g Tragantverdickung
6o : iooo auf i kg Druckfarbe eingestellt.
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Entschlichteter und gebleichter Baumwollstoff wird mit dieser Paste
bedruckt, getrocknet und in Gegenwart von Essigsäure Ameisensäure-Dämpfen im Schnelldämpfer
5 Minuten gedämpft. Hierauf wird gespült und kochend geseift. Man erhält einen sehr
rotstichiggelben Druck von sehr guter Licht-und Wetterechtheit.
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Mit anderen Diazoverbindungen und anderen Acylessigsäurearyliden von
der angegebenen Zusammensetzung als Azokomponenten erhält man Farbtöne von ähnlich
guten Echtheitseigenschaften. Die folgende Zusammenstellung enthält eine Anzahl
von weiteren, nach vorliegender Erfindung erhältlichen Azofarbstoffen.
| Diazoliomponente Azoliomponente Farbton |
| i. i-Amino-2,5-dichlorbenzol..... i-Acetoacetylamino-2,5-dimeth-
sehr rotstickiges Gelb |
| oxy-4-benzoylaminobenzol |
| 2. i-Amino-3-chlorbenzol........ desgl. rotstickiges Gelb |
| 3. i-Amino-2-chlorbenzol........ desgl. goldgelb |
| 4. i-Amino-3-methyl-4,6-dichlor- desgl. rotstickiges Gelb |
| Benzol |
| 5. 1- Amino - 2 - chlor - 5 - trifluor- desgl. goldgelb |
| methylbenzol |
| 6. i-Amino-2, 3, 4-trichlcrbenzol . . desgl. rotstickiges Gelb |
| 7. i-Amino-2,5-dimethoxy-4-ben- desgl. braunorange |
| zoylaminobenzol |
| B. i-Amino-2,5-diäthoxy-4-ben- desgl. braunorange |
| zoylaminobenzol |
| g. i - Amino - 2 - methoxy- 5 - chlor- i - Acetoacetylamino
- 2, 5 - diäth- rotstickiges Gelb |
| Benzol oxy-4-benzoylaminobenzol |
| io. i - Amino - 2 - methyl - 4 - chlor- desgl. rotstickiges
Gelb |
| Benzol |
| ii. i-Amino-2, 5-dichlorbenzol .... desgl. goldgelb |
| 12. i-Amino-3-nitxobenzol ........ desgl. goldgelb |
| 13. i-Amino-2-methyl-5-nitrobenzol desgl. goldgelb |
| 14. i-Amino-2, 3-dichlor-4-methyl- desgl. goldgelb |
| Benzol |
| 15. 1- Amino - 2 - methyl - 4 - Brom- desgl. goldgelb |
| 5-chlorbenzol |
| 16. i-Amino-3-methyl-4, 6-dichlor- desgl. goldgelb |
| Benzol |
| 17. 1- Amino - 2 - chlor - 5 -trifluor- desgl. goldorange |
| methylbenzol |
| 18. i-Amino-3-chlorbenzol........ - desgl. rotstickiges Gelb |
| ig. i - Amino - 2 - methoxybenzol- desgl. grünstickiges Gelb |
| 5-sulfonsäurediäthylamid |
| 20. i-Amino-2, 3, 4-trichlorbenzol. . desgl. rotstickiges Gelb |
| 21. 1- Amino - 2 - phenoxy - 5 - chlor- desgl. sehr rotstickiges
Gelb |
| Benzol |
| 22. i-Amino-2, 5-dichlorbenzol .... i - Acetoacetylamino
- 2 - chlor- grünstickiges Gelb |
| 5 - methoxy - 4 - benzoylamino- |
| benzol |
| 23. i Amino-3-chlorbenzol ....... desgl. grünstickiges
Gelb |
| 24. i-Amino-2-nitrobenzol ........ desgl. goldgelb |
| 25. 1-Amino-2-chlorbenzol........ desgl. grünstickiges
Gelb |
| 26. 1 -- Amino - 2 - chlor - 5 - trifluor- desgl. - grünstickiges
Gelb |
| methylbenzol |
| 27. i-Aminoanthrachinon ........ i-Acetoacetylamino-2-methoxy-
goldorange |
| 5 - methyl - 4 - benzoylamino- |
| benzol |
| 28. i-Amino-2, 5-dichlorbenzol .... desgl. grünstickiges
Gelb |
| Diazokomponente Azokomponentel Farbton |
| 29. i-Amino-3-chlorbenzol........ i-Acetoacetylamino-2-methoxy-
grünstickiges Gelb |
| 5 - methyl - 4 - benzoylamino- |
| benzol |
| 30. i-Amino-2-nitrobenzol........ desgl. goldgelb |
| 31. i-Amino-3-nitrobenzol ........ desgl. gelb |
| 32. i - Amino - 2 - chlor - 5 - trifluor- desgl. gelb |
| methylbenzol |
| 33. 1-Amino-2-methoxy-5-chlor- i-Benzoylacetylamino-2,5-di-
goldgelb |
| Benzol methox37=4-benzoylaminobenzol |
| 34. 1- Amino - 2 -methoxy - 5 - nitro- desgl. goldgelb |
| Benzol |
| 35. i-Amino-3-nitrobenzol........ desgl. goldgelb |
| 36. i-Amino-2-chlorbenzol ........ desgl. rotstickiges Gelb |
| 37. i-Amino-4-nitrobenzol ........ desgl. orange |
| 38. i Amino-2-nitro-4-methylbenzol desgl. ziegelrot |
| 39. i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol.. desgl. braunorange |
| 40. i-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol desgl. braunorange |
| 41. i-Amino-2-methyl 4-nitrobenzol i - Benzoylacetylamino -
2, 5 - di- bräunliches Orange |
| äthoxy-4-benzoylaminobenzol |
| 42. i-Amin0-2-methyl-4-chlorbenzol desgl. goldgelb |
| 43. 1-Amino-2-methoxy-5-chlor- desgl. goldgelb |
| Benzol |
| 44. i-Amino-2-methyl-3-chlorberizol desgl. goldgelb |
| 45. 1- Amino - 2 - chlor - 5 - trifluor- desgl. goldgelb |
| methvlbenzol |
| 46. 1- Amino - 2 - methyl - 4 - Brom- desgl. goldgelb |
| 5-chlorbenzol |
| 47. i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol. . i - Benzoylacetylamino
- 2 - chlor- goldgelb |
| 5 - methoxy- 4 - benzoylamino- |
| ' Benzol |
| 48. i-Amino-2-nitrobenzol ........ desgl. goldgelb |
| 49. i-Aminoanthrachinon......... desgl. goldorange |
| 50. i-Amino-2, 5-dichlorbenzol .... desgl. rotstickiges
Gelb |
| 51. i Amino-4-nitrobenzol . . . . . . . . desgl. rotstickiges
Gelb |
| 52. i Aminoantliracliinon ........ i-Benzeylacetylamino-2-meth-
goldgelb |
| oxy-5-methyl-4-benzoylamino- |
| benzol |
| 53. 1-Aniino-2, 5-dichlorbenzol .... desgl. gelb |
| 54. i-Amino-3-chlorbenzol........ desgl. grünstickiges Gelb |
| 55. 1-Amino-3-nitrobenzol ........ desgl. gelb |
| 56. i-Amino-2-methyl-5-nitrobenzöl desgl. rotstickiges Gelb |
| 57. 1- Amino - 2 - chlor -,5 - trifluor- desgl. rotstickiges
Gelb |
| methvlbenzol |
| 58. i-Amino-3-chlorbenzol . . . . . . . . i-Acetoacetylamino-2,
5-dimeth- gelb |
| oxy-4-(4'-chlorbenzoylamino)- |
| Benzol |
| Diazokomponente Azokomponente Farbton |
| 59. i-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol i-Ac@f.gacetylamino-2-methoxy-
gelb |
| 5 - %t`yl - q. - (i' - naphthoyl- |
| arAino).benzol |
| 6o. i-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol i - Benzoylacetylamino -
2, 5 - di- orange |
| äthoxy-4- (q.'-methoxybenzoyl- |
| amino)-benzol |
| 61. i-Amino-2-nitrobenzol . . . . . . . . i - Benzoylacetylamino
- 2 - chlor- goldgelb |
| 5 - methoxy- q.- (2'- methylben- |
| zoylamino)-benzol |
| 62. i-Amino-3-chlorbenzol........ i-(4'-Chlorbenzoyl)-acetylamino-
rotstichiges Gelb |
| 2, 5 - dimethoxy - q. - benzoyl- |
| aminobenzol |
| 63. i-Amino-2-methyl-3-chlorbenzcl i - (q.' - Methoxybenzoyl)
- acetyl- goldgelb |
| amino-2, 5-diäthoxy-q.-benzoyl- |
| aminobenzol |
| 6q.. i - Amino - 2 - chlor - 5 - trifluor- i - (i'- Naphthoyl)
- acetylamino- rotstichiges Gelb |
| methylbenzol 2-chlor-5-methoxy-q.-benzoyl- |
| aminobenzol |
| 65. i-Amino-3-nitrobenzol ...... i - (2'- Naphthoyl)
- acetylamino- rotstichiges Gelb |
| 2-methOxy-5-methyl-q.-benzoyl- |
| aminobenzol |
Man kann die Farbstoffe auch auf anderen Fasern als auf Baumwolle herstellen. Man
erhält sie z. B. auf Leinen, Viscosekunstseide, Wolle oder Naturseide in gleichen
Farbtönen und von gleichen Echtheitseigenschaften.