DE1912899C - Verfahren zum Herstellen von wasser unlöslichen Mono und Disazo Farbstoffen sowie ihre Verwendung zum Farben hydrophober Fasern - Google Patents

Description

in welcher A der Rest eines diazotierbaren Amins ist, die Reste R₁ und R₂ Alkylgruppen sind und X ein Wasserstoffatom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe ist. Die Farbstoffe der Formel (I) können erfindungs-

gemäß dadurch hergestellt werden, daß man in 20 von Fettalkoholen, beispielsweise Natriumlaurylsut-

saurem Milieu das Diazoderivat eines diazotierbaren, aromatischen oder heterocyclischen Amins A — NH, kuppelt mit einem Kupplungsmittel der allgemeinen Formel

fat. die Lignosulfonate, Seifen, alkalischen Salze von Schwefelsäureestem von Fettsäuremonoglyceriden oder die Kondensationsprodukte, die von Cresolen mit Formaldehyd und Naphtholsulfonsäuren erhalten werden, die Kondensationsprodukte von 4.4 -Dihydroxydiphenylsulfon mit Formaldehyd und alkalischen Bisulfiten.

Die Färbung von Polyesterfasern kann in Gegenwart von Trägermaterialien bei Temperaturen im

Bereich von 80 bis 125 C oder ohne Träger unter Druck zwischen ungefähr 100 und 140 C bewirk; werden.

Man kann Polyesterfasern ebenso mit den wiiß rigen Dispersionen der neuen Farbstoffe foulardierer

in welcher die Reste R₁, R₂ und X die gleichen Bedeutungen wie vorausgehend haben.

Die diazotierbaren Amine A — NH₂ können von

den unterschiedlichsten Klassen abstammen, wie: 35 oder sie bedrucken, dann die erhaltene Imprägnu Benzol, Benzol-azo-benzol. Naphthalin, Naphthalin- rung zwischen 140 und 230 C. beispielsweise mn azo-benzol, Thiazol, Bcnzothiazol, Thiadiazol, Thiophen. Im Falle heterocyclischer Amine kann sich die
Aminofunktion entweder an dem Heterocycles- oder

Hilfe von Wasserdampf. Luft oder durch den Kontakt mit einer erhitzten Oberfläche fixieren. Da Temperaturbereich zwischen 180 und 200 C ist be

am Benzolring befinden. Die Diazotierung wird nach 40 sonders günstig, weil die Farbstoffe sich schnell 111 an sich bekannten Verfahren, beispielsweise mittels den Polyesterfasern ausbreiten und selbst dann nicht Natriumnitrit oder mit Nitrosylschwefelsäure, bc-

mit wirkt.

Die Kupplungsmittel der Formel (II) sind neue Produkte. Sie können beispielsweise hergestellt werden durch die Einwirkung eines Cinnamoylchlorids in einem inerten Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel auf Amine der allgemeinen Formel

(MI)

H₁N

in Gegenwart eines Säure absorbierenden Mittels. Solche Verbindungen, in welchen die Reste K₁ und R₂ gleich sind, können weiterhin dadurch erhalten werden, dafl man die Verbindungen der Formel

CH=CH-COHN-^=

einer Alkylicrungsbehandiung unterwirft.

sublimieren, wenn die Einwirkung dieser erhöhlen Temperaturen länger dauert. Dies ermöglicht, die Verschmutzung der Färbevorrichtungen zu vermeiden Man färbt vorzugsweise Cellulose^¹ ₂-acetat durch Farberschöpfung zwischen 65 und 85 C und Cellulosetriacetat und Polyamidfasern bei Temperaturen Jrs zu 115 C. Der günstigste pf !-Bereich liegt zwischen 2 und 9 und besonders zwischen 4 und 8. Man kann Triacetat- und Polyamidfasern, wie Polyesterfasern mit wäßrigen Suspensionen der neuen Farbstoffe foulardieren oder bedrucken und die erhaltenen Imprägnierungen zwischen 140 und 210 C fixieren Bei dem Foulardieren oder dem Druck verwendet man die gewöhnlichen Eindickmittcl. beispielsweise modifizierte oder nicht modifizierte, natürliche Produkte, wie die Alginate, kristallisiertes Harz, bzw. Gum, Johannisbrot, Adragantharz, Carboxymethylcellulose, Hydroxyälhylccllulosc. Stärke oder synthese tische Produkte, wie Polyacrylamide oder Polyvinylalkohole.

Die auf diese Weise erhaltenen Farbtönungen sind bemerkenswert farbecht gegenüber Thermofixieren. Sublimation, Plissieren, Verbrennungsgasen, über^ft5 färben, Trockenreinigung, Chlor und feuchten Belastungen, beispielsweise mit Wasser, Waschen und Schweiß. Die Rückhaltung natürlicher Pasern, im besonderen von Wolle und Baumwolle und die Aus-

ziehbarkeit sind gut. Die Lichtechtheil ist seihst hei hellen Farbtönungen bemerkenswert, so daß die neuen Farbstoffe sehr gut zur Realisierung von Modefarbtönungen eignen. Die Farbstoffe widerstehen dem Auskochen und der Reduktion bei Temperaturen /wischen 80 und 220 C. Diese Stabilität wird wed^r im Hinblick auf das Bad noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigorn verändert.

Die neuen Farbstoffe sind unter anderem zur Färbung von Polyolefinfasern, von Nitrilacrylpolymerisat- und -mischpolymerisatfusem ur.d Fasern auf der Basis von Polyvinylderivaten verwendbar.

Bestimmte Farbstoffe der Formel (1) eignen sich zur Färbung in der Masse von Lacken, ölen, synthetischen Harzen und gesponnenen, synthetischen Fasem aus ihren Lösungen in organischen Lösungsmitteln.

Im Vergleich zu den benachbarten Farbstoffen der Formel

R, der Farbmühle. Der Farbstoff färbi Polyüthylenglykolterephlhulat-Fasern und Triacetateellulose grünlichblau.

Die nachfolgende Tabelle gibt zusätzliche Beispiele erfindungsuemäßer Farbstoffe. Die zur Herstellung verwendeten Basen können nach üblichen industriellen Verfahren diazotiert werden, beispielsweise mit Natriumnitrit oder Nitrosylschwefelsüure entsprechend ihrer hasizität. Die Cinnamoylaminogruppe der Formel

>-CH = CH- CONH—

wii.'J nachfolgend durch die Abkürzung Nz gekennzeichnet. Die angegebenen Farbtönungen wurden auf Poly-äthylenglykolterephthalat-Fasern erhalten.

20

Beispiel

Α-Ν = Ν-^ζ _^-N

NH-Acyl ^K>

wie den N-benzoylicrten Derivaten (französische Patentschrift 1 428 383). haben die erfindungsgemäß herstellbaren Farbs offe eine wesentlich verbesserte Echtheit gegenüber Sublimation, die nicht vorhersehbar war.

Die nachfolgenden Beispiele, in wichen die Teile Gewichtsteile sind, es sei denn, daß dies anders angegeben ist. erläutern die Erfindung, ohne den Erfin- dungsbereich einzuschränken.

Beispiel 1

Zu 900 Teilen Xylol gibt man 408 Teile frisch destilliertes N.N - Dimethyl - meta - phenylendiamin (Siedepunkt = 112' C bei 0.7 Torr), dann 450 Teile frisch destilliertes N.N-Diäthylanilin und zuletzt in kleinen Teilen 500 Teile Cinnamoylchlorid. Die Temperatur erhöht sich sofort auf 115 C. Man hält 2 Stunden unter leichtem Rückfluß und läßt dann abkühlen. Man gießt die eingedickte Masse in 4500 Teile 60 C warmes Wasser, wobei man heftig rührt, filtriert, teigt in 2000 Teilen warmem Wasser erneut an. säuert leicht bis zur Violettreaktion von Kongorot-Papier, filtriert und trocknet. Man erhält 5" 785 Teile N.N-Dimelhyl-N'-cinnamoyl-mcta-phcnylendiamin. Schmelzpunkt 182 bis 183 C.

Beispiel 2

20.8 Teile 2-Amino-3.5-dinitro-bcnzonitril werden in 50 Teilen Schwefelsäure von 66 Bc angeteigl. In das auf 0 C gekühlte Gemisch gießt man. wobei man die Temperatur zwischen 0 und 5 C hält. 100 Teile Nitrosylschwcfelsäurc (hergestellt aus 6,¹) Teilen Natriumnitrit). Nach einigen Stunden Rühren gibt man <« unter Beibehalten der Temperatur 50 Teile Essigsäure, dann 26 Teile N.N-Dimcthyl-N'-einnamoylmeta-phenylen-diamin. gelöst in KK) Teilen Essigsäure, zu. Man gicßi die zähflüssige Mass« in ein Eiswassergemisch, filtriert, tcigt gegebenenfalls erneut fts an und gibt der Paste ein Dispergiermittel, beispielsweise ein Kondcnsatiomprodukt von Cresolformaldehyd-naphtholsulfonsäurc zu und bearbeitet auf 10

Il

12

13

14

Tabelle 1
Farbstoff

[4-Nitro-2-cyano-6-chlor-

benzol]- 1 azo I -

[4-dimethylamino-

2-Nz-benzol] [2,4-Dinitrobenzol]-1 azo I -[4-Diäthyl-

amino-2-Nz-benzol] [4-Niiro-2-cyanobenzol]-1 azo I -[4N-äthyl-

N-melhylamino-

2-Nz-benzol]

[2.4-Dinitro-6-chlorbenzol]-I azo I -[4-dimethyl-

amino-2-Nz-benzoP, [4-Nitro-2-methyKulfon-j i-

benzol]- 1 azo I -

[4-dimethylamino-

2-Nz-ben/ol]

[4-Nitro-2.6-dtchlorbenzol]-I a/o I -[4-dimethyl-

amino-2-Nz-benzol] [2.4-Dinitro-6-mcthyl-

sulfonylben/ol]- I azo I -

[4-dimcthylamino-

2-Nz-ben/ol] [4-Nitro-2-methoxy-

carbonylbcn/ol]-

I azo I ^-dimethylamine-2-Nz-benzol] t4-Cyanobcn/o11- I azo I -

[4-dipropylamino-

2- N /benzol] [2-Cyanoben/ol]- 1 azo 1 -

[4-diäthylamino-

2-Nz-benzol] [4-Chlormcthyisulfonyl·

benzol]- I azo I -

[4-dimethylamino-

2-Nz-ben/ol]

t2.4-Dinitro-6-chlorbcnzol3-I azo I -[5-methoxy-

4-dimcthylamino-

2'Nz-benzol]

Farblönuni!

Blau

Violettrot Violettroi

Violettblau

Violettrot

Bordorot

Grünlichblau

Bläulichrot

Scharlachrot

Orangerot

Scharlachrot

Blau

a a Γ ν

F d ir π

Fortsetzung	äeispiel	Farbstoff	Farbtönung
15	[2-Cyano-4-nilrobc-nzo|]-	Violett
	I azo 1 -[5-methyl-	blau
	-i-dimcthylamino-
	2-Nx-benzol]
16	[2-Nitro-4-methylsuIfonyl-	Bläulich
	bcnzol]- I azo I -	rot
	[4-dimcthylamino-
	11-Nz-benzol]
17	[2-Chlor-4-nitrobenzol]-	Bläulich
	I azo 1 -[4-dimcthyI-	rot
	amino-?-Nz-benzol]
18	[4-Niirobcnzo!]- I azo I -	Scharlach
	[5-mcthyl-4-dimelhyl-	rot
	amino-2-Nz-benzol]
19	[4-Thiocyanalbenzol]-	Orange
	1 azo 1 -[4-dimethyI-	rot
	amino-2-Nz-benzol]
20	[4-Äthoxycarbonylbenzol]- ■	Orange
	I azo 1 -[4-dimclhyl-
	amino-2-Nz-bcnzoI]
21	[4-AcetylbenzoI]- I azo 1 -	Orange
	[4-dimethyIamino-
	2-Nz-bcnzol]
	[4-Dimethylaminosulfonyl-	Orange
	benzol]- 1 azo 1 -
	[4-dimethyIamino-
	2-Nz-benzol]
23	[4-C> clohexylum ino-	Orange
	carbonylbcnzol]-
	I azo I -[4-dimethyl-
	amino-2-Nz-benzol]
24	[2-Nilro-4-chlorbenzol]-	Rot
	I azo 1 -[4-dimelhyl-
	amino-2-Nz-benzolj
25	[2-Nitro-4-trifluormethyl-	Rot
	benzol]- 1 azo I -
	[4-dimclhyiamino-
	2-Nz-benzol]
26	[2.4-Dinilro-6-brombenzol]-	Blau
	1 azo I -[5-äthoxy-
	4-dimethylamino-
	2-Nz-benzol]
27	[2-Cyano-4-ch!orbenzol]-	Scharlach
	1 azo 1 -[4-di.Tiethyl-	rot
	amino-2-Nz-bciizol]
28	[2-Chlor-4-nitnbenzol]-	Violettrot
	1 azo I -[4-dibutyl-
	amino-2-Nz-bcrizol]

35

Durch Kuppeln der Diazod'irivate der nachfolgend bezeichneten Amine mit N₁. N|-Dimethyl-N,-cinnamoyl-l.3-phcnylcndiamin erhält man weitere Farbsloffc der Formel (I).

Beispiel

Amine

31 5-Nitro-2-amino-1,3,4-ihiodiazoI

32 2-Amino-3-nitro-5-acetyl-

thiophcn

33 2-Amino-6-nitrobenzothiazol

34 2-Arnino-o-cyanobcnzo-

thiazol

35 2-Airur.o-4,6-dinitrobcnzo-

thiazol

36 2-Amino-4-nitro-6-methyl-

sulfonylbenzothiazol

37 2-Amino-o-chlormethyl-

sulfonylbenzc'hiazol
38 2-Amino-6-thioc>anat-

benzothiazol
39 j-Phenyl-5-amino-

1.2.4-thiodiazo!
j. 40 4-Aminoazobcnzol

41 4-Amino-2-mcthoxyazo-

benzol

42 4-Amino-3-chlorar.obenzol

43 4'-Nitro-2-methyI-4-amino-

azobenzol

44 l-Phenylazo-4-aminonaphthalin

Kiirbiönung bei
Polyesterfasern

Rubinrot
Blaugpin
Rubinrot

Bläulichrot
Blaugrün

Violettblau
Rubinrot

Rubinrot
Rubinrot

Rot

Bläulichrot

Bläulichrot

Rot

Rot

Beispiel 45

Man imprägniert durch Foularcr.eren ein PoIyälhylenglykolterephthalat-Gewebe mit einem Bad, das pro 1000 Volumteile 9.0 Teile Farbstoff von Beispiel 2. 0.5 Teile Polyglykoläthcr von Oleylalkohol. 1.5 Teile Polyacrylamid und die Menge Wasser enthält, die notwendig ist, um auf 1000 Teile aufzufüllen. Nach Trocknen wild das Gewebe I Minute bei 200 C einem Thermofixieren, dann einer Reduktionsbehandlung mit Natriumdithionit unterworfen. Man erhält eine grünlichblauc Farbtönung.

Beispiel 46

Man druckt ein Gewebe von Polyäthylenglykolterephthalat mit einer Druckpaste, die pro lOOO Teile 20 Teile Farbstoff von Beispiel 3. 150 Teile Natriumsalz von sulfoniertcm Rizinusöl. 600 Teile Eindickmittcl und 230 Teile Wasser enthält. Nach Trocknen wird das Gewebe 1 Minute bei 200 C einem Thermofixieren, danach einer Reduktionsbehandlung unterworfen. Man erhält eine blaue Farbtönung mit guten allgemeinen Echtheitseigenschaften.

■Beispiel

29

Tabelle

Amine

4-Mcthyisulfonyll-naphthylamin 2-Amino 5-nitrothiazol

Beispiel 47

Man führt bei 60 bis 70 C 100 Teile Ccllulosctriacetatgewebe in ein Färbebad von 30(K) Volumtcilcn ein. wobei dieses I Teil Farbstoff von Beispiel 18 und 15 Teile o-Phcnylphcnol enthält. Man bringt das Bad im Verlauf einer halben Stunde zum Braunrot _ft5 Kochen und setzt das Färben unter Kochen I Stunde fort. Nach der Endbehandlung erhält man eine scharlachrote Färbung mit guten allgemeinen Echtheitseigenschaflcn.

Farbtönung bei Polyesterfasern

Rötlichbliiu

Claims (2)

1. Patentansprüche:

   I. Verfahren zum Herstellen von wasserunlöslichen Mono- und Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Diazoderivat eines diazotierbaren Amins der Formel A — NH₂, in welcher A der Rest eines diazotierbaren Amins ist, in saurem Milieu mit einem Kupplungsmittel der Formel

   IO

   ^I5

   CO-CH = CH-/ \ worin die Reste R, und R₂ Alkylgruppen sind und X ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppc ist, unter Bildung von Verbindungen der allgemeinen Formel

   A-N =

   worin A, X, R, und R₂ die gleiche Bedeutung wie oben haben, kuppelt.
2. 2. Verwendung der gemäß Anspruch 1 herstellbaren Farbstoffe zum Färben von hydrophoben Fasern.

   309610/218

   7 1 0, S>