CH660746A5

CH660746A5 - Monoazo-dispersionsfarbstoffe.

Info

Publication number: CH660746A5
Application number: CH5122/84A
Authority: CH
Inventors: Beat Dr Henzi
Original assignee: Sandoz Ag
Priority date: 1983-11-04
Filing date: 1984-10-26
Publication date: 1987-06-15
Also published as: IT1199215B; IT8449093A1; GB8427620D0; IT8449093A0; FR2554455B1; JPS60112857A; GB2148924A; GB2148924B; FR2554455A1

Description

660 746

PATENTANSPRÜCHE 1. Die Monoazoverbindungen der Formel I

D - N = N - -N

\

R3

R4-O-R5

(I),

wonn

D den Rest einer in der Chemie der Dispersionsfarbstoffe üblichen Diazokomponente,

Rj Wasserstoff, Chlor, Brom, C^i-Alkyl, C^-Alkoxy oder C^-Alkoxyäthoxy,

R2 Wasserstoff, C14-Alkyl, C^-Alkyl-carbonylamino, C^-Alkoxy-Cj^-alkylcarbonylamino, Fluor-, Chlor- oder Brom-Ci_2-alkylcarbonylamino, Hydroxy-C).3-alkylcarbo-nylamino, C] 4-Alkoxycarbonylamino-, C]^rAlkoxy-C2_4-alkoxycarbonylamino oder C^-Aklylsulfonylamino,

R3 Wasserstoff, C^-Alkyl oder durch Hydroxyl, Q 4-Alkoxy, Cyan, C13-Alkyl-carbonyloxy, C14-Alkoxy-carbo-nyloxy, C^-Alkoxyäthylcarbonyloxy, Cj_4-Alkoxyäthoxy-carbonyloxy oder Ci^-Alkoxy-carbonyl substituiertes C23-Alkyl,

R4 einen geradkettigen oder verzweigten Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und

R5 ortho- oder para-Diphenyl bedeuten.

2. Die Monoazoverbindung der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin

D ein Rest der Phenyl-, Thienyl-, Thiazolyl-, Isothiazo-lyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Thiadiazolyl-(l,3,4- oder 1,2,4-), Benzthiazolyl- oder Benzisothiazolylreihe ist.

3. Die Monoazoverbindungen der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin

D ein Rest der Formel a

6. Die Monoazoverbindungen der Formel I, gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, worin

Ri Wasserstoff, Methoxy oder Äthoxy, insbesondere Wasserstoff ist.

7. Die Monoazoverbindungen der Formel I, gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, worin

R2 Wasserstoff, Methyl oder C1_2-Alkylcarbonylamino, insbesondere Wasserstoff oder Methyl ist.

8. Die Monoazoverbindungen der Formel I, gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche, worin

R3 Q^-Alkyl, insbesondere Q 2-Alkyl ist.

9. Die Monoazofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, worin

D ein Rest der Formel a, gemäss Anspruch 3, R, Wasserstoff,

R2 Wasserstoff oder Methyl,

R3 C^Alkyl,

R4 1,2-Äthylen,

R5 ortho- oder para-Diphenyl,"

R6 Chlor,

R7 und R8 Wasserstoff bedeuten.

10. Verfahren zur Herstellung der Monoazofarbstoffe der Formel I, gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel II

15

20

25

d-nh2

mit einer Verbindung der Formel III

(II)

30

35

/r3

V°-R5

(III)

kuppelt.

40

(a)

ist, worin

R6 Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Jod, Cyan, Nitro oder Q_2-Alkylsulfonyl,

R7 Wasserstoff, oder wenn R8 Wasserstoff ist, auch Chlor oder Brom und

Rg Wasserstoff, oder wenn R7 Wasserstoff ist, auch Chlor, Brom oder Cyan bedeuten.

4. Die Monoazoverbindungen gemäss Anspruch 3, mit dem Rest einer Diazokomponente der Formel a, worin

R6 Chlor, Brom oder Cyan, insbesondere Chlor, R7 Wasserstoff, Chlor oder Brom, insbesondere Wasserstoff und

R8 Wasserstoff bedeuten.

5. Die Monoazoverbindungen der Formel I gemäss Anspruch 1, worin

D ein 5-Nitrothiazolyl-2-; 4-Methyl-5-nitrothiazolyl-2-;

4-Cyanisothiazolyl-5-; 3-Methyl-4-cyanisothiazolyl-5-; 1-Phenyl- oder l-Methyl-4-cyanpyrazolyl-5-; 1-Phenyl- oder l-Methyl-3-methyl-4-cyanpyrazolyl-5; 1-Allyl- oder C^-Al-kyl -4,5-dicyan-imidazolyl-2-; 5-C12-Alkylmercapto-61,3,47-thiadiazolyl-2-l 3-Phenyl- (l,2,4)-thiadiazolyl-5-;

5-Nitro- benzisothiazol- (2,;-yl-3-; 3,5-Dinitrothienyl-2-; 3,5-Dicyan-4-methylthienyl-2- oder 3-Cyan-4-methyl- 5-Q 2-alkoxycarbonylthienyl- 2-rest ist.

Es wurde gefunden, dass sich die Verbindungen der Formel I

45

50

= N

R0

/ 1 /R3

(I),

R4-0-R5

worin

55 R] Wasserstoff, Chlor, Brom, Ci_2-Alkyl, C^-Alkoxy oder Ci_4-Alkoxyäthyl,

R2 Wasserstoff, C^-Alkyl, C^-Alkyl-carbonylamino, Ci_4-Alkoxy-C1_3-alkylcarbonylamino, Fluor-, Chlor- oder Brom-Q. 2-alkylcarbonylamino, Hydroxy-C^-alkylcarbo-60 nylamino, C^-Alkoxycarbonylamino-, C14-Alkoxy-C2 3-alkoxycarbonylamino oder Q^-Alkylsulfony lamino,

R3 Wasserstoff, C^-Alkyl oder durch Hydroxyl, C^-Alkoxy,- Cyan, Cl 3-Alkyl-carbonyloxy, C, 4-Alkoxy-carbo-nyloxy, C^4-Alkoxyäthylcarbonyloxy, C^-Alkoxyäthoxy-65 carbonyloxy oder Q 4-Alkoxy-carbonyl substituiertes C23-Alkyl,

3

660 746

R5 ortho- oder para-Diphenyl bedeuten, ausgezeichnet als Dispersionsfarbstoffe, zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fäden oder daraus hergestellten Materialien aus voll- oder halbsynthetischen, hochmolekularen, hydrophoben, organischen Stoffen, eignen.

Bevorzugt und unabhängig voneinander bedeuten in Formel I

D einen Rest der Phenyl-, Thienyl-, Thiazolyl-, Isothia-zolyl-, Pyrazolyl-, Imidazolyl-, Thiadiazolyl-(l,3,4-oder 1,2,4-), Benzthiazolyl- oder Benzisothiazolylreihe, vorzugsweise einen Rest der Formel (a)

o2n

(a)

worin

R6 Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Jod, Cyan, Nitro oder Q rAlkylsulfonyl,

R7 Wasserstoff, oder wenn Rg Wasserstoff ist, auch Chlor oder Brom und

Rg Wasserstoff, oder wenn R7 Wasserstoff ist, auch Chlor, Brom, Cyan, sind insbesondere Rg Chlor, Brom oder Cyan, vor allem Chlor, R7 Wasserstoff, Chlor oder Brom, insbesondere Wasserstoff und Rg Wasserstoff, oder

D bedeutet einen 5-Nitrothiazolyl-2-; 4-Methyl- 5-nitro-thiazolyl-2-; 4-Cyanisothiazolyl-5-; 3-Methyl- 4-cyanisothia-zolyl-5-; 1-Phenyl- oder 1-Methyl- 4-cyanpyrazolyl-5-; 1-Phenyl- oder 1-Methyl- 3-methyl-4-cyanpyrazolyl-5-; 1-A1-lyl- oder 1-Q 2-Alkyl- 4,5-dicyan-imidazolyl-2-; 5-Q-2-A1-kylmercapto- (l,3,4)-thiadiazolyl-2-; 3-Phenyl- (l,2,4)-thia-diazolyl-5-; 5-Nitro-benzisothiazol- (2,l-yl-3-; 3,5-Dinitro-thienyl-2; 3,5-Dicyan- 4-methylthienyl-2- oder 3-Cyan-4-me-thyl- 5-C i ralkoxycarbonylthienyl-2-rest,

Rj Wasserstoff, Methoxy oder Äthoxy, insbesondere Wasserstoff, r2 Wasserstoff, Methyl oder C|_ ?-Alkylcarbo-nylamino, insbesondere Wasserstoff oder Methyl, R3 Wasserstoff oder Q_4-Alkyl, insbesondere Ci_2-Alkyl und R4 ei-

I

nen Rest der Formel -CH2CH7-, -CH9CHCH1 oder

-ch2chc2h5.

(iii)

R4-0-R5

Insbesondere bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel I, worin

D ein Rest der Formel a,

Ri Wasserstoff,

R2 Wasserstoff oder Methyl,

R3 Ci_2-Alkyl,

R41,2-Äthylen,

R5 ortho- oder para-Diphenyl,

R6 Chlor,

R7 und Rg Wasserstoff bedeuten.

Das Verfahren zur Herstellung der neuen Farbstoffe ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein diazotiertes Amin der Formel II

kuppelt.

10 Die Verbindungen der Formel II sind bekannt. Die Verbindungen der Formel III lassen sich, soweit sie nicht ebenfalls bekannt sind, leicht, in Analogie zur Herstellung ähnlicher Verbindungen, herstellen. Diazotieren und Kuppeln wird gemäss allgemein bekannten Methoden durchgeführt. is Die Verarbeitung der neuen Verbindungen der Formel I zu Färbepräparaten erfolgt auf allgemein bekannte Weise, z.B. durch Mahlen in Gegenwart von Dispergier- und/oder Füllmitteln. Mit den gegebenenfalls im Vakuum oder durch Zerstäuben getrockneten Präparaten kann man, nach Zu-20 gäbe von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte färben, klotzen oder bedrucken.

Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension ausgezeichnet auf Textilmaterialien aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organi-25 sehen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Textilmaterial aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulose-2 '/2-acetat, Cellulosetriacetat und synthetischen Polyamiden. Sie zeichnen sich insbesondere durch hervorragendes Thermomigrier-30 verhalten aus.

Man färbt, klotzt oder bedruckt nach an sich bekannten, z.B. den in der französischen Patentschrift Nr. 1 445 371 beschriebenen Verfahren.

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichts-35 teile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel

125 Teile Wasser, 44 Teile konz. Salzsäure und 17.3 Teile 4o 2-Chlor- 4-nitroanilin werden 12 Stunden verrührt, danach mit 45 Teilen Eis und im Verlauf von 40 Minuten, bei 0 bis 2\ mit 7,0 Teilen Natriumnitrit, gelöst in 25 Teilen Wasser, versetzt. Unter Kühlung auf 0 bis 5: wird 2 Stunden weitergerührt, die überschüssige salpetrige Säure mit wenig Ami-45 dosulfonsäure zerstört, sodann von geringen Mengen an festen Verunreinigungen abfiltriert. Die so erhaltenen Diazoni-umsalzlösung wird im Verlauf von 45 Minuten unter Rühren und Kühlen (durch Eiszugabe) auf 0 bis 5:; zu einer Lösung von 33,2 Teilen N-Äthyl- N-(2'-o-diphenoxyäthyl)-anilin in so 400 Teilen Eisessig und 140 Teilen Eiswasser sehr langsam zugegeben. Nach beendeter Kupplung rührt man noch 2 Stunden ohne Kühlung nach, filtriert, wäscht den Rückstand säure- und salzfrei und trocknet ihn bei 60e im Vakuum.

Man erhält auf diese Weise den Farbstoff der Formel

55

Cl

60

o2n

-^-N = N ~(0)

C2H5 ch2ch2-o

^maX(Dimethyl-formamid) 513 nu

65

d-nh2

mit einer Verbindung der Formel III

(II) Verwendet man anstelle von N-Äthyl- N-(2'-o-dipheno-xyäthyl)-anilin N-Äthyl- N-(2'-p-diphenoxyäthyl)-anilin, so erhält man den isomeren Farbstoff der Formel

660 746

4

Cl

02N-^)^-N = N -(O)-

CH2CH2-0-(Ö)-C6H5

C2H5 Xmax(Dimethyl-

formamid) 513 nu der, in ultra-disperser Form konfektioniert, ebenfalls PES-Gewebe in blaustichig-roten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten färbt.

Anwendungsbeispiel

Der erste, gemäss Beispiel 1 erhaltene Farbstoff wird mittels Sandmahlung in Gegenwart von Dispergatoren, z.B. handelsüblichem Ligninsulfonat, und anschliessender Zerstäubung in ein ultradisperses Färbepräparat der mittleren Partikelgrösse 1 [i und einem Coupageverhältnis von 3,5:10 übergeführt.

16 Teile dieses Präparates werden mit 1000 Teilen Wasser andispergiert und der zirkulierenden Flotte (13.000 Teile, enthaltend 30 Teile Ammonsulfat und 0,3 Teile Ameisensäure als Puffer und gegebenenfalls einer Carrier/Egalisiermittel-Kombination) bei 60° zugefügt. Die vorgereinigte, gepresste Kreuzspule (1000 Teile Polyestergarn auf Plastikhülse) wird eingebracht, der Färbeautoklav verschlossen und in 35 Minuten auf 130° erhitzt. Nach 60 Minuten wird auf 80° gekühlt, die ausgezogene Flotte abgelassen und das so gefärbte

Tabelle 1

Substrat mit kaltem Wasser gründlich gewaschen und auf 10 übliche Weise reduktiv nachgereinigt. Sodann wird abgeschwungen und getrocknet. Man erhält eine tiefe, egale, blaustichig rote Färbung, frei von Abfiltrierungen, mit ausgezeichneter Nass-, Thermofixier- und Reibechtheit.

In den folgenden Tabellen 1 und 2 sind weitere, erfin-15dungsgemässe Farbstoffe der Formel

0oN N

V°-R5

angegeben. In Tabelle 1 bedeuten Rj und R8 immer Wasserstoff.

30

Bsp.

r6

r7

r2

r3

r4

r5

X max

Nuancen auf

Nr.

-Cl h

h

-ch3

nu

Polyester

3

~ch2ch2-

-o-Diphenyl

511

blaustichig rot

4

do.

h h

-c3h7

do.

515

do.

5

do.

h h

-c4h9

do.

516

do.

6

do.

h h

do.

-p-Diphenyl

515

do.

7

do.

h h

-C3hv do.

do.

514

do.

8

do.

h h

-ch3

do.

^ch3

do.

510

do.

9

do.

h h

-c2h5

-ch,ch-

do.

514

do.

10

do.

h h

do.

-ch2ch-

do.

516

do.

QH

2*15

11

do.

h ch3

do.

h

523

rubin

12

do.

h do.

do.

-o-Diphenyl

524

do.

13

do.

h h

do.

-ch2ch2-

do.

515

blaustichig

rot

14

do.

h h

do.

ch2ch-

j do.

516

do.

c2h5

15

-Br h

h do.

-ch2ch2-

do.

515

do.

16

-J

h h

do.

517

do.

17

Cl

Cl h

do.

520

do.

18

do.

h do.

do.

-p-Diphenyl

519

do.

19

-Br h

h do.

do.

514

do.

20

-cn h

h

-ch2ch2cn do.

do.

512

do.

21

do.

h h

do.

-o-Diphenyl

513

do.

22

do.

h h

do.

-ch2ch-

1

do.

513

do.

ch3

23

Cl h

-ch3

-ch2ch2cooch3

-ch2ch2-

do.

503

do.

24

Cl

H

do.

-ch2ch2ococh3

do.

501

do.

25

Cl

H

do.

-ch2ch2ocooch3 do.

do.

500

do.

26

H

-nhcoch3

-ch2ch2cn

-ch2ch2-

o-Diphenyl

504

rot

5 660 746

Bsp.

r6

r7

r2

r3

r4

r5

X max

Nuancen auf

Nr.

nu

Polyester

27

Cl h

do.

515

blaust- rot

28

-cn h

h

-c2h5

do.

538

do.

29

do.

h h

do.

-ch2ch-

|

do.

537

do.

ch3

30

do.

h h

do.

p-Diphenyl

537

do.

Tabelle 2

In den Farbstoffen dieser Tabelle ist R7 immer Wasserstoff.

Bsp.

ri r2

r3

r4

r5

rg r8

X mac

Nuancen

Nr.

nu auf

Polyester

31

cl nhcoch3

H

-ch2ch2-

-o-Diphenyl

Cl

H

509

rot

32

H

-c2h5

do.

Cl

443

rotbraun

33

H

do.

-CHiCH

|

do.

Cl

444

do.

ch3

34

h h

do.

-ch2ch2-

p-Diphenyl

Cl

442

do.

35

h h

do.

o-Diphenyl

Br

Cl

442

do.

36

-och3

-nhcoch3

h do.

do.

-no2

Br

595

blau

37

-oc2h5

do.

h do.

do.

Cl

596

do.

38

-och2ch2qch3

-nhcoch3

h do.

do.

Br

595

do.

39

-och3

-nhcoch3

H

-CH2CH-

do.

Cl

594

do.

|

ch3

40

do.

-ch3

-ch2ch2ch2-

do.

Cl

585

do.

Die Farbstoffe der folgenden Tabelle 3 entsprechen der Formel I.

Tabelle 3

Die Farbstoffe dieser Tabelle entsprechen der Formel I.

Bsp.

ri r2

Rb r4

r5

D

X

Nuance a.

Nr.

max nu

Polyester

41

h h

-c2h5

-ch2ch2-

o-Diphenyl

3-Methyl-4-cyan-

546

blau st. rot

isothiazolyl-5

42

h h

do.

p-Diphenyl do.

545

do.

43 .

h h

CH2CH2CN

do.

o-Diphenyl do.

515

do.

44

h h

do.

4-Cyan-isothiazol( 1,2)-yl-5

548

do.

45

H

-c2h5

-ch2ch-

1

ch3

do.

549

do.

46

H

do.

4-Chlor-5-formyl-thiazolyl-2

574

violett

47

H

do.

-CH2CH2-

do.

575

do.

48

H

do.

4-Nitrothiazolyl-2

590

blaust.vio-lett

49

H

-ch3

do.

606

rotst.blau

50

H

do.

-CH2CH2CH2-

do.

611

do.

51

-och3

do.

-C3H7

-ch2ch2-

do.

627

blau

52

H

-C2H5

-ch2ch-

1

ch3

do.

591

blaust.

violett

53

H

-ch3

do.

607

rotst.blau

54

H

do.

-CH2CH2-

p-Diphenyl do.

607

do.

55

H

do.

-ch2ch-

1

ch3

do.

607

do.

56

H

do.

-ch2ch2-

do.

3,5-Dinitrothienyl-2

643

blau

57

h h

do.

o-Diphenyl do.

643

do.

58

h h

do.

-CH2CH-1

ch3

do.

642

do.

660 746 6

Bsp.

R.

r2

R3

r4

Rs

D

X

Nuance a.

Nr.

max

Polyester

59

h

-ch3

do.

-ch2ch2-

do.

3,5-Dicyan-4-methyl-

607

rotstblau

thienyl-2

60

h h

-c2h5

-ch2ch2-

o-Diphenyl

3-Cyan-4-methyl-5-me-

557

blaust.rot

thoxy-carbonylthienyl-2

61

h h

do.

l-Äthyl-4,5-dicyanimi-

503

do.

dazolyl-2

62

h

-ch3

do.

519

blaust.

63

h h

do.

5-Nitro-benzisothiazol

607

rotst.

(2,l)-yl-3

64

h

-ch3

do.

624

blau

65

h h

do.

-ch2ch-

do.

623

do.

|

ch3

66

h h

do.

-ch2gh2-

do.

3-Methoxycarbonyläthyl-

534

rot

mercapto-1,2,4-thiadiazo-

lyl-5

67

H

-CH3

-CH2CH2CN

do.

531

do.

68

H

do.

2-Methylmercapto-1,2,4-

509

do.

thiadiazolyl-5

C