JPS60112857A - アゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明祉分散染料としての使用に適するアゾ化合物に関
する。

本発明によれば、下記一般式Ｉで示される化合９勿が提
供される。

２ 上式中、Ｄはジアゾ成分を表し、Ｒ４は水素、クロロ、
ブロモ、Ｃｌ−４アルコキシ％　０１％４アルコキシエ
トキシ又はＣ４〜２アルキルを表し、Ｒ２は水素、Ｃ１
〜４アルキル、０１〜４アルキルカルがニルアミノ、Ｃ
１〜４アルコキシ−〇、〜、アルキルカル？ニルアミノ
、フルオロ−、クロロ−もしくはブロモ−Ｃ１〜４アル
キルカルボニルアミノ、ヒドロキシ−〇、〜３アルコキ
シカルボニルアミノ、０１〜４アルコキシカルボニルア
ミノ、Ｃ１〜４アルコキシ−Ｃ２〜４アルコキシカルボ
ニルアミン又はＣ４〜４アルキルスルホニルアミノを表
し、Ｒ３ハ水誠、置換されていない０１〜４アルキル又
は１個の−ＯＨ，Ｃアルコキシ、ＣＮ−１Ｃ１，３アル
キ１〜４ ルカルボニルオキシ、Ｃ４，４アルコキシカルボニルオ
キシ、０１〜４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜４アルコ
キシエチルカル？ニルオキシ又１ｄ、Ｃ１，４アルコキ
シエトキシカルデニルオキシによジ置換されたＣ２〜３
アルキルヲ表し、Ａは直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜４アルキレ
ン基を表し、Ｒ５は置換されていないジフェニルを表す
。

好ましくは、ＤはＤ′すなわちフェニル、テエニル、チ
アゾリル、インチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル
、チアシアグリル−（１，３，４−ＸＪ：１，２．４−
）、ペンズチアソリル又ハペンズインチアゾリル列の基
である。更に好ましくは、ＤはＤ″すなわち下記式ａ、 〔上式中、Ｒ６は水素、ＣＮ、Ｎｏ２又はｃ、〜２アル
キルスルホニルを表し、Ｒ７及びＲ８は水素又はハロダ
ンを表す（但し、Ｒ７及びＲ８の少くとも一方は水素で
あるものとする）〕 で示される基であるか又は５−ニトロチアゾリル−２，
４−メチル−５−ニトロチアゾリル−２−１４−シアノ
イソチアゾリル−５，３−メチル−４−シアノイソチア
ゾリル−５，１−フェニル−もしくは１−メチル−４−
シアノピラゾリル−５，１−フェニル−もしくは１−メ
チル−３−メチル−４−シアノピラゾリル−５，１−ア
リル−もしくは１−０１〜２アルキル−４，５−ジシア
ノイミダゾリル−２，５（Ｃ１〜２アルキル）−メルカ
プ）（１，３，４）−チアジアゾリル−２，３−フェニ
ルー（１，２，４）−チアジアゾリル−５，５−ニトロ
ベンズイソチアゾール−（２，ｚ）−イル−３，３，５
−ノニトロテエニル−２，３，５−ジシアノ−４−メチ
ルチェニル−２又は３−シアノ−４−メチル−５−Ｃ１
〜２アルコキシカルがニルチェニル−２である。

好ましくは、Ｒ１はＲ１′すなわち水素、メトキシ又は
エトキシである。更に好ましくはＲ１は水素である。

好ましくは、Ｒ２はＲ２′すなわち水素、メチル又はＣ
４〜２アルキルカルボニルアミノであシ、更に好ましく
はＲ、、／／すなわち水素又はメチルである。

好ましくは、Ｒ３はＢ３／すなわちＣ４〜４アルキルで
あシ、更に好−ましくはＲ３′すなわちメチル又はエチ
ルでおる。

好ましくは、ＡはＡ′すなわち−ＣＨ２ＣＭ２−１好ま
しくは−ＣＨ２ＣＨ２−である。

好ましくは、Ｒ５はＲ５′すなわち＠換されていないオ
ルソ又はバラジフェニルである。

好ましくは、Ｒ６はＲ６′ずなわぢクロロ、ブロモ、ヨ
ード又はシアノであシ、更に好ましくはクロロである。

好ましくはＲ７は水素、クロロ又はブロモであシ、Ｒ８
は水素である。更に好ましくは、Ｒ７及びＲ８は共に水
素である。

とのつ」組替において、特に断らない限り、いかなるＣ
１〜４アルキルも好ましくはメチル又はエチルであシ、
いかなるＣ４〜４アルコキシも女子ましくはメトキシ又
はエトキシである。ハロゲンなる［１Ｂは、フッ素、塩
素、臭素及び沃素を意味し、塩素、臭素及び沃素がＲ６
のハロゲンとして好ましいものである。

好ましい式ｌの化合物は、下記式■で示されるものであ
る。

以下余白 上式中、各−潟はｊ＞’Ｊ記規定に同一のものを表す。

式ｌの化合物は、ジアゾ化された下記式■、Ｄ　−ＮＨ
２（ト） で示芒れるアミンを、下記式■ Ｒ１ ４２ で示されるカップリング成分とカップリングさせること
によ）製造することができる。

式■及び■の化合物は公知でおるか、又は公知の化合物
から公知の方法によシ製造することができるものである
。

式■の化合物は、公知の方法で、例えば、分散剤又は充
填材料の存在下にミリングすることにより、染色製剤に
することができる。このようにして製造された製剤は、
真空乾燥又は噴霧乾燥することができ、材料の染色又は
パディング又は捺染のために長浴又は短浴において用い
ることができる０ 本発明の染料・は、水性懸濁液から、合成もしくは半合
成疎水性高分子繊細材料上によく吸尽する。

本発明の染料は、特に線状芳香族ポリエステル、セルロ
ース２Ｖ２アセテート、セルローストリアセテート又は
合成ポリアミドからなる概卸旧１４を染色、パディング
又は捺染するのに有用でおる。本発明の染料は低いｅ４
杉染性を有する。

染色、捺染又はパディングは、公知の方法で、特に英国
特許１１１４４３３に記載さｔまた方法に従って、実施
することができる。

下記の実施例によシ本発明を更に説ＩＪＪする。例中、
部及びチはＭ量でかし、温度は℃で示す。

例１ １７．３部Ｏ２−クロロ−４−ニトロアニリン全４４部
の敵硫咽及び１２５部の水中で１２時間攪拌し、次いで
４５部の氷を添加した。この混合物を０〜２°で４０分
間２５部の水に溶解した７、０部の亜硝酸ナトリウムと
反応させた。０〜５°で冷却しながら、混合物を更に２
時間攪拌し、過剰の亜硝酸をアミドスルｙＪｚン配によ
シ破壊し、混合物を生じた根跡危の固体不純物と渥別し
た。

得られたノアゾニウム塩溶液を、攪拌及び０〜５°に氷
冷しながら、４５分間で、４００部の氷酢酸及び１４０
部の氷水中３３２部のＮ−エチル−Ｎ−（２’−ｏ−ジ
ンエノキシエテル）アニリンの溶液にゆっくシ添加した
。カップリングの終了後、混合物を冷却せずに更に２時
間攪拌し、濾過し、残留物を敵の塩を含まない溶媒中で
洗浄し、５０゜で真空乾燥した。下記式１ａの化合物が
得られた。

以下余白 （１ａ） λｍａｘ（ジメチルホルムアミド）＝５１３　ｎ８例２ 例１の方法において、Ｎ−エチル−Ｎ　−（２’−０−
ジフェノキシエチル）アニリンを用いる代わシに、相当
する一袖のＮ−エテル−Ｎ　（２’−ｐ−ジ−フェノキ
シエチル）アニリンを用いた。イシ１られた染料は下記
式２ａを有していた。

ｔ （２ａ） λｍａｘ（ジメチルホルムアミド）＝５１３　ｎμこの
染料は超分散形にあシ、ＰＥＳウェブを青味赤色に染色
した。得られた染色物は良好は堅牢度特性を有していた
。

例３〜３０ 例１の方法と同様の方法により、適当な出発原料から下
記式の化合物を得ることができた。この式の記号は表１
に示す通シである。

以下余白 例３１〜４０ 適当な出発原料から、例１の方法と類似の方法によって
、下記式の化合物を製造することができた。各記号は表
２に示されている。

Ｖ、下７ｊ゛：自 例４１〜６８ 適当な出発原料から、例１の方法と類似の方法によシ下
記式の化合物が製造された。各記号は表３に示されてい
る。

２ ｋｌ、ｖ　ノ」）自 適用例 式１ａの化合物（例１）を分散剤（例えば、市販のリグ
ニンスルホネート）の存在下にサンドミルを行い、次い
で噴霧乾燥して、１μの平均粒子型及び３．５：１０の
クーベージ（ｃｏｕｐａｇｅ　）を有する超分散染色製
剤を得た。

この製剤１６部を１０００部の水に分散させ、６０°で
循環浴（３０部の硫酸アンモニウム及び０．３部の蟻酸
をパソンアーとして含む＋３０００部の浴）を添加した
。予備洗浄しプレスしたクロススプール（７°ラスナツ
クフレ一ム上１０００部のポリエステル繊維）を染色オ
ートクレーブに入れ、次いでこれを閉じ、１３０°に３
５分間加熱した。６０分後、オートクレーブを８０°に
冷却し、染色浴を排出し、染色された基材を冷水で洗浄
した。次に、とｈを還元洗浄した。このクロススプール
を次いで回転脱水し、乾燥した。極めて良好な湿潤、熱
固定及び摩擦堅牢度を有する、濃色の、均一な青味赤色
染色物が得られた。

例１の染料の代わシに適当な量の例２〜６８のいずれか
の染料を用いることができた。

特許出願人 サンド　アクチェングゼルシャフト 特許出願代理人 弁理士青水　朗 弁理士西舘和之 弁理士　吉　１）維　夫 弁理士　山　口　昭　之 弁理士　西　山　雅　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式Ｉで示される化合物。 ｊ′２ 上式中、Ｄはジアゾ成分を表し、Ｒ１は水素、クロロ、
   ブロモ、Ｃ１，４アルコキシ、Ｃ１〜４アルコキシエト
   キシ又は０１〜２アルキルヲ表し、Ｒ２は水Ａ、Ｃ１〜
   ４アルキル、Ｃ１，４アルキルカルボニルアミノ、Ｃア
   ルコキシ−０１〜３アルキルカ１〜４ ルポニルアミノ、フルオロ−、クロロ−モジくはブＯモ
   ーＣ４〜４アルキルカルボニルアミノ、ヒドロキシ−Ｃ
   アルキルカルボニルアミノ、Ｃ１〜４１〜３ アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ４〜４アルコキシ−Ｃ
   ２〜４アルコキシカルボニルアミノ又はＣ１〜４アルキ
   ルスルホニルアミノを表し、Ｒ３は水素、置換されてい
   ないＣ４〜４アルキル又は１個の一〇Ｈ％　Ｃ１〜４ア
   ルコキシ、ＣＮ−１Ｃ，，３アルキルカルボニルオキシ
   、Ｃ４〜４アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ１〜４アル
   コキシカルボニル、Ｃ４，４アルコキシエチルカルボニ
   ルオキシ又はＣ１〜４アルコキシエトキシカル７］ｒニ
   ルオキシによりｔｉ換された０２〜３アルキルを表し、
   Ａは直鎖又は分枝＆Ｃ２〜４アルキレン基を表し、Ｒ５
   は置換されていないジンエニルを表す。 ２、Ｒ１がＲ４／すなわち水素、メトキシ又はエトキシ
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｒ１炉水素である特許請求の範囲第２項記載の化合
   物。 ４、Ｒ２がＲ２′すなわち水素、メチル又はＣ１〜２ア
   ルキルカルボニルアミノである特許請求の範囲第１〜３
   項のいずれかに記載の化合物。 ５、　Ｒ２がＲ２′すなわち水素又はメチルである特許
   請求の範囲第４項記載の化合物。 ６、Ｒ３がＲ３′すなわちＣ４〜４アルキルである特許
   請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合物。 ７．Ｒ３がＲ３′すなわちメチル又はエチルである又は
   −〇Ｈ２−ＣＩ（−Ｃ２Ｈ５である特許請求の範囲第１
   〜７項のいずれかに記載の化合物。 ９、Ａが−ＣＨ２ＣＨ２−である的、許晶求の範囲第８
   項記載の化合物。 １０、ＤがＤ′すなわちフェニル、チェニル、チアゾリ
   ル、インチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、チア
   ジアゾリル−（１，３，４−又は１．２．４−）、ベン
   ズチアゾリル又はベンズイソチアゾリル列の基である特
   許請求の４１１Σ囲第１〜９項のいずれかに記載の化合
   物。 １１、ＤがＤ／′すなわち下記式ａ。 Ｒ７ＫＢ 〔上式中・Ｒ６は水素、ＣＮ、ＮＯ２又はＣ１〜２アル
   キルスルホニルを表し、Ｒ７及びＲ８は水素又はハロゲ
   ンを表す（但し、Ｒ７及びＲ８の少くとも一方は水素で
   あるものとする）〕 で示される基であるか、又は５−ニトロチアゾリル−２
   ，４−メチル−５−二トロチアゾリル−２−１４−シア
   ノイソチアゾリル−５，３−メチル−４−シアノチアゾ
   リル−５、ニーフェニルーもしくは１−メチル−４−シ
   アノビ２ゾリル−５，１−フェニル−もしくは１−メチ
   ル−３−メチル−４−シアノピラゾリル−５，１−アリ
   ル−もしくは１−Ｃ１〜２アルキル−４，５−ジシアノ
   イミダゾリル−２，５（Ｃ１〜２アルキル）−メルカプ
   ）（１，３，４）−チアジアゾリル−２，３−フェニル
   −（１，２，４）−チアジアゾリル−５，５−ニトロベ
   ンズイソチアゾール−（２，１）−イル−３，３，５−
   ジニトロチェニル−２，３，５−フシアノ−４−メチル
   ナエニル−２又は３−シアノ−４−メチル−５−Ｃ１，
   ２アルコキシカル７ボニルチエニルー２である特許請求
   の範囲第１０項記載の化合物。 １２、Ｒ５がｌζ５′すなわちオルソ又はノ４ラジンエ
   ニルである特許請求の範囲第１１項記載の化合物。 １３、Ｒ６がＲ６′すなわちクロロ、ブロモ、ヨード又
   はシアンである特許請求の範囲第１１項又は１２項記載
   の化合物。 １４、Ｒ，が水素、クロロ又はブロモでおす、Ｒ８が水
   素である特許請求の範囲第１１〜１３項のいずれかに記
   載の化合物。 １５、Ｒ，及びＲ８が水素であ’）、Ｒ６がクロロであ
   る特許請求の範囲第１１項記載の化合物。 １６、下記式■で示される特許請求の範υｆｌｐｉ＜１
   頂上式中、Ｒ４′は水素、メトキシ又はエトキシを表シ
   、Ｒ２′ハ水素、メチル又はＣ１〜２アルキルカルボニ
   ルアミノを表し、Ｒ５′は水素又はＣ４〜４アルキルオ
   ルソ又はバラジフェニルを表し、Ｒ６′はクロロ又はブ
   ロモを茨し、Ｒ７′は水素又はクロロを表す。 １７、下記一般式■、 れ２ 〔上式中、Ｄはジアゾ成分を表し、Ｒ１は水素、クロロ
   、ブロモ、Ｃ４，４アルコキシ、ｃｌ、４アルコキシエ
   トキシ又はＣ１〜２７／ｌ−？ルを表し、Ｒ２は水素、
   Ｃ１，４アルキル、Ｃ１，４アルキルカルボニルアミノ
   、Ｃ１，４アルコキシ−Ｃ１，３アルキルカルボニルア
   ミノ、ンルメロー、クロローモＬ　＜　ｒ、ｌ：プロモ
   ーＣ１〜４アルキルカルゴニルアミン、ヒドロキシ−Ｃ
   ４〜３アルキルカルボニルアミノ、Ｃ４〜４アルコキシ
   カルボニルアミノ、Ｃ１，＋＋４アルコキシーＣ２〜４
   アルコキシカルボニルアミノ又はＣ１〜４アルキルスル
   ホニルアミノを表し、Ｒ５は水素、置換されていないＣ
   １〜４アルキル又は１個の−Ｏｉｌ　。 Ｃアルコキシ、　ＣＮ−１Ｃ，〜３アルキルカルボ１〜
   ４ ニルオキシ、０１〜４アルコキシカルボニルオキシ、Ｃ
   アルコキシカルボニル、Ｃ１〜４アルコキシ１〜４ エチルカルボニルオキシ又はＣ４，４アルコキシエトキ
   シカルボニルオキシによジ置換された０２〜３アルキル
   を表し、Ａは直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜４アルキレン基を表
   し、Ｒ５は置換されていないジフェニルを表す〕 で示される化合物を製造するに際して、ジアゾ化された
   下記式■、 Ｄ：Ｎ）１２０１１） で示されるアミンを、下記式■、 〔上式中、各記号は前記規定に同一のものを表す〕で示
   されるカップリング成分とカップリングすることを含ん
   でなる方法。 １８、基材に対して、下記式Ｉ。 ２ 〔上式中、Ｄはジアゾ成分を表し、Ｒ１は水素、クロロ
   、ブロモ、Ｃアルコキシ、Ｃ１＋ｖ４アル１〜４ コキシエトキシ又はＣ１，２アルキルを表し、Ｒ２は水
   素、Ｃ１，４アルキル、Ｃ４，４アルキルカルボニルア
   ミノ、Ｃアルコキシ−Ｃ１，３アルキル１〜４ カルがニルアミノ、フルオロ−、クロロ−モジくはブロ
   モーＣ１，４アルキルカルがニルアミノ、ヒドロキシ−
   〇、〜、アルキルカルボニルアミノ、Ｃアルコキシカル
   ボニルアミノ、Ｃ１〜４アル１〜４ コキシー０２．４アルコキシカルボニルアミノ又ハＣ１
   〜４アルキルスルホニルアミノを表し、Ｒ３は水素、置
   換されていないＣ１〜４アルキル又は１個の−ＯＨ，Ｃ
   アルコキシ、ＣＮ−１Ｃ１，３アルキ１〜４ ルカルゴニルオキシ、Ｃ１，４アルコキシカルボニルオ
   キシ、Ｃ１，４アルコキシカルボニル、０１〜４アルコ
   キシエチルカρボニルオキシ又はＣ４〜４アルコキシエ
   トキシカルゴニルオキシによジ置換された０２〜３アル
   キルを表し、Ａは直鎖又は分枝鎖Ｃ２〜４アルキレン基
   を表し、Ｒ５は置換されていないジフェニルを表す〕 で示される化も物を適用することを含んでなる、基材の
   染色方法。