JPH04226165A - カップリング成分として２−アルキルアミノ−３−シアノ−４，６−ジアミノピリジンを使用して製造されたアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は分散染料、その製造方法、ならび
に繊維材料の染色のためのその使用に関する。本発明に
よる染料は下記一般式で表わされる。

【化４】 （式中、Ｒ１　は水素、ハロゲン、またはＣＦ３　、Ｒ
２　は置換されているかまたは置換されていないアルキ
ルである、ただし、Ｒ１　が水素の場合にはＲ２　はエ
トキシカルボニルエチルであり得ない）。一般にハロゲ
ンはフッ素、臭素、ヨウ素、または特に塩素を意味する
ものと理解されたい。

【０００２】本明細書において、アルキル基とは一般に
直鎖状、分枝状または環式のアルキルを意味するものと
理解されたい。例示すれば、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル（１，１−ジメチルプロ
ピル）、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ヘキシ
ル、１−メチルペンチル、ネオペンチル、１−，２−ま
たは３−メチルヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、ｔ
ｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、
イソノニル、デシル、ドデシル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ならびにそれらの
対応する異性体である。アルキル基は１個乃至８個の炭
素原子を有するもの、特に、３個乃至８個の炭素原子を
有するものが好ましい。

【０００３】これらのアルキル基は、たとえばヒドロキ
シル、アルコキシ、フェノキシ、ハロゲン、シアノ、ま
たはフェニルによって置換されることができる。さらに
、これら置換分の中のアルキル基およびフェニル基も、
たとえばヒドロキシル、アルコキシ、またはフェノキシ
によって置換されることができる。置換アルキル基の例
としては、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシ
プロピル、エトキシプロピル、ブトキシプロピル、２−
エチルヘキソキシプロピル、ヒドロキシエトキシエチル
、ヒドロキシエトキシプロピル、メトキシエトキシエチ
ル、メトキシエトキシプロピル、ブトキシエトキシエチ
ル、ブトキシエトキシプロピル、フェノキシエトキシエ
チル、フェノキシエトキシプロピル、クロロエトキシエ
チル、シアノエトキシプロピル、ベンジル、フェニルエ
チルなどがあげられる。

【０００４】好ましくは、Ｒ２　は置換されていないＣ
１　−Ｃ８　−アルキル、または式 　　−Ｒ３　−Ｏ−Ｒ４　−Ｘ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）（式中、Ｒ
３　はＣ２　−Ｃ４　−アルキレン、Ｒ４　はＣ２　−
Ｃ８　−アルキレン、ＸはＨ、−ＯＨ、−Ｏ−フェニル
、または−Ｏ−Ｃ１　−Ｃ８　−アルキルである）の残
基である。Ｒ１　は、好ましくはハロゲン、特に塩素ま
たはＣＦ３　である。本発明の特に好ましい式（１）の
染料は、Ｒ１　が塩素またはＣＦ３　、そしてＲ２　が
置換されていないＣ１　−Ｃ８　−アルキルまたは式（
２）（式中のＲ３　、Ｒ４およびＸは、式（２）につい
て前記に定義した意味を有する）の残基である式（１）
の染料である。これらの中でも、Ｒ１　が塩素、そして
Ｒ２　が式　　−Ｒ３　−Ｏ−Ｒ４　−Ｘ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
（式中、Ｒ３　とＲ４　とは互いに独立的にエチレンま
たは１，３−プロピレンであり、Ｘはメトキシ、エトキ
シまたはフェノキシである）の残基である式（１）の染
料が特に好ましい。

【０００５】本発明による染料はそれ自体公知の製造方
法によって、たとえば式

【化５】 （式中、Ｒ１　は式（１）について前記に定義した意味
を有する）のアミンをジアゾ化し、そしてその生成物を
式

【化６】 （式中、Ｒ２　は式（１）について前記に定義した意味
を有する）のカップリング成分にカップリングすること
によって製造することができる。式（３）および（４）
の化合物は公知であるか、またはそれ自体公知の方法に
よって製造することができる。ジアゾ化およびカップリ
ングは常法により実施される。シアノ（−ＣＮ）の代り
にハロゲンを含有している式（３）の化合物をジアゾ化
し、そしてその生成物を式（４）のカップリング成分に
カップリングし、そしてこのあとで常法によってハロゲ
ンをシアノに置換することも可能である。

【０００６】本発明による式（１）の化合物は、半合成
または特に全合成の疎水性繊維材料、特に紡織材料の染
色または捺染用の染料として使用することができる。ま
た、半合成または全合成の疎水性繊維材料を含有する混
合繊維製の繊維材料も本発明による化合物を用いて染色
または捺染することができる。適当な半合成材料は、特
にセルロース２１／２　アセテートおよびセルロースト
リアセテートである。適当な半合成繊維材料としては、
とくに、二酢酸セルロースおよび三酢酸セルロースが考
慮される。合成疎水性繊維材料の例は、特に線状の芳香
族ポリエステル製のもの、たとえばテレフタル酸とグリ
コール特にエチレングリコールとから製造されたもの、
あるいはテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサンとの縮合生成物から製造されたもの
、あるいはポリカーボネートから製造されたもの、たと
えばα，α−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシ−ジフ
ェニルメタンとホスゲンとから製造されたもの、あるい
はポリ塩化ビニルまたはポリアミドをベースとした繊維
から製造された合成繊維材料などである。

【０００７】本発明の化合物は、公知の染色法によって
繊維材料に施用される。たとえば、ポリエステル繊維材
料は常用の陰イオンまたは非イオン分散剤の存在下、な
らびに場合によっては常用の膨潤剤（キャリヤー）の存
在下において８０乃至１４０℃の温度範囲において水性
分散液から吸尽法によって染色される。二酢酸セルロー
スは、好ましくは約６５乃至８５℃の温度範囲において
、そして三酢酸セルロースは約１１５℃までの温度にお
いて染色される。

【０００８】本発明による新規染料は、染浴中に同時に
存在するウールおよび木綿を全く、またはほとんど汚染
しない（極めて防染性が良好）。したがって、ポリエス
テル／ウールまたはポリエステル／セルロースなどの混
合繊維の染色のためにも好適に使用できる。本発明によ
る染料はサーモゾル法による染色、吸尽法による染色、
および捺染に適している。上記した繊維材料は、各種の
加工形態でありうる。たとえばファイバー、フィラメン
ト、不織布、織物、編地などでありうる。

【０００９】本発明による染料は、その使用前に染料製
剤の形態に加工しておくのが有利である。この目的のた
めには、平均粒子サイズが０．１乃至１０ミクロンとな
るまで染料を粉砕する。粉砕は、分散剤の存在下におい
て実施することができる。たとえば、乾燥した染料を分
散剤と一緒に摩砕するか、またはペーストの形状で分散
剤と一緒に混練しそのあとで真空乾燥するかまたは噴霧
乾燥する。このようにして製造された染料製剤は、水を
加えた後に染浴または捺染のりを仕立てるために即座に
使用することができる。

【００１０】捺染の場合には常用のり剤（シックナー）
たとえば変性されたまたは変性されない天然製品あるい
は合成製品が使用される。天然のり剤の例は、アルギン
酸塩、ブリティシュゴム、アラビアゴム、クリスタルガ
ム、イナゴマメ粉末、トラガカントゴム、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプ
ンなどである。合成品の例は、ポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸、またはその共重合体、あるいはポリビニ
ルアルコールなどである。

【００１１】本発明による染料は上記した繊維材料、特
にポリエステル材料に均染な赤橙色乃至赤色を与える。 その染色の色はきわめて優秀な使用堅牢性を有する。特
に耐光性がすぐれており、かつまたドライヒート加工堅
牢性、耐プリーツ加工堅牢性、耐塩素堅牢性、および湿
潤堅牢性たとえば水堅牢性、汗堅牢性、洗濯堅牢性など
も良好である。さらにこの染色物は摩擦堅牢性が非常に
高い。とりわけ賞賛されるべきことは、本発明により得
られる染色物が鮮明且つ明澄であって、しかも耐光性が
きわめて高いことである。

【００１２】本発明による染料は、他の染料と組み合わ
せて混合色をつくり出すために、あるいは適当な黄色染
料および青色染料と組合せて三色法染色を行うためにも
都合よく使用することができる。もちろん、本発明によ
る染料どうしの混合物を使用することもできる。高温に
おいても耐光性が優れているので、本発明による染料は
自動車のシートカバーのためのポリエステル繊維織物材
料を染色するのに極めて好適である。

【００１３】本発明はさらに式（１）のアゾ染料を使用
する方法にも関する。すなわち、繊維材料に１種または
それ以上の式（１）の化合物を付与するか、または繊維
材料内に配合することを特徴とする半合成または全合成
疎水性繊維材料、特に紡織材料の染色または捺染方法を
も提供する。この場合に、疎水性繊維材料は好ましくは
ポリエステル繊維材料である。本発明の方法によって処
理されうるその他の基質の種類ならびに本方法の好まし
い加工条件は、本発明の化合物の使用に関して前記した
詳細な説明から明らかであろう。上記した本発明の方法
によって染色または捺染された疎水性繊維材料、好まし
くはポリエステル紡織材料も本発明の対象に含まれる。 以下、本発明をさらに実施例によって説明する。なお、
本発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載の
ない限り重量ベースである。

【００１４】実施例１ Ａ）２−ブロモ−３−シアノ−４，６−ジアミノピリジ
ンの１０．６５部、およびエタノールの２８部、３−（
２−メトキシエトキシ）プロピルアミンの２０部をオー
トクレーブに装填し、２４時間１１０℃に加熱する。 下記式の化合物を含有する反応溶液をカップリングに使
用する。

【化７】 Ｂ）硫酸１４０部に亜硝酸ナトリウム７．５部を５乃至
１０℃において溶解する。これに、２−クロロ−６−シ
アノ−４−ニトロアニリンの１９．７部を攪拌混合し、
そしてこの混合物を２時間１０乃至１５℃で攪拌する。 その溶液を氷水６００部に注入する。スルファミン酸を
使用して過剰の亜硝酸を除去する。これによって得られ
たジアゾ溶液を、エタノール１５８部中の２−メトキシ
エトキシプロピルアミノ−３−シアノ−４，６−ジアミ
ノピリジンの２６．５部の溶液に添加する。カップリン
グ完了後、下記式の染料を濾別し、水洗し、乾燥する。

【化８】 この染料はポリエステル繊維材料を鮮明な赤色に染色す
る。その色は優秀な染色堅牢性を示し、特に耐光性がき
わめて優れている。

【００１５】実施例２ 硫酸１４０部に亜硝酸ナトリウム７．５部を５乃至１０
℃において溶解する。この溶液に２−ブロモ−４−ニト
ロ−６−トリフルオロメチルアニリンの２８．５部を攪
拌混合し、そしてこの混合物を１０乃至１５℃において
２時間攪拌する。そのあと、溶液を氷水６００部に注入
する。スルファミン酸を使用して過剰の亜硝酸を除去す
る。これによって得られたジアゾ溶液を、エタノール２
４０部中の２−フェノキシエトキシプロピルアミノ−３
−シアノ−４，６−ジアミノピリジンの３２．７部の溶
液に添加する。カップリング完了後、生成した染料を濾
別し、水洗し、乾燥する。得られたブロモ染料の３１．
５部をピリジン１００部に溶解し、これにシアン化銅（
Ｉ）５．８部を添加する。冷却後、水を加えて染料を沈
殿させ、吸引濾過し、そして稀塩酸および水で洗う。 これにより下記式の染料を得る。

【化９】 この染料はポリエステル繊維材料を鮮明な赤色に染色す
る。その色は優秀な染色堅牢性を示す。

【００１６】実施例３−３２ 実施例１および２と同様に操作を実施して次表に記載し
た染料を得た。各染料のポリエステル繊維材料染色の色
が表の最終欄に示す。

【表１】

【００１７】実施例３３ 実施例１記載の染料１ｇを水１７ｇと常用のジナフチル
メタンジスルホナート型の分散剤２ｇと共にサンドミル
中で摩砕して５％水性分散物とした。この分散物を使用
してポリエステル繊維材料に１３０℃の高温吸尽法によ
って染料を１％（染料と基質とに関して）染色し、そし
て染色された布を還元固着処理した。このようにして得
られた赤色染色物は極めて良好な使用堅牢性を示し、特
に耐光性が優れている。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記式の染料 【化１】 （式中、Ｒ１　は水素、ハロゲンまたはＣＦ３　、Ｒ２
   は置換されているかまたは置換されていないアルキルで
   ある、ただし、Ｒ１　が水素の場合にはＲ２　はエトキ
   シカルボニルエチルであり得ない）。
2. 【請求項２】　　Ｒ１　がハロゲン、特に塩素であるか
   、またはＣＦ３　である請求項１記載の染料。
3. 【請求項３】　　Ｒ２　が置換されていないアルキル、
   またはヒドロキシル、アルコキシ、フェノキシ、ハロゲ
   ン、シアノまたはフェニルによって置換されたアルキル
   であり、該置換分の中のアルキル基およびフェニル基は
   置換されていないかまたはヒドロキシル、アルコキシま
   たはフェノキシによって置換されている請求項１または
   ２記載の染料。
4. 【請求項４】　　Ｒ２　が置換されていないＣ１　−Ｃ
   ８−アルキル、または式 　　−Ｒ３　−Ｏ−Ｒ４　−Ｘ　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）（式中、Ｒ
   ３　はＣ２　−Ｃ４　−アルキレン、Ｒ４　はＣ２　−
   Ｃ８　−アルキレン、ＸはＨ、−ＯＨ、−Ｏ−フェニル
   、または−Ｏ−Ｃ１　−Ｃ８　−アルキルである）の残
   基である請求項１乃至３のいずれかに記載の染料。
5. 【請求項５】　　Ｒ１　が塩素またはＣＦ３　、そして
   Ｒ２　が置換されていないＣ１　−Ｃ８　−アルキル、
   または式（２）（式中のＲ３　、Ｒ４　およびＸは式（
   ２）について前記に定義した意味を有する）の残基であ
   る請求項２または４記載の染料。
6. 【請求項６】　　Ｒ１　が塩素、そしてＲ２　が式　　
   −Ｒ３　−Ｏ−Ｒ４　−Ｘ　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　（２）（式中、Ｒ３　
   とＲ４　とは互いに独立的にエチレンまたは１，３−プ
   ロピレンであり、Ｘはメトキシ、エトキシまたはフェノ
   キシである）の残基である請求項５記載の染料。
7. 【請求項７】　　請求項１記載の式（１）の染料の製造
   方法において、式 【化２】 （式中、Ｒ１　は式（１）について前記に定義した意味
   を有する）のアミンをジアゾ化し、そしてその生成物を
   式【化３】 （式中、Ｒ２　は式（１）について前記に定義した意味
   を有する）のカップリング成分にカップリングすること
   を特徴とする方法。
8. 【請求項８】　　半合成または全合成疎水性繊維材料、
   特に紡織材料の染色または捺染のために請求項１記載の
   分散染料を使用する方法。
9. 【請求項９】　　ポリエステル繊維からつくられた紡織
   材料の染色または捺染のために使用する請求項８記載の
   方法。
10. 【請求項１０】　　半合成または全合成疎水性繊維材料
    、特に紡織材料を染色または捺染方法するための方法に
    おいて、請求項１記載の１種またはそれ以上の化合物を
    当該材料に付与するか、または当該材料内に配合するこ
    とを特徴とする方法。
11. 【請求項１１】　　該疎水性繊維材料、好ましくは紡織
    材料がポリエステル繊維からつくられている請求項１０
    記載の方法。
12. 【請求項１２】　　請求項１０または１１記載の方法に
    よって染色または捺染された材料。