JPH0873761A

JPH0873761A - ２，４，６−トリアミノ−３−シアノピリジンカップリング成分を含むアゾチオフェン染料

Info

Publication number: JPH0873761A
Application number: JP7213147A
Authority: JP
Inventors: Juergen Schaetzer; ユルゲン・シャエツェル
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1994-08-29
Filing date: 1995-08-22
Publication date: 1996-03-19
Also published as: CN1128278A; KR960007696A; EP0699718A2; EP0699718A3; US5602238A; TW293835B

Abstract

(57)【要約】【課題】半合成及び合成の疏水性繊維材料、特にポリ
エステル材料を、特に湿潤堅牢性、耐摩擦性、耐光性に
優れた染色物に染色する新規染料を提供すること。【解決手段】式（１）：【化１８】〔例えば、式中、Ｘは、水素、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル又は
フェニル；Ｙは、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボ
ニル又はニトロ；Ｚは、ニトロ、シアノ、アセチル、ベ
ンゾイル；Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ互いに独立して、
−ＮＨ₂ 又は−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ ；Ｒ₁ 及びＲ₂ は、それ
ぞれ互いに独立して、水素、フェニル；又はＲ₁ とＲ₂
は、結合している窒素原子と一緒になって、ピペリジニ
ル、ピロリジニル又はモルホリニル基を形成する〕で示
される染料及びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分散染料、その製造法
及び織物材料を染色する用途に関する。

【０００２】この発明の染料は、式（１）：

【０００３】

【化７】

【０００４】〔式中、Ｘは、水素、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ
₈ アルキル又はフェニル（これは、非置換であるか、又
はフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ若しくはニト
ロで置換されている）であり；Ｙは、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシカルボニル又はニトロであり；Ｚは、ニト
ロ、シアノ、アセチル、ベンゾイル、ホルミル、−ＣＨ
＝Ｃ（ＣＮ）₂ 、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯ₂ Ｒ（ここ
で、Ｒは、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルである）又はカルバモイ
ル（これは、非置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ
₁ −Ｃ₄ アルキル、フェニル又は（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル）_1-2 フェニルで置換されている）であるか、或はＸ
とＺ又はＹとＺは、それぞれ同時に、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシカルボニルであり、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ互い
に独立して、−ＮＨ₂ 又は−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ であり、そ
してＲ₁ 及びＲ₂ は、それぞれ互いに独立して、水素、
フェニル（これは、非置換であるか、又はヒドロキシ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハロゲン若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アル
コキシで置換されている）、又は非置換若しくはＣ₁ −
Ｃ₄アルキル置換のＣ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル、又はＣ₁
−Ｃ₁₈アルキル（これは、非置換であるか、又はハロ
ゲン、シアノ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルオキシ、ヒドロ
キシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、又はフェノキシ若しくは
フェニル（ここで、フェニル若しくはフェノキシは、非
置換であるか又はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハ
ロゲン若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されてい
る）で置換されており、かつ酸素原子で中断されていて
もよい）であるか、或はＲ₁ とＲ₂ は、結合している窒
素原子と一緒になって、ピペリジニル、ピロリジニル又
はモルホリニル基を形成する〕で示される染料である。

【０００５】式（１）のＣ₁ −Ｃ₄ アルキルは、典型的
には：メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、
イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ
−ブチルである。Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル基及びＣ₁ −Ｃ₁₈
アルキル基は、また、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルと関連して上
に記載した基以外に、ペンチル、ヘキシル、オクチル、
デシル、ウンデシルのような直鎖状又は分岐状アルキル
基を示す。

【０００６】本発明は、典型的には、Ａが−ＮＨ₂ であ
り、Ｂが式：−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ の基であり、ＣがＮＨ₂
であるか、又はＢが−ＮＨ₂ であり、Ａが式：−Ｎ（Ｒ
₁ ）Ｒ₂ の基であり、ＣがＮＨ₂ であるか、又はＣが
式：−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ の基であり、Ａ又はＢが式：−Ｎ
（Ｒ₁ ）Ｒ₂ の基であり、そしてＢ又はＡが−ＮＨ₂ で
ある、式（１）の染料及び異性体の混合物、或はＡ及び
Ｂが−ＮＨ₂ であり、Ｃが−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ であるか、
又はＡ、Ｂ及びＣが−ＮＨ₂ 若しくは−Ｎ（Ｒ₁）Ｒ₂
である化合物と混合した異性体の混合物に関する。

【０００７】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニルであるＹ
及びＺは、適切には：メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、プロポキシカルボニル又はブトキシカルボニ
ルである。

【０００８】式（１）のＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシは、メト
キシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−プロポキシ及び
ｎ−ブトキシであってよい。

【０００９】式（１）のＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −
Ｃ₄ アルキルは、典型的には、メトキシエチル又はエト
キシエチルである。

【００１０】（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）_1-2 フェニルは、
適切には、トリル及びキシリルである。

【００１１】Ｃ₄ −Ｃ₇ シクロアルキルは、適切には、
シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルで
あってよい。

【００１２】式（１）のハロゲンとは、典型的には、フ
ッ素、臭素、ヨウ素、又は好適には、塩素を意味するも
のと理解される。

【００１３】Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルオキシは、適切に
は、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃ 、−Ｏ−ＣＯ−Ｃ₂ Ｈ₅ 又は−
Ｏ−ＣＯ−Ｃ₃ Ｈ₇ であってよい。

【００１４】Ｘが、水素、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル又はフェ
ニル（これは、非置換であるか、又はフッ素、塩素、臭
素、メチル、メトキシ若しくはニトロで置換されてい
る）であり；Ｙが、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカル
ボニル又はニトロであり；Ｚが、シアノ、アセチル、ベ
ンゾイル又はカルバモイル（これは、非置換であるか、
又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₄ アルキル、フェニル若し
くは（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）₁ 〜２フェニルで置換され
ている）であるか、又はＸとＺ又はＹとＺが、それぞれ
同時に、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニルであり、Ｃ
が、−ＮＨ₂ であり、Ａ及びＢの一つが、−ＮＨ₂ であ
り、他が、−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ であり、そしてＲ₁ 及びＲ
₂ が、それぞれ互いに独立して、水素、フェニル（これ
は、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、ハロゲン若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換さ
れている）、非置換又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル置換のＣ₄
−Ｃ₇ シクロアルキル、又はＣ₁ −Ｃ₁₈アルキル（これ
は、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、Ｃ₂ −Ｃ
₄ アルカノイルオキシ、ヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコ
キシ、フェノキシ若しくはフェニル（このフェニル若し
くはフェノキシは、非置換であるか、又はヒドロキシ、
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハロゲン若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アル
コキシで置換されている）で置換されており、かつ酸素
原子で中断されていてもよい）であるか、或はＲ₁ とＲ
₂ は、結合している窒素原子と一緒になって、ピペリジ
ニル、ピロリジニル又はモルフォリニル基を形成する、
式（１）の染料が、好ましい。

【００１５】Ｃが−ＮＨ₂ であり、Ｒ₂ が非置換のＣ₁
−Ｃ₈ アルキル又は式（２）：

【００１６】

【化８】

【００１７】（式中、Ｒ₃ は、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルキレンで
あり、Ｒ₄ は、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレンであり、そしてＬ
は、水素、ヒドロキシ、−Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ₁ −
Ｃ₈ アルキル又は−ＯＣＯ−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルであ
る）の基である、式（１）の染料が特に好ましい。

【００１８】Ｘが、非置換のＣ₁ −Ｃ₈ アルキル、好適
にはメチルである式（１）の染料は、非常に特に好まし
く、Ｃが−ＮＨ₂ である式（１）の染料は、最も好まし
い。

【００１９】式（３）又は式（４）：

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、Ｒ₁ は、水素であり、Ｒ₂ は、式
（１）と同義である）の染料は、重要である。

【００２２】Ｒ₁ が水素であり、Ｒ₂ がＣ₁ −Ｃ₆ アル
キル、好適にはｎ−ブチル、ｎ−ペンチル若しくはｎ−
ヘキシル、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシ−Ｃ₂ −Ｃ₃ アルキ
ル、フェニル、メトキシフェニル又は式（５）：

【００２３】

【化１０】

【００２４】（式中、Ｒ₅ は、Ｃ₂ −Ｃ₃ アルキレンで
あり、Ｒ₆ は、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルキレンであり、そしてＱ
は、フェノキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又はプロピオニ
ルオキシである）の基であるか、或はＲ₁ とＲ₂ が、結
合している窒素原子と一緒になって、ピロリジニル、ピ
ペリジニル又はモルフォリニル基を形成する、式（３）
又は式（４）の染料は、特に重要である。

【００２５】異性体の混合物に関して、Ｘ、Ｙ、Ｚ、
Ａ、Ｂ及びＣに関連した好適性は、上記と同一である。
Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ａ、Ｂ及びＣが、上記の好ましい、非常に
好ましい、そして特に好ましい意義を有する式（１）の
少なくとも二つの染料よりなる混合物は興味がある。式
（３）及び式（４）の少なくとも二つの染料よりなる混
合物は、特に興味がある。

【００２６】さらに、本発明は、式（１）の染料の製造
法に関する。本発明の染料は、それ自体公知の方法によ
り、典型的には、式（６）：

【００２７】

【化１１】

【００２８】（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、式（１）と同義
である）のアミンをジアゾ化し、かくして得られたジア
ゾ化合物を、式（７）：

【００２９】

【化１２】

【００３０】（式中、Ａ、Ｂ及びＣは、式（１）と同義
である）のカップリング成分にカップリングさせること
によって製造される。

【００３１】式（６）及び式（７）の化合物は、公知で
あるか、又はそれ自体が公知の方法によって製造され、
ジアゾ化及びカップリングは常法により行なわれる。

【００３２】式（６）の化合物の典型的な例は、２−ア
ミノ−３，５−ジシアノ−４−メチルチオフェンであ
る。

【００３３】式（７）の化合物の例としては、２，４−
ジアミノ−５−シアノ−６−ｎ−ブチルアミノピリジ
ン、２，４−ジアミノ−５−シアノ−６−ｎ−ペンチル
アミノピリジン、２，４−ジアミノ−５−シアノ−６−
ｎ−ヘキシルアミノピリジンが挙げられる。

【００３４】式（１）の染料混合物は、公知の方法に準
じ、ジアゾ化された芳香族アミンを相当するピリジン誘
導体にカップリングさせて製造される。カップリング成
分は、マロン酸ジニトリルを臭化水素酸と反応させてブ
ロモピリジンとし、次いで臭素原子をアミン基に変換す
ることにより、好都合に得られる。

【００３５】式（１）の化合物の混合物を製造する別の
経路は、公知の方法により、マロン酸ジニトリルを二量
化し、次いでジアゾ化された芳香族アミンにカップリン
グさせて相当するヒドラゾンを生成させるものである。
次に、第一級又は第二級アミンとの反応は、カルボン酸
の存在下、一つ、二つ又は三つの全ての位置が−ＮＨ₂
基又は−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ で占められている２，４，６−
トリアミノアゾピリジン染料の混合物を与える。

【００３６】式（１）の新規な染料は、半合成、及び好
適には、合成の疏水性繊維材料、特に織物材料を浸染及
び捺染する染料として用いられる。半合成又は合成の疏
水性織物材料を含む配合物から調製さられた織物材料
も、また、この新規な化合物で浸染又は捺染することが
できる。

【００３７】半合成織物材料は、特に二酢酸セルロース
及び三酢酸セルロースである。

【００３８】合成疏水性織物材料は、主として、線状の
芳香族ポリエステルよりなり、典型的にはテレフタール
酸とグリコール、特にエチレングリコールからのポリエ
ステル、又はテレフタール酸と１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサンの縮合物；ポリカーボネー
ト、例えばα，α−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルメタンとホスゲンからのポリカーボネート、
又はポリ塩化ビニル及びポリアミド繊維からの織物材料
である。

【００３９】新規な化合物は、公知の染色法により、織
物材料に適用される。ポリエステル材料は、通常の陰イ
オン又は非イオン洗剤、及び、一般に通常の膨潤剤（キ
ャリヤー）の存在下、８０ないし１４０℃の温度範囲
で、吸尽法により水性の分散系から好都合に染色され
る。二酢酸セルロースは、約６５ないし８５℃の温度範
囲で、三酢酸セルロースは、１１５℃以下の温度範囲で
好適に染色される。

【００４０】新規な染料は、染浴に同時に存在する羊毛
及び木綿を染色しないか又は極く僅かだけ染色（非常に
優れた防染）し、従ってこの染料は、また、ポリエステ
ル／羊毛及びポリエステル／セルロース配合織物の染色
にも容易に用いることができる。

【００４１】新規な染料は、吸尽浸染及び捺染のため
に、サーモゾル法による染色に適している。

【００４２】織物材料は、どのような形の製品、例えば
繊維、紡績糸若しくは不織布、又は織地若しくはニット
地であり得る。

【００４３】新規な染料を、使用前に染料配合物に変換
することが好都合である。これは、０．１ないし１０ミ
クロンの平均粒子サイズに染料を粉砕することによって
なされる。粉砕は、分散剤の存在下に行なわれる。典型
的には、染料は、分散剤と共に粉砕され、又は分散剤と
のペーストの形に混練され、その後真空乾燥又は噴霧乾
燥される。捺染糊料及び染浴は、得られた配合物に水を
加えて調製される。

【００４４】通常の粘度付与剤が捺染に用いられる。粘
度付与剤の例としては、加工又は無加工の天然物、典型
的には、アルギン酸塩、デキストリン、アラビアゴム、
クリスタルゴム、イナゴマメゴム、トラガカント、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、澱粉又は合成製品、例えばポリアクリルアミド、ポ
リアクリル酸又はこれらのコポリマー、又はポリビニル
アルコールが挙げられる。

【００４５】上記の材料、特にポリエステル材料は、新
規な染料を用いて、非常に優れた最終用途の特性、特に
熱固定、プリーティング、塩素に対する堅牢性並びに
水、汗及び洗濯のような湿潤堅牢性を有する均質な赤黄
色又は赤色の色調に染色される。染色物は、非常に良好
な耐摩擦性で際立っている。特に言及するために一つを
選びだすとすれば、特に優れた鮮やかさと共に非常に優
れた耐光性である。新規な染料は、優れた付着性、昇華
に対する優れた堅牢性及び熱移染に対する非常に優れた
堅牢性で際立っている。

【００４６】新規な染料は、別の染料と組み合わせて、
又は適切な黄色及び青色染料と組み合わせて、三色染色
のための混合色調を得るのにも容易に用いられる。当然
のことであるが、新規な染料相互の混合物を用いること
も可能である。

【００４７】上昇した温度においても、非常に優れた耐
光性を有するゆえに、新規な染料は、自動車の内装用ポ
リエステル織物材料を染色するのに特に適している。

【００４８】この発明のさらなる目的の一つは、式
（１）のアゾ染料の上記の用途並びに半合成材料又は合
成疏水性材料、好適には織物材料の浸染又は捺染のため
の方法であり、一つ以上の式（１）の化合物を該材料に
適用するか、又は組み入れることよりなる。疏水性繊維
材料は、好適にはポリエステル織物材料である。この発
明の方法によって処理される各種の基質及び好適な工程
の条件は、新規な化合物の用途の詳細な記述により上記
に説明した。

【００４９】本発明によって浸染又は捺染された疏水性
繊維材料、好適にはポリエステル織物材料も、また、こ
の発明の目的である。

【００５０】

【実施例】本発明を、以下の実施例により詳細に説明す
るが、限定するものではない。実施例の中で、特に断ら
ない限り、部及び百分率は重量によるものである。

【００５１】実施例１：２−ブロモ−３−シアノ−４，
６−ジアミノピリジン３０．５部、イソプロパノール２
５０部、２−フェノキシエトキシプロピルアミン５１部
及び炭酸カリウム３２部を、オートクレーブ中で、７〜
８bar の加圧下、１２０℃に３６時間加熱した。反応終
了後、過剰の炭酸カリウムを濾別し、ロータリエバポレ
ータを用いて溶媒を留去した。残渣は、式（１００
０）：

【００５２】

【化１３】

【００５３】の化合物を含む黒味を帯びた油状物質であ
った。粗生成物を精製することなく、以下のカップリン
グに使用した。

【００５４】冷却しながら、６５％硫酸６．４部に溶解
した２−アミノ−３，５−ジシアノ−４−メチルチオフ
ェン０．４１部の溶液に、さらに冷却を続けて０〜５℃
で、ニトロシル硫酸０．８８部を滴下した。この温度
で、反応混合物を９０分間撹拌した後、粉末尿素を加え
て過剰の亜硝酸を分解した。得られたジアゾ溶液を、氷
酢酸／プロピオン酸（５：１）１６部及び水４部の混合
液に溶解した２−フェノキシエトキシプロピルアミノ−
３−シアノ−４，６−ジアミノピリジン０．８２部の溶
液に徐々に加えた。この混合物を約６０分間撹拌し、反
応が終了した時点で、注意しながら、水酸化ナトリウム
溶液（３０％）１０部を加えて、ｐＨを約２．８に調整
し、水１０部を加えて希釈した。式（１０１）：

【００５５】

【化１４】

【００５６】の染料を濾取し、水洗し、乾燥した。この
染料は、ポリエステル繊維を、優れた堅牢性、特に優れ
た耐光性を有する鮮やかな赤色に染色した。

【００５７】実施例２：実施例１で得たジアゾ化混合物
を、氷酢酸／プロピオン酸（５：１）４部及び水２部の
混合液に溶解したｎ−ブチルアミノ−３−シアノ−４，
６−ジアミノピリジン０．５７部の溶液に加えた。反応
混合物に、水５部を滴下して希釈し、水酸化ナトリウム
溶液（３０％）５部を用いてｐＨを２．８に調整した。
生成した染料を濾取し、水洗し、乾燥した。この染料
は、式（１０２）：

【００５８】

【化１５】

【００５９】を有し、ポリエステルを、優れた堅牢性を
有する鮮やかな赤色に染色した。

【００６０】実施例３〜５４：実施例１及び２に記載し
た方法により、第１表に示した染料を得た。これらの染
料は、ポリエステル繊維を赤色に染色した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】実施例１及び２に記載した方法により、第
２表に示した染料を得た。これらの染料は、ポリエステ
ル繊維を赤色に染色した。

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】実施例５５：実施例１に記載の方法に準
じ、但し、２−アミノ−３，５−ジシアノ−４−メチル
チオフェンに代えて、２−アミノ−３，５−ジシアノ−
４−クロロチオフェンから出発して得た染料２．５部
に、プロパノール３０mlに溶解したマロン酸ジニトリル
０．４４部及び酢酸ナトリウム０．３３部を加えて、２
０℃で２時間撹拌した。その後、さらにマロン酸ジニト
リル０．２２部を加えて、反応混合物を５０℃に加熱し
た。さらに２時間後、反応は終了した。反応混合物を２
０℃に冷却し、黒味を帯びた沈殿物を濾取し、プロパノ
ール１６０部で洗い、乾燥して、下記式：

【００６７】

【化１６】

【００６８】の染料２．２部を得た。この染料はポリエ
ステル材料を赤味を帯びた青色に染色した。

【００６９】実施例５６：氷１．７部を硫酸（１００
％）９．３部と混合し、この混合液を２０℃に冷却し、
氷酢酸１．５部で希釈した。次いで、混合液を０℃に冷
却し、ニトロシル硫酸（４０％）３．５部を滴下した。
０〜５℃に冷やしながら、この反応混合物に、２−アミ
ノ−３−シアノ−４−クロロ−５−ホルミルチオフェン
１．８４部を１５分かけて加え、ジアゾ化が完了するま
で約２．５時間、０〜５℃で撹拌した。過剰の亜硝酸塩
は尿素で分解した。

【００７０】かくして得られたジアゾ化混合物を、氷酢
酸１５部、水３０部及び１Ｎ塩酸５部の混合液に溶解し
た２−フェノキシエトキシプロピルアミノ−３−シアノ
−４，６−ジアミノピリジン３．６部の溶液に３０分か
けて加え、反応混合物を約４５分間撹拌した。次いで、
水酸化ナトリウム溶液（３０％）２８部を加えて、ｐＨ
を約３に調整した。析出した下記式：

【００７１】

【化１７】

【００７２】の染料を濾取し、水洗して塩を除去し、乾
燥した。この染料はポリエステルを鮮紅色に染色した。

【００７３】実施例５６に記載した方法に準じ、第３表
に示した染料を製造した。これらの染料は、ポリエステ
ル繊維を赤色に染色した。

【００７４】

【表５】

【００７５】

【表６】

【００７６】上記に得た染料の吸収極大値を第４表に示
した。

【表７】

【００７７】実施例８３：実施例１に記載した染料１g
に水１７g 及び市販のジナフチルメタンジスルホネート
型分散剤２g を加えて、サンドミル中で粉砕し、粉砕し
た原料を５％水性分散液とした。

【００７８】この配合物を用い、ポリエステル織物の１
％染色物（染料及び基質に基づいて）を、ＨＴ吸尽法に
よって１３０℃で調製したが、染め残しは僅少であっ
た。かくして得られた赤色の染物は、非常に優れた最終
用途の特性、特に優れた耐光性を有していた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】〔式中、Ｘは、水素、ハロゲン、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル又
はフェニル（これは、非置換であるか、又はフッ素、塩
素、臭素、メチル、メトキシ若しくはニトロで置換され
ている）であり；Ｙは、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ
カルボニル又はニトロであり；Ｚは、ニトロ、シアノ、
アセチル、ベンゾイル、ホルミル、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）
₂ 、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯ₂ Ｒ（ここで、Ｒは、Ｃ₁
−Ｃ₄ アルキルである）又はカルバモイル（これは、非
置換であるか、又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキ
ル、フェニル又は（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）_1-2 フェニル
で置換されている）であるか、或はＸとＺ又はＹとＺ
は、それぞれ同時に、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニル
であり、Ａ、Ｂ及びＣは、それぞれ互いに独立して、−
ＮＨ₂ 又は−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ であり、そしてＲ₁ 及びＲ
₂ は、それぞれ互いに独立して、水素、フェニル（これ
は、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、ハロゲン若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換さ
れている）、又は非置換若しくはＣ₁ −Ｃ₄アルキル置
換のＣ₄ −Ｃ₇ シクロアルキル、又はＣ₁ −Ｃ₁₈アルキ
ル（これは、非置換であるか、又はハロゲン、シアノ、
Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルオキシ、ヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、又はフェノキシ若しくはフェニル（ここ
で、フェニル若しくはフェノキシは、非置換であるか又
はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハロゲン若しくは
Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換されている）で置換されて
おり、かつ酸素原子で中断されていてもよい）である
か、或はＲ₁ とＲ₂ は、結合している窒素原子と一緒に
なって、ピペリジニル、ピロリジニル又はモルホリニル
基を形成する〕で示される染料。
【請求項２】Ｘが、水素、Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキル又はフ
ェニル（これは、非置換であるか、又はフッ素、塩素、
臭素、メチル、メトキシ若しくはニトロで置換されてい
る）であり；Ｙが、シアノ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカル
ボニル又はニトロであり；Ｚが、シアノ、アセチル、ベ
ンゾイル又はカルバモイル（これは、非置換であるか、
又はＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₁
−Ｃ₄アルコキシ−Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、フェニル若し
くは（Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル）_1-2 フェニルで置換されて
いる）であるか、或はＸとＺ又はＹとＺが、それぞれ同
時に、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシカルボニルであり、Ｃが、
−ＮＨ₂ であり、Ａ及びＢの一つが、−ＮＨ₂ であり、
他が、−Ｎ（Ｒ₁ ）Ｒ₂ であり、そしてＲ₁ 及びＲ₂
が、それぞれ互いに独立して、水素、フェニル（これ
は、非置換であるか、又はヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アル
キル、ハロゲン若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルコキシで置換さ
れている）、又は非置換若しくはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル置
換のＣ₄ −Ｃ₇シクロアルキル、又はＣ₁ −Ｃ₁₈アルキ
ル（これは、非置換であるか、或はハロゲン、シアノ、
Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルオキシ、ヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルコキシ、又はフェノキシ若しくはフェニル（この
フェニル若しくはフェノキシは、非置換であるか、又は
ヒドロキシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、ハロゲン若しくはＣ
₁−Ｃ₄ アルコキシで置換されており、かつ酸素原子で
中断されていてもよい）であるか、或はＲ₁ とＲ₂ が、
結合している窒素原子と一緒になって、ピペリジニル、
ピロリジニル又はモルホリニル基を形成する、請求項１
記載の染料。
【請求項３】Ｒ₂ が、非置換Ｃ₁ −Ｃ₁₈アルキル又は
式（２）：【化２】（式中、Ｒ₃ は、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルキレンであり、Ｒ₄
は、Ｃ₂ −Ｃ₈ アルキレンであり、そしてＬは、水素、
ヒドロキシ、−Ｏ−フェニル、−Ｏ−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキ
ル又は−ＯＣＯ−Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルである）の基であ
る、請求項１又は２記載の染料。
【請求項４】Ｘが、非置換Ｃ₁ −Ｃ₈ アルキルであ
る、請求項１、２又は３の何れか１項記載の染料。
【請求項５】式（３）又は（４）：【化３】（式中、Ｒ₁ は、水素であり、そしてＲ₂ は、請求項１
と同義である）で示される化合物である、請求項１又は
２記載の染料。
【請求項６】Ｒ₁ が、水素であり、Ｒ₂ が、Ｃ₁ −Ｃ
₆ アルキル、好適にはｎ−ブチル、ｎ−ペンチル若しく
はｎ−ヘキシル、Ｃ₁ −Ｃ₃ アルコキシ−Ｃ₂ −Ｃ₃ ア
ルキル、フェニル、メトキシフェニル又は式（５）：【化４】（式中、Ｒ₅ は、Ｃ₂ −Ｃ₃ アルキレンであり、Ｒ₆
は、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルキレンであり、そしてＱは、フェノ
キシ、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ又はプロピオニルオキシで
ある）の基であるか、又はＲ₁ とＲ₂ が、結合している
窒素原子と一緒になって、ピロリジニル、ピペリジニル
又はモルホリニル基を形成する、請求項５記載の染料。
【請求項７】請求項１記載の式（１）の少なくとも二
つの染料よりなる染料混合物。
【請求項８】請求項１記載の式（１）の染料を製造す
る方法であって、式（６）：【化５】（式中、Ｘ、Ｙ及びＺは、請求項１と同義である）のア
ミンをジアゾ化し、かくして得られたジアゾ化合物を、
式（７）：【化６】（式中、Ａ、Ｂ及びＣは、請求項１と同義である）のカ
ップリング成分にカップリングさせることを特徴とする
方法。
【請求項９】半合成又は合成の疏水性繊維材料を浸染
又は捺染するための、請求項１記載の分散染料の用途。
【請求項１０】ポリエステル織物材料を浸染又は捺染
するための、請求項９記載の用途。
【請求項１１】半合成又は合成の疏水性繊維材料を浸
染又は捺染する方法であって、請求項１の化合物の一つ
以上を用いるか又は組み入れることを特徴とする方法。
【請求項１２】疏水性繊維材料が、ポリエステル繊維
材料である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】請求項１１又は１２記載の方法によ
り、浸染又は捺染された材料。