JP4287923B2 - 分散染料類 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、分散染料、それらの製造方法及び半−合成又は合成疎水性繊維材料を染色又は捺染するためのそれらの用途に関する。
【０００２】
分散染料、すなわち、いかなる水−可溶化基も含まない染料は、長い間知られており、疎水性繊維材料を染色するために用いられている。しかしながら、しばしば、得られた染色物は、熱移行に対して十分に堅牢ではなく、それらの特性のいくつか、特に洗濯及び発汗に対しては不満足である。この問題は、特に青色及び濃紺色の色調で起こる。
【０００３】
本発明は、それにより得られる染色物が熱移行及び洗濯及び発汗に対して非常に堅牢であり、更に吸尽及びサーモゾル方法並びに織物捺染において良好な付着性を有する分散染料に関する。
【０００４】
新規な染料は、式（１）：
【０００５】
【化６】

【０００６】
（式中、
Ｒは、ニトロ又はシアノであり、
Ｒ₁は、ハロゲンであり、
Ｒ₂は、非置換又はＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはフェニル置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₄は、メチル又はエチルであり、
Ｒ₅は、水素、メチル又はエチルであり、そして
Ｒ₆は、メチル又はエチルであるが、但しＲがニトロであり、Ｒ₁がハロゲンであり、そしてＲ₂がＣ₁−Ｃ₄アルキルである場合には、Ｒ₅は、水素ではない）で示される染料に相当する。
【０００７】
ハロゲンとして定義されるＲ₁は、ブロモ、クロロ又はヨードである。
【０００８】
Ｃ₁−Ｃ₄として定義されるＲ₂及びＲ₃は、それぞれ他から独立して、典型的にはメチル、エチル、ｎ−プロピル、sec−ブチル、tert−ブチル及びイソブチルである。
【０００９】
Ｒ₁は、クロロ又はブロモである。クロロが好適である。
Ｒ₂は、エチル又はメチルである。メチルが好適である。
Ｒ₃は、エチル又はメチルである。メチルが好適である。
Ｒ₅は、水素又はメチルである。メチルが好適である。
【００１０】
式（１）の染料は、それ自体既知の方法により製造することができる。それらは、例えば、式（２）：
【００１１】
【化７】

【００１２】
の化合物をジアゾ化し、そのようにして得たジアゾニウム化合物を、式（３）：
【００１３】
【化８】

【００１４】
（上記式中、
Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、式（１）と同義である）で示されるカップリング成分とカップリングさせることにより得ることができる。
【００１５】
式（２）の化合物のジアゾ化は、それ自体既知の方法、例えば酸、典型的には塩酸又は硫酸の水性媒体中で亜硝酸ナトリウムで、実施される。ジアゾ化は、しかしながら、他のジアゾ化試剤、好都合にはニトロシル硫酸で実施することができる。ジアゾ化の反応媒体は、更なる酸、典型的にはリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸又はそれらの酸の混合物、例えばリン酸と酢酸の混合物を含むことができる。ジアゾ化は、好都合には−１０〜３０℃、好適には−１０℃〜室温の温度で行われる。
【００１６】
式（３）のカップリング成分への式（２）のジアゾ化された化合物のカップリングは、それ自体既知の方法、好都合には酸性の水性又は有機媒体中で、好適には−１０〜３０℃の温度範囲、最も好適には１０℃より低い温度範囲で同様に行われる。適切な酸は、塩酸、酢酸、硫酸又はリン酸を含む。ジアゾ化及びカップリングは、典型的には同じ反応媒体中で実施することができる。
【００１７】
式（２）のジアゾ成分及び式（３）のカップリング成分のいくつかは、既知であり、それ自体既知の方法で製造することができる。
【００１８】
式（３ａ）：
【００１９】
【化９】

【００２０】
（式中、
Ｒ₄及びＲ₆は、式（１）と同義である）のカップリング成分は、新規であり、本発明の目的でもある。
【００２１】
式（３ａ）のカップリング成分は、例えば３−アミノ−４−メトキシアセトアニリドを、先ず式：ＣＨ₃−ＣＨＣｌ−ＣＯＯＲ₆の化合物と反応させ、次いで式：ＣＨ₂Ｃｌ−ＣＯＯＲ₄の化合物と反応させることにより製造される。
【００２２】
式（１）の新規な染料は、半−合成、及び好適には合成の疎水性繊維材料、特に織物材料を染色又は捺染するのに用いることができる。そのような半−合成又は合成疎水性繊維材料を含む混合物からの織物材料を、新規な染料で染色又は捺染することもできる。
【００２３】
適切な半−合成織物材料は、特にセルロース２酢酸及びセルロース３酢酸である。
【００２４】
合成の疎水性織物は、主として、線状の芳香族ポリエステル、典型的にはテレフタール酸とグリコール、特にエチレングリコールのそれら、又はテレフタール酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの縮合物、ポリカーボナート、典型的にはα，α−ジメチル−４，４′−ジヒドロキシフェニルメタンとホスゲンからのそれら、又はポリビニルクロリド及びポリアミドに基づく繊維からなる。
【００２５】
新規な染料は、既知の染色方法により織物材料に適用される。典型的には、ポリエステル繊維材料は、通常のアニオン性又は非イオン性分散剤の存在下、かつ通常の膨潤剤（担体）の存在又は不存在下に、８０〜１４０℃の温度範囲での吸尽方法による水性分散から染色される。２酢酸セルロースは、約６５〜８５℃の温度で染色され、３酢酸セルロースは、１１５℃までの温度で染色される。
【００２６】
新規な染料は、染料浴中に同時に存在する羊毛及び木綿を着色しないか、又はわずかしか着色（非常に良好な耐性）しないので、それらはポリエステル／羊毛及びポリエステル／セルロ−ス混合物を染色するために容易に用いることができる。
【００２７】
新規な染料は、サーモゾル方法による染色、吸尽方法及び連続方法並びに捺染方法に適切である。吸尽染色方法が好適である。液比は、用いられる装置、染色する材料及び形態に依存する。しかしながら、それは、広い範囲、例えば１：４〜１：１００から選択することができ、好適には１：６〜１：２５である。
【００２８】
引用した織物材料は、繊維、糸若しくは非織布、又は織物若しくは編物のようなどのような形態でもあるこができる。
【００２９】
新規な染料を使用する前に染料配合物に変えることが好都合である。これは、染料を０．１〜１０ミクロンの平均粒径に粉砕することにより行われる。粉砕は、分散剤の存在下に行うことができる。典型的には、乾燥した染料は、分散剤と共に粉砕されるか、又は分散剤とともに糊料形態に練られ、次いで真空下で乾燥されるか又は噴霧乾燥される。捺染糊料及び染料浴は、そのようにして得た配合物に水を加えることにより調製することができる。
【００３０】
本発明は、また染料配合物であって、
ａ）染料成分として、染料配合物の全重量に基づいて、式（１）：
【００３１】
【化１０】

【００３２】
（式中、
Ｒは、ニトロ又はシアノであり、
Ｒ₁は、ハロゲンであり、
Ｒ₂は、非置換又はＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはフェニル置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
Ｒ₄は、メチル又はエチルであり、
Ｒ₅は、水素、メチル又はエチルであり、そして
Ｒ₆は、メチル又はエチルである）の染料３０〜５０重量％、及び
ｂ）染料配合物の全重量に基づいて、分散剤５０〜７０重量％
を含む配合物に関する。
【００３３】
適切な分散剤は、例えば芳香族スルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物類、スルホン化クレオソート油／ホルムアルデヒド縮合物類、リグニンスルホナート類又はアクリル酸誘導体及びスチレン誘導体のコポリマーのようなアニオン性分散剤、好適には芳香族スルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物類又はリグニンスルホナート類、あるいはポリアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド又はプロピレンオキシドからの付加反応により得られるポリアルキレンオキシドに基づく非イオン性分散剤である。
【００３４】
本発明の染料配合物は、好適には固体である。
【００３５】
新規な染料配合物は、それらが利用できる形態、例えば仕上げられた捺染糊料又は染料浴の形態に容易に変換しうることにより際立っている。
【００３６】
通常の増粘剤、例えば改質若しくは非改質天然製品、典型的にはアルギナート類、ブリテッシュガム、アラビアガム、クリスタルガム、イナゴマメガム、トラガカント、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、あるいは合成製品、典型的にはポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸若しくはそれらのコポリマー、又はポリビニルアルコールが、捺染のために用いられる。
【００３７】
新規な染料は、引用された材料、特にポリエステル材料に、非常に良好な使用特性、例えば良好な光及び昇華に対する堅牢性を有する青色〜濃紺色の色調を与える。特に言及すべきことは、洗濯及び発汗、特に熱移行に対する優れた堅牢性である。新規な染料は、更に良好な吸尽性及び付着性により際立っている。
【００３８】
新規な染料は、互いに又は他の染料と一緒で、混合色調の調製に非常に良好に用いることができる。
【００３９】
本発明は、新規な染料の上記の用途、並びに半−合成又は合成疎水性繊維材料、特に織物材料を染色又は捺染する方法に関し、その方法は、引用の材料に新規な染料の１種又は２種以上を適用するか又は包含させることを含む。引用の疎水性繊維材料は、好適にはポリエステル材料の織物である。本発明の方法で処理しうる他の材料及び好適な方法は、新規な染料の使用の上記の詳細な記載中見出される。
【００４０】
別の特徴として、本発明は、引用の方法で染色又は捺染された疎水性繊維材料、好適にはポリエステル織物材料に関する。
【００４１】
式（１）の新規な染料は、熱移行印刷のような新しい記録方法にも適切である。
【００４２】
本発明は、以下の実施例で説明されている。特に断らない限り、部及びパーセントは、重量によるものであり、温度は摂氏度で与えられている。重量による部と容量による部の関係は、グラムと立方センチメータとの関係と同じである。
【００４３】
【実施例】
実施例１：
反応フラスコ中のメチルクロロアセタート２００重量部に、３−アミノ−４−メトキシアセトアニリド６０重量部を、２０〜６０℃の温度で加えた。次いで、この混合物に炭酸ナトリウム６０重量部を加えた。得られた懸濁液に一定の攪拌をしながら１１５℃まで均等に加熱し、この温度に６時間維持した。反応が完結した後、混合物を室温まで冷却し、水３３０部を加え、塩が完全に溶解するまで３０分間攪拌した。短期間放置した後に、反応フラスコ中に２相が形成された。低い、有機相を単離し、過剰のメチルクロロアセタートを回転蒸発器による蒸留により除いた。式（１０）：
【００４４】
【化１１】

【００４５】
の化合物１０５部を樹脂質の残渣として得、次いで酢酸１９５部に溶解した。
【００４６】
実施例２：
反応フラスコ中の９８％硫酸１０７重量部に、２−アミノ−３−ブロモ−５−ニトロベンゾニトリル７２．５部を、最高温度３５℃で加えた。次いで、この反応混合物に４０％ニトロシル硫酸１０４部を４０分かけて滴下により加え、２５℃で１２０分攪拌した。得られたジアゾ溶液を、実施例１のカップリング成分の３５％溶液の３００重量部及び氷２００重量部へ、０〜５℃で６０分かけて滴下により加え、反応混合物を氷を加えて最高５℃の温度に維持した。ジアゾ溶液の添加が完了した後、混合物を２時間攪拌し、温度は２０℃まで上昇した。得られた沈殿をろ過により集め、水で洗浄し、乾燥して式（１００）：
【００４７】
【化１２】

【００４８】
の化合物１５３部を得た。このものは、ポリエステル織物材料を良好な堅牢特性、特に熱移行及び洗濯に対する良好な堅牢性を有する青色の色調に染色した。
【００４９】
実施例３〜２２：
表１に列記した式（１０１）〜（１２０）の染料は、実施例２の指示と類似に製造することができた。それらは、ポリエステル織物材料を、良好な堅牢特性、特に熱移行と洗濯に対する堅牢性を有する、濃紺色及び青色に染色した。
【００５０】
【表１】

【００５１】
好適な染料は、式（１０１）〜（１０８）、（１１０）〜（１１３）及び（１１７）〜（１２０）の染料である。特に好適な染料は、式（１０６）、（１０８）、（１１０）（１１７）及び（１１９）の染料である。
【００５２】
上記に得た染料の吸収極大値を表２に示した。
【００５３】
【表２】

Claims (6)

1. 式（１）：
   

   

   （式中、
   Ｒは、ニトロ又はシアノであり、
   Ｒ₁は、ハロゲンであり、
   Ｒ₂は、非置換又はＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはフェニル置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₄は、メチル又はエチルであり、
   Ｒ ₅ は、メチルであり、そして
   Ｒ₆は、メチル又はエチルである）で示される染料。
2. Ｒが、シアノであり、Ｒ₁が、クロロ又はブロモであり、Ｒ₂及びＲ₃が、それぞれ互いに独立して、メチル又はエチルであり、Ｒ₄が、メチル又はエチルであり、Ｒ₅が、メチルであり、そしてＲ₆が、メチル又はエチルである、請求項１記載の染料。
3. 請求項１の式（１）記載の染料を製造するための方法であって、
   式（２）：
   

   

   の化合物をジアゾ化し、そのようにして得たジアゾニウム化合物を、式（３）：
   

   

   （式中、
   Ｒ、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、式（１）と同義である）で示されるカップリング成分とカップリングさせることを含む方法。
4. 式（３ａ）：
   

   

   （式中、
   Ｒ₄は、メチル又はエチルであり、そして
   Ｒ₆は、メチル又はエチルである）で示されるカップリング成分。
5. 請求項４記載の式（３ａ）のカップリング成分を製造するための方法であって、３−アミノ−４−メトキシアセトアニリドを、先ず式：ＣＨ₃−ＣＨＣｌ−ＣＯＯＲ₆と反応させ、次いで式：ＣＨ₂Ｃｌ−ＣＯＯＲ₄（上記式中、Ｒ₄及びＲ₆は、式（３ａ）と同義である）と反応させることを含む方法。
6. 染料配合物であって、
   （ａ）該配合物の全重量に基づいて、式（１）：
   

   

   （式中、
   Ｒは、ニトロ又はシアノであり、
   Ｒ₁は、ハロゲンであり、
   Ｒ₂は、非置換又はＣ₁−Ｃ₃アルコキシ、ハロゲン、シアノ若しくはフェニル置換Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、
   Ｒ₄は、メチル又はエチルであり、
   Ｒ ₅ は、メチルであり、そして
   Ｒ₆は、メチル又はエチルである）で示される染料成分３０〜５０重量％、及び
   （ｂ）該配合物の全重量に基づいて、分散剤５０〜７０重量％を含む配合物。