JP4171090B2

JP4171090B2 - 分散染料

Info

Publication number: JP4171090B2
Application number: JP22323897A
Authority: JP
Inventors: ヘルツィヒパウル; クレメントアントワーヌ
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-08-26
Filing date: 1997-08-20
Publication date: 2008-10-22
Anticipated expiration: 2017-08-20
Also published as: DE59702493D1; EP0826741B1; ES2152074T3; US5869628A; TW474971B; CN1176977A; EP0826741A1; CN1082528C; JPH1088015A; KR19980018951A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分散染料に関し、それらを製造する方法および半合成または合成疎水性繊維材料の浸染および捺染用のための、それらの用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
分散染料、すなわち、水溶性基が全くない染料は、古くから既知であり、疎水性繊維材料の浸染に用いられている。しかし、得られた染色物は、熱による移行（熱移行；thermomigration ）に対して、たびたび堅牢性が充分ではない。この問題は、特に赤から褐色の色相で生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、熱移行に対して非常に堅牢である染色物が得られる分散染料であって、吸尽法およびサーモゾル法と同様に織布材料の捺染でも、良好な付着性能（built-up capacity）を有する染料を提供することである。これらの染料は、また、色抜き捺染（discharge printing）にも適している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の染料は、式（１）：
【０００５】
【化５】

【０００６】
（式中、
Ｒ₁ は、クロロまたはブロモであり、
Ｒ₂ は、メチルまたはエチルであり、そして
Ｒ₃ は、メチルまたはエチルである）
で示される。
【０００７】
Ｒ₁ は、好ましくはクロロである。Ｒ₂ は、好ましくはメチルである。Ｒ₃ は、好ましくはメチルである。
【０００８】
式（１ａ）：
【０００９】
【化６】

【００１０】
で示される染料が特に好ましい。
【００１１】
式（１）の染料は、既知の方法により調製することができ、式（２）：
【００１２】
【化７】

【００１３】
で示される化合物をジアゾ化し、そして、この化合物のジアゾニウム塩を、式（３）：
【００１４】
【化８】

【００１５】
（式中、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ は、式（１）と同義である）
で示されるカップリング成分とカップリングすることにより調製するのが好都合である。
【００１６】
式（２）の化合物のジアゾ化は、既知の方法、例えば、通常塩酸または硫酸のような酸、または水性媒体中の亜硝酸ナトリウムで行う。しかし、ジアゾ化反応は他のジアゾ化剤、好都合にはニトロシルスルホン酸で行うこともできる。ジアゾ化反応の反応媒体は、さらなる酸、通常ホスホン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸またはこれらの酸の混合物、例えば、ホスホン酸および酢酸の混合物を含有していてもよい。ジアゾ化反応は、−１０〜３０℃、好ましくは−１０℃〜室温の温度範囲で行うのが好都合である。
【００１７】
式（２）のジアゾ化した化合物と式（３）のカップリング成分とのカップリング反応を既知の方法で同じように行い、酸、水性または水性有機媒体中で、好ましくは−１０〜３０℃、最も好ましくは１０℃以下の温度範囲で行うのが好都合である。適切な酸は、塩酸、酢酸、硫酸またはホスホン酸を含む。ジアゾ化反応およびカップリング反応は、通常、同じ反応媒体中で行うことができる。
【００１８】
式（２）のジアゾ成分と式（３）のカップリング成分は、既知であり、既知の方法で調製することができる。
【００１９】
式（１）の新規な染料は、半合成および、好ましくは合成疎水性繊維材料、特に織布材料の浸染および捺染に用いることができる。そのような半合成または合成疎水性繊維材料を含有する配合物から作られた織布材料は、また、この新規な染料で浸染または捺染することができる。
【００２０】
半合成織布材料は、特に第二次酢酸セルロースおよび三酢酸セルロースである。
【００２１】
合成疎水性織布材料は、直鎖芳香族ポリエステルから、通常、テレフタル酸およびグリコール類からのもの、特にエチレングリコール、もしくはテレフタル酸と１, ４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合物、ポリカーボネートから、通常α, α−ジメチル−４, ４′−ジヒドロキシジフェニルメタンおよびホスゲンからのもの、またはポリ（塩化ビニル）及びポリアミドをベースとする繊維から、基本的になっている。
【００２２】
この新規な染料は、既知の浸染法により織布材料に適用する。通常、ポリエステル繊維材料は、慣用のアニオン性または非イオン性の分散剤の存在下または非存在下で、慣用の膨潤剤（swelling agent)（キャリヤー）の存在下または非存在下で、８０〜１４０℃の範囲の温度で吸尽浸染法により水性分散液から浸染する。第二次酢酸セルロースは６５〜８５℃で浸染するのが好ましく、三酢酸セルロースは１１５℃までの温度で浸染するのが好ましい。
【００２３】
この新規な染料は、同時に染浴中に存在する羊毛および綿を染色せず、またはほんの部分的にのみ染色するため（非常に良好な耐性）、それらをポリエステル／羊毛配合物およびポリエステル／セルロース配合物の浸染にも容易に用いることができる。
【００２４】
この新規な染料は、サーモゾル法による浸染、吸尽浸染および捺染に適切である。吸尽法が好ましい。液比率は用いる装置、被染物および存在の形態に依存する。しかしながら、それは、広い範囲、例えば、１：４〜１：１００、しかし、好ましくは１：６〜１：２５の範囲から選択してもよい。
【００２５】
織布材料は、繊維、糸もしくは不織布、または織布もしくは編物のようないかなる形態であってもよい。
【００２６】
この新規な染料を使用する前に、染料製剤に変換することが好都合である。これは、この染料を平均粒径０．１〜１０ミクロンに粉砕（milling)して行う。粉砕は、分散剤の存在下に行うことができる。通常、乾燥した染料を、分散剤と粉砕するか、または分散剤とペースト状に練り、その後真空下に乾燥するか、またはスプレー乾燥により乾燥する。捺染ペーストおよび染浴は、得られた製剤に水を添加することにより調製できる。
【００２７】
慣用の増粘剤を、捺染用に用いてもよい。そのような増粘剤の典型的な例は、アルギン酸類、ブリティッシュガム、アラビアガム、クリスタルガム、カラブビーンガム、トラガカンス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、でんぷんまたはポリアクリルアミド、ポリアクリル酸もしくはそのコポリマー、またはポリビニルアルコール類のような合成製品である。
【００２８】
引用した材料、特にポリエステル材料を、良好な末端での使用性質、特に良好な光堅牢度および昇華堅牢度を有する、新規な染料で均一な褐色の色相に浸染する。非常に良好な洗浄堅牢度、特に熱移行に対する堅牢度は特別な注目に値する。この新規な染料は、良好な吸尽性および付着性によっても優れている。
【００２９】
この新規な染料は、他の染料と関連して得られる混合した色相用に容易に用いることができる。
【００３０】
本発明のさらなる目的は、上記の本発明の染料の用途および半合成または合成疎水性繊維材料、特に織布材料の浸染および捺染であり、それは、前記の材料にこの新規な染料を塗布すること、または包含せしめることを含む。引用した疎水性繊維材料は、ポリエステル織布材料が好ましい。本発明の方法により処理できる他の被染物および好ましい方法の条件は、先述の新規な染料の用途でより詳細に検討している。
【００３１】
この方法により浸染または捺染したこの疎水性繊維材料、好ましくはポリエステル織布材料は、また、本発明の対象を構成する。
【００３２】
式（１）の新規な染料は、また、新しいマーキング法（marking method）、例えば、熱移動捺染（heat transfer printing）に適している。
【００３３】
【実施例】
本発明を、以下の実施例によって、より詳細に説明し、そうでないと断らない限り、部および％は、それぞれ重量部および重量％である。温度は、摂氏である。重量部および容積部の関係は、グラムおよび立方センチメートルの関係と同じである。
【００３４】
実施例１
２, ６−ジクロロ−４−ニトロアニリン４１．４重量部を、９２％硫酸１３８重量部に２０〜３０℃で添加した。この反応混合物を透明な溶液が得られるまで３０℃で撹拌した。この反応混合物にニトロシルスルホン酸６３．５重量部を２０分かけて滴下し、２５〜３０℃で９０分間撹拌を続けた。得られたジアゾ溶液を、その後、酢酸１３０重量部中のメチル（Ｎ−３−アセトアミノフェニル）−Ｎ−メトキシカルボニルメチルアミノアセテート６１．７重量部の溶液に９０分かけて滴下し、氷を添加することにより反応温度を５〜１５℃に保った。ジアゾ溶液の添加完了後、該混合物を更に１時間撹拌した。
【００３５】
この混合物に３０％ＮａＯＨ水溶液３７０重量部を５０分かけて添加し、氷の添加により反応温度を４０℃に保った。得られた沈殿物を吸引ろ過により回収し、水洗し、乾燥して、式（１ａ）の褐色の染料１０１重量部を得、それは融点が１７０〜１７３℃であった。得られた染料の吸収極大値を表２に示した。この染料は、ポリエステル織布材料を、良好な堅牢度特性、特に熱移行及び光に対して良好な堅牢度を有する褐色の色相に染めた。
【００３６】
実施例２〜８
表１に挙げた染料は、実施例１の方法とほぼ同様の方法で調製することができる。得られた染料の吸収極大値を表２に示した。それらも、また、ポリエステル織布材料を、良好な堅牢度特性、特に熱移行及び光に対して良好な堅牢度を有する褐色の色相に染めた。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

Claims

式（１）：

（式中、
Ｒ₁ は、クロロまたはブロモであり、
Ｒ₂ は、メチルまたはエチルであり、そして
Ｒ₃ は、メチルまたはエチルである）
で示される染料。
式（２）：

（式中、Ｒ₁ は、クロロまたはブロモである）
で示される化合物をジアゾ化し、そしてこの化合物の該ジアゾニウム塩を、式（３）：

（式中、
Ｒ₂ は、メチルまたはエチルであり、そして
Ｒ₃ は、メチルまたはエチルである）
で示されるカップリング成分とカップリングすることを含む、請求項１記載の式（１）の染料の製造方法。
半合成または合成疎水性繊維材料の浸染または捺染用の請求項１記載の染料。
半合成または合成疎水性繊維材料の浸染または捺染方法であって、該材料に１以上の請求項１記載の染料を塗布することを含む方法。
請求項４に記載の方法により浸染または捺染した材料。