JP4287947B2 - 分散染料 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、分散染料、それらの製造方法及び半合成又は合成疎水性繊維材料を染色又は捺染する方法に関する。
【０００２】
分散染料、すなわち水溶化基を有しない染料は、昔から知られており、疎水性織物材料の染色に用いられている。しかしながら、得られた染色物は、しばしば熱移行に対して十分に堅牢ではなく、いくつかは、特に洗濯及び発汗に対する堅牢性において不満足な堅牢性を有する。この問題は、特に赤色から青色の色調の場合に起こる。
【０００３】
本発明は、熱移行並びに洗濯及び発汗に非常に堅牢であり、かつ更に浸染並びにサーモゾル及び織物捺染の両方で、良好な付着特性を有する染色物を与える分散染料に関する。
【０００４】
本発明の染料は、式（１）：
【０００５】
【化５】

【０００６】
（式中、
Ｒ₁は、ニトロ又はシアノであり、Ｒ₂は、ハロゲンであり、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立に、メチル又はエチルであり、そしてＲ₆は、水素、メチル又はエチルであるが、ただし、Ｒ₁がシアノであり、Ｒ₂がハロゲンであり、そしてＲ₃がメチル又はイソプロピルであるか、又はＲ₁がニトロであり、Ｒ₂がハロゲンであり、そしてＲ₃がメチルである場合には、Ｒ₆は、水素ではない）に一致する。
【０００７】
ハロゲンと定義されたＲ₂は、典型的にはクロロ、ブロモ又はヨードである。
【０００８】
Ｃ₁−Ｃ₄アルキルと定義されたＲ₃は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル又はイソブチルである。
【０００９】
Ｒ₂は、好適にはクロロ又はブロモ、最も好適にはブロモである。
【００１０】
Ｒ₃は、好適にはＣ₁−Ｃ₃アルキル、より好適にはメチル、エチル又はイソプロピルである。Ｒ₃は、特に好適にはメチル又はエチル、最も好適にはメチルである。
【００１１】
Ｒ₆は、好適にはメチル又はエチル、より好適にはメチルである。
【００１２】
式（１）の好適な染料は、Ｒ₁がシアノであり、Ｒ₂がクロロ又はブロモであり、Ｒ₃がＣ₁−Ｃ₃アルキル、好適にはメチル又はエチル非常に特に好適にはメチルであり、Ｒ₄及びＲ₅がそれぞれ他と独立にメチル又はエチル特に好適にはメチルであり、そしてＲ₆がメチルであるそれらである。
【００１３】
式（１）の染料は、それ自体既知の方法により製造することができる。それらは、例えば式（２）：
【００１４】
【化６】

【００１５】
の化合物を、ジアゾ化し、次いでそのようにして得たジアゾニウム化合物を、式（３）：
【００１６】
【化７】

【００１７】
（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は、式（１）と同義である）のカップリング成分へカップリングさせることにより得られる。
【００１８】
式（２）の化合物のジアゾ化は、それ自体既知の方法、例えば酸、硫酸の水性媒体中で硝酸ナトリウムを用いて実施される。ジアゾ化は、また他のジアゾ化剤、例えば、ニトロシル硫酸を用いて実施することができる。ジアゾ化の間に反応媒体中に、更なる酸、例えばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸又はそれらの酸の混合物、例えばリン酸と酢酸の混合物が存在してもよい。ジアゾ化は、好都合には−１０〜３０℃、好適には−１０℃〜室温の温度範囲で実施される。
【００１９】
式（２）のジアゾ化された化合物の式（３）のカップリング成分へのカップリングは、既知の方法、例えば酸、水性若しくは水性−有機媒体中、好適には−１０℃〜３０℃、より好適には１０℃以下で実施される。用いられる酸は、例えば塩酸、酢酸、硫酸又はリン酸である。ジアゾ化及びカップリングは、例えば同じ反応媒体中で実施される。
【００２０】
式（２）のジアゾ成分及び式（３）のカップリング成分のいくつかは、既知であるか、又はそれ自体既知の方法で製造することができる。
【００２１】
式（３ａ）：
【００２２】
【化８】

【００２３】
（式中、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立に、メチル又はエチルである）で示されるカップリング成分は、本発明の別の目的である。
【００２４】
式（３ａ）のカップリング成分は、例えば３−アミノアセトアニリドを式ＣＨ₃−ＣＨＣｌ−ＣＯＯＲ₅の化合物とまず反応させ、次いで式Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ₄の化合物と反応させることにより製造される。
【００２５】
式（１）の新規な染料は、半合成、かつ好適には合成の疎水性ファイバー材料、特に織物材料を染色又は捺染するために用いることができる。そのような半合成又は合成疎水性ファイバー材料を含む配合された織物からなる織物材料は、また本発明の染料により染色又は捺染することができる。
【００２６】
適切な半合成織物材料は、主としてセルロース−２１／２アセタート及びトリアセタートである。
【００２７】
合成疎水性織物材料は、主として線状芳香族ポリエステル、例えばテレフタール酸とグリコール、特にエチレングリコールからなるそれら、又はテレフタール酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンの縮合物；ポリカーボナート例えばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシジフェニルメタン及びホスゲンからなるそれら、及びポリビニルクロリドとポリアミドに基づくファイバーからなる。
【００２８】
新規な染料は、既知の染色工程により用いられる。ポリエステルファイバー材料は、例えば通常のアニオン性又は非−イオン性分散剤、適切ならば通常の担体の存在下で、８０〜１４０℃の温度範囲で水性分散物からの浸染法により染色される。セルロース−２１／２アセタートは、好適には約６５〜８５℃の温度で、セルローストリアセタートは、１１５℃までの温度で染色される。
【００２９】
この新規な染料は、染料浴（非常に良好な保存）中に同時に存在する羊毛及び木綿を染色しないか、又はごくわずかにしか染色しないので、それらは、ポリエステル／羊毛及びポリエステル／セルロースファイバー配合物を染色するために非常に有用である。
【００３０】
この新規な染料は、浸染法及び連続法でのサーモゾル方法による染色及び捺染方法に適切である。浸染法が好適である。液比は、用いられる器具、基質及び存在形態に依存する。しかしながら、この比は、広い範囲から選択され、例えば、１：４〜１：１００、好適には１：６〜１：２５である。
【００３１】
用いられる織物材料は、種々の形態であることができ、例えばファイバー、糸又は織られたファイバー織物、織物又は編物である。
【００３２】
この新規な染料を、使用の前に染料組成物へ変換することが好都合である。この目的のために、染料は、粉砕され、それによりその粒径は、平均０．１〜１０ミクロンである。粉砕は、分散剤の存在下に実施することができる。乾燥された染料が、例えば分散剤と一緒に粉砕されるか、又は分散剤と一緒にペーストに練られ、次いで真空下又は噴霧により乾燥される。水を加えた後、そのようにして得られた配合物は、捺染糊料又は染浴の調製に用いることができる。
【００３３】
捺染のために、通常の増粘剤が用いられ、例えば改質又は未改質天然製品、例えばアルギナート、ブリテッシュゴム、アラビアゴム、結晶ゴム、イナゴ豆粉末、トラガラント、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又は合成製品、例えばポリアクリルアミド、ポリアクリルアミド又はそれらのコポリマー、若しくはポリビニルアルコールである。
【００３４】
本発明の染料は、鉄イオン及び銅イオンに耐性であり、非常に良好な堅牢特性、例えば光及び昇華に対する堅牢性を有する均一な色調の材料を提供する。得られた染色物の洗濯及び発汗への堅牢特性は、特に熱移行に対するそれらの良好な堅牢性で際立っている。この新規な染料は、また良好な浸染性及び付着性で際立っている。
【００３５】
この新規な染料は、互いに一緒かつ他の染料と一緒で混合色調を調製するに非常に有用である。
【００３６】
本発明は、新規染料の上記の用途及び半合成又は合成疎水性ファイバ材料、特に織物材料を染色又は捺染する方法の両方に関し、それらの方法は、言及の材料へ新規な染料の１種又は数種を塗布又はそれらを組み込むことを含む。言及の疎水性ファイバー材料は、好適にはポリエステル材料である。この新規な方法方法かつ好適な方法条件で処理することができる他の基質は、新規な染料の使用の詳細な記載中で上記に見出されるものである。
【００３７】
式（１）の新規な染料は、現代の記録方法、例えば熱移行印刷のために適切である。
【００３８】
以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明している。別に断らない限り、部及びパーセントは、重量による。温度は、摂氏度で与えられている。重量部と容量部の関係は、グラムと立方センチメートルの関係と同じである。
【００３９】
【実施例】
実施例１：
３−アミノアセトアニリド５０．０部を、反応フラスコ中のメチル−２−クロロプロピオナート２００部へ、２０〜３０℃の温度で加えた。続いて、炭酸ナトリウム６６部を加えた。連続撹拌しながら、得られた懸濁液を均等に１２７℃に加熱し、その温度に５時間維持した。過剰のメチル２−クロロプロピオナートを真空下、１２５℃での蒸留により除いた。次いで、メチルクロロアセタート１２０部を、８時間１１５℃に維持した反応混合物に加えた。次いで、反応させた混合物を室温まで冷却し、水３３０部を導入し、塩が完全に溶解するまで３０分撹拌した。混合物を短時間放置した後に、反応容器中に２相が形成した。下の有機相を分離した。ロータリエバポレーターで、過剰のメチルクロロアセタートを、有機相からの蒸発により除いた。樹脂状残渣の形態で得られた式（１００）：
【００４０】
【化９】

【００４１】
の化合物１０５部を、酢酸１９５部中に溶解した。
【００４２】
実施例２：
反応フラスコ中で、２−ブロモ−４，６−ジニトロアニリン７８．６部を、９８％硫酸１０７部へ、最大３５℃の温度で溶解した。次いで、２５〜２８℃の温度で、４０％ニトロシル硫酸１０４部を、２５℃で１２０分撹拌した反応混合物へ、４０分にわたり滴下により加えた。次いで、得られたジアゾ溶液を、実施例１のカップリング成分３５％溶液３００部及び氷２００部へ６０分にわたり０〜５℃で滴下により加えた。反応温度を、氷を加えて最大５℃に維持した。ジアゾ溶液の添加が完了した後、混合物を２時間撹拌し、温度は２０℃に上昇した。得られた沈殿を濾過により集め、水で洗浄し、乾燥して、式（１０１）：
【００４３】
【化１０】

【００４４】
の染料１５３部を得た。５１６nmの吸収極大λmaxを有していた。この染料は、ポリエステル織物材料を良好な堅牢特性を有する赤色〜紫色の色調に染色した。
【００４５】
実施例３〜２７：
実施例１及び２の指示と類似に、実施例１のカップリング成分の製造において、３−アミノアセトアニリド５０．０部を、下記式：
【００４６】
【化１１】

【００４７】
の化合物の当モル量で置き換え、まず式ＣＨ₃−ＣＨＣｌ−ＣＯＯＲ₅と反応させ、次いで式Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ₄と反応させるか、又は式Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ₄及びＣｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ₅（ここで、Ｒ₄及びＲ₅は、同一又は異なる）の化合物で完全にアルキル化し、かつ実施例２によるジアゾ化及びカップリングの間に、２−ブロモ−４，６−ジアニリン７８．６部を、下記式：
【００４８】
【化１２】

【００４９】
（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれの染料のために表１に示した意味を有する）の化合物の当モル量で置き換えて、表１に示した式（１０２）〜（１２６）の染料を製造することができた。
【００５０】
【表１】

【００５１】
表１に示した染料は、同様に、ポリエステル織物材料を良好な堅牢特性を有する紫色の色調に染色した。

Claims (4)

1. 式（１）：
   

   

   （式中、
   Ｒ₁は、ニトロ又はシアノであり、Ｒ₂は、ハロゲンであり、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立に、メチル又はエチルであり、そしてＲ ₆ は、メチル又はエチルである）で示される染料。
2. 請求項１記載の式（１）の染料を製造するための方法であって、
   式（２）：
   

   

   の化合物を、ジアゾ化し、次いでそのように得たジアゾニウム化合物を、式（３）：
   

   

   （上記式中、Ｒ_{1 、}Ｒ_{2 、}Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ_６は、式（１）と同義である）のカップリング成分へカップリングさせることを特徴とする方法。
3. 式（３ａ）：
   

   

   （式中、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立に、メチル又はエチルである）で示されるカップリング成分。
4. 請求項３記載の式（３ａ）のカップリング成分を製造する方法であって、
   まず、３−アミノアセトアニリドを式ＣＨ₃−ＣＨＣｌ−ＣＯＯＲ₅の化合物と反応させ、次いで式Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ₄（ここで、Ｒ₄及びＲ₅は、式（３ａ）と同義である）の化合物と反応させることを特徴とする方法。