TW522163B - Dye, coupling component and processes for the preparation of the same - Google Patents

Description

^2163 五、發明説明（ h較佳係為CrC3烷基，更佳係為甲基、乙基或異丙基。 以R3為甲基或乙基尤佳，而以其為甲基是最佳。 具有通式之較佳染料係為下述者，其中 R1係為氰、R2係為氯或溴，係為C^C3烷基，較佳是 甲基或乙基’而以曱基為最佳，R4與R5彼此各自選自於甲 基或乙基，而以甲基為較佳，且Re係為甲基。 具有通式（1)的染料係可利用已知的方法來製造的。 其可利用，例如，重氮t _具有下列通式的化合物： ,R1 ο2ν- /Γ^

(2) 並將所得到重氮鏺鹽偶合至具有下列式的化合物上： ν^3 X〇HReC〇〇R5 (3) 義 其中心、R2、R3、R4、&與&具有如通式⑴所示的意 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具有通式（2)的化合物之重氮化作用，係以已知的方 式來進灯的’例如’使用配在酸（例如，鹽酸或硫酸水性 介質）中的亞破酸納。該重氮化作用亦可使用其它重氣化 劑，例如’硝基硫酸’來進行。在重氮化作用中，一額外 的酸係可存在於反應介質内，例如，_、硫酸、乙酸、 丙酸、鹽酸或此等酸的混合物，例如，碟酸與乙酸的混合 物。重氮化作用傳統上係在_1〇至3〇〇t之間的溫度下進 522163 A7 _______B7 五、發明説明（3 ) 行，較佳是在-i〇°c至室溫下進行的。 具有通式（1)之重氮化合物對具有通式（3)之偶合成份 的偶合作用係在以已知方式來進行之，例如，在酸、水 性或水性-有機介質内進行，較佳是在_1〇至3〇〇c之溫度 下，更佳是在低於10°c下。所使用的酸為，例如，鹽酸、 乙酸、硫酸或填酸。重氮化與偶合作用可以，例如在相 同的反應介質中進行。 一些具有通式（2)的重氮成份與具有通式（3)之偶合成 伤係為已知’且本身可利用已知方式製得。 具有下述通式的偶合成份係為新穎且為本發明之另一 個標的· Ο-κ CHXOOR. (3a), /~ CH(CH3)COOR5 NHCOCH, 其中R4與&係如通式（1)所界定者。 具有通式（3_偶合合成方式係可，例如，利用# 胺基乙醯替苯胺首先與一具有通式CL。丨_c〇〇R5之化合 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物起反應，而後再與具有通式⑶叫⑺叫之化合物起反 應。 、具有通式⑴的新穎染料係何使用於染色及印花 半合成疏水性纖維物質，特収紡織材料。由含有 :半。成纖維或合成纖維材料之摻合織物纺織材 料亦利用本發明的染料來染色與印花。 適合半合成紡織材料主要是纖維素姻乙酸醋 本麻尺度適 A7 B7 522163 五、發明説明（4 以及纖維素三乙酸醋。 、°成疏水性紡織材料主要是由線性芳香族聚酯所構 、彳如該等由對笨二甲酸酯與二醇類（特別是乙二醇） 所構成者，或對苯二甲酸^旨與二⑽基甲基)環己烧所 構成的縮合物；聚碳酸_，例如，該等由a,aH4,4.- 二羥基二笨基甲烷以及光氣所構成者，以及以聚乙烯氣與 聚醯胺所構成的纖維。 該等新穎的染料可利用已知的方法來施用。聚醋纖維 材料，:如可制在傳統陰離子或非離子性分散劑存在 下’且㈣合的話，在傳統的載劑存在下，於80至140°C 的皿度範圍下’自-水性分散性中吸淨的方法來染色。纖 維素-21/2乙酸S旨較佳是在約65謂t的溫度下進行，而纖 維素二乙酸則是在至高為115°c下進行。· 該新穎的染料完全不會或僅會些微微地染色同時存在 於染料浴中之毛或棉（十分良的保存性），以使得其等在染 色聚酯/毛以及聚酯/纖維素之纖維摻合物上是十分有用 的0 該新穎染料是適合用以熱溶膠方法、在吸淨與連續方 法中來染色’或用於印花方法中。該吸淨方法是較佳的， 液體的比例乃是依所使用的裝置、基材與所呈現的形式而 變化。但是，該比例係可選自在一廣範圍内，例如^至 1:100，且較佳是在1:6至1:25。 所提的纺織材料係可呈現出各種形式，例如，呈纖維、 紗線或經結合的纖维織物、織物或編織物的形式。.

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂.t 經濟部智慧財產局員工消費合作社印f

本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（2WX297公缝）

J々163 J々163 五、 發明説明（5) 較佳的是，在使用前將該染料轉變成為染料配方。為 了此目的’該染料必須研磨，以使其粒子尺寸平均是在01 =来中。該研磨可在-分散劑存在下進行。該乾燥的 *料係被研磨’例如，在具有—分散劑下研磨，或者與分 2劑-起揉捏成糊狀’而後再真空下或利用喷霧方式來乾 餘之。在加水後’所得到的配方可使用於製備印花糊與染 色浴。 訂 為了印花，可使用傳統的增稠劑，例如，經改質或未 經改質的天然產物，例如’蒸膠、英國膠、阿位伯膠、妹 晶膠、角豆殿粉、特拉加康斯膠(tragacanth)、缓基甲基纖 維素、經基乙基纖維素、殿粉，或者為合成產物，例土如聚 丙稀酿胺、聚丙婦酸或其等共聚物或聚乙締醇。 本發明的染料係對鐵離子以及銅離子具有抗性，且可 提供所述的材料同程度之具有良好堅牢度特性的色澤，例 如、’對光及昇華具有好的堅牢性。所得染色作用對於清洗 ”斤水之好的堅牢度是要被特別強調的，特別是其對於熱 位移具有好的堅牢性。該新穎染料以具有好的吸淨件用以 及染深性能而被區分開。 該新穎染料亦可用於製備彼此相混合以及與其它染料 相混合的混合光澤。 〃’ 或 一本發明係有關於上述染料的用途以及用於染色與印花 半合成或合成疏水性纖維材料（特別是紡織材料）的方法二 者，該方法包含將一或多種新穎染料施用至該等材料上 將之加人其巾。該疏水性纖維材料較佳係為紡織聚醋材 本紙張細用中' 522163 五、發明説明（6 料。其它可利用新穎方法較佳處理條件所處理的基材，係 可見於上述該新穎染料用途的詳細說明内。 具有通式（1)之新穎化合物亦適合用於現今記錄方 法，例如，熱轉移印花。 下列的實施例僅詳細例示說明本發明。除非另有所 示，該份與百分比皆是以重量計。該溫度係為攝氏溫度。 份重量與份體積之間的關係是如同於克與公分之間的關 係。 實施例1: 在20至30°c下，於一反應三角瓶中，將50 0份之3_胺 基乙醯替苯胺加入至200份之2-氣丙酸甲酯。而後，加入66 份碳酸鈉。連續地攪拌，所得的懸浮液均勻地加熱至127 C且在該溫度下維持5小時。而後利用在12〇°c下抽真空下 以蒸餾方式去除過量的2-氣丙酸甲酯。而後120份之氯乙 酸甲酯加入該反應混合物中，將該混合物保持在彳彳5〇c 8小 時。而後經反應的混合物被冷到室溫，釋入330份的水， 再擾拌30分鐘，直至鹽完全地溶解。在該混合物置放一 段時間後’在反應三角瓶會形成2相。分離出下層有機相。 在旋轉蒸發器中，利用蒸餾方式而自該有機相中移除過量 的氣乙酸甲酯。所得105份之呈樹脂殘基之具有下列通式 化合物係被溶解於195份的乙酸中。 ch2cooch3 CH(CH3>COOCH3 nhcoch3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇x297公釐 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (100 522163 A7 B7 五、發明説明（ t施例2: 在一反應三角瓶中，在最高35°C的溫度下，將78_6份 的2-溴-4,6-二硝基苯胺溶解於107份98%硫酸中。在25至28 它之間的溫度下，104份之40%亞硝基硫酸以滴入的方式 在40分鐘内加入該反應混合物中，再將該混合物在25°C下 攪拌120分鐘。而後所得的重氮溶液在〇至5°C下以滴入的 方式在60分分鐘期間内加入300份之35%實施例1偶合成 份以及200份的冰中，該反應溫度利用加入冰而雄持在最 高5°C。在重氮溶液加入完全後，該混合物係攪拌2小時， 該溫度升至20°C。所得的沈澱物係利過濾收集、以水清洗 並乾燥，因而生成153份之具有下列通式染料： n〇2 /r—λ CH2COOCH3 • N = N—

CH(CH3)COOCH3 Br NHCOCH, (101). (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其在516 nm下有最大的吸收峰。該染料來染色聚酯紡織材 料成具有好的堅牢性之紅至紫的色澤。 實施例3- 27: 以相同於實施例1與2的方式，而可製備出列於表丄之 具有通式（102)至（126)的化合物，若是在實施例彳製備偶 合成份的期間，50·0份的3-胺基乙醯替苯胺係為等莫耳b 之具有下列通式的化合物所取代： NHC0R3 本紙張尺度適用中國國冬標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐 νη2 -10- 522163 A7 B7 五、發明説明（8 ) 該化合物係首先與一具有通式CHs-CHCl-COORs的化合物起 反應，而後再與一具有通式CI-CH^COOF^起反應，或者該 化合物以具有通式CUCH2-COOR4與(：丨-(^2-〇001^5之化合物 來完全地烷基化，其中r4.r5係相同或不同，且是依據實 施例2的重氮化作用與偶合作用期間，78·6份2-溴-4,6-二確 基苯胺係為等莫耳量之具有下列通式的化合物所取代： ο2ν—νη2 «2 其中R1、R2、R3、R4與R5係具有如表1對各個染料所顯示 的意義。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 11 522163 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 表1所示的染料同樣地會以具有優良堅牢性之紫色澤來染 色該等紡織材料。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -13- 广 1.2 Ms.. 申請曰期 种'夂y 案 號 ί〇 φ.(,0 /； 類 别 .^〇c! ^ . aM/i, (以上i欄由本局填註） A4 C4 522163 第 88104606 號專利申請案 發明 專利說明書修正頁 __—_修正日期：90年7月 發明 名稱 發明 人 中文 英 文 姓 名 國 住、居所 姓 名 (名稱） 染料、偶合成分及其製備方法

Dye, Coupling Component and Processes for the Preparation of the Same (1) 安東尼·克里受特 （CLEMENT, ANTOINE) (2) 歐芬思·亞昆特 （ARQUINT，ALFONS) (3) 烏斯·勞克 （LAUK，URS) 瑞士 (1) 瑞士巴塞爾·洛芬伯格衔2/5號 (Laufenburgerstrasse 2/5, 4058 Basel, Switzerland) (2) 瑞士巴塞爾·印蘭克荷夫6號 (Im Rankhof 6, 4058 Basel, Switzerland) (3) 瑞士蘇黎克·歐佛利德-斯特貝爾路15號 (Alfred-Strebelweg 15, 8047 Zurich, Switzerland) 瑞士商·席巴特製品化學股份有限公司 (CIBA SPECIALTY CHEMICALS HOLDING INC.) 裝 訂 線 經濟部智葱財是局8工消#合作社印製 國 瑞士 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 瑞士貝斯爾·克里貝克銜141號 (Klybeckstrasse 141，4057 Basel, Switzerland) (1) 尼可利·柯克 （KERKER，NICOLE) (2) 漢斯-彼得·威特林（WITTLIN，HANS-PETER) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 522163 斗η π〜

五、發明說明（ 本發明係有關-種分散染料及其製備方法與其供染色 或印花半合成或合成疏水性纖維物f上的用途。 ，分散染料，即該等不含水可溶性基團的染料，已知相 ^長的-段時間，且是使用於染色疏水性紡織材料中。但 疋’所付的染色作用對熱位移常常不具有足夠堅牢度，且 有一些具有無法令人滿意的堅牢特性，特収對^與汗 水具有無法令人滿意的堅牢特性。此等問題特別是發生在 紅至藍的色澤之情況下。 本發明係、有關-種具有染色作用的分散染料，其可對 熱位移以及對清洗與汗水具有相當的堅牢性，且其進一步 具有在染料吸淨方法與熱溶膠方法以及紡織品印花上具= 優良的深染特性，該染料亦適合用於拔染印花。 本發明的染料係符合下述化學式 .. ----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

/CH2C00R4 I CHR8CO〇R5 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〇2N —^(’ \Ν = Ν—^~I NHCORg 其中h係為硕基或氛基，r2係為_素，R3係為CiC4烧基， h與h彼此各自為曱基或乙基，且Rs係為氫基、甲基或乙 基，但規定若R1為氰基、R2為齒素且心為曱基或異丙基時， 或者匕為硝基、R2為鹵素且R3為曱基時，心不為氫。 疋義為_素的—般係為氣、漠或硬。 疋義為CfC4烧基之R3，例如，是曱基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基或異丁基。 R2較佳是氣或溴，且最隼係為溴。 ⑴， 訂·1·-------線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐 -4- 522163 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 修正 年 fl HJ ‘魏. --gf~ 五、發明說明（9 ) ο2ν

Ri CH2COOR4 )Ν = Ν—^ /~νν /=^ CHReCOORs 1¾ NHCOR3 實施例數目/ 通式數目 Ri r2 r3 R4 Rs Re Xmax[nm] 3 /(102) NO2 Cl ch2ch3 ch3 ch2ch3 H 520 4 /(103) N〇2 Br CH2CH3 ch3 CH2CH3 H 516 5 /(104) N〇2 Br ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H 516 6 /(105) N〇2 Br ch3 ch2ch3 ch3 ch3 516 7 /(106) N〇2 Br ch3 ch3 CH2CH3 ch3 516 8 /(107) N〇2 Br ch3 ch2ch3 ch2ch3 ch3 516 9 /(108) N〇2 Cl ch2ch3 ch3 ch3 H 521 10 /(109) N〇2 Cl ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H 520 11 /(110) N〇2 Cl ch3 ch3 ch3 ch3 519 12 /(111) N〇2 Cl ch3 ch3 ch2ch3 ch3 521 13 /(112) N02 Cl ch3 ch2ch3 ch3 ch3 519 14 /(113) N〇2 Cl ch3 ch2ch3 CH2CH3 ch3 520 15 /(114) CN Br ch2ch3 ch3 ch3 H 544 16 /(115) CN Br ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H 546 17 /(116) CN Br ch3 ch3 ch3 ch3 544 18 /(117) CN Br ch3 ch3 ch2ch3 ch3 545 19 /(118) CN Br ch3 CH2CH3 ch3 ch3 544 20 /(119) CN Br ch3 ch2ch3 CH2CH3 ch3 544 21 /(120) CN Cl ch2ch3 ch3 ch3 H 547 22 /(121) CN Cl ch2ch3 ch2ch3 ch3 H 544 23 /(122) CN Cl ch2ch3 ch2ch3 ch2ch3 H 545 24 /(123) CN Cl ch3 ch3 ch3 ch3 544 25 /(124) CN Cl ch3 ch2ch3 ch3 ch3 546 26 /(125) CN Cl ch3 ch3 CH2CH3 ch3 544 27 /(126) CN Cl ch3 ch2ch3 ch2ch3 ch3 544 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -12-

Claims (1)

1. 522tm 5； 1! y A8 B8 C8 D8 申請專利範圍第88 104606號專利申請案申請專利範圍修正本91年5月1〇曰 1. 一種具有下列通式的染料，

   'cHRgCOOR. 02N^/ \>_n=n_^^ R2 nhcor3 其中R1係為硝基或氰基，\係為鹵素 烷基，R4與Rs彼此各自為曱基或乙基 基、甲基或乙基，但規定若匕為氰基 P …一 R3為甲基或異丙基時，或者若…為硝基、R2為鹵素 且R3為曱基時，|^6不為氫。 2.如申請專利範圍第彳項之染料，其中&為氣或溴。 3·如申請專利範圍第1或2項之染料，其中~為溴。 4. 如申請專利範圍第]項之染料，其中R32為^'炫 基。 5. 如申請專利範圍第彳項之染料， 其 6. 如申請專利範圍第1項之染料，其中t二 基。 7. 如申請專利範圍第W之染料，其中〜為甲美。 8. t申請專利範圍第1項之染料，其中心為氰I Μ 乱或邊，R3為CrC3垸*，而自為甲基或乙 基，以及尺6為甲基· 9. :::;專：範圍第1項之染料，其中以氛基、_ 乳或/臭’ R3、R4、\與R6皆為甲基。 瓜-種製備如申請專利範圍之具有通式⑴的染料之方 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNs)人斗規^格（210 X 297公爱） ⑴， 尺3係為Ci_C4 且r6係為氫 R2為鹵素且 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   -14- 522163 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範園 法’其包含重氮化一具有下列通式的化合物： 02N~^ ^

   (2) 亚將所得到重氮鏘鹽偶合至具有下列式的化合物 NHCOR. ch2coor4 chr6coor5 (3) /、中1^1 R2、 R3、R4、R5與h具有如通式（1 )所 的意義。 W·如申請專利範圍第1項之染料，其係用於染色或印 ί匕半合成或合成疏水性纖維材料，其中一或多種， 染料係被施加至，或將之併入於該材料之中。 12·如申請專利範圍第1項之染料，其係用於染色或印 花紡織材料，其中一或多種該染料係被施加至，或 將之併入於該材料之中。 13·如申請專利範圍第11項之染料 料，是由聚酯纖維所構成的。 14·如申請專利範圍第12項之染料， 由聚酯纖維所構成的。 15.—種具有下列通式的偶合成份， 不 ’其中該疏水性材 其中該紡織材料是 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） -15- 522163 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 CHXOOR. Qr )==7 CH(CH3)COORs NHCOCH, (3a)， 其中R4與R5彼此各自為甲基或乙基。 16· —種製備如申請專利範圍第12項之具有通式（3a)的 偶合成份之方法，其包含令3-胺基乙醯替苯胺首先 與一具有通式CH3-CHCI-C〇〇R5之化合物起反應，而 後再與一具有通式CI-CH2-COOR4之化合物起反應， 其中與Rs通式（3a)所定義的意義。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） -16-