JP2000053877A - 分散染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 半合成又は合成疎水性繊維材料を、洗濯及び
発汗に対する堅牢性を有するように染色又は捺染する、
新規な染料を提供すること。 【解決手段】 式（１）： 【化１３】 （式中、Ｒ₁は、ニトロ又はシアノであり、Ｒ₂は、ハロ
ゲンであり、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₄及び
Ｒ₅は、それぞれ他と独立に、メチル又はエチルであ
り、そしてＲ₆は、水素、メチル又はエチルであるが、
ただし、Ｒ₁がシアノであり、Ｒ₂がハロゲンであり、そ
してＲ₃がメチル又はイソプロピルであるか、又はＲ₁が
ニトロであり、Ｒ₂がハロゲンであり、そしてＲ₃がメチ
ルである場合には、Ｒ₆は、水素ではない）で示される
染料。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】本発明は、分散染料、それらの製造方法及
び半合成又は合成疎水性繊維材料を染色又は捺染する方
法に関する。 【０００２】分散染料、すなわち水溶化基を有しない染
料は、昔から知られており、疎水性織物材料の染色に用
いられている。しかしながら、得られた染色物は、しば
しば熱移行に対して十分に堅牢ではなく、いくつかは、
特に洗濯及び発汗に対する堅牢性において不満足な堅牢
性を有する。この問題は、特に赤色から青色の色調の場
合に起こる。 【０００３】本発明は、熱移行並びに洗濯及び発汗に非
常に堅牢であり、かつ更に浸染並びにサーモゾル及び織
物捺染の両方で、良好な付着特性を有する染色物を与え
る分散染料に関する。 【０００４】本発明の染料は、式（１）： 【０００５】 【化５】 【０００６】（式中、Ｒ₁は、ニトロ又はシアノであ
り、Ｒ₂は、ハロゲンであり、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル
であり、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立に、メチル又
はエチルであり、そしてＲ₆は、水素、メチル又はエチ
ルであるが、ただし、Ｒ₁がシアノであり、Ｒ₂がハロゲ
ンであり、そしてＲ₃がメチル又はイソプロピルである
か、又はＲ₁がニトロであり、Ｒ₂がハロゲンであり、そ
してＲ₃がメチルである場合には、Ｒ₆は、水素ではな
い）に一致する。 【０００７】ハロゲンと定義されたＲ₂は、典型的には
クロロ、ブロモ又はヨードである。 【０００８】Ｃ₁−Ｃ₄アルキルと定義されたＲ₃は、例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル又はイソブチ
ルである。 【０００９】Ｒ₂は、好適にはクロロ又はブロモ、最も
好適にはブロモである。 【００１０】Ｒ₃は、好適にはＣ₁−Ｃ₃アルキル、より
好適にはメチル、エチル又はイソプロピルである。Ｒ₃
は、特に好適にはメチル又はエチル、最も好適にはメチ
ルである。 【００１１】Ｒ₆は、好適にはメチル又はエチル、より
好適にはメチルである。 【００１２】式（１）の好適な染料は、Ｒ₁がシアノで
あり、Ｒ₂がクロロ又はブロモであり、Ｒ₃がＣ₁−Ｃ₃ア
ルキル、好適にはメチル又はエチル非常に特に好適には
メチルであり、Ｒ₄及びＲ₅がそれぞれ他と独立にメチル
又はエチル特に好適にはメチルであり、そしてＲ₆がメ
チルであるそれらである。 【００１３】式（１）の染料は、それ自体既知の方法に
より製造することができる。それらは、例えば式
（２）： 【００１４】 【化６】 【００１５】の化合物を、ジアゾ化し、次いでそのよう
にして得たジアゾニウム化合物を、式（３）： 【００１６】 【化７】 【００１７】（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及
びＲ₆は、式（１）と同義である）のカップリング成分
へカップリングさせることにより得られる。 【００１８】式（２）の化合物のジアゾ化は、それ自体
既知の方法、例えば酸、硫酸の水性媒体中で硝酸ナトリ
ウムを用いて実施される。ジアゾ化は、また他のジアゾ
化剤、例えば、ニトロシル硫酸を用いて実施することが
できる。ジアゾ化の間に反応媒体中に、更なる酸、例え
ばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸又はそれら
の酸の混合物、例えばリン酸と酢酸の混合物が存在して
もよい。ジアゾ化は、好都合には−１０〜３０℃、好適
には−１０℃〜室温の温度範囲で実施される。 【００１９】式（２）のジアゾ化された化合物の式
（３）のカップリング成分へのカップリングは、既知の
方法、例えば酸、水性若しくは水性−有機媒体中、好適
には−１０℃〜３０℃、より好適には１０℃以下で実施
される。用いられる酸は、例えば塩酸、酢酸、硫酸又は
リン酸である。ジアゾ化及びカップリングは、例えば同
じ反応媒体中で実施される。 【００２０】式（２）のジアゾ成分及び式（３）のカッ
プリング成分のいくつかは、既知であるか、又はそれ自
体既知の方法で製造することができる。 【００２１】式（３ａ）： 【００２２】 【化８】 【００２３】（式中、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立
に、メチル又はエチルである）で示されるカップリング
成分は、本発明の別の目的である。 【００２４】式（３ａ）のカップリング成分は、例えば
３−アミノアセトアニリドを式ＣＨ₃−ＣＨＣｌ−ＣＯ
ＯＲ₅の化合物とまず反応させ、次いで式Ｃｌ−ＣＨ₂−
ＣＯＯＲ₄の化合物と反応させることにより製造され
る。 【００２５】式（１）の新規な染料は、半合成、かつ好
適には合成の疎水性ファイバー材料、特に織物材料を染
色又は捺染するために用いることができる。そのような
半合成又は合成疎水性ファイバー材料を含む配合された
織物からなる織物材料は、また本発明の染料により染色
又は捺染することができる。 【００２６】適切な半合成織物材料は、主としてセルロ
ース−２１／２アセタート及びトリアセタートである。 【００２７】合成疎水性織物材料は、主として線状芳香
族ポリエステル、例えばテレフタール酸とグリコール、
特にエチレングリコールからなるそれら、又はテレフタ
ール酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サンの縮合物；ポリカーボナート例えばα，α−ジメチ
ル−４，４−ジヒドロキシジフェニルメタン及びホスゲ
ンからなるそれら、及びポリビニルクロリドとポリアミ
ドに基づくファイバーからなる。 【００２８】新規な染料は、既知の染色工程により用い
られる。ポリエステルファイバー材料は、例えば通常の
アニオン性又は非−イオン性分散剤、適切ならば通常の
担体の存在下で、８０〜１４０℃の温度範囲で水性分散
物からの浸染法により染色される。セルロース−２１／
２アセタートは、好適には約６５〜８５℃の温度で、セ
ルローストリアセタートは、１１５℃までの温度で染色
される。 【００２９】この新規な染料は、染料浴（非常に良好な
保存）中に同時に存在する羊毛及び木綿を染色しない
か、又はごくわずかにしか染色しないので、それらは、
ポリエステル／羊毛及びポリエステル／セルロースファ
イバー配合物を染色するために非常に有用である。 【００３０】この新規な染料は、浸染法及び連続法での
サーモゾル方法による染色及び捺染方法に適切である。
浸染法が好適である。液比は、用いられる器具、基質及
び存在形態に依存する。しかしながら、この比は、広い
範囲から選択され、例えば、１：４〜１：１００、好適
には１：６〜１：２５である。 【００３１】用いられる織物材料は、種々の形態である
ことができ、例えばファイバー、糸又は織られたファイ
バー織物、織物又は編物である。 【００３２】この新規な染料を、使用の前に染料組成物
へ変換することが好都合である。この目的のために、染
料は、粉砕され、それによりその粒径は、平均０．１〜
１０ミクロンである。粉砕は、分散剤の存在下に実施す
ることができる。乾燥された染料が、例えば分散剤と一
緒に粉砕されるか、又は分散剤と一緒にペーストに練ら
れ、次いで真空下又は噴霧により乾燥される。水を加え
た後、そのようにして得られた配合物は、捺染糊料又は
染浴の調製に用いることができる。 【００３３】捺染のために、通常の増粘剤が用いられ、
例えば改質又は未改質天然製品、例えばアルギナート、
ブリテッシュゴム、アラビアゴム、結晶ゴム、イナゴ豆
粉末、トラガラント、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、又は合成製品、例えばポリ
アクリルアミド、ポリアクリルアミド又はそれらのコポ
リマー、若しくはポリビニルアルコールである。 【００３４】本発明の染料は、鉄イオン及び銅イオンに
耐性であり、非常に良好な堅牢特性、例えば光及び昇華
に対する堅牢性を有する均一な色調の材料を提供する。
得られた染色物の洗濯及び発汗への堅牢特性は、特に熱
移行に対するそれらの良好な堅牢性で際立っている。こ
の新規な染料は、また良好な浸染性及び付着性で際立っ
ている。 【００３５】この新規な染料は、互いに一緒かつ他の染
料と一緒で混合色調を調製するに非常に有用である。 【００３６】本発明は、新規染料の上記の用途及び半合
成又は合成疎水性ファイバ材料、特に織物材料を染色又
は捺染する方法の両方に関し、それらの方法は、言及の
材料へ新規な染料の１種又は数種を塗布又はそれらを組
み込むことを含む。言及の疎水性ファイバー材料は、好
適にはポリエステル材料である。この新規な方法方法か
つ好適な方法条件で処理することができる他の基質は、
新規な染料の使用の詳細な記載中で上記に見出されるも
のである。 【００３７】式（１）の新規な染料は、現代の記録方
法、例えば熱移行印刷のために適切である。 【００３８】以下の実施例は、本発明を更に詳細に説明
している。別に断らない限り、部及びパーセントは、重
量による。温度は、摂氏度で与えられている。重量部と
容量部の関係は、グラムと立方センチメートルの関係と
同じである。 【００３９】 【実施例】実施例１：３−アミノアセトアニリド５０．
０部を、反応フラスコ中のメチル−２−クロロプロピオ
ナート２００部へ、２０〜３０℃の温度で加えた。続い
て、炭酸ナトリウム６６部を加えた。連続撹拌しなが
ら、得られた懸濁液を均等に１２７℃に加熱し、その温
度に５時間維持した。過剰のメチル２−クロロプロピオ
ナートを真空下、１２５℃での蒸留により除いた。次い
で、メチルクロロアセタート１２０部を、８時間１１５
℃に維持した反応混合物に加えた。次いで、反応させた
混合物を室温まで冷却し、水３３０部を導入し、塩が完
全に溶解するまで３０分撹拌した。混合物を短時間放置
した後に、反応容器中に２相が形成した。下の有機相を
分離した。ロータリエバポレーターで、過剰のメチルク
ロロアセタートを、有機相からの蒸発により除いた。樹
脂状残渣の形態で得られた式（１００）： 【００４０】 【化９】 【００４１】の化合物１０５部を、酢酸１９５部中に溶
解した。 【００４２】実施例２：反応フラスコ中で、２−ブロモ
−４，６−ジニトロアニリン７８．６部を、９８％硫酸
１０７部へ、最大３５℃の温度で溶解した。次いで、２
５〜２８℃の温度で、４０％ニトロシル硫酸１０４部
を、２５℃で１２０分撹拌した反応混合物へ、４０分に
わたり滴下により加えた。次いで、得られたジアゾ溶液
を、実施例１のカップリング成分３５％溶液３００部及
び氷２００部へ６０分にわたり０〜５℃で滴下により加
えた。反応温度を、氷を加えて最大５℃に維持した。ジ
アゾ溶液の添加が完了した後、混合物を２時間撹拌し、
温度は２０℃に上昇した。得られた沈殿を濾過により集
め、水で洗浄し、乾燥して、式（１０１）： 【００４３】 【化１０】 【００４４】の染料１５３部を得た。５１６nmの吸収極
大λmaxを有していた。この染料は、ポリエステル織物
材料を良好な堅牢特性を有する赤色〜紫色の色調に染色
した。 【００４５】実施例３〜２７：実施例１及び２の指示と
類似に、実施例１のカップリング成分の製造において、
３−アミノアセトアニリド５０．０部を、下記式： 【００４６】 【化１１】 【００４７】の化合物の当モル量で置き換え、まず式Ｃ
Ｈ₃−ＣＨＣｌ−ＣＯＯＲ₅と反応させ、次いで式Ｃｌ−
ＣＨ₂−ＣＯＯＲ₄と反応させるか、又は式Ｃｌ−ＣＨ₂
−ＣＯＯＲ₄及びＣｌ−ＣＨ₂−ＣＯＯＲ₅（ここで、Ｒ₄
及びＲ₅は、同一又は異なる）の化合物で完全にアルキ
ル化し、かつ実施例２によるジアゾ化及びカップリング
の間に、２−ブロモ−４，６−ジアニリン７８．６部
を、下記式： 【００４８】 【化１２】 【００４９】（上記式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅
は、それぞれの染料のために表１に示した意味を有す
る）の化合物の当モル量で置き換えて、表１に示した式
（１０２）〜（１２６）の染料を製造することができ
た。 【００５０】 【表１】 【００５１】表１に示した染料は、同様に、ポリエステ
ル織物材料を良好な堅牢特性を有する紫色の色調に染色
した。

フロントページの続き (72)発明者 アルフォンス アルクワント スイス国 4058 バーゼル イム ランク ホフ ６ (72)発明者 ウルス ラウク スイス国 8047 チューリッヒ アルフレ ート−シュトレーベルヴェーク 15

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、 Ｒ₁は、ニトロ又はシアノであり、Ｒ₂は、ハロゲンであ
   り、Ｒ₃は、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルであり、Ｒ₄及びＲ₅は、
   それぞれ他と独立に、メチル又はエチルであり、そして
   Ｒ₆は、水素、メチル又はエチルであるが、ただし、Ｒ₁
   がシアノであり、Ｒ₂がハロゲンであり、そしてＲ₃がメ
   チル又はイソプロピルであるか、又はＲ₁がニトロであ
   り、Ｒ₂がハロゲンであり、そしてＲ₃がメチルである場
   合には、Ｒ₆は、水素ではない）で示される染料。 【請求項２】 Ｒ₂が、クロロ又はブロモである、請求
   項１記載の染料。 【請求項３】 Ｒ₂が、ブロモである、請求項２記載の
   染料。 【請求項４】 Ｒ₃が、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、好適にはメ
   チルである、請求項１〜３のいずれか１項記載の染料。 【請求項５】 Ｒ₆が、メチル又はエチルである、請求
   項１〜４のいずれか１項記載の染料。 【請求項６】 Ｒ₆が、メチルである、請求項１〜５の
   いずれか１項記載の染料。 【請求項７】 Ｒ₁が、シアノであり、Ｒ₂が、クロロ又
   はブロモであり、Ｒ₃が、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルであり、Ｒ₄
   及びＲ₅が、それぞれ他と独立に、メチル又はエチルで
   あり、そしてＲ₆が、メチルである、請求項１〜６のい
   ずれか１項記載の染料。 【請求項８】 Ｒ₁が、シアノであり、Ｒ₂が、クロロ又
   はブロモであり、そしてＲ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆が、メチ
   ルである、請求項１〜７のいずれか１項記載の染料。 【請求項９】 請求項１記載の式（１）の染料を製造す
   るための方法であって、式（２）： 【化２】 の化合物を、ジアゾ化し、次いでそのようにして得たジ
   アゾニウム化合物を、式（３）： 【化３】 （上記式中、Ｒ_1、Ｒ_2、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ_5及びＲ
   _{６は、式（１）と同義である）のカップリング成分へカ
   ップリングさせることを特徴とする方法。 【請求項１０】 半合成又は合成の疎水性繊維材料、特
   に織物材料を染色又は捺染する方法であって、
   請求項１記載の染料の１種又は２種以上を該材料へ塗布
   するか、又は該材料中へ組入れることを特徴とする方法
   。} 【請求項１１】 疎水性材料、好適には織物材料が、ポ
   リエステル繊維からなる、請求項１０記載の方法。 【請求項１２】 式（３ａ）： 【化４】 （式中、Ｒ₄及びＲ₅は、それぞれ他と独立に、メチル又
   はエチルである）で示されるカップリング成分。 【請求項１３】 請求項１２記載の式（３ａ）のカップ
   リング成分を製造する方法であって、 まず、３−アミノアセトアニリドを式ＣＨ₃−ＣＨＣｌ
   −ＣＯＯＲ₅の化合物と反応させ、次いで式Ｃｌ−ＣＨ₂
   −ＣＯＯＲ₄（ここで、Ｒ₄及びＲ₅は、式（３ａ）と同
   義である）の化合物と反応させることを特徴とする方
   法。