JP5031945B2 - フタルイミジルアゾ染料、それの製造方法およびその使用 - Google Patents
フタルイミジルアゾ染料、それの製造方法およびその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5031945B2 JP5031945B2 JP2000592357A JP2000592357A JP5031945B2 JP 5031945 B2 JP5031945 B2 JP 5031945B2 JP 2000592357 A JP2000592357 A JP 2000592357A JP 2000592357 A JP2000592357 A JP 2000592357A JP 5031945 B2 JP5031945 B2 JP 5031945B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- hydrogen
- cyano
- minutes
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
- C09B43/40—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms
- C09B43/42—Preparation of azo dyes from other azo compounds by substituting hetero atoms by radicals containing other hetero atoms by substituting radicals containing hetero atoms for —CN radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0025—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds
- C09B29/0029—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom
- C09B29/0033—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized amino heterocyclic compounds the heterocyclic ring containing only nitrogen as heteroatom containing a five-membered heterocyclic ring with one nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
- Y10S8/922—Polyester fiber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
本発明の対象は、Ｎ−アルキルフタルイミドジアゾ成分およびアニリンカップリング成分を有する分散染料、該染料の製造方法、ならびに繊維材料、特にポリエステル含有繊維材料を染色または捺染するための、該染料の使用である。
【０００２】
Ｎ−アルキルフタルイミドジアゾ成分およびアニリンカップリング成分を有する分散アゾ染料類は、長年にわたって知られており、疎水性繊維材料の染色に使用されている。しかしながら、現在知られている染料類を用いて得られる染色物または捺染物は、すべての場合において今日的な要求、特に洗濯−および汗堅牢特性に関して十分であるとは限らないことが分かっている。したがって、新規な染料、特に良好な洗濯堅牢特性を示すものに対する要求が存在している。
【０００３】
いまや驚くべきことに、本発明の染料類が、前述した基準を十分に満たしていることが見出だされた。
【０００４】
本発明の対象は、したがって洗濯−および汗堅牢度の非常に優れた染色物が得られ、さらに加えて、吸尽法（Ausziehverfahren）およびサーモゾル法においても、また織布捺染法においても良好な染着能力を備えている分散染料類である。この染料類は、抜染（Aetzdruck）用にも適している。
【０００５】
本発明の染料は、式：
【０００６】
【化１７】
【０００７】
（式中、
Ｒは、メチルまたはブチルであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノまたはニトロであり、
Ｒ2は、ハロゲンまたはシアノであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＣＦ3または−ＮＨＣＯＲ7であって、ここでＲ7はＣ1〜Ｃ4アルキルを意味し、
Ｒ5は、非置換の、または水酸基、シアノ、アシロキシ、
【０００８】
【化１８】
【０００９】
またはフェニルオキシにより置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであって、ここでｘが数０〜４であり、そしてＣ2以降のアルキル鎖は、場合により１個もしくは複数個の酸素原子により中断されていることができ、または式−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯＲ8もしくは式：
【００１０】
【化１９】
【００１１】
の残基を意味し、そして
Ｒ6は、式−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯＲ8、式：
【００１２】
【化２０】
【００１３】
または式：
【００１４】
【化２１】
【００１５】
の残基を意味していて、ここでＲ8およびＲ9は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ10は、水素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、またはＲがメチルの場合には、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
ただし条件として、Ｒがｎ−ブチルで、そしてＲ5および／またはＲ6が式−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯＲ8の残基である場合には、Ｒ4は、塩素もしくアセチルアミノであってはならない）
に相当する。
【００１６】
ブチルとしてのＲは、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルである。Ｒとして重要なのは、メチルまたはｎ−ブチル、特にメチルである。
【００１７】
ハロゲンとしてのＲ1およびＲ2は、互いに独立に、たとえばフッ素、塩素または臭素、特に塩素または臭素、とりわけ臭素である。
【００１８】
ハロゲンとしてのＲ3およびＲ4は、互いに独立に、たとえばフッ素、塩素または臭素、特に塩素または臭素、とりわけ塩素である。
【００１９】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルとしてのＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルであり、以下の好ましい範囲を有する：
Ｒ3として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ4として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ5として、好ましくはメチル、または特にエチルである。
Ｒ6として、好ましくはプロピル、または特にエチルである。
Ｒ7として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ8として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ9として、好ましくはメチル、または特にエチルである。
Ｒ10として、好ましくはメチルである。
【００２０】
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシとしてのＲ3は、たとえばメトキシ、エトキシ、直鎖状もしくは分枝状のプロポキシ、または直鎖状もしくは分枝状のブトキシである。好ましくは、エトキシ、または特にメトキシである。Ｒ5中のアシロキシ置換基としては、特にプロピオニルオキシ、またはとりわけアセチルオキシが、考慮の対象になる。
【００２１】
ｘの好ましい意味は、２または特に１である。
【００２２】
置換されているＣ1〜Ｃ6アルキルとしてのＲ5は、特にシアノ置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル、とりわけシアノエチルである。
【００２３】
Ｒ1として特に好ましいのは、水素、臭素またはシアノ、特に水素または臭素である。
【００２４】
Ｒ2として特に好ましいのは、臭素またはシアノ、特に臭素である。
【００２５】
Ｒ3として特に好ましいのは、水素である。
【００２６】
Ｒ4として特に好ましいのは、水素か、または−ＮＨＣＯＲ7であって、Ｒ7に前述の意味および好ましい範囲が適用されるものである。
【００２７】
Ｒ4としてとりわけ特に好ましいのは、−ＮＨＣＯＲ7であって、Ｒ7に前述の意味および好ましい範囲が適用される。
【００２８】
Ｒ5として特に好ましいのは、エチルまたはシアノエチルである。
【００２９】
Ｒ6として特に好ましいのは、エチル、または特に−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3残基である。
【００３０】
Ｒ6として同様に特に好ましいのは、残基
【００３１】
【化２２】
【００３２】
（式中、Ｒ9およびＲ10には、前述の意味および好ましい範囲が適用される）
である。
【００３３】
Ｒ6としてとりわけ特に好ましいのは、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ5残基である。
【００３４】
特に好ましいのは、式：
【００３５】
【化２３】
【００３６】
【表１】
【００３７】
の染料類である。
【００３８】
同様に特に好ましいのは、式：
【００３９】
【化２４】
【００４０】
【表２】
【００４１】
の染料類である。
【００４２】
同様に特に好ましいのは、式：
【００４３】
【化２５】
【００４４】
【表３】
【００４５】
の染料類である。
【００４６】
とりわけ特に好ましいのは、式：
【００４７】
【化２６】
【００４８】
【化２７】
【００４９】
の染料類である。
【００５０】
本発明がさらなる対象としているのは、式（１）の本発明の染料類の製造方法である。
【００５１】
これらの染料類の製造は、たとえば式：
【００５２】
【化２８】
【００５３】
のフタルイミドを、たとえば Organic Synthesis,Collective ２巻(Annual Volumes X〜XIXの改訂版),J.Wiley & Sons の４５９ページに記載されているように、酸性領域においてニトロ化し、生成するニトロ化合物を、引き続いて、たとえば Journal of Organic Chemistry 32(1967)、１９２３ページ、第３項記載の方法によってアルキル化し、そしてたとえば Bull.Soc.Chim.de France 1957の５６９ページに記載された還元処理によって、式：
【００５４】
【化２９】
【００５５】
（式中、Ｒは前述の意味および好ましい範囲を有する）
の中間生成物に転換する。
【００５６】
式（５１）の中間生成物を、周知の方法により、酸性環境中でニトロ化するか、または１個もしくは複数個ハロゲン化し（この場合、ハロゲン置換基は、場合により周知の方法でシアノに代替することができる）、そして引き続いてジアゾ化し、そして式：
【００５７】
【化３０】
【００５８】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、前述の意味および好ましい範囲を有する）の化合物とカップリングさせることによってなされる。
【００５９】
ハロゲン化は、たとえば式（５１）の化合物を、まず酢酸中で酢酸ナトリウムを用い、そして引き続いて同様の環境中で臭素を用いて、対応するモノ−またはジブロモ化合物に転換する。
【００６０】
式（５１）の化合物のジアゾ化は、同じくそれ自体既知の方法により、たとえば塩酸または硫酸酸性の水性媒体中で、亜硝酸ナトリウムを用いて行う。ジアゾ化は、他のジアゾ化剤、たとえばニトロシル硫酸を用いても実施できる。ジアゾ化に際しては、反応媒体中に追加的な酸、たとえばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸またはこれらの酸の混合物、たとえばプロピオン酸と酢酸の混合物が存在してもよい。ジアゾ化は、温度−１０〜３０℃、たとえば−１０℃〜室温において遂行するのが、目的にかなっている。
【００６１】
式（５１）のジアゾ化化合物の、式（５２）のカップリング成分へのカップリングは、同じく既知の方法で、たとえば酸性の、水性または水性−有機性媒体中で、有利には温度−１０〜３０℃、特に１０℃未満において実施する。酸としては、たとえば塩酸、酢酸、プロピオン酸、硫酸またはリン酸を使用する。
【００６２】
式（５１）のジアゾ成分および式（５２）のカップリング成分は、既知であるか、またはそれ自体既知の方法によって製造できる。
【００６３】
本発明の染料類は、半合成および特に合成疎水性繊維材料、とりわけ織物材料の染色および捺染のための染料として応用できる。この種の半合成または合成疎水性繊維材料を含有する混紡織物材料は、同様に本発明の化合物を用いて染色または捺染が可能である。半合成繊維材料としては、とりわけ２．５酢酸セルロースおよび三酢酸セルロースが、考慮の対象になる。
【００６４】
合成疎水性繊維材料は、とりわけ直鎖状芳香族ポリエステル類、たとえばテレフタル酸と、グリコール類、特にエチレングリコールからのもの、またはテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンからの縮合生成物より；ポリカーボネート類たとえばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシジフェニルメタンからのものより；ポリ塩化ビニルおよびポリアミドに基づく繊維類よりなっている。
【００６５】
本発明の化合物の繊維材料への適用は、既知の染色方法に従って実施する。たとえば、ポリエステル繊維材料を、通例のアニオン性または非イオン性分散剤、および場合により通例の膨潤剤（Quellmittel）（キャリヤー）の存在下に、水性分散液から８０〜１４０℃で吸尽法により染色する。２．５酢酸セルロースは好ましくは６５〜８５℃で、そして三酢酸セルロースは温度６５〜１１５℃で染色する。
【００６６】
本発明の染料類は、染浴中に同時に存在する羊毛および木綿をまったく、またはわずかしか染めないので（非常に良好な防染）、ポリエステル／羊毛−およびポリエステル／セルロース繊維混紡品の染色にも好都合に使用できる。
【００６７】
本発明の染料類は、サーモゾル法による、吸尽法における、および捺染法のための染色に適している。
【００６８】
前述の繊維材料は、ここでは異なる加工形態、たとえば繊維、単繊維またはフリース生地として、織布または編布としてあり得る。
【００６９】
本発明の染料類は、使用の前に染料調合物に転換するのが有利である。このためには、染料を平均粒度が０．１〜１０μmになるように粉砕する。粉砕は、分散剤の存在下で実施してもよい。たとえば、乾燥した染料を分散剤と一緒に粉砕するか、または分散剤と一緒にペースト状で練り、続いて真空または噴霧乾燥する。このようにして得た調合物を用い、これに水を加えることによって、捺染のりおよび染浴を調製できる。
【００７０】
捺染の場合には、通例の増粘剤、例を挙げると改質もしくは無改質の天然産物類、たとえばアルギン酸塩、ブリティッシュゴム、アラビアゴム、クリスタルゴム、イナゴマメデンプン、トラガカント、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、あるいは合成品類、たとえばポリアクリルアミド、ポリアクリル酸もしくはそれらのコポリマー類またはポリビニルアルコールを使用する。
【００７１】
本発明の染料類は、前述の材料類、なかでもポリエステル材料に対して、非常に良好な実使用堅牢度、たとえばとりわけ良好な光堅牢度、熱固着−、プリーツ−、塩素−、ならびに水−、汗−および洗濯堅牢度のような湿潤堅牢度を有する、均一な色調を付与する；この染色製品は、非常に良好な摩擦堅牢度によってさらに際立っている。特に強調すべきなのは、得られた染色物の良好な汗−および特に洗濯堅牢度である。
【００７２】
本発明の染料類はまた、他の染料類との併用で混合色調を作り出すことにも、良好に使用できる。
【００７３】
さらには、本発明の染料類は、疎水性繊維材料を超臨界ＣＯ2から染色するのにも好適である。
【００７４】
前述した本発明の染料類の応用は、同様に本発明の対象の一つであって、たとえば半合成または合成の疎水性繊維材料、特に織物材料を染色または捺染する方法において、本発明の染料を上述の材料に塗布するか、またはその中に組み込むという方法である。前述の疎水性繊維材料は、好ましくは紡織ポリエステル材料である。本発明の方法によって処理できるさらなる基材類、および好ましい工程条件についは、本発明の染料類の使用に関するより詳細な解説のところで述べてある。
【００７５】
本発明のさらなる対象は、前述の方法によって染色または捺染した疎水性繊維材料、特にポリエステル織物材料である。本発明の染料類は、さらに最新の記録方法（Aufzeichnungsverfahren）、たとえば熱転写捺染にも適している。
【００７６】
以下の例は、本発明の具体的説明に役立つ。その中では、別段の記載のない限り、部は重量部、パーセントは重量パーセントである。温度は摂氏（℃）で表示する。重量部および容積部の間の関係は、グラムと立方センチメートルの間の関係と同一である。
【００７７】
例１
実験用反応装置中に酢酸１０５．００gを仕込み、そして室温で、式：
【００７８】
【化３１】
【００７９】
の化合物５．２４gを３分以内に加えた。生成した帯緑色分散液を５分間撹拌し、そして引き続いて９８％硫酸１．９６gを７分以内に混合し、そして１０分間撹拌した。その後、反応混合物に、１５〜２０℃に冷却しながら４０％ニトロシル硫酸６．５０gを２０分以内に滴下し、そしてこの温度で１時間撹拌した。反応が終了した混合物を、氷水８．００gと１０分以内に混合し、引き続いて、酢酸２５．２０g、３２％塩酸２．３２g、氷水８０．００gおよび式：
【００８０】
【化３２】
【００８１】
の化合物の３１．１％水溶液２０．６０gからなる混合物に、pH値約２．５、温度０〜５℃で４０分以内に滴下し、４０分間撹拌した。その後、水酸化ナトリウムの１５％水溶液２９．００gを温度０〜５℃で４０分以内に滴下し、その混合物をpH値１．０に調節し、そしてさらに１５分間撹拌した。生成した赤色懸濁液を吸引濾過（abgenutscht）し、脱イオン水２５０gでpH値＞５になるまで洗浄し、乾燥した。式：
【００８２】
【化３３】
【００８３】
の染料９．８３gが得られ、このものは、ポリエステルを輝く赤色の色調に染色した。
【００８４】
例２
実験用反応装置中に酢酸２６．２５gを仕込み、そして室温で、式：
【００８５】
【化３４】
【００８６】
の化合物１．６７gを３分以内に加えた。生成した帯緑色分散液を５分間撹拌し、そして引き続いて９８％硫酸０．５４gを７分以内に混合し、そして１０分間撹拌した。その後、反応混合物に、１５〜２０℃に冷却しながら４０％ニトロシル硫酸１．８６gを２０分以内に滴下し、そしてこの温度で１時間撹拌した。反応が終了した混合物を、酢酸６．３０g、３２％塩酸０．５８g、氷水１１．００gおよび式（５４）の化合物の３１．１％水溶液５．２０gからなる混合物に、温度０〜５℃で１０分以内に滴下し、そして１２０分間撹拌した。その後、氷水１５．００gを１０分以内に滴下し、生成した赤色懸濁液を吸引濾過し、脱イオン水で洗浄して乾燥した。式：
【００８７】
【化３５】
【００８８】
の染料２．１０gが得られ、このものは、ポリエステルを赤褐色の色調に染色した。
【００８９】
例３
実験用反応装置中に氷２２．００gを仕込み、そして冷却しながら９８％硫酸１２９．４７gを加えた。その後、式：
【００９０】
【化３６】
【００９１】
の化合物４３．４０gを、室温で１５分以内に加え、生成した黄褐色溶液をさらに１０分間撹拌した。その後、この反応混合物に、温度１６〜１８℃に冷却しながら４０％ニトロシル硫酸１．８６gを５０分以内に滴下し、そしてこの温度で２時間撹拌した。反応が終了した混合物を、続いて１００％酢酸１０５g、氷酢酸１５７．５０g、３−ジエチルアミノアセトアニリド３５．００gおよび氷２００gからなる混合物に、温度０〜５℃で２５分以内に滴下し、３０分間撹拌した。その後、水酸化ナトリウムの３０％水溶液２６０mLを３０分以内に滴下し、そしてその反応物をpH値１．５に調節した。引き続いて氷６００gを少量ずつ加えてさらに２０分間撹拌し、生成した赤色懸濁液を吸引濾過し、脱イオン水でpH値＞４になるまで洗浄し、６０℃で乾燥した。式：
【００９２】
【化３７】
【００９３】
の染料６２．００gが得られ、このものは、ポリエステルを赤褐色の色調に染色した。
【００９４】
例４
実験用反応装置中に、例２で製造した式（１２３）の染料１．２４gおよびジメチルスルホキシド１０mLを仕込み、そして室温で１０分間撹拌した。その後、シアン化ナトリウム０．１０gおよびシアン化銅（Ｉ）０．３６gを１０分以内に加え、そしてその混合物を６０分間撹拌した。引き続いて、もう一度シアン化ナトリウム０．１０gおよびシアン化銅（Ｉ）０．３６gを１０分以内に加えて１０分間撹拌し、その後、温度を４分以内に５０℃に昇温した。この温度で反応混合物を５分間撹拌し、ついで室温に冷却、水２．００gと１０分以内に混合し、さらに３０分間撹拌した。その後、懸濁液を吸引濾過し、温水（５０℃）で洗浄して乾燥した。式：
【００９５】
【化３８】
【００９６】
の染料０．８０gが得られ、このものは、ポリエステルを青色の色調に染色した。
【００９７】
例５
式：
【００９８】
【化３９】
【００９９】
の染料１重量部を、水１７重量部および市販のジナフチルメタンジスルホン酸塩形の分散剤２重量部と一緒に、サンドミル中で摩砕し、そして５％水性分散液とした。
【０１００】
この調合物を用い、１３０℃の高温吸尽法により、ポリエステル織布上に１％染色（染料および基材を基準にして）を施し、還元的に精製処理した。このようにして得られた染色物は、非常に良好な実使用堅牢特性、特に際立った洗濯堅牢度を示した。
【０１０１】
ポリエステル織布をサーモゾル法で染色した場合にも（１０g／Lの染料、染液吸収量５０％、固着温度２１０℃）、同じく良好な堅牢特性が得られた。
本発明の対象は、Ｎ−アルキルフタルイミドジアゾ成分およびアニリンカップリング成分を有する分散染料、該染料の製造方法、ならびに繊維材料、特にポリエステル含有繊維材料を染色または捺染するための、該染料の使用である。
【０００２】
Ｎ−アルキルフタルイミドジアゾ成分およびアニリンカップリング成分を有する分散アゾ染料類は、長年にわたって知られており、疎水性繊維材料の染色に使用されている。しかしながら、現在知られている染料類を用いて得られる染色物または捺染物は、すべての場合において今日的な要求、特に洗濯−および汗堅牢特性に関して十分であるとは限らないことが分かっている。したがって、新規な染料、特に良好な洗濯堅牢特性を示すものに対する要求が存在している。
【０００３】
いまや驚くべきことに、本発明の染料類が、前述した基準を十分に満たしていることが見出だされた。
【０００４】
本発明の対象は、したがって洗濯−および汗堅牢度の非常に優れた染色物が得られ、さらに加えて、吸尽法（Ausziehverfahren）およびサーモゾル法においても、また織布捺染法においても良好な染着能力を備えている分散染料類である。この染料類は、抜染（Aetzdruck）用にも適している。
【０００５】
本発明の染料は、式：
【０００６】
【化１７】
（式中、
Ｒは、メチルまたはブチルであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノまたはニトロであり、
Ｒ2は、ハロゲンまたはシアノであり、
Ｒ3は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、
Ｒ4は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、ハロゲン、ＣＦ3または−ＮＨＣＯＲ7であって、ここでＲ7はＣ1〜Ｃ4アルキルを意味し、
Ｒ5は、非置換の、または水酸基、シアノ、アシロキシ、
【０００８】
【化１８】
またはフェニルオキシにより置換されたＣ1〜Ｃ6アルキルであって、ここでｘが数０〜４であり、そしてＣ2以降のアルキル鎖は、場合により１個もしくは複数個の酸素原子により中断されていることができ、または式−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯＲ8もしくは式：
【００１０】
【化１９】
の残基を意味し、そして
Ｒ6は、式−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯＲ8、式：
【００１２】
【化２０】
または式：
【００１４】
【化２１】
の残基を意味していて、ここでＲ8およびＲ9は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ10は、水素もしくはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、またはＲがメチルの場合には、Ｒ5およびＲ6は、互いに独立に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、
ただし条件として、Ｒがｎ−ブチルで、そしてＲ5および／またはＲ6が式−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯＲ8の残基である場合には、Ｒ4は、塩素もしくアセチルアミノであってはならない）
に相当する。
【００１６】
ブチルとしてのＲは、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルである。Ｒとして重要なのは、メチルまたはｎ−ブチル、特にメチルである。
【００１７】
ハロゲンとしてのＲ1およびＲ2は、互いに独立に、たとえばフッ素、塩素または臭素、特に塩素または臭素、とりわけ臭素である。
【００１８】
ハロゲンとしてのＲ3およびＲ4は、互いに独立に、たとえばフッ素、塩素または臭素、特に塩素または臭素、とりわけ塩素である。
【００１９】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルとしてのＲ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ10は、互いに独立に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチルまたはｔ−ブチルであり、以下の好ましい範囲を有する：
Ｒ3として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ4として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ5として、好ましくはメチル、または特にエチルである。
Ｒ6として、好ましくはプロピル、または特にエチルである。
Ｒ7として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ8として、好ましくはエチル、または特にメチルである。
Ｒ9として、好ましくはメチル、または特にエチルである。
Ｒ10として、好ましくはメチルである。
【００２０】
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシとしてのＲ3は、たとえばメトキシ、エトキシ、直鎖状もしくは分枝状のプロポキシ、または直鎖状もしくは分枝状のブトキシである。好ましくは、エトキシ、または特にメトキシである。Ｒ5中のアシロキシ置換基としては、特にプロピオニルオキシ、またはとりわけアセチルオキシが、考慮の対象になる。
【００２１】
ｘの好ましい意味は、２または特に１である。
【００２２】
置換されているＣ1〜Ｃ6アルキルとしてのＲ5は、特にシアノ置換Ｃ1〜Ｃ4アルキル、とりわけシアノエチルである。
【００２３】
Ｒ1として特に好ましいのは、水素、臭素またはシアノ、特に水素または臭素である。
【００２４】
Ｒ2として特に好ましいのは、臭素またはシアノ、特に臭素である。
【００２５】
Ｒ3として特に好ましいのは、水素である。
【００２６】
Ｒ4として特に好ましいのは、水素か、または−ＮＨＣＯＲ7であって、Ｒ7に前述の意味および好ましい範囲が適用されるものである。
【００２７】
Ｒ4としてとりわけ特に好ましいのは、−ＮＨＣＯＲ7であって、Ｒ7に前述の意味および好ましい範囲が適用される。
【００２８】
Ｒ5として特に好ましいのは、エチルまたはシアノエチルである。
【００２９】
Ｒ6として特に好ましいのは、エチル、または特に−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ3残基である。
【００３０】
Ｒ6として同様に特に好ましいのは、残基
【００３１】
【化２２】
（式中、Ｒ9およびＲ10には、前述の意味および好ましい範囲が適用される）
である。
【００３３】
Ｒ6としてとりわけ特に好ましいのは、−ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ2Ｈ5残基である。
【００３４】
特に好ましいのは、式：
【００３５】
【化２３】
【表１】
の染料類である。
【００３８】
同様に特に好ましいのは、式：
【００３９】
【化２４】
【表２】
の染料類である。
【００４２】
同様に特に好ましいのは、式：
【００４３】
【化２５】
【表３】
の染料類である。
【００４６】
とりわけ特に好ましいのは、式：
【００４７】
【化２６】
【化２７】
の染料類である。
【００５０】
本発明がさらなる対象としているのは、式（１）の本発明の染料類の製造方法である。
【００５１】
これらの染料類の製造は、たとえば式：
【００５２】
【化２８】
のフタルイミドを、たとえば Organic Synthesis,Collective ２巻(Annual Volumes X〜XIXの改訂版),J.Wiley & Sons の４５９ページに記載されているように、酸性領域においてニトロ化し、生成するニトロ化合物を、引き続いて、たとえば Journal of Organic Chemistry 32(1967)、１９２３ページ、第３項記載の方法によってアルキル化し、そしてたとえば Bull.Soc.Chim.de France 1957の５６９ページに記載された還元処理によって、式：
【００５４】
【化２９】
（式中、Ｒは前述の意味および好ましい範囲を有する）
の中間生成物に転換する。
【００５６】
式（５１）の中間生成物を、周知の方法により、酸性環境中でニトロ化するか、または１個もしくは複数個ハロゲン化し（この場合、ハロゲン置換基は、場合により周知の方法でシアノに代替することができる）、そして引き続いてジアゾ化し、そして式：
【００５７】
【化３０】
（式中、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、前述の意味および好ましい範囲を有する）の化合物とカップリングさせることによってなされる。
【００５９】
ハロゲン化は、たとえば式（５１）の化合物を、まず酢酸中で酢酸ナトリウムを用い、そして引き続いて同様の環境中で臭素を用いて、対応するモノ−またはジブロモ化合物に転換する。
【００６０】
式（５１）の化合物のジアゾ化は、同じくそれ自体既知の方法により、たとえば塩酸または硫酸酸性の水性媒体中で、亜硝酸ナトリウムを用いて行う。ジアゾ化は、他のジアゾ化剤、たとえばニトロシル硫酸を用いても実施できる。ジアゾ化に際しては、反応媒体中に追加的な酸、たとえばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸またはこれらの酸の混合物、たとえばプロピオン酸と酢酸の混合物が存在してもよい。ジアゾ化は、温度−１０〜３０℃、たとえば−１０℃〜室温において遂行するのが、目的にかなっている。
【００６１】
式（５１）のジアゾ化化合物の、式（５２）のカップリング成分へのカップリングは、同じく既知の方法で、たとえば酸性の、水性または水性−有機性媒体中で、有利には温度−１０〜３０℃、特に１０℃未満において実施する。酸としては、たとえば塩酸、酢酸、プロピオン酸、硫酸またはリン酸を使用する。
【００６２】
式（５１）のジアゾ成分および式（５２）のカップリング成分は、既知であるか、またはそれ自体既知の方法によって製造できる。
【００６３】
本発明の染料類は、半合成および特に合成疎水性繊維材料、とりわけ織物材料の染色および捺染のための染料として応用できる。この種の半合成または合成疎水性繊維材料を含有する混紡織物材料は、同様に本発明の化合物を用いて染色または捺染が可能である。半合成繊維材料としては、とりわけ２．５酢酸セルロースおよび三酢酸セルロースが、考慮の対象になる。
【００６４】
合成疎水性繊維材料は、とりわけ直鎖状芳香族ポリエステル類、たとえばテレフタル酸と、グリコール類、特にエチレングリコールからのもの、またはテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンからの縮合生成物より；ポリカーボネート類たとえばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシジフェニルメタンからのものより；ポリ塩化ビニルおよびポリアミドに基づく繊維類よりなっている。
【００６５】
本発明の化合物の繊維材料への適用は、既知の染色方法に従って実施する。たとえば、ポリエステル繊維材料を、通例のアニオン性または非イオン性分散剤、および場合により通例の膨潤剤（Quellmittel）（キャリヤー）の存在下に、水性分散液から８０〜１４０℃で吸尽法により染色する。２．５酢酸セルロースは好ましくは６５〜８５℃で、そして三酢酸セルロースは温度６５〜１１５℃で染色する。
【００６６】
本発明の染料類は、染浴中に同時に存在する羊毛および木綿をまったく、またはわずかしか染めないので（非常に良好な防染）、ポリエステル／羊毛−およびポリエステル／セルロース繊維混紡品の染色にも好都合に使用できる。
【００６７】
本発明の染料類は、サーモゾル法による、吸尽法における、および捺染法のための染色に適している。
【００６８】
前述の繊維材料は、ここでは異なる加工形態、たとえば繊維、単繊維またはフリース生地として、織布または編布としてあり得る。
【００６９】
本発明の染料類は、使用の前に染料調合物に転換するのが有利である。このためには、染料を平均粒度が０．１〜１０μmになるように粉砕する。粉砕は、分散剤の存在下で実施してもよい。たとえば、乾燥した染料を分散剤と一緒に粉砕するか、または分散剤と一緒にペースト状で練り、続いて真空または噴霧乾燥する。このようにして得た調合物を用い、これに水を加えることによって、捺染のりおよび染浴を調製できる。
【００７０】
捺染の場合には、通例の増粘剤、例を挙げると改質もしくは無改質の天然産物類、たとえばアルギン酸塩、ブリティッシュゴム、アラビアゴム、クリスタルゴム、イナゴマメデンプン、トラガカント、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、あるいは合成品類、たとえばポリアクリルアミド、ポリアクリル酸もしくはそれらのコポリマー類またはポリビニルアルコールを使用する。
【００７１】
本発明の染料類は、前述の材料類、なかでもポリエステル材料に対して、非常に良好な実使用堅牢度、たとえばとりわけ良好な光堅牢度、熱固着−、プリーツ−、塩素−、ならびに水−、汗−および洗濯堅牢度のような湿潤堅牢度を有する、均一な色調を付与する；この染色製品は、非常に良好な摩擦堅牢度によってさらに際立っている。特に強調すべきなのは、得られた染色物の良好な汗−および特に洗濯堅牢度である。
【００７２】
本発明の染料類はまた、他の染料類との併用で混合色調を作り出すことにも、良好に使用できる。
【００７３】
さらには、本発明の染料類は、疎水性繊維材料を超臨界ＣＯ2から染色するのにも好適である。
【００７４】
前述した本発明の染料類の応用は、同様に本発明の対象の一つであって、たとえば半合成または合成の疎水性繊維材料、特に織物材料を染色または捺染する方法において、本発明の染料を上述の材料に塗布するか、またはその中に組み込むという方法である。前述の疎水性繊維材料は、好ましくは紡織ポリエステル材料である。本発明の方法によって処理できるさらなる基材類、および好ましい工程条件についは、本発明の染料類の使用に関するより詳細な解説のところで述べてある。
【００７５】
本発明のさらなる対象は、前述の方法によって染色または捺染した疎水性繊維材料、特にポリエステル織物材料である。本発明の染料類は、さらに最新の記録方法（Aufzeichnungsverfahren）、たとえば熱転写捺染にも適している。
【００７６】
以下の例は、本発明の具体的説明に役立つ。その中では、別段の記載のない限り、部は重量部、パーセントは重量パーセントである。温度は摂氏（℃）で表示する。重量部および容積部の間の関係は、グラムと立方センチメートルの間の関係と同一である。
【００７７】
例１
実験用反応装置中に酢酸１０５．００gを仕込み、そして室温で、式：
【００７８】
【化３１】
の化合物５．２４gを３分以内に加えた。生成した帯緑色分散液を５分間撹拌し、そして引き続いて９８％硫酸１．９６gを７分以内に混合し、そして１０分間撹拌した。その後、反応混合物に、１５〜２０℃に冷却しながら４０％ニトロシル硫酸６．５０gを２０分以内に滴下し、そしてこの温度で１時間撹拌した。反応が終了した混合物を、氷水８．００gと１０分以内に混合し、引き続いて、酢酸２５．２０g、３２％塩酸２．３２g、氷水８０．００gおよび式：
【００８０】
【化３２】
の化合物の３１．１％水溶液２０．６０gからなる混合物に、pH値約２．５、温度０〜５℃で４０分以内に滴下し、４０分間撹拌した。その後、水酸化ナトリウムの１５％水溶液２９．００gを温度０〜５℃で４０分以内に滴下し、その混合物をpH値１．０に調節し、そしてさらに１５分間撹拌した。生成した赤色懸濁液を吸引濾過（abgenutscht）し、脱イオン水２５０gでpH値＞５になるまで洗浄し、乾燥した。式：
【００８２】
【化３３】
の染料９．８３gが得られ、このものは、ポリエステルを輝く赤色の色調に染色した。
【００８４】
例２
実験用反応装置中に酢酸２６．２５gを仕込み、そして室温で、式：
【００８５】
【化３４】
の化合物１．６７gを３分以内に加えた。生成した帯緑色分散液を５分間撹拌し、そして引き続いて９８％硫酸０．５４gを７分以内に混合し、そして１０分間撹拌した。その後、反応混合物に、１５〜２０℃に冷却しながら４０％ニトロシル硫酸１．８６gを２０分以内に滴下し、そしてこの温度で１時間撹拌した。反応が終了した混合物を、酢酸６．３０g、３２％塩酸０．５８g、氷水１１．００gおよび式（５４）の化合物の３１．１％水溶液５．２０gからなる混合物に、温度０〜５℃で１０分以内に滴下し、そして１２０分間撹拌した。その後、氷水１５．００gを１０分以内に滴下し、生成した赤色懸濁液を吸引濾過し、脱イオン水で洗浄して乾燥した。式：
【００８７】
【化３５】
の染料２．１０gが得られ、このものは、ポリエステルを赤褐色の色調に染色した。
【００８９】
例３
実験用反応装置中に氷２２．００gを仕込み、そして冷却しながら９８％硫酸１２９．４７gを加えた。その後、式：
【００９０】
【化３６】
の化合物４３．４０gを、室温で１５分以内に加え、生成した黄褐色溶液をさらに１０分間撹拌した。その後、この反応混合物に、温度１６〜１８℃に冷却しながら４０％ニトロシル硫酸１．８６gを５０分以内に滴下し、そしてこの温度で２時間撹拌した。反応が終了した混合物を、続いて１００％酢酸１０５g、氷酢酸１５７．５０g、３−ジエチルアミノアセトアニリド３５．００gおよび氷２００gからなる混合物に、温度０〜５℃で２５分以内に滴下し、３０分間撹拌した。その後、水酸化ナトリウムの３０％水溶液２６０mLを３０分以内に滴下し、そしてその反応物をpH値１．５に調節した。引き続いて氷６００gを少量ずつ加えてさらに２０分間撹拌し、生成した赤色懸濁液を吸引濾過し、脱イオン水でpH値＞４になるまで洗浄し、６０℃で乾燥した。式：
【００９２】
【化３７】
の染料６２．００gが得られ、このものは、ポリエステルを赤褐色の色調に染色した。
【００９４】
例４
実験用反応装置中に、例２で製造した式（１２３）の染料１．２４gおよびジメチルスルホキシド１０mLを仕込み、そして室温で１０分間撹拌した。その後、シアン化ナトリウム０．１０gおよびシアン化銅（Ｉ）０．３６gを１０分以内に加え、そしてその混合物を６０分間撹拌した。引き続いて、もう一度シアン化ナトリウム０．１０gおよびシアン化銅（Ｉ）０．３６gを１０分以内に加えて１０分間撹拌し、その後、温度を４分以内に５０℃に昇温した。この温度で反応混合物を５分間撹拌し、ついで室温に冷却、水２．００gと１０分以内に混合し、さらに３０分間撹拌した。その後、懸濁液を吸引濾過し、温水（５０℃）で洗浄して乾燥した。式：
【００９５】
【化３８】
の染料０．８０gが得られ、このものは、ポリエステルを青色の色調に染色した。
【００９７】
例５
式：
【００９８】
【化３９】
の染料１重量部を、水１７重量部および市販のジナフチルメタンジスルホン酸塩形の分散剤２重量部と一緒に、サンドミル中で摩砕し、そして５％水性分散液とした。
【０１００】
この調合物を用い、１３０℃の高温吸尽法により、ポリエステル織布上に１％染色（染料および基材を基準にして）を施し、還元的に精製処理した。このようにして得られた染色物は、非常に良好な実使用堅牢特性、特に際立った洗濯堅牢度を示した。
【０１０１】
ポリエステル織布をサーモゾル法で染色した場合にも（１０g／Lの染料、染液吸収量５０％、固着温度２１０℃）、同じく良好な堅牢特性が得られた。
Claims (3)
- 式：
Ｒは、メチルであり、
Ｒ1は、水素、ハロゲン、シアノまたはニトロであり、
Ｒ2は、臭素またはシアノであり、
Ｒ3は、水素であり、
Ｒ4は、−ＮＨＣＯＲ7であって、ここでＲ7はメチル又はエチルを意味し、
Ｒ5は、エチル又はシアノエチルを意味し、そして
Ｒ6は、式：
の染料。 - 式：
- 半合成または合成疎水性繊維材料、特に織物材料の染色または捺染のための方法であって、請求項１記載の式（１）の染料を、上記材料に塗布するか、またはこれに組み込むことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP98124859.4 | 1998-12-31 | ||
| EP98124859 | 1998-12-31 | ||
| PCT/EP1999/010396 WO2000040656A1 (de) | 1998-12-31 | 1999-12-27 | Phthalimidyl-azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002534551A JP2002534551A (ja) | 2002-10-15 |
| JP2002534551A5 JP2002534551A5 (ja) | 2007-02-08 |
| JP5031945B2 true JP5031945B2 (ja) | 2012-09-26 |
Family
ID=8233272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000592357A Expired - Fee Related JP5031945B2 (ja) | 1998-12-31 | 1999-12-27 | フタルイミジルアゾ染料、それの製造方法およびその使用 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6555664B1 (ja) |
| EP (1) | EP1141138B1 (ja) |
| JP (1) | JP5031945B2 (ja) |
| KR (1) | KR100674493B1 (ja) |
| CN (1) | CN1326945C (ja) |
| AT (1) | ATE276319T1 (ja) |
| AU (1) | AU2102800A (ja) |
| DE (1) | DE59910538D1 (ja) |
| DK (1) | DK1141138T3 (ja) |
| ES (1) | ES2228159T3 (ja) |
| TW (1) | TWI243192B (ja) |
| WO (1) | WO2000040656A1 (ja) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6455734B1 (en) * | 2000-08-09 | 2002-09-24 | Magnesium Diagnostics, Inc. | Antagonists of the magnesium binding defect as therapeutic agents and methods for treatment of abnormal physiological states |
| RU2288242C2 (ru) | 2001-02-07 | 2006-11-27 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Фталимидилазокрасители, способ их получения и их применение |
| CN1289607C (zh) | 2001-02-07 | 2006-12-13 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 苯邻二甲酰亚胺基偶氮染料、其制备方法及其用途 |
| EP1560883B1 (en) * | 2002-11-11 | 2013-07-10 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Phthalimidyl-azo dyes, process for their preparation and their use |
| AU2003300262A1 (en) * | 2002-12-19 | 2004-07-14 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Phthalimidylazo dyes, processes for the preparation thereof and the use thereof |
| DE102006027535A1 (de) * | 2006-06-14 | 2007-12-20 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Dispersionsfarbstoffe, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| KR100893064B1 (ko) * | 2007-06-05 | 2009-04-15 | 경북대학교 산학협력단 | 폴리락트산 섬유 및 폴리프로필렌 섬유용 프탈이미드계분산 염료 및 이의 제조방법 |
| US9376570B2 (en) * | 2012-07-27 | 2016-06-28 | Huntsman International Llc | Disperse azo dyes, a process for the preparation thereof and the use thereof |
| CN102876068B (zh) * | 2012-10-22 | 2015-08-12 | 浙江万丰化工有限公司 | 一种邻苯二甲酰亚胺基偶氮染料的制备方法 |
| KR102287714B1 (ko) | 2013-01-14 | 2021-08-06 | 다이스타 컬러스 디스트리뷰션 게엠베하 | 고습윤 신속 분산 염료 혼합물 |
| EP2754696A1 (en) | 2013-01-15 | 2014-07-16 | DyStar Colours Distribution GmbH | AOX-free navy and black disperse dye mixtures |
| CN103965094B (zh) * | 2013-01-31 | 2016-07-06 | 江苏道博化工有限公司 | N-甲基-4-氨基-5-溴-邻苯二甲酰亚胺的合成方法 |
| CN104448894B (zh) * | 2014-11-18 | 2016-08-24 | 昌邑福莱蒽特精细化工有限公司 | 高水洗牢度和升华牢度的分散绿光蓝染料及其制备方法 |
| CN105566940A (zh) * | 2016-01-27 | 2016-05-11 | 杭州福莱蒽特精细化工有限公司 | 一种邻苯二甲酰亚胺偶氮染料及其制备方法和应用 |
| CN105566939B (zh) * | 2016-01-28 | 2018-03-30 | 俞杏英 | 一种橙色分散染料单体化合物及其制备方法和应用 |
| CN105647224A (zh) * | 2016-01-28 | 2016-06-08 | 俞杏英 | 一种邻苯二甲酰亚胺-偶氮分散染料单体化合物及其制备方法和应用 |
| CN105733291B (zh) * | 2016-01-28 | 2018-03-30 | 俞杏英 | 一种高移染红色分散染料单体化合物及其制备方法和应用 |
| TWI707002B (zh) | 2016-05-25 | 2020-10-11 | 瑞士商杭斯曼高級材料公司 | 分散偶氮染料、其製備方法及其用途 |
| ES2814375T3 (es) | 2017-10-02 | 2021-03-26 | Dystar Colours Distrib Gmbh | Mezclas de colorantes de dispersión rápida con alta humedad |
| CN108864732B (zh) * | 2018-07-06 | 2020-05-05 | 浙江万丰化工股份有限公司 | 一种含甲磺酰胺基团的偶氮染料化合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB933968A (en) * | 1960-10-26 | 1963-08-14 | May & Baker Ltd | New phthalimide derivatives |
| US3980634A (en) * | 1973-07-02 | 1976-09-14 | Eastman Kodak Company | Phthalimidyl-azo aniline type compounds and polyester fibers dyed therewith |
| JPS5818470B2 (ja) * | 1974-09-06 | 1983-04-13 | 三菱化学株式会社 | ゴウセイセンイルイ ノ センシヨクホウホウ |
| DE59104277D1 (de) * | 1990-02-19 | 1995-03-02 | Ciba Geigy Ag | Phthalimidyl-Azofarbstoffe. |
| JPH06329930A (ja) * | 1993-05-06 | 1994-11-29 | Ciba Geigy Ag | アゾ染料 |
| TW328094B (en) * | 1994-02-11 | 1998-03-11 | Ciba Sc Holding Ag | Phthalimidylazo dyes, process for their preparation and the use thereof |
| US6008332A (en) * | 1994-02-11 | 1999-12-28 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Phthalimidylazo dyes, process for their preparation and the use thereof |
-
1999
- 1999-11-09 TW TW088119575A patent/TWI243192B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-27 EP EP99965559A patent/EP1141138B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-27 CN CNB998150193A patent/CN1326945C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-27 WO PCT/EP1999/010396 patent/WO2000040656A1/de active IP Right Grant
- 1999-12-27 AT AT99965559T patent/ATE276319T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-12-27 JP JP2000592357A patent/JP5031945B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-27 US US09/869,503 patent/US6555664B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-27 DK DK99965559T patent/DK1141138T3/da active
- 1999-12-27 ES ES99965559T patent/ES2228159T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-27 KR KR1020017008326A patent/KR100674493B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-12-27 DE DE59910538T patent/DE59910538D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-27 AU AU21028/00A patent/AU2102800A/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1141138A1 (de) | 2001-10-10 |
| TWI243192B (en) | 2005-11-11 |
| KR100674493B1 (ko) | 2007-02-05 |
| AU2102800A (en) | 2000-07-24 |
| CN1331730A (zh) | 2002-01-16 |
| DK1141138T3 (da) | 2004-12-06 |
| CN1326945C (zh) | 2007-07-18 |
| ES2228159T3 (es) | 2005-04-01 |
| ATE276319T1 (de) | 2004-10-15 |
| KR20010100016A (ko) | 2001-11-09 |
| JP2002534551A (ja) | 2002-10-15 |
| DE59910538D1 (de) | 2004-10-21 |
| US6555664B1 (en) | 2003-04-29 |
| EP1141138B1 (de) | 2004-09-15 |
| WO2000040656A1 (de) | 2000-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5031945B2 (ja) | フタルイミジルアゾ染料、それの製造方法およびその使用 | |
| US20110078863A1 (en) | Phthalimidyl-azo dyes, process for their preparation and their use | |
| JP4205949B2 (ja) | アゾ染料、それらの製造方法および疎水性繊維材料の浸染または捺染におけるそれらの使用 | |
| JP4205951B2 (ja) | フタルイミドイルアゾ染料、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| JP4260483B2 (ja) | フタルイミドイルアゾ染料、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| KR100504409B1 (ko) | 아조염료혼합물 | |
| JP2983660B2 (ja) | フタルイミジルアゾ染料 | |
| JPH1171530A (ja) | 分散染料類 | |
| US7169909B2 (en) | Phthalimidylazo dyes, processess for the preparation thereof and the use thereof | |
| JP2927575B2 (ja) | カップリング成分として２−アルキルアミノ−３−シアノ−４，６−ジアミノピリジンを使用して製造されたアゾ染料 | |
| JP5203545B2 (ja) | アゾ染料、それらの製造方法及び疎水性繊維材料の染色又は捺染でのそれらの使用 | |
| US6111083A (en) | Disperse dyes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061218 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061218 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091104 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20100118 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20100125 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100428 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100727 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120628 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150706 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |