JP3977457B2 - モノアゾ分散染料 - Google Patents
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Description
【０００１】
下記式Ｉにより表されるモノアゾ分散染料：
【化６】
（上式中、ＲはフェニルまたはＲ’−Ｏ−であり；
Ｒ’は、ベンジル、フェノキシエチル、またはＣｌ（ＣＨ 2 ） 4 −であり；
Ｒ1 及びＲ 2 は水素であり；
Ｒ3 はメチルであり；及び
Ｒ4 はＣ 1-6 アルキルまたはＣ 1-4 アルコキシプロピルである）
及びこれらの混合物は、完全または半合成の疎水性有機物質のいずれかを含んで成る繊維もしくは糸またはこれらから製造された材料を染色または捺染するのに非常に適する。
【０００２】
Ｒ4 が直鎖または枝分かれ鎖のＣ1-6 アルキルである式Ｉにより表される染料及びこれらの混合物が最も好ましい。
これらの染料の製造は、ジアゾ化した下記式IIにより表されるアミンと下記式III により表されるアミンとのカップリングによるか、または下記式IVにより表される化合物と下記式Ｖにより表される化合物との縮合のいずれかにより達成される。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【０００３】
ジアゾ化及びカップリングは、公知の方法により達成される。
ハロゲンなる用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味し、好ましくは塩素または臭素、特に塩素を意味する。
式IVにより表される化合物と式Ｖにより表される化合物との縮合は、当業者に公知の方法におけるのと同様に達成され、好ましくは有機溶剤中において、形成されるハロゲン化水素と結合する塩基性化合物の存在下で行われる。
上記式II〜Ｖにより表される化合物は、当業者に公知であるものか、または当業者に公知の方法により容易に製造されるものである。
【０００４】
上記方法のいずれかにより得られる式Ｉにより表される新規化合物を染料配合物に調製することは、一般的な公知の方法、例えば、分散助剤及び／または充填剤の存在中で練磨することにより達成される。染色、パッド染色または捺染は、例えば、真空中での乾燥、噴霧乾燥によるか、または流動層式グラニュレーターを使用する慣用的な方法に従って乾燥されていてもよい配合物を用い、水の添加した後に、いわゆる長い浴または短い浴内で実施してよい。
【０００５】
本発明の染料またはこれらの混合物は、完全合成または半合成の疎水性高分子量有機物質を含んで成る繊維材料を処理するために水性懸濁液の形態で使用された場合に、優れた染色性を示す。これらは、直鎖芳香族ポリエステル並びにセルロース２1/2 アセテート及びセルローストリアセテートから成る繊維材料を染色または捺染するのに特に適する。
【０００６】
染色または捺染は、例えば、フランス国特許出願第１．４４５．３７１号に記載されているような公知の方法によって達成される。
このようにして得られる染色物または捺染物は、良好な全般にわたる堅牢度を有し、特に注目すべきは、特に熱処理後において、良好な熱マイグレーション堅牢度（thermo-migration fastness ）、光堅牢度、熱固着堅牢度、昇華堅牢度及びプリーティング堅牢度及び湿潤堅牢度（特にM&S C4A 洗浄試験により測定される）を有する。
【０００７】
この新規染料またはこれらの混合物は、現行の急速染色加工、例えばフォロン（Foron ）急速染色法にも特に適する。
この新規染料またはこれらの混合物は、同様に、現行の画像形成加工、例えば「熱転写印刷」に適する。
以下の実施例において、全ての部数及び百分率は重量に基づく。温度は摂氏で記載した。
【０００８】
【実施例】
例１（実施例）
２８．１部の４−アミノ−安息香酸−（１−カルボベンジルオキシ）−メチル−エステルを攪拌しながら３０部の水及び３０部の３０％塩酸中に２時間を要して添加し、添加後、３０部の氷及び２２部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を５〜１０℃で添加した。添加後、更に３０部の氷を加え、次いで３０分間攪拌し、僅かに過剰な亜硝酸をアミドスルホン酸で分解し、次いで得られたジアゾニウム塩溶液を濾過した。この冷たく透明な濾過したジアゾニウム塩溶液を、ｐＨ７〜７．５に調節され、そして式Ｉにより表される染料の結晶種の数粒と混合された１１０部の水中の２１部のＮ−ブチル−３−シアノ−４−メチル−ピロリドン−２の溶液にゆっくりと注入し、カップリングの間、氷を加えることにより１５〜２０℃の温度範囲を維持し、酢酸ナトリウムを加えることにより３〜５のｐＨ範囲を維持した。２時間攪拌後、得られた黄色懸濁液を濾過により除去し、フィルターケークが中性になり、且つ塩が無くなるまで３００部の５０℃の水で数回洗浄した。６０℃で真空中で乾燥させたこの粗染料は、再結晶またはカラムクロマトグラフィー（溶離液）により更に精製してよい。
このようにして得た染料は下記式で表される構造を有していた。
【化１１】
この染料は、熱固着（１８０℃、３０分間）の後に、ポリエステル（ＰＥＳ）繊維（ＰＥＳ１００％）及びＰＥＳ／綿混合繊維を、非常に良好な堅牢度、特に、良好な湿潤堅牢度を有する鮮明な緑黄色に染色した。λmax （ジメチルホルムアミド、ＤＭＦ）：４３３ｎｍ。
【０００９】
例２（実施例）
希塩酸中のｐ−アミノ安息香酸の４Ｎ亜硝酸塩溶液を用いてのジアゾ化、次いで例１のカップリング成分とのカップリングにより得られた４３．４部の下記式２により表される９５％濃度の染料を、３０．５部の無水Ｋ2 ＣＯ3 を添加しながら、１２５部のジメチルホルムアミド中で懸濁させた。
【化１２】
この後、６０〜６５℃で２８部のモノクロロ酢酸ベンジルエステルを滴下添加し、次いで得られた黄色反応懸濁液を３０分間攪拌した。５００部の９５％エチルアルコールで希釈した後に、１５〜２０℃に冷却し、沈殿した染料を吸引濾過し、２００部の１０〜１５℃の９５％エチルアルコールで洗浄し、次いで６０℃の５００部の水で洗浄した。６０℃の真空中で乾燥させた染料は、例１で得られたものと構造上同一であり、これを再結晶またはカラムクロマトグラフィー（溶離 液：トルエン／エチルメチルケトン）により精製してよい。
【００１０】
例３（実施例）
例１での２８．１部の４−アミノ−安息香酸−（１−カルボベンジルオキシ）−メチル−エステルの代わりに２８．５部の下記式３により表されるアミンを使用し、例１に記載したのと同様な方法を用い、処理した後に、下記式４により表される染料を得た。
【化１３】
【化１４】
上記例１に記載の染料と同様に、この染料は、熱固着（１８０℃、３０分間）の後に、ポリエステル（ＰＥＳ）繊維（ＰＥＳ１００％）及びＰＥＳ／綿混合繊維を非常に良好な堅牢度、特に、良好な湿潤堅牢度を有する鮮明な緑黄色に染色した。
【００１１】
下記表１は、上記例に記載した方法と同様にして製造された式Ｉにより表される更なる染料を示す。
Ｒがメチルである例４１及び４２を除き、Ｒは常にＲ’−Ｏ−であり、Ｒ1 は常に水素である。
他に記載が無いかぎり、全てのアルキル基及びアルキレン基は直鎖であり、Ｒ2 は水素であり、そしてＲ3 はメチルである。
全ての染料は、ポリエステル繊維を非常に良好な堅牢度を有する黄色に染色した。なお、以下に示す例４〜６１のうち、例４、５、７〜２０、２５〜２７、３６、４３、４５〜５３、および５９〜６０は本発明の実施例であり、例６、２１〜２４、２８〜３５、３７〜４２、４４、５４〜５８、および６１は参考例である。
【００１２】
【表１】
【表２】
【表３】
【００１３】
例４５
２５．５部の４−アミノ−安息香酸−（１−ベンゾイル）−メチル−エステルを３０部の３０％塩酸と激しく混合しながら添加し、次いで２５部の氷及び２５部の水を加えた後に、１５部の水中の３．８部の亜硝酸ナトリウム溶液を５〜１０℃で３０分間を要して添加した。この混合物を１５〜２０℃で２時間攪拌し、僅かに過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解し、次いでこの混合物を透明になるまで濾過した。次いで得られたジアゾニウム塩溶液を、ｐＨ７．５の１００部の水中の９．７部のＮ−プロピル−３−シアノ−４−メチル−ピリドン−２及び１０．３部のＮ−ブチル−３−シアノ−４−メチル−ピリドン−２に攪拌しながら連続的に加え、カップリング温度を１５〜２０℃に維持し、濾過した。この冷たく透明な濾過したジアゾニウム塩溶液を、ｐＨ７〜７．５に調節され、そして式Ｉにより表される染料の結晶種の数粒と混合された１１０部の水中の２１部のＮ−ブチル−３−シアノ−４−メチル−ピロリドン−２の溶液にゆっくりと注入し、カップリングの間、氷を加えることにより１５〜２０℃の温度範囲を維持し、酢酸ナトリウムを加えることにより３〜５のｐＨ範囲を維持した。２時間攪拌後、得られた黄色懸濁液を濾過により除去し、フィルターケークが中性になり、且つ塩が無くなるまで３００部の５０℃の水で数回洗浄した。６０℃で真空中で乾燥させたこの粗染料は、再結晶またはカラムクロマトグラフィー（溶離液）により更に精製してよい。
このようにして得た染料は下記式で表される構造を有し、熱固着（１８０℃、３０分間）の後に、ポリエステル繊維材料を非常に良好な堅牢度、特に、良好な湿潤堅牢度を有する鮮明な緑黄色に染色した。
【化１５】
【００１４】
表２は、例えば、例４５に従って製造される黄色染料の更なる例を示している。これらの染料は下記式で表されるものに対応する。
【化１６】
【表４】
【００１５】
応用例１
湿ったプレスケーキの形態の１７．５部の例１の染料を、３２．５部のリグニンスルホネートを基材とした市販の分散剤と共に公知の方法により湿式粉砕し、次いで微粉砕し、粉末にした。１．２部のこの染料配合物を、４０部の硫酸アンモニウムを含む２０００部の７０℃の脱イオン水中に加え、８５％ギ酸で染浴のｐＨの値を５に設定した。１００部の洗浄されたポリエステル繊維布帛を前記染浴中に入れ、この容器を密閉し、２０分を要して１３０℃に加熱し、この温度で染色を更に４０分間続けた。冷却後、ポリエステル繊維布帛を染浴から取り出し、通常の方法を用いて、すすぎ、洗浄し、次いで亜ジチオン酸ナトリウムを用いての還元によって清浄にした。熱固着（１８０℃、３０分間）の後に、非常に良好な全般にわたる堅牢度、特に光及び昇華に対する堅牢度を有し、なかでも特に良好な湿潤堅牢度を有する黄色染色が得られた。例２〜６０の染料は同様な方法で使用してよく、非常に良好な全般にわたる堅牢度を有する黄色染色が得られる。
下記式Ｉにより表されるモノアゾ分散染料：
【化６】
Ｒ’は、ベンジル、フェノキシエチル、またはＣｌ（ＣＨ 2 ） 4 −であり；
Ｒ1 及びＲ 2 は水素であり；
Ｒ3 はメチルであり；及び
Ｒ4 はＣ 1-6 アルキルまたはＣ 1-4 アルコキシプロピルである）
及びこれらの混合物は、完全または半合成の疎水性有機物質のいずれかを含んで成る繊維もしくは糸またはこれらから製造された材料を染色または捺染するのに非常に適する。
【０００２】
Ｒ4 が直鎖または枝分かれ鎖のＣ1-6 アルキルである式Ｉにより表される染料及びこれらの混合物が最も好ましい。
これらの染料の製造は、ジアゾ化した下記式IIにより表されるアミンと下記式III により表されるアミンとのカップリングによるか、または下記式IVにより表される化合物と下記式Ｖにより表される化合物との縮合のいずれかにより達成される。
【化７】
ジアゾ化及びカップリングは、公知の方法により達成される。
ハロゲンなる用語は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を意味し、好ましくは塩素または臭素、特に塩素を意味する。
式IVにより表される化合物と式Ｖにより表される化合物との縮合は、当業者に公知の方法におけるのと同様に達成され、好ましくは有機溶剤中において、形成されるハロゲン化水素と結合する塩基性化合物の存在下で行われる。
上記式II〜Ｖにより表される化合物は、当業者に公知であるものか、または当業者に公知の方法により容易に製造されるものである。
【０００４】
上記方法のいずれかにより得られる式Ｉにより表される新規化合物を染料配合物に調製することは、一般的な公知の方法、例えば、分散助剤及び／または充填剤の存在中で練磨することにより達成される。染色、パッド染色または捺染は、例えば、真空中での乾燥、噴霧乾燥によるか、または流動層式グラニュレーターを使用する慣用的な方法に従って乾燥されていてもよい配合物を用い、水の添加した後に、いわゆる長い浴または短い浴内で実施してよい。
【０００５】
本発明の染料またはこれらの混合物は、完全合成または半合成の疎水性高分子量有機物質を含んで成る繊維材料を処理するために水性懸濁液の形態で使用された場合に、優れた染色性を示す。これらは、直鎖芳香族ポリエステル並びにセルロース２1/2 アセテート及びセルローストリアセテートから成る繊維材料を染色または捺染するのに特に適する。
【０００６】
染色または捺染は、例えば、フランス国特許出願第１．４４５．３７１号に記載されているような公知の方法によって達成される。
このようにして得られる染色物または捺染物は、良好な全般にわたる堅牢度を有し、特に注目すべきは、特に熱処理後において、良好な熱マイグレーション堅牢度（thermo-migration fastness ）、光堅牢度、熱固着堅牢度、昇華堅牢度及びプリーティング堅牢度及び湿潤堅牢度（特にM&S C4A 洗浄試験により測定される）を有する。
【０００７】
この新規染料またはこれらの混合物は、現行の急速染色加工、例えばフォロン（Foron ）急速染色法にも特に適する。
この新規染料またはこれらの混合物は、同様に、現行の画像形成加工、例えば「熱転写印刷」に適する。
以下の実施例において、全ての部数及び百分率は重量に基づく。温度は摂氏で記載した。
【０００８】
【実施例】
例１（実施例）
２８．１部の４−アミノ−安息香酸−（１−カルボベンジルオキシ）−メチル−エステルを攪拌しながら３０部の水及び３０部の３０％塩酸中に２時間を要して添加し、添加後、３０部の氷及び２２部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を５〜１０℃で添加した。添加後、更に３０部の氷を加え、次いで３０分間攪拌し、僅かに過剰な亜硝酸をアミドスルホン酸で分解し、次いで得られたジアゾニウム塩溶液を濾過した。この冷たく透明な濾過したジアゾニウム塩溶液を、ｐＨ７〜７．５に調節され、そして式Ｉにより表される染料の結晶種の数粒と混合された１１０部の水中の２１部のＮ−ブチル−３−シアノ−４−メチル−ピロリドン−２の溶液にゆっくりと注入し、カップリングの間、氷を加えることにより１５〜２０℃の温度範囲を維持し、酢酸ナトリウムを加えることにより３〜５のｐＨ範囲を維持した。２時間攪拌後、得られた黄色懸濁液を濾過により除去し、フィルターケークが中性になり、且つ塩が無くなるまで３００部の５０℃の水で数回洗浄した。６０℃で真空中で乾燥させたこの粗染料は、再結晶またはカラムクロマトグラフィー（溶離液）により更に精製してよい。
このようにして得た染料は下記式で表される構造を有していた。
【化１１】
【０００９】
例２（実施例）
希塩酸中のｐ−アミノ安息香酸の４Ｎ亜硝酸塩溶液を用いてのジアゾ化、次いで例１のカップリング成分とのカップリングにより得られた４３．４部の下記式２により表される９５％濃度の染料を、３０．５部の無水Ｋ2 ＣＯ3 を添加しながら、１２５部のジメチルホルムアミド中で懸濁させた。
【化１２】
【００１０】
例３（実施例）
例１での２８．１部の４−アミノ−安息香酸−（１−カルボベンジルオキシ）−メチル−エステルの代わりに２８．５部の下記式３により表されるアミンを使用し、例１に記載したのと同様な方法を用い、処理した後に、下記式４により表される染料を得た。
【化１３】
【００１１】
下記表１は、上記例に記載した方法と同様にして製造された式Ｉにより表される更なる染料を示す。
Ｒがメチルである例４１及び４２を除き、Ｒは常にＲ’−Ｏ−であり、Ｒ1 は常に水素である。
他に記載が無いかぎり、全てのアルキル基及びアルキレン基は直鎖であり、Ｒ2 は水素であり、そしてＲ3 はメチルである。
全ての染料は、ポリエステル繊維を非常に良好な堅牢度を有する黄色に染色した。なお、以下に示す例４〜６１のうち、例４、５、７〜２０、２５〜２７、３６、４３、４５〜５３、および５９〜６０は本発明の実施例であり、例６、２１〜２４、２８〜３５、３７〜４２、４４、５４〜５８、および６１は参考例である。
【００１２】
【表１】
例４５
２５．５部の４−アミノ−安息香酸−（１−ベンゾイル）−メチル−エステルを３０部の３０％塩酸と激しく混合しながら添加し、次いで２５部の氷及び２５部の水を加えた後に、１５部の水中の３．８部の亜硝酸ナトリウム溶液を５〜１０℃で３０分間を要して添加した。この混合物を１５〜２０℃で２時間攪拌し、僅かに過剰の亜硝酸をアミドスルホン酸で分解し、次いでこの混合物を透明になるまで濾過した。次いで得られたジアゾニウム塩溶液を、ｐＨ７．５の１００部の水中の９．７部のＮ−プロピル−３−シアノ−４−メチル−ピリドン−２及び１０．３部のＮ−ブチル−３−シアノ−４−メチル−ピリドン−２に攪拌しながら連続的に加え、カップリング温度を１５〜２０℃に維持し、濾過した。この冷たく透明な濾過したジアゾニウム塩溶液を、ｐＨ７〜７．５に調節され、そして式Ｉにより表される染料の結晶種の数粒と混合された１１０部の水中の２１部のＮ−ブチル−３−シアノ−４−メチル−ピロリドン−２の溶液にゆっくりと注入し、カップリングの間、氷を加えることにより１５〜２０℃の温度範囲を維持し、酢酸ナトリウムを加えることにより３〜５のｐＨ範囲を維持した。２時間攪拌後、得られた黄色懸濁液を濾過により除去し、フィルターケークが中性になり、且つ塩が無くなるまで３００部の５０℃の水で数回洗浄した。６０℃で真空中で乾燥させたこの粗染料は、再結晶またはカラムクロマトグラフィー（溶離液）により更に精製してよい。
このようにして得た染料は下記式で表される構造を有し、熱固着（１８０℃、３０分間）の後に、ポリエステル繊維材料を非常に良好な堅牢度、特に、良好な湿潤堅牢度を有する鮮明な緑黄色に染色した。
【化１５】
表２は、例えば、例４５に従って製造される黄色染料の更なる例を示している。これらの染料は下記式で表されるものに対応する。
【化１６】
応用例１
湿ったプレスケーキの形態の１７．５部の例１の染料を、３２．５部のリグニンスルホネートを基材とした市販の分散剤と共に公知の方法により湿式粉砕し、次いで微粉砕し、粉末にした。１．２部のこの染料配合物を、４０部の硫酸アンモニウムを含む２０００部の７０℃の脱イオン水中に加え、８５％ギ酸で染浴のｐＨの値を５に設定した。１００部の洗浄されたポリエステル繊維布帛を前記染浴中に入れ、この容器を密閉し、２０分を要して１３０℃に加熱し、この温度で染色を更に４０分間続けた。冷却後、ポリエステル繊維布帛を染浴から取り出し、通常の方法を用いて、すすぎ、洗浄し、次いで亜ジチオン酸ナトリウムを用いての還元によって清浄にした。熱固着（１８０℃、３０分間）の後に、非常に良好な全般にわたる堅牢度、特に光及び昇華に対する堅牢度を有し、なかでも特に良好な湿潤堅牢度を有する黄色染色が得られた。例２〜６０の染料は同様な方法で使用してよく、非常に良好な全般にわたる堅牢度を有する黄色染色が得られる。
Claims (9)
- 下記式Ｉにより表されるモノアゾ分散染料：
Ｒ’は、ベンジル、フェノキシエチル、またはＣｌ（ＣＨ 2 ） 4 −であり；
Ｒ1 及びＲ 2 は水素であり；
Ｒ3 はメチルであり；及び
Ｒ4 はＣ 1-6 アルキルまたはＣ 1-4 アルコキシプロピルである）
及びこれらの混合物。 - ジアゾ化した下記式IIにより表されるアミンが、下記式III により表されるアミンとカップリングすることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉにより表されるモノアゾ分散染料の製造方法：
- 下記式IVにより表される化合物が、下記式Ｖにより表される化合物と縮合することを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉにより表されるモノアゾ分散染料の製造方法：
- 請求項１に記載の式Ｉにより表されるモノアゾ分散染料またはこれらの混合物を使用する完全または半合成の疎水性有機物質を含んで成る繊維もしくは糸またはこれらから製造される材料の染色または捺染方法。
- 請求項１に記載の式Ｉにより表されるモノアゾ分散染料またはこれらの混合物を使用する熱転写印刷方法。
- 請求項１に記載のモノアゾ分散染料またはこれらの混合物を使用する急速染色方法。
- 請求項１に記載の式Ｉにより表される染料またはこれらの混合物で染色された編物。
- 請求項２に記載の方法により得られる請求項１に記載のモノアゾ分散染料。
- 請求項３に記載の方法により得られる請求項１に記載のモノアゾ分散染料。
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