JPS61281156A - 水不溶性モノアゾ化合物並びにそれを用いる染色法 - Google Patents
水不溶性モノアゾ化合物並びにそれを用いる染色法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
発明の利用分野
本発明はモノアゾ化合物及びそれを用いる疎水性繊維の
染色法に関する。 従来の技術 従来、疎水性繊維材料を染色（捺染を含むし 際）、分散した水不溶性モノアゾ染料が、その高いカラ
ーバリウの為、実用に供されているが、深い色調（を色
、紫色等）を有する染料についてはニトロ基を有するジ
アゾ成分即ち２，４−ジニトロアニリン、２，４−ジニ
トロ−６−バローアニリン、４−ニトロ−２−７７／−
６−”ローアニリン、５−ニトロ−チアゾール、４．６
−ジニＦ−ローベンゾチアゾール等を使用して合成され
ている。しかしながら近時、環境保全、有害性（変異原
性、発癌性、催奇性〕等の把握による安全性確保の社会
的要請が必須の条件となって釆ているが、上記のニトロ
基を有するアミン類から合成されたモノアゾ染料に於い
ては、その安全性確保に問題を指摘されることが多い。 発明が解決しようとする問題点 安全性確保の上で問題を起しゃすいニトロ基を有するア
ミン類（ジアゾ成分）を用いろことなく深色（赤色、紫
色、青色等）の染色物を与える染料の開発が望まれてい
る。 問題を解決する為の手段 本発明者等は前記したような問題点を解決すべく鋭意研
究の末、本発明に至ったものである。即ち本発明は、下
記式（Ｉ）で示される水不溶性モノアゾ化合物 （式中Ｘはシアン基又はフェニルスルホニル基ヲ、Ｙは
シアノ基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル
基又はエトキシカルボニル基を、Ａはメチル基又はフェ
ニル基を、Ｂはメチル基又はフェニル基を＋ Ｒｔは水
素、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、クロル、アセ
チルアミノ基、プロピオニルアミノ基又はベンゾイルア
ミノ基を、Ｒ２は水素、メトキシ基又はエトキシ基を示
し、Ｒ３及びＲ４は各々独立に水素、Ｃ１〜４のアルキ
ル基、アリル基。 シアノエチル基、０３〜４のアルコキシアルキル基、０
２〜４のヒドロキシアルキル基、０４〜５のアシルオキ
シアルキル基、 Ｃ３〜７のアルコキシカルボニルアル
キル基又は０４〜７のアルコキシカルボニルオキシアル
キル基を示す。但しＲ３゜Ｒ４が共に水素であることは
ない。） 及びこれを用いる疎水性繊維の染色法を提供するもので
ある。 本発明にか＼る式（Ｔｌのモノアゾ化合物は式（式り中
、Ｘ、 Ｙ、 Ａ、 Ｂは前記と同じ意味を示す。） で示されるアニリン誘導体をジアゾ化して式（式（■）
中、Ｋｌ、−Ｒ２，几３．Ｒ４は前記と同じ意味を示す
。ン で示されるカンプリング成分にカップリングすることに
より製造される。 本発明に於いて使用される式Ｉで示されるアニリン誘導
体の具体例としては、２．４．６−トリシアノ−３，５
−ジフェニル−アニリン、２、４．６−ドリシアノー３
−フェニル−５−メチル−アニリン、２．４．６−）ジ
シアノ−３，５−ジメチルーアニリン、２．６−ジシア
ノ−４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチルーアニ
リン、２．６−シシア／−４−フェニルスルホ＝ルー３
−メチル−５−フェニルーア；リン、２．４−ジシアノ
−６−フェニルスルホニル−３−フェニル−５−メーｆ
−ルーアニリン、２．４−ジシアノ−６−メトキシカル
ボニル−３−フェニル−５−メチル−アニリン、２，４
−ジシアノ−６−エトキシカルボニル−３−フェニル−
５−メチル−アニリン等力例示すれるが、これらは新規
な中間体であり下記式（ａｌ又は（１））の工程により
爬造されるものである。 入 （ｆｖ）（Ｖｌ）
染色法に関する。 従来の技術 従来、疎水性繊維材料を染色（捺染を含むし 際）、分散した水不溶性モノアゾ染料が、その高いカラ
ーバリウの為、実用に供されているが、深い色調（を色
、紫色等）を有する染料についてはニトロ基を有するジ
アゾ成分即ち２，４−ジニトロアニリン、２，４−ジニ
トロ−６−バローアニリン、４−ニトロ−２−７７／−
６−”ローアニリン、５−ニトロ−チアゾール、４．６
−ジニＦ−ローベンゾチアゾール等を使用して合成され
ている。しかしながら近時、環境保全、有害性（変異原
性、発癌性、催奇性〕等の把握による安全性確保の社会
的要請が必須の条件となって釆ているが、上記のニトロ
基を有するアミン類から合成されたモノアゾ染料に於い
ては、その安全性確保に問題を指摘されることが多い。 発明が解決しようとする問題点 安全性確保の上で問題を起しゃすいニトロ基を有するア
ミン類（ジアゾ成分）を用いろことなく深色（赤色、紫
色、青色等）の染色物を与える染料の開発が望まれてい
る。 問題を解決する為の手段 本発明者等は前記したような問題点を解決すべく鋭意研
究の末、本発明に至ったものである。即ち本発明は、下
記式（Ｉ）で示される水不溶性モノアゾ化合物 （式中Ｘはシアン基又はフェニルスルホニル基ヲ、Ｙは
シアノ基、フェニルスルホニル基、メトキシカルボニル
基又はエトキシカルボニル基を、Ａはメチル基又はフェ
ニル基を、Ｂはメチル基又はフェニル基を＋ Ｒｔは水
素、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、クロル、アセ
チルアミノ基、プロピオニルアミノ基又はベンゾイルア
ミノ基を、Ｒ２は水素、メトキシ基又はエトキシ基を示
し、Ｒ３及びＲ４は各々独立に水素、Ｃ１〜４のアルキ
ル基、アリル基。 シアノエチル基、０３〜４のアルコキシアルキル基、０
２〜４のヒドロキシアルキル基、０４〜５のアシルオキ
シアルキル基、 Ｃ３〜７のアルコキシカルボニルアル
キル基又は０４〜７のアルコキシカルボニルオキシアル
キル基を示す。但しＲ３゜Ｒ４が共に水素であることは
ない。） 及びこれを用いる疎水性繊維の染色法を提供するもので
ある。 本発明にか＼る式（Ｔｌのモノアゾ化合物は式（式り中
、Ｘ、 Ｙ、 Ａ、 Ｂは前記と同じ意味を示す。） で示されるアニリン誘導体をジアゾ化して式（式（■）
中、Ｋｌ、−Ｒ２，几３．Ｒ４は前記と同じ意味を示す
。ン で示されるカンプリング成分にカップリングすることに
より製造される。 本発明に於いて使用される式Ｉで示されるアニリン誘導
体の具体例としては、２．４．６−トリシアノ−３，５
−ジフェニル−アニリン、２、４．６−ドリシアノー３
−フェニル−５−メチル−アニリン、２．４．６−）ジ
シアノ−３，５−ジメチルーアニリン、２．６−ジシア
ノ−４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチルーアニ
リン、２．６−シシア／−４−フェニルスルホ＝ルー３
−メチル−５−フェニルーア；リン、２．４−ジシアノ
−６−フェニルスルホニル−３−フェニル−５−メーｆ
−ルーアニリン、２．４−ジシアノ−６−メトキシカル
ボニル−３−フェニル−５−メチル−アニリン、２，４
−ジシアノ−６−エトキシカルボニル−３−フェニル−
５−メチル−アニリン等力例示すれるが、これらは新規
な中間体であり下記式（ａｌ又は（１））の工程により
爬造されるものである。 入 （ｆｖ）（Ｖｌ）
前記において式（１ｖ）で示される化合物としては、３
．３−ジシアノ−２−フェニル−アリル−＝トＩＪル、
３．３−ジシアノー２−メチル−アリル−ニトリル、３
，３−ジシアノ−２−メチル−プロピレン（−２：３）
−フェニル−スルホン等があげられるが、これらは各々
３−７ 工＝ ルー ３−イミノ−ピロビオニトリル、
３−メチル−３−イミノ−プロピオニトリル、アセトニ
ル−フェニル−スルホンとマロンニトリルを縮合して得
られるものである。 同じく式Ｍで示される化合物としては、アセトアルデヒ
ドベンズアルデヒドが、文武（■）で示される化合物と
しては、アセト醋酸メチルエステル、アセト醋酸エチル
エステル、アセトニル−フェニルスルホン等が例示され
る。 工程（ａｌは、エタノール中成（ＩＶ）及び式Ｍの化合
物、マロンニトリルの各１モル当量を触媒量のモルホリ
ンと数時間、２０〜３０℃で撹拌後ナトリウムメチラー
ト１〜２モル当量を加えて４０〜６０℃に加熱、撹拌す
ることにより達成出来る。又工程（ｂ）は、ジエチレン
グリコール中、式ＣＩＶ）及び式（Ｖｌ）の化合物の各
１モル当量を１５０〜１７０℃で２〜３時間加熱、攪拌
後、冷却しナトリウムメチラートの１モル比を加えて４
０〜６０℃で加熱、攪拌することにより実施することが
出来る。 本発明に於いて使用するカップリング成分（ＩＩＩ）は
アゾ系分散染料を製造する際１通常使用されるカンプリ
ング成分であるが、若干の具体例を示すと、Ｎ−エチル
−へ−シアノエチル−アニリン、Ｎ−メチル−へ−アセ
トキシエチル−メタ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
セチルメタミン、Ｎ、Ｎ−ジアリル−２−メトキシ−５
−アセチルアミン−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロ
キシエチル）−３−ベンゾイルアミノ−アニリン、Ｎ、
Ｎ−ジー（メトキシカルボニルエチル）−３−アセチル
アミノ−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジー（β−メトキシカルボ
ニルオキシエチル）−３−アセチル−アニリン、Ｎ、Ｎ
〜レジ−メトキシエチルクー３−メチル−アニリン、Ｎ
−エトキシエチル−３，６−ジメトキーアニリン等があ
げられる＠本発明に於いてジアゾ化及びカンプリングは
常法で行うことが出来ろ。例えば式■のアニリン誘導体
を硫酸又は醋酸−プロピオン酸混合液に溶解し５℃以下
でニトロシル硫酸を作用せしめるとこのものは容易にジ
アゾ化されるので、このジアゾ化液を式（ｍ）のカップ
リング成分に１０°以下で加えてカップリングさせるこ
とによって式ｍのモノアゾ化合物かえられる。この際、
必要に応じて、ソーダ灰醋酸ソーダ等を加えてｐ）１が
調整される。 本発明にか＼る式（１１のモノアゾ化合物は種々の疎水
性繊維特にポリエステル繊維、トリアセテート繊維の染
色に好適で、該モノアゾ化合物を公知の分散剤により分
散化し、必要ならば、他の染色助剤と混合してなる染料
組成物を調羨して染色に供される。即ち該モノアゾ化合
物をナフタレンスルホン酸のホルマリン縮金物、リグニ
ンスルホン酸、硫酸化りレオソート油等のアニオン系分
散剤又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
ブロック共重合Ｔｈ、アルキルフェノールノエチレンオ
キサイド附加物等の非イオン活性剤と少量の水の存在下
に、ボールミル或はサンドミル等を用いて、充分に湿式
粉砕して染料組成物を得、この染料組成物を使用して常
法の高温染色、キャリヤー染色、サーモゾル染色、捺染
等を行う。連続染色の場合にはアルギン酸ソーダ等のマ
イグレーション防止剤、還元防止剤を併用し、捺染の場
合には、天然糊料、合成糊料、ｐ）］調節剤、濃染剤を
併用するのが望ましい。 実施例 本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお実施
例において部は重量部を表す。 実施例１゜ 酢酸−プロピオン酸（４：１）２５部に２，４゜６−
） ＩＪジシアノ３，５−ジフェニル−アニリン１部を
溶解し、攪拌下５℃以下で４４％ニトロシル硫酸１．２
部を加え、１時間撹拌してジアゾ化する。このジアゾ化
液を】０℃以下でＮ、Ｎ −ジエチルーアセトーメタミ
ン０．８部を含有スル１％塩酸溶Ｆ１２００部に攪拌下
に滴下する。１時間攪拌してカップリングを完了し析出
した結晶を戸別し、水洗、乾燥する。下記構造のモノア
ゾ化合物１，３部が得られた。 λｍａｘ ５８７ ｎｍ （８５％７セト７水溶液）
なを、２．４．６− トリシアノ−３，５−ジフェニル
−アニリンは下記の如く合成した。 ３−フェニル−３−イミノ−プロピオニトリル７、２
部トマロンニトリル３．６Ｍを工１／−ル２０部中で３
時間還流する。冷却後、氷水３００部に注加し塩酸を加
えてｐＨ＝ ２とする。析出した結晶を戸別し、乾燥す
ると４．４−ジシアノ−３−フェニル−アリルニトリル
８部が得られる。 ４、４− ジシアノ−３−フェニル−アリルニトリル３
．９ Ｎ 、マロンニトリルｔ、４部、ベンズアルデヒ
ド２．２部をメタノール１５部中に攪拌溶解しモルホリ
ン２部を１０’Ｃ以下で滴下する。その後２０〜２５℃
で５時間攪拌する。２８％ナトリウムメチラート７．６
部を加え２０〜２５℃で１時間、５０部２℃で１時間攪
拌する。次いで水４００部にこの反応液を注加し若干量
の食塩を加えて塩析する。析出物を分離し、メタノール
を用いて再結晶すると２．４．６− ）ジシアノ−３，
５−ジフエニルーアニリンが結晶状で得られた。（ｍｐ
２２７〜２３０°Ｃ） マススペクトルｍ／ｅ３２０（分子量に一致）実施例２
゜ 酢酸−プロピオン酸（４：１）３０部に２，６−シシア
ノー４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチルアニリ
ン１．８部を溶解し５℃以下で４４％ニトロシル硫酸２
部を加え１時間撹拌してジアゾ化する。このジアゾ化液
をＮ、Ｎ−ジエチル−２−メトキシ−５−アセチルアミ
ノーア二ＩＪン１．８部を含有する２％塩酸溶液２００
部に攪拌下、１０°Ｃ以下で注加する・氷水３００部を
加えて１時間攪拌後析出する結晶を戸別し水洗し乾燥す
る。下記構造のモノアゾ化合物１．８部が得られた。 λｍａｘ （６５％アセトン水溶液）５７４部ｍポリエ
ステル繊維の染色色相 ネービーナオ、２．６−
ジシアノ−４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチル
−アニリンは下記の如く合成した。 フェニルスルホニルアセトン５部、マロンニトリル１．
７部をエタノール３０部に溶解し更に２８％ナトリウム
メチラート５部を加えて１時間３０分攪拌還流する。こ
の反応液を氷水４００部に注加し塩酸を加えてｐ）Ｊ
＝ ２とし、析出物を戸別し水洗、乾燥すると３，３−
ジシアノ−２−メチル−プロピレン（−２＋３）−フェ
ニルスルホン６部が得られた。（ｍｐ ９７〜９９℃）
３、３−・ジシアノ−２−メチル−プロピレン（−２：
３）−フェニルスルホン２．５部、マロンニトリル０．
７部、アセトアルデヒド０．６部をエタノール１０部に
溶解し、更にモルホリン１部を加えて２５部２℃で１０
時間撹拌する。次いで２８％ナトリウムメチラート４部
を１０℃で加えて室温で１時間、５０部５°Ｃで１時間
３０分攪拌する。この反応液を冷却して析出する結晶を
Ｆｉ 別し若干量のメタノールで洗滌して２．６−ジシ
アノ−４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチル−ア
ニリンを得た。（ｍｐ２２８〜２３２℃〕実施例３゜ 酸１！−プロピオン酸（４：１）３０部に２．４−ジシ
アノ−３−フェニル−５−メチル−６−メトキシカルボ
ニル−アニリン２．９部を溶解し５°Ｃ以下で４４％ニ
トロシル硫酸３部を加え、１時間攪拌してジアゾ化する
。このジアゾ化液をＮ、Ｎ−ジエチルーアセトメタミン
２．２部ヲ含有する２％塩酸３００部に１０℃以下で攪
拌下注加する。氷水４００部を加えて１時間撹拌し析出
物を戸別し、水洗、乾燥すると下記構造のモノアゾ化合
物３．７部が得られた。 λｍａｘ （８５％アセトン水溶ｇ） ５４５部ｍポ
リエステル繊維の染色色相 赤紫色なお、２．４−
ジシアノ−３−フェニル−５−メチル−６−メトキシカ
ルボニル−アニリンは下記の如く合成した０ ３、３− ジシアノ−２−フェニル−アリルニトリル５
．８部、アセト酢酸メチル３，５部をジエチレングリコ
ール１５部中、１６０〜１７０℃で攪拌下、２時間３０
分加熱する。冷却後２８％ナトリウムメチラート６部を
加え室温で１時間、更に５０部２℃で１時間撹拌する。 反応液を水３００部に注加し、食塩約１０部を加えて析
出する油状物質を分離する。この油状物質をメタノール
で精製処理すると結晶（２，４−ジシアノ−３−フェニ
ル−５−メチル−６−メトキシカルボニル−アニリン）
が得られた。（＋ｎｐ１８０〜１８３℃） マススペクトル ｍ／ｅ ２９１（分子量に一致）実
施例４゜ 酢酸−プロピオン酸（４０１）２０部に２，４−シシア
ノ−６−フェニルスルホニルー３−フェニル−５−メチ
ル−アニリン１． ｓ 部を撹拌下溶解し、これに５℃
以下で４４％ニトロシル硫酸１．５部を加え１時間攪拌
してジアゾ化する。 このジアゾ化液をＮ、Ｎ−ジエチル−アセトメタミツ１
．１部を含有する２％塩酸水溶液に１０℃以下で滴下す
る。氷水５００部を加えて結晶を析出せしめ炉別し水洗
、乾燥すると下記構造のモノアゾ化合物２．５部が得ら
れた。 λｍａｘ Ｃ８５％アセトン水溶液）５４２部ｍポリエ
ステル繊維の染色色相 赤紫色なお、２，４−ジシ
アノ−６−フェニルスルホニル−３−フェニル−５−メ
チルーアニリンハ下記の如く合成した。 ４．４−ジシアノ−３−フェニル−アリルニトリル１．
９ｍ、７セトニルーフエニルスルホン２．０部をジエチ
レングリコール１０部中攪拌下１７０±５℃で２時間加
熱する。次いで室温迄冷却後、２８％ナトリウムメチラ
ート２部を加え、５０℃に徐々に昇温後、５０〜６０°
Ｃで２時間攪拌する。メタノール２０部を加え、濾過し
、そのＰ液に水３００部、食塩５部を加えて結晶を析出
せしめる。析出した結晶を戸別する、！Ｚ 粗２．４−
ジシアノ−６−フェニルスルホニル−３−フェニル−
５−メチルーアニリンカ得うれた。これをアルコールか
ら再結晶するとｍｐ２１５〜２２５℃を示す精製品かえ
られた。 実施例５〜３６゜ 実施例１〜４と同様にして式（社）のアニリン誘導体を
ジアゾ化して式ＣＩＩＩ）のカップリング成分とカップ
リングすると式（Ｉｌのモノアゾ化合物が得られた・ （１１（ｍ） （１１表にはＸ、
Ｙ、 Ａ、 Ｂ、 Ｒ−１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の示す
基、得られたモノアゾ化合物（１１の８５％アセトン水
溶液でのλｍａｘ及び各々のモノアゾ化合物を用いて実
施例３７の方法に従ってポリエステル繊維の染色を行っ
たときの色相を示した。 実施例３７．（染色例〕 （分散化） 実施例１で得られたモノアゾ化合物３０部・７”％−ル
Ｎ（アニオン系分散剤、花王アトラスＫＫ裂）４０部、
デモールＣ（アニオン系分散剤、花王アトラスＫＫ、７
３）３０部に若干量の水を加えてスラリーとし、サンド
ミルで光分湿式粉砕して微細に分散した状態にし、スプ
レードライヤーで乾燥した。水に良好に分散する染料組
成物が得られた。 前記の染料組成物４部に水３０００部を加えて分散液と
し、酢酸を加えてｐ）ｌ＝５に調整する。 ポリエステル加工糸織物１００部を浸漬し、加圧下１３
０℃とし同温度で１間接染色した。 次いで染布をノーピングして乾燥すると、鮮明な青色の
染色布が得られた。この染色布の耐熱、耐湿潤堅牢度が
すぐれていた。 実施例３８．（染色例） 実施例３７記載の染料組成物２０部に水１０００部を加
えて分散液とする。ポリエステル加工糸織物を浸漬し、
次いで７０％重量増加迄絞９，１００℃で一旦乾燥後２
１０℃で６０秒乾熱処理する。次いで還元洗滌を行い、
充分水洗すると均一な青色の染色布が得られた。 この染色布の耐熱、耐湿潤堅牢度がすぐれていた。 実施例３９．（捺染例） 実施例３７記載の染料組合物 ４
部酒 石 酸
０．２部亜塩素酸ソーダ
０．５部水
３５．５部計
Ｚｏｏ 部上記組成の混合物をホモミキサーで混
合し。 捺染糊を調製する。この捺染糊をポリニスデル繊維に印
捺し、８０部５℃で３０分、中間乾燥燥する。次いで１
３０℃、３０分間スチーミングを行い、発色せしめた。 水洗、湯洗して脱糊し、還元洗滌すると青色の染色（捺
染〕布が得られた・この染色布の耐熱、耐湿潤堅牢度が
すぐれていた。 発明の効果 本発明の化合物は安全性確保の上で危惧のあるニトロ基
を有さす、これを疎水性繊維の染色に供した時耐熱、耐
湿潤堅牢度のすぐれた鮮明な栗色（赤色、紫色、青色等
）の染色物を与える。
．３−ジシアノ−２−フェニル−アリル−＝トＩＪル、
３．３−ジシアノー２−メチル−アリル−ニトリル、３
，３−ジシアノ−２−メチル−プロピレン（−２：３）
−フェニル−スルホン等があげられるが、これらは各々
３−７ 工＝ ルー ３−イミノ−ピロビオニトリル、
３−メチル−３−イミノ−プロピオニトリル、アセトニ
ル−フェニル−スルホンとマロンニトリルを縮合して得
られるものである。 同じく式Ｍで示される化合物としては、アセトアルデヒ
ドベンズアルデヒドが、文武（■）で示される化合物と
しては、アセト醋酸メチルエステル、アセト醋酸エチル
エステル、アセトニル−フェニルスルホン等が例示され
る。 工程（ａｌは、エタノール中成（ＩＶ）及び式Ｍの化合
物、マロンニトリルの各１モル当量を触媒量のモルホリ
ンと数時間、２０〜３０℃で撹拌後ナトリウムメチラー
ト１〜２モル当量を加えて４０〜６０℃に加熱、撹拌す
ることにより達成出来る。又工程（ｂ）は、ジエチレン
グリコール中、式ＣＩＶ）及び式（Ｖｌ）の化合物の各
１モル当量を１５０〜１７０℃で２〜３時間加熱、攪拌
後、冷却しナトリウムメチラートの１モル比を加えて４
０〜６０℃で加熱、攪拌することにより実施することが
出来る。 本発明に於いて使用するカップリング成分（ＩＩＩ）は
アゾ系分散染料を製造する際１通常使用されるカンプリ
ング成分であるが、若干の具体例を示すと、Ｎ−エチル
−へ−シアノエチル−アニリン、Ｎ−メチル−へ−アセ
トキシエチル−メタ−トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルア
セチルメタミン、Ｎ、Ｎ−ジアリル−２−メトキシ−５
−アセチルアミン−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジ（β−ヒドロ
キシエチル）−３−ベンゾイルアミノ−アニリン、Ｎ、
Ｎ−ジー（メトキシカルボニルエチル）−３−アセチル
アミノ−アニリン、Ｎ、Ｎ−ジー（β−メトキシカルボ
ニルオキシエチル）−３−アセチル−アニリン、Ｎ、Ｎ
〜レジ−メトキシエチルクー３−メチル−アニリン、Ｎ
−エトキシエチル−３，６−ジメトキーアニリン等があ
げられる＠本発明に於いてジアゾ化及びカンプリングは
常法で行うことが出来ろ。例えば式■のアニリン誘導体
を硫酸又は醋酸−プロピオン酸混合液に溶解し５℃以下
でニトロシル硫酸を作用せしめるとこのものは容易にジ
アゾ化されるので、このジアゾ化液を式（ｍ）のカップ
リング成分に１０°以下で加えてカップリングさせるこ
とによって式ｍのモノアゾ化合物かえられる。この際、
必要に応じて、ソーダ灰醋酸ソーダ等を加えてｐ）１が
調整される。 本発明にか＼る式（１１のモノアゾ化合物は種々の疎水
性繊維特にポリエステル繊維、トリアセテート繊維の染
色に好適で、該モノアゾ化合物を公知の分散剤により分
散化し、必要ならば、他の染色助剤と混合してなる染料
組成物を調羨して染色に供される。即ち該モノアゾ化合
物をナフタレンスルホン酸のホルマリン縮金物、リグニ
ンスルホン酸、硫酸化りレオソート油等のアニオン系分
散剤又はエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの
ブロック共重合Ｔｈ、アルキルフェノールノエチレンオ
キサイド附加物等の非イオン活性剤と少量の水の存在下
に、ボールミル或はサンドミル等を用いて、充分に湿式
粉砕して染料組成物を得、この染料組成物を使用して常
法の高温染色、キャリヤー染色、サーモゾル染色、捺染
等を行う。連続染色の場合にはアルギン酸ソーダ等のマ
イグレーション防止剤、還元防止剤を併用し、捺染の場
合には、天然糊料、合成糊料、ｐ）］調節剤、濃染剤を
併用するのが望ましい。 実施例 本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお実施
例において部は重量部を表す。 実施例１゜ 酢酸−プロピオン酸（４：１）２５部に２，４゜６−
） ＩＪジシアノ３，５−ジフェニル−アニリン１部を
溶解し、攪拌下５℃以下で４４％ニトロシル硫酸１．２
部を加え、１時間撹拌してジアゾ化する。このジアゾ化
液を】０℃以下でＮ、Ｎ −ジエチルーアセトーメタミ
ン０．８部を含有スル１％塩酸溶Ｆ１２００部に攪拌下
に滴下する。１時間攪拌してカップリングを完了し析出
した結晶を戸別し、水洗、乾燥する。下記構造のモノア
ゾ化合物１，３部が得られた。 λｍａｘ ５８７ ｎｍ （８５％７セト７水溶液）
なを、２．４．６− トリシアノ−３，５−ジフェニル
−アニリンは下記の如く合成した。 ３−フェニル−３−イミノ−プロピオニトリル７、２
部トマロンニトリル３．６Ｍを工１／−ル２０部中で３
時間還流する。冷却後、氷水３００部に注加し塩酸を加
えてｐＨ＝ ２とする。析出した結晶を戸別し、乾燥す
ると４．４−ジシアノ−３−フェニル−アリルニトリル
８部が得られる。 ４、４− ジシアノ−３−フェニル−アリルニトリル３
．９ Ｎ 、マロンニトリルｔ、４部、ベンズアルデヒ
ド２．２部をメタノール１５部中に攪拌溶解しモルホリ
ン２部を１０’Ｃ以下で滴下する。その後２０〜２５℃
で５時間攪拌する。２８％ナトリウムメチラート７．６
部を加え２０〜２５℃で１時間、５０部２℃で１時間攪
拌する。次いで水４００部にこの反応液を注加し若干量
の食塩を加えて塩析する。析出物を分離し、メタノール
を用いて再結晶すると２．４．６− ）ジシアノ−３，
５−ジフエニルーアニリンが結晶状で得られた。（ｍｐ
２２７〜２３０°Ｃ） マススペクトルｍ／ｅ３２０（分子量に一致）実施例２
゜ 酢酸−プロピオン酸（４：１）３０部に２，６−シシア
ノー４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチルアニリ
ン１．８部を溶解し５℃以下で４４％ニトロシル硫酸２
部を加え１時間撹拌してジアゾ化する。このジアゾ化液
をＮ、Ｎ−ジエチル−２−メトキシ−５−アセチルアミ
ノーア二ＩＪン１．８部を含有する２％塩酸溶液２００
部に攪拌下、１０°Ｃ以下で注加する・氷水３００部を
加えて１時間攪拌後析出する結晶を戸別し水洗し乾燥す
る。下記構造のモノアゾ化合物１．８部が得られた。 λｍａｘ （６５％アセトン水溶液）５７４部ｍポリエ
ステル繊維の染色色相 ネービーナオ、２．６−
ジシアノ−４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチル
−アニリンは下記の如く合成した。 フェニルスルホニルアセトン５部、マロンニトリル１．
７部をエタノール３０部に溶解し更に２８％ナトリウム
メチラート５部を加えて１時間３０分攪拌還流する。こ
の反応液を氷水４００部に注加し塩酸を加えてｐ）Ｊ
＝ ２とし、析出物を戸別し水洗、乾燥すると３，３−
ジシアノ−２−メチル−プロピレン（−２＋３）−フェ
ニルスルホン６部が得られた。（ｍｐ ９７〜９９℃）
３、３−・ジシアノ−２−メチル−プロピレン（−２：
３）−フェニルスルホン２．５部、マロンニトリル０．
７部、アセトアルデヒド０．６部をエタノール１０部に
溶解し、更にモルホリン１部を加えて２５部２℃で１０
時間撹拌する。次いで２８％ナトリウムメチラート４部
を１０℃で加えて室温で１時間、５０部５°Ｃで１時間
３０分攪拌する。この反応液を冷却して析出する結晶を
Ｆｉ 別し若干量のメタノールで洗滌して２．６−ジシ
アノ−４−フェニルスルホニル−３，５−ジメチル−ア
ニリンを得た。（ｍｐ２２８〜２３２℃〕実施例３゜ 酸１！−プロピオン酸（４：１）３０部に２．４−ジシ
アノ−３−フェニル−５−メチル−６−メトキシカルボ
ニル−アニリン２．９部を溶解し５°Ｃ以下で４４％ニ
トロシル硫酸３部を加え、１時間攪拌してジアゾ化する
。このジアゾ化液をＮ、Ｎ−ジエチルーアセトメタミン
２．２部ヲ含有する２％塩酸３００部に１０℃以下で攪
拌下注加する。氷水４００部を加えて１時間撹拌し析出
物を戸別し、水洗、乾燥すると下記構造のモノアゾ化合
物３．７部が得られた。 λｍａｘ （８５％アセトン水溶ｇ） ５４５部ｍポ
リエステル繊維の染色色相 赤紫色なお、２．４−
ジシアノ−３−フェニル−５−メチル−６−メトキシカ
ルボニル−アニリンは下記の如く合成した０ ３、３− ジシアノ−２−フェニル−アリルニトリル５
．８部、アセト酢酸メチル３，５部をジエチレングリコ
ール１５部中、１６０〜１７０℃で攪拌下、２時間３０
分加熱する。冷却後２８％ナトリウムメチラート６部を
加え室温で１時間、更に５０部２℃で１時間撹拌する。 反応液を水３００部に注加し、食塩約１０部を加えて析
出する油状物質を分離する。この油状物質をメタノール
で精製処理すると結晶（２，４−ジシアノ−３−フェニ
ル−５−メチル−６−メトキシカルボニル−アニリン）
が得られた。（＋ｎｐ１８０〜１８３℃） マススペクトル ｍ／ｅ ２９１（分子量に一致）実
施例４゜ 酢酸−プロピオン酸（４０１）２０部に２，４−シシア
ノ−６−フェニルスルホニルー３−フェニル−５−メチ
ル−アニリン１． ｓ 部を撹拌下溶解し、これに５℃
以下で４４％ニトロシル硫酸１．５部を加え１時間攪拌
してジアゾ化する。 このジアゾ化液をＮ、Ｎ−ジエチル−アセトメタミツ１
．１部を含有する２％塩酸水溶液に１０℃以下で滴下す
る。氷水５００部を加えて結晶を析出せしめ炉別し水洗
、乾燥すると下記構造のモノアゾ化合物２．５部が得ら
れた。 λｍａｘ Ｃ８５％アセトン水溶液）５４２部ｍポリエ
ステル繊維の染色色相 赤紫色なお、２，４−ジシ
アノ−６−フェニルスルホニル−３−フェニル−５−メ
チルーアニリンハ下記の如く合成した。 ４．４−ジシアノ−３−フェニル−アリルニトリル１．
９ｍ、７セトニルーフエニルスルホン２．０部をジエチ
レングリコール１０部中攪拌下１７０±５℃で２時間加
熱する。次いで室温迄冷却後、２８％ナトリウムメチラ
ート２部を加え、５０℃に徐々に昇温後、５０〜６０°
Ｃで２時間攪拌する。メタノール２０部を加え、濾過し
、そのＰ液に水３００部、食塩５部を加えて結晶を析出
せしめる。析出した結晶を戸別する、！Ｚ 粗２．４−
ジシアノ−６−フェニルスルホニル−３−フェニル−
５−メチルーアニリンカ得うれた。これをアルコールか
ら再結晶するとｍｐ２１５〜２２５℃を示す精製品かえ
られた。 実施例５〜３６゜ 実施例１〜４と同様にして式（社）のアニリン誘導体を
ジアゾ化して式ＣＩＩＩ）のカップリング成分とカップ
リングすると式（Ｉｌのモノアゾ化合物が得られた・ （１１（ｍ） （１１表にはＸ、
Ｙ、 Ａ、 Ｂ、 Ｒ−１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４の示す
基、得られたモノアゾ化合物（１１の８５％アセトン水
溶液でのλｍａｘ及び各々のモノアゾ化合物を用いて実
施例３７の方法に従ってポリエステル繊維の染色を行っ
たときの色相を示した。 実施例３７．（染色例〕 （分散化） 実施例１で得られたモノアゾ化合物３０部・７”％−ル
Ｎ（アニオン系分散剤、花王アトラスＫＫ裂）４０部、
デモールＣ（アニオン系分散剤、花王アトラスＫＫ、７
３）３０部に若干量の水を加えてスラリーとし、サンド
ミルで光分湿式粉砕して微細に分散した状態にし、スプ
レードライヤーで乾燥した。水に良好に分散する染料組
成物が得られた。 前記の染料組成物４部に水３０００部を加えて分散液と
し、酢酸を加えてｐ）ｌ＝５に調整する。 ポリエステル加工糸織物１００部を浸漬し、加圧下１３
０℃とし同温度で１間接染色した。 次いで染布をノーピングして乾燥すると、鮮明な青色の
染色布が得られた。この染色布の耐熱、耐湿潤堅牢度が
すぐれていた。 実施例３８．（染色例） 実施例３７記載の染料組成物２０部に水１０００部を加
えて分散液とする。ポリエステル加工糸織物を浸漬し、
次いで７０％重量増加迄絞９，１００℃で一旦乾燥後２
１０℃で６０秒乾熱処理する。次いで還元洗滌を行い、
充分水洗すると均一な青色の染色布が得られた。 この染色布の耐熱、耐湿潤堅牢度がすぐれていた。 実施例３９．（捺染例） 実施例３７記載の染料組合物 ４
部酒 石 酸
０．２部亜塩素酸ソーダ
０．５部水
３５．５部計
Ｚｏｏ 部上記組成の混合物をホモミキサーで混
合し。 捺染糊を調製する。この捺染糊をポリニスデル繊維に印
捺し、８０部５℃で３０分、中間乾燥燥する。次いで１
３０℃、３０分間スチーミングを行い、発色せしめた。 水洗、湯洗して脱糊し、還元洗滌すると青色の染色（捺
染〕布が得られた・この染色布の耐熱、耐湿潤堅牢度が
すぐれていた。 発明の効果 本発明の化合物は安全性確保の上で危惧のあるニトロ基
を有さす、これを疎水性繊維の染色に供した時耐熱、耐
湿潤堅牢度のすぐれた鮮明な栗色（赤色、紫色、青色等
）の染色物を与える。
Claims (2)
- （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ｘはシアノ基又はフェニルスルホニル
基を、Ｙはシアノ基、フェニルスルホニル基、メトキシ
カルボニル基又はエトキシカルボニル基を、Ａはメチル
基又はフェニル基を、Ｂはメチル基又はフェニル基を、
Ｒ＿１は水素メチル基、メトキシ基、エトキシ基、クロ
ル、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基又はベン
ゾイルアミノ基を、Ｒ＿２は水素、メトキシ基又はエト
キシ基を示し、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々独立に水素、Ｃ
＿１＿〜＿４のアルキル基、アリル基、シアノエチル基
、Ｃ＿３＿〜＿４のアルコキシアルキル基、Ｃ＿２＿〜
＿４のヒドロキシアルキル基、Ｃ＿４＿〜＿５のアシル
オキシアルキル基、Ｃ＿２＿〜＿７のアルコキシカルボ
ニルアルキル基又はＣ＿４＿〜＿７のアルコキシカルボ
ニルオキシアルキル基を示す。 但しＲ＿３、Ｒ＿４が共に水素であることはない。）で
示される水不溶性モノアゾ化合物。 - （２）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式（ I ）中、Ｘはシアノ基又はフェニルスルホニル
基を、Ｙはシアノ基、フェニルスルホニル基、メトキシ
カルボニル基又はエトキシカルボニル基を、Ａはメチル
基又はフェニル基を、Ｂはメチル基又はフェニル基を、
Ｒ＿１は水素、メチル基、メトキシ基、エトキシ基、ク
ロル、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基又はベ
ンゾイルアミノ基を、Ｒ＿２は水素、メトキシ基又はエ
トキシ基を示し、Ｒ＿３及びＲ＿４は各々独立に水素、
Ｃ＿１＿〜＿４のアルキル基、アリル基、シアノエチル
基、Ｃ＿３＿〜＿４のアルコキシアルキル基、Ｃ＿２＿
〜＿４のヒドロキシアルキル基、Ｃ＿４＿〜＿５のアシ
ルオキシアルキル基、Ｃ＿２＿〜＿７のアルコキシカル
ボニルアルキル基又はＣ＿４＿〜＿７のアルコキシカル
ボニルオキシアルキル基を示す。 但しＲ＿３、Ｒ＿４が共に水素であることはない。）で
示される水不溶性モノアゾ化合物を用いることを特徴と
する疎水性繊維の染色法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12150285A JPS61281156A (ja) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | 水不溶性モノアゾ化合物並びにそれを用いる染色法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12150285A JPS61281156A (ja) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | 水不溶性モノアゾ化合物並びにそれを用いる染色法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61281156A true JPS61281156A (ja) | 1986-12-11 |
Family
ID=14812772
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12150285A Pending JPS61281156A (ja) | 1985-06-06 | 1985-06-06 | 水不溶性モノアゾ化合物並びにそれを用いる染色法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61281156A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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1985
- 1985-06-06 JP JP12150285A patent/JPS61281156A/ja active Pending
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