JPH07268231A - 反応性染料、その製造方法及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式（１）： 【化１８】 （式中、Ｒ₁ は、非置換又はヒドロキシル置換Ｃ₁ −Ｃ
₄ アルキルであり；Ｒ₂及びＲ₃ は、各々他と独立に、
水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ
₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン又はスルホであ
り；そしてＹは、α，β−ジハロプロピオニル又はα−
ハロアクリロイルである）で示される反応性染料、及び
その製造方法。 【効果】 上記染料は、天然又は合成ポリアミド繊維材
料を染色又は捺染するのに適しており、染色物は、均染
性であって全般的な堅牢性、特に摩擦、水処理、水とぎ
及び光に対する堅牢性を有する染色物を与える。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規反応性染料、その製造及び
繊維材料を染色又は捺染するためのその用途に関する。

【０００２】近年、反応性染料を用いた染色の実務は、
染色物の品質に対する更に厳しい要求、及び染色工程の
経済性を要求している。このために、改良された特性、
特に適用特性を有する新規反応性染料に対する必要が未
だ存在している。

【０００３】現在、優れた吸尽性を有し、同時に高い染
料固着度を有する染色物を与える反応性染料を提供する
ことが必要とされている。反応性染料により得られる染
色物は、高い均染性をも有すべきである。先行技術の染
料は、全ての面においてこれらの要求を満たしていな
い。

【０００４】したがって、本発明の目的は、上に詳述さ
れた品質を高度に有する、繊維材料を染色及び捺染する
ための新規な改良された反応性染料を提供することであ
る。この新規な染料は、特に、優れた固着収量及び高い
繊維−染料結合安定性により特徴付けられる。また、こ
れらは、全般的な堅牢性、例えば耐光性や耐湿性を有す
る染色物を与えるものである。

【０００５】この目的は、後述する新規な反応性染料に
より実質的に達成されることが見い出された。

【０００６】したがって、本発明は、式（１）：

【０００７】

【化６】

【０００８】（式中、Ｒ₁ は、非置換又はヒドロキシル
置換Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルであり；Ｒ₂及びＲ₃ は、各々
他と独立に、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ ア
ルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン又
はスルホであり；そしてＹは、α，β−ジハロプロピオ
ニル又はα−ハロアクリロイルである）で示される反応
性染料に関する。

【０００９】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキルとして定義される、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、適切には、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチルイソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル又はｔｅｒｔ−ブチルであってよい。メチル又はエチ
ルが好適である。

【００１０】Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシとして定義されるＲ
₂ 及びＲ₃ は、適切には、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、
イソブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシであってよい。メ
トキシ又はエトキシが好適である。

【００１１】Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノとして定義
されるＲ₂ 及びＲ₃ は、適切には、アセチルアミノ、プ
ロピオニルアミノ又はブチリルアミノであってよい。ア
セチルアミノが好適である。

【００１２】ハロゲンとして定義される、Ｒ₂ 及びＲ₃
は、適切には、フルオロ又はブロモ、そして、好適には
クロロである。

【００１３】Ｒ₁ は、好適にはＣ₁ −Ｃ₄ アルキル、特
にメチル又はエチル、最も好適にはエチルである。

【００１４】Ｒ₂ 及びＲ₃ は、好適には各々他と独立
に、水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ アルコキ
シ、Ｃ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ又はハロゲンであ
る。Ｒ₂ 及びＲ₃ は、最も好適には水素である。

【００１５】Ｙは、好適にはα，β−ジブロモプロピオ
ニル、α，β−ジクロロプロピオニル、α−ブロモアク
リロイル又はα−クロロアクリロイルである。α，β−
ジブロモプロピオニル又はα−ブロモアクリロイルが、
特に好適である。

【００１６】特に興味深い反応性染料は、−ＮＨ−Ｙ基
がアゾ架橋基に対してメタ−位にある、式（１）の染料
である。

【００１７】特に好適な反応性染料は、式（２ａ）及び
（２ｂ）：

【００１８】

【化７】

【００１９】で示される染料である。

【００２０】式（２ａ）の反応性染料は、とりわけ好適
である。

【００２１】他の特に好適な反応性染料は、式（３ａ）
及び（３ｂ）：

【００２２】

【化８】

【００２３】で示される染料である。

【００２４】式（３ａ）の反応性染料は、とりわけ好適
である。

【００２５】本発明は、また、式（４）：

【００２６】

【化９】

【００２７】（式中、Ｙは、式（１）と同義である）で
示されるアミンをジアゾ化し、次いでそのようにして得
られたジアゾニウム塩を、式（５）：

【００２８】

【化１０】

【００２９】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、式（１）
と同義である）で示される化合物とカップリングさせ、
必要であれば、α，β−ジハロプロピオニル基としての
Ｙをα−ハロアクリロイル基に変換することよりなる、
式（１）の反応性染料の製造方法に関する。

【００３０】ジアゾ化とカップリングは、それ自体公知
の方法で実施される。したがって、式（４）のアミンの
ジアゾ化は、通常、低温（例えば０から２０℃）で鉱酸
の水溶液中で亜硝酸での処理により実施され、式（５）
のカップリング成分へのカップリングは、酸性、中性又
は弱アルカリ性のｐＨ範囲、好適にはｐＨ２から６で実
施される。

【００３１】次いで、α，β−ジハロプロピオニル基Ｙ
は、α−ハロアクリロイル基に変換される。この変換反
応は、通常、中性からアルカリ性媒体中で、典型的には
２０から７０℃の温度範囲で、そしてｐＨ６から１４で
実施される。ｐＨは、例えば水酸化ナトリウム水溶液で
調整される。

【００３２】式（１）の反応性染料の新規な製造方法に
おいて、式（４）及び（５）の化合物の置換基は、上述
の意味及び好適性を有する。

【００３３】式（４）及び（５）の化合物は、公知であ
るか、又は公知の方法により調製される。

【００３４】したがって、式（５）の化合物は、式
（６）：

【００３５】

【化１１】

【００３６】で示される化合物を、塩化シアヌルと縮合
し、そうして得られた縮合物を、式（７）：

【００３７】

【化１２】

【００３８】（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、式（１）
と同義である）で示される化合物と縮合させることによ
り、得ることができる。

【００３９】縮合はそれ自体公知の方法で実施される
が、好都合には水溶液中で、例えば０から４０℃の温度
範囲で、例えば１から６のｐＨで実施される。式（６）
の化合物と塩化シアヌルとの縮合は、好適には０から１
０℃の温度範囲で、ｐＨ１から３で実施される。そうし
て得られた縮合物と式（７）の化合物との縮合は、好適
には０から３０℃の温度範囲で、ｐＨ４から６で実施さ
れる。

【００４０】式（１）の反応性染料は、遊離酸の形か、
又は好適にはその塩として得られる。適切な塩は、典型
的にはアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモ
ニウム塩、或は有機アミンの塩である。典型例は、ナト
リウム、リチウム、カリウム又はアンモニウム塩、或は
モノ−、ジ−又はトリエタノールアミンの塩である。

【００４１】式（１）の反応性染料は、窒素−含有又は
ヒドロキシル基−含有繊維材料、特に、羊毛のような天
然ポリアミド繊維材料、及びポリアミド６又はポリアミ
ド６６のような合成ポリアミド繊維材料を染色又は捺染
するのに適している。これらは、毛織物及び紡毛糸、並
びにそれの合成ポリアミドとの混紡を染色又は捺染する
のに適している。この繊維材料は、例えば繊維、紡糸、
織物又は編物などのどのような形態であってもよい。

【００４２】式（１）の反応性染料は、従来の染色又は
捺染方法により染色又は捺染に使用することができる。
水と染料を含有することに加えて、染料液又は捺染糊料
は、更に例えば湿潤剤、消泡剤、均染剤又は繊維材料の
特性に影響を及ぼす剤、例えば柔軟剤、防炎性添加物、
又は防汚、防水及び防油剤などの助剤、並びに硬水軟化
剤及び天然又は合成増粘剤、例えばアルギン酸塩及びセ
ルロースエーテルを含有してよい。

【００４３】式（１）の新規な反応性染料により得られ
た染色物は、均染性であって全般的な堅牢性、特に摩
擦、水処理、水とぎ及び光に対する堅牢性を有する。こ
れらは、また、均質な色付着性、高い繊維親和性、高い
反応性、高い固着度、優れた付着性及び他の染料との高
い相溶性により、特徴付けられる。

【００４４】

【実施例】本発明は、別に断らない限り部及びパーセン
テージは重量による、以下の実施例により説明される。
重量部の体積部に対する比は、キログラムのリットルに
対する比と同一である。

【００４５】実施例１：塩化ナトリウム７部を添加した
水１７６部に、約２０℃で２−（α，β−ジブロモプロ
ピオニルアミノ）アニリン−５−スルホン酸２４部を懸
濁し、この懸濁液をｐＨ４．４に調整した。次にこうし
て得られた懸濁液を、塩酸（３２％）１３．５部と４N
亜硝酸ナトリウム１５部の添加によりジアゾ化した。約
４時間後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し
た。

【００４６】ジアゾ成分の上記懸濁液を約１０℃でｐＨ
５に調整し、次に、約３０分間で、ｐＨ５に調整した水
２８０部中の、遊離酸の形の式（１０１）：

【００４７】

【化１３】

【００４８】に対応する化合物３０部を含有する溶液中
に流し込んだ。水酸化ナトリウム水溶液の添加により、
ｐＨを５に維持した。次にジアゾニウム塩がもはや検出
されなくなるまで、室温で反応溶液を撹拌し、塩化ナト
リウムの添加により生成物を塩析させた。この生成物を
濾過し、塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥し、遊離
酸の形の式（１０２）：

【００４９】

【化１４】

【００５０】で示される化合物に対応する染料を得た。
式（１０２）の染料は、羊毛及びポリアミドを赤色の色
調に染色した。

【００５１】実施例２：塩化ナトリウム７部を添加した
水１７６部に、約２０℃で２−（α，β−ジブロモプロ
ピオニルアミノ）アニリン−５−スルホン酸２４部を懸
濁して、この懸濁液をｐＨ４．４に調整した。次にこう
して得られた懸濁液を、塩酸（３２％）１３．５部と４
N 亜硝酸ナトリウム１５部の添加によりジアゾ化した。
約４時間後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解し
た。

【００５２】ジアゾ成分の上記懸濁液を約１０℃でｐＨ
５に調整し、次に、約３０分間で、ｐＨ５に調整した水
２８０部中の、遊離酸の形の式（１０３）：

【００５３】

【化１５】

【００５４】に対応する化合物３０部を含有する溶液中
に流し込んだ。水酸化ナトリウム水溶液の添加により、
ｐＨを５に維持した。次にジアゾニウム塩がもはや検出
されなくなるまで、室温で反応溶液を撹拌した。こうし
て得られた生成物をアシル化するために、反応混合物を
約３０℃に加熱して、水酸化ナトリウム水溶液の添加に
よりｐＨを１１に調整した。約３０分間後、このバッチ
のｐＨを６．５に調整して、塩化ナトリウムの添加によ
り生成物を塩析した。この生成物を濾過し、塩化ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、乾燥し、遊離酸の形の式（１０
４）：

【００５５】

【化１６】

【００５６】で示される化合物に対応する染料を得た。
式（１０４）の染料は、羊毛及びポリアミドを赤色の色
調に染色した。

【００５７】実施例３から５：概略実施例１の方法によ
り、式（１０５）、（１０６）及び（１０７）：

【００５８】

【化１７】

【００５９】で示される染料を得た。式（１０５）、
（１０６）及び（１０７）の染料は、羊毛及びポリアミ
ドを赤色の色調に染色した。

【００６０】染色方法 実施例１による染料０．１部を水２００部に溶解して、
硫酸ナトリウム０．５部、均染剤（高級脂肪族アミンと
エチレンオキシドの縮合物に基づく）０．１部及び酢酸
ナトリウム０．５部を添加した。次に酢酸（８０％）
で、溶液のｐＨを５．５に調整した。染浴を１０分間５
０℃に加熱して、次に毛織物１０部をここに入れた。染
浴を約５０分間で１００℃に加熱して、この温度で６０
分間、染色を実施した。次に染浴を９０℃に冷却して、
染色した織物を取り出した。この毛織物を温水及び冷水
で洗浄して、次に遠心機にかけ、乾燥して、高い耐光
性、耐湿性及び均染性を有する赤色の染色物を得た。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、非置換又はヒドロキシル置換Ｃ₁ −Ｃ
   ₄ アルキルであり；Ｒ₂及びＲ₃ は、各々他と独立に、
   水素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ
   ₂ −Ｃ₄ アルカノイルアミノ、ハロゲン又はスルホであ
   り；そしてＹは、α，β−ジハロプロピオニル又はα−
   ハロアクリロイルである）で示される反応性染料。
2. 【請求項２】 Ｒ₁ が、メチル又はエチルである、請求
   項１記載の反応性染料。
3. 【請求項３】 Ｒ₁ が、エチルである、請求項１記載の
   反応性染料。
4. 【請求項４】 Ｒ₂ 及びＲ₃ が、各々他と独立に、水
   素、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ アルコキシ、Ｃ₂
   −Ｃ₄ アルカノイルアミノ又はハロゲンである、請求項
   １〜３のいずれか１項記載の反応性染料。
5. 【請求項５】 Ｒ₂ 及びＲ₃ が、水素である、請求項１
   〜３のいずれか１項記載の反応性染料。
6. 【請求項６】 Ｙが、α，β−ジブロモプロピオニル、
   α，β−ジクロロプロピオニル、α−ブロモアクリロイ
   ル又はα−クロロアクリロイルである、請求項１〜５の
   いずれか１項記載の反応性染料。
7. 【請求項７】 Ｙが、α，β−ジブロモプロピオニル又
   はα−ブロモアクリロイルである、請求項１〜５のいず
   れか１項記載の反応性染料。
8. 【請求項８】 Ｒ₁ が、メチル又はエチルであり、Ｒ₂
   及びＲ₃ が、水素であり、そしてＹが、α，β−ジブロ
   モプロピオニル又はα−ブロモアクリロイルである、請
   求項１記載の反応性染料。
9. 【請求項９】 式（２ａ）又は（２ｂ）： 【化２】 で示される、請求項１記載の反応性染料。
10. 【請求項１０】 式（３ａ）又は（３ｂ）： 【化３】 で示される、請求項１記載の反応性染料。
11. 【請求項１１】 請求項１記載の反応性染料を製造する
    方法であって、式（４）： 【化４】 （式中、Ｙは、請求項１と同義である）で示されるアミ
    ンをジアゾ化し、次いでそのようにして得られたジアゾ
    ニウム塩を、式（５）： 【化５】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、請求項１と同義であ
    る）で示される化合物とカップリングさせ、必要であれ
    ば、α，β−ジハロプロピオニル基としてのＹをα−ハ
    ロアクリロイル基に変換することを特徴とする方法。
12. 【請求項１２】 ヒドロキシル基−含有又は窒素−含有
    繊維材料を染色又は捺染するための、請求項１〜１０の
    いずれか１項記載の反応性染料、又は請求項１１により
    得られる反応性染料の用途。
13. 【請求項１３】 天然又は合成ポリアミド繊維材料、特
    にウールを染色又は捺染するための、請求項１２記載の
    用途。