JP2002338840A

JP2002338840A - 反応性染料、その製造方法及びその使用

Info

Publication number: JP2002338840A
Application number: JP2002100743A
Authority: JP
Inventors: Jurgen Schmiedl; シュミードゥルユルゲン; Carlos Moyano; モヤノカルロス
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG; Ciba SC Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG; Ciba SC Holding AG
Priority date: 2001-04-03
Filing date: 2002-04-03
Publication date: 2002-11-27
Anticipated expiration: 2022-04-03
Also published as: CN1285679C; US20020138922A1; EP1247841A2; CN1379065A; KR20020079421A; CN100467544C; US6552175B2; JP4260413B2; EP1247841B1; EP1247841A3; CN1670085A; KR100848252B1

Abstract

(57)【要約】【課題】良好な直接性と未定着染料の良好な洗い落ち
容易性に加えて、良好な色収率と高反応性を有する新規
な改善された反応性染料を提供することにある。【解決手段】式（１）：【化２３】〔式中、Ｒ₁はＣ₁−Ｃ₄アルコキシ、α，β−ジハロプ
ロピオニルアミノ等；Ｘはハロゲン；ｎは０〜２；そし
てＶは式（２）等で示される基（式中、Ｙはα，β−ジ
ハロプロピオニルアミノ等；ｍは０又は１である）〕で
示される反応性染料、その製造方法及びその使用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な反応性染
料、その製造方法及び織物繊維材料の浸染又は捺染にお
けるその用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】反応性染料を用いる染色の実施によっ
て、最近、染色物の品質及び染色法の収益性に対する高
い要求が出てきている。結果として、性質、特にその適
用に関しての性質が改善された、新規な反応性染料に対
するニーズが存在し続けている。

【０００３】当節の染色法は、十分な直接性と同時に未
定着染料の良好な洗い落ちの容易性を有する反応性染料
を必要とする。これらはまた、良好な色収率及び高反応
性を有するべきであり、その目的は、特に定着度の高い
染色物を提供することである。既知の染料は、全ての性
質においてこれらの要求を満足させてはいない。

【０００４】

【発明の説明】よって本発明の基調をなす問題は、繊維
材料の浸染及び捺染に関して、上述の特性を高いレベル
で有する、新規な改善された反応性染料を見い出すこと
である。この新規な染料は、高い定着率及び高い繊維−
染料結合安定性で特に際立つであろう。また本染料によ
り、良好な総合的性質、例えば、耐光及び耐湿堅牢度を
有する染色物が得られるはずである。

【０００５】提起された問題は、本明細書に後述の新規
な染料により、特に染料が合成ポリアミド繊維材料を染
色するために使用されるとき、十分に解決されることが
見い出された。

【０００６】よって本発明は、式（１）：

【０００７】

【化７】

【０００８】〔式中、Ｒ₁は、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミ
ノ、α，β−ジハロプロピオニルアミノ又はα−ハロア
クリロイルアミノであり、Ｘは、ハロゲンであり、ｎ
は、０、１又は２の数であり、そしてＶは、式（２）又
は（３）：

【０００９】

【化８】

【００１０】（式中、（Ｒ₂）_kは、ハロゲン、ヒドロキ
シ、ニトロ、スルホ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄ア
ルコキシの群から選択される、ｋ個の同一又は異なる置
換基を意味し、Ｙは、α，β−ジハロプロピオニルアミ
ノ、α−ハロアクリロイルアミノ又は−ＣＯＮＨ−（Ｃ
Ｈ₂）_2〜3−ＳＯ₂−Ｚ基であり、かつＺは、ビニル又は
−ＣＨ ₂ＣＨ₂−Ｕ基であり、かつＵは、アルカリ条件下
で脱離可能な基であり、ｍは、０又は１の数であり、そ
してｋは、０、１、２又は３の数である）で示される基
である（ただし、Ｖが、式（２）の基であり、そしてＹ
が、α，β−ジハロプロピオニルアミノ又はα−ハロア
クリロイルアミノであるとき、Ｒ₁は、α，β−ジハロ
プロピオニルアミノ又はα−ハロアクリロイルアミノで
はない）〕で示される反応性染料に関する。

【００１１】本発明の式（１）の染料は、繊維反応性で
ある。繊維反応性化合物とは、セルロースのヒドロキシ
ル基と、ウール及び絹のアミノ、カルボキシル、ヒドロ
キシ若しくはチオール基と、又は合成ポリアミドのアミ
ノ基と、また（おそらく）カルボキシ基と反応して、共
有化学結合を形成することができる化合物として理解す
べきである。

【００１２】式（１）の染料に存在するスルホ基は、そ
れぞれその遊離酸の形であるか、又は好ましくはその塩
の形のいずれかである。考慮される塩は、例えば、アル
カリ金属、アルカリ土類金属若しくはアンモニウム塩、
有機アミンの塩又はこれらの混合物を含む。言及される
例は、ナトリウム、リチウム、カリウム及びアンモニウ
ム塩、モノ−、ジ−若しくはトリ−エタノールアミンの
塩又はＮａ／Ｌｉ若しくはＮａ／Ｌｉ／ＮＨ₄混合塩で
ある。

【００１３】Ｃ₁−Ｃ₄アルキルとして、Ｒ₁及びＲ₂で
は、相互に独立して、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、ter
t−ブチル及びイソブチル、好ましくはメチル又はエチ
ル、特にメチルが考慮される。

【００１４】Ｃ₁−Ｃ₄アルコキシとして、Ｒ₁及びＲ₂で
は、相互に独立して、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−
ブトキシ、tert−ブトキシ及びイソブトキシ、好ましく
はメトキシ又はエトキシ、特にメトキシが考慮される。

【００１５】ハロゲンとして、Ｒ₁及びＲ₂では、相互に
独立して、例えば、フッ素、塩素及び臭素、好ましくは
塩素又は臭素、特に塩素が考慮される。

【００１６】Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノとして、Ｒ₁
では、例えば、アセチルアミノ及びプロピオニルアミ
ノ、特にアセチルアミノが考慮される。

【００１７】アルカリ条件下で脱離可能なＵ基として、
例えば、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳ
Ｏ₃Ｈ、−ＯＣＯ−ＣＨ₃、−ＯＰＯ₃Ｈ₂、−ＯＣＯ−Ｃ
₆Ｈ₅、−ＯＳＯ₂−Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及び−ＯＳＯ₂−Ｎ
（Ｃ₁−Ｃ₄アルキル）₂が考慮される。Ｕは、好ましく
は式：−Ｃｌ、−ＯＳＯ₃Ｈ、−ＳＳＯ₃Ｈ、−ＯＣＯ−
ＣＨ₃、−ＯＣＯ−Ｃ₆Ｈ₅又は−ＯＰＯ₃Ｈ₂、特に−Ｃ
ｌ又は−ＯＳＯ₃Ｈ、更に特定して−Ｃｌの基である。

【００１８】よって適切なＺ基の例は、ビニル、β−ブ
ロモ−又はβ−クロロ−エチル、β−アセトキシエチ
ル、β−ベンゾイルオキシエチル、β−ホスファトエチ
ル、β−スルファトエチル及びβ−チオスルファトエチ
ルである。Ｚは、好ましくはビニル、β−クロロエチル
又はβ−スルファトエチル、特にビニル又はβ−クロロ
エチルである。

【００１９】式（１）の染料のナフタレン環上のスルホ
基は、３位又は４位のいずれかに、好ましくは３位にあ
る。

【００２０】Ｘは、例えば、フッ素、塩素又は臭素、好
ましくはフッ素又は塩素、特に塩素である。

【００２１】本発明の式（１）の反応性染料において、
Ｖが、式（３）の基であるとき、Ｒ ₁は、好ましくは
α，β−ジハロプロピオニルアミノ又はα−ハロアクリ
ロイルアミノである。

【００２２】ｎは、好ましくは０又は１の数、特に１と
いう数である。

【００２３】ｍは、好ましくは０という数である。

【００２４】式（１）の染料中の式（２）の基は、特に
式（２ａ）：

【００２５】

【化９】

【００２６】で示される基である。

【００２７】式（１）の染料中の式（３）の基は、好ま
しくは式（３ａ）又は（３ｂ）：

【００２８】

【化１０】

【００２９】で示される基、特に式（３ａ）の基であ
る。

【００３０】（Ｒ₂）_kは、好ましくはハロゲン、ヒドロ
キシ、ニトロ及びスルホの群から選択される、ｋ個の同
一又は異なる置換基を意味する。

【００３１】ｋは、好ましくは０、１又は２の数、特に
０という数である。

【００３２】α，β−ジハロプロピオニルアミノ又はα
−ハロアクリロイルアミノとしてのＹは、好ましくは
α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、α，β−ジクロ
ロプロピオニルアミノ、α−ブロモアクリロイルアミノ
又はα−クロロアクリロイルアミノ、特にα，β−ジブ
ロモプロピオニルアミノ又はα−ブロモアクリロイルア
ミノである。

【００３３】式：−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）_2〜3−ＳＯ₂−
Ｚの基としてのＹは、好ましくは式：−ＣＯＮＨ−（Ｃ
Ｈ₂）₂−ＳＯ₂−Ｚ（ここでＺは、上述の定義及び好ま
しい意味を有する）の基、そして特に式：−ＣＯＮＨ−
（ＣＨ₂）₂−ＳＯ₂−（ＣＨ₂）₂−Ｃｌ又は式：−ＣＯ
ＮＨ−（ＣＨ₂）₂−ＳＯ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂の基である。

【００３４】Ｙは、特にα，β−ジブロモプロピオニル
アミノ、α，β−ジクロロプロピオニルアミノ、α−ブ
ロモアクリロイルアミノ又はα−クロロアクリロイルア
ミノ、更に特定してα，β−ジブロモプロピオニルアミ
ノ又はα−ブロモアクリロイルアミノである。

【００３５】α，β−ジハロプロピオニルアミノ又はα
−ハロアクリロイルアミノとしてのＲ₁は、好ましくは
α，β−ジブロモプロピオニルアミノ、α，β−ジクロ
ロプロピオニルアミノ、α−ブロモアクリロイルアミノ
又はα−クロロアクリロイルアミノ、特にα，β−ジブ
ロモプロピオニルアミノ又はα−ブロモアクリロイルア
ミノである。

【００３６】Ｒ₁は、好ましくはメチル、エチル、メト
キシ、エトキシ、α，β−ジブロモプロピオニルアミノ
又はα−ブロモアクリロイルアミノである。

【００３７】Ｒ₁は、特にメトキシ、エトキシ、α，β
−ジブロモプロピオニルアミノ又はα−ブロモアクリロ
イルアミノである。

【００３８】好ましいものは、式（１ａ）：

【００３９】

【化１１】

【００４０】で示される反応性染料、特にスルホ基が、
ナフタレン環の３位で結合している、式（１ａ）の反応
性染料である。

【００４１】好ましいものは、式（１ｂ）：

【００４２】

【化１２】

【００４３】で示される反応性染料、特にスルホ基が、
ナフタレン環の３位で結合している、式（１ｂ）の反応
性染料である。

【００４４】本発明はまた、式（１）の反応性染料の製
造方法に関するものであり、この方法は、式（４）：

【００４５】

【化１３】

【００４６】で示される化合物と、式（５）：Ｈ₂Ｎ−Ｖ（５）で示されるアミンとを、任意の所望の順序でハロゲン化
シアヌルと反応させることを特徴とする〔Ｒ₁、Ｖ及び
ｎは、上述の定義及び好ましい意味を有する〕。

【００４７】個々の工程は、所望であれば、同時を含め
て異なる順序で行うことができるため、種々の変法があ
りうる。本反応は、通常段階的に行われ、個々の反応成
分の間に単一反応が行われる順序は、有利には特定の条
件により支配される。例えば、約１モル当量の式（５）
のアミンは、約１モル当量のハロゲン化シアヌルと反応
させ、そして生じる生成物は、次に約１モル当量の式
（４）の化合物と縮合させる。別の変法では、例えば、
約１モル当量の式（４）の化合物は、約１モル当量のハ
ロゲン化シアヌルと反応させ、そして生じる混合物は、
次に約１モル当量の式（５）のアミンと縮合させる。

【００４８】適切なハロゲン化シアヌルは、例えば、塩
化シアヌル及びフッ化シアヌル、特に塩化シアヌルであ
る。

【００４９】個々の縮合反応は、例えば、それ自体既知
の方法により、一般には水溶液中で、例えば、０〜５０
℃、特に０〜１０℃の温度で、そして例えば、１〜１
０、特に１〜７のｐＨで行われる。

【００５０】また、式（４）の化合物の代わりに、式
（４）の化合物の染料前駆体を使用し、そして生じる中
間体をジアゾ化及びカップリングにより所望の染料に変
換することも可能である。

【００５１】また最終生成物は、場合により成分置換反
応に付すことができる。このような成分置換反応は、例
えば、希水酸化ナトリウム溶液での処理による、ビニル
化可能な反応性基Ｒ₁又はＹのそのビニル型への変換、
例えば、β−スルファトエチルスルホニル又はβ−クロ
ロエチルスルホニル基のビニルスルホニル基への変換、
あるいはα，β−ジハロプロピオニルアミノ基のα−ハ
ロアクリロイルアミノ基への変換である。このような反
応は、それ自体既知である。このような成分置換反応
は、一般には、中性〜アルカリ性媒体中で、例えば、２
０〜７０℃の温度で、例えば、６〜１４のｐＨで行われ
る。

【００５２】好ましいのは、式（６）：

【００５３】

【化１４】

【００５４】〔式中、Ｒ₁及びｎは、上記と同義であ
る〕で示されるアミンをジアゾ化して、式（７）：

【００５５】

【化１５】

【００５６】〔式中、Ｘ及びＶは、上記と同義である〕
で示される化合物にカップリングし、そして場合によ
り、生じる反応性染料に存在するα，β−ジハロプロピ
オニルアミノ基をα−ハロアクリロイルアミノ基に変換
する、製造方法である。

【００５７】ジアゾ化及びカップリングは、それ自体既
知の方法で行われる。例えば、式（６）のアミンのジア
ゾ化は、一般には、鉱酸含有水溶液中の亜硝酸の作用に
より低温、例えば０〜２０℃で行われ、一方、式（７）
のカップリング成分へのカップリングは、酸性〜中性の
ｐＨ値、特に２〜６のｐＨで行われる。

【００５８】式（１）の反応性染料の製造のための本発
明の方法において、式（６）及び（７）の化合物の置換
基は、上述の定義及び好ましい意味を有する。

【００５９】式（４）、（５）、（６）及び（７）の化
合物は、既知であるか、又は既知の方法と同様に調製す
ることができる。

【００６０】例えば、式（７）の化合物は、式（８）：

【００６１】

【化１６】

【００６２】で示される化合物をハロゲン化シアヌルと
縮合させ、生じる縮合生成物を上述の式（５）のアミン
と縮合させることにより得られる。

【００６３】縮合は、それ自体既知の方法で、例えば、
水溶液中で、例えば０〜４０℃の温度及び例えば１〜６
のｐＨで行われる。式（８）の化合物とハロゲン化シア
ヌル、好ましくは塩化シアヌルとの縮合は、好ましくは
０〜１０℃の温度及び１〜３のｐＨで行われる。生じる
縮合生成物と式（５）のアミンとの縮合は、好ましくは
０〜３０℃の温度及び４〜６のｐＨで行われる。

【００６４】本発明の式（１）の反応性染料は、窒素含
有又はヒドロキシル基含有繊維材料、紙又は皮革、例え
ば、セルロース、絹並びに特に羊毛及び合成ポリアミド
の織物繊維材料の浸染又は捺染に適している。

【００６５】好ましいのは、天然又は合成ポリアミド繊
維材料、特に合成ポリアミド繊維材料、例えば、ポリア
ミド−６（ポリカプロラクタム、ナイロン６（登録商
標））又はポリアミド−６．６（ポリヘキサメチレンジ
ポリアミド、ナイロン６．６（登録商標））の浸染又は
捺染である。

【００６６】該織物材料は、極めて広範な加工形態、例
えば、繊維、糸、織物又は編物の形態であってよい。

【００６７】式（１）の反応性染料は、通常の浸染又は
捺染方法により、浸染又は捺染のために使用することが
できる。水及び染料の他に、染液又は捺染糊は、更に別
の添加剤、例えば、湿潤剤、泡止め剤、均染剤又は織物
材料の性質に影響を及ぼす剤、例えば、柔軟剤、耐炎加
工用の添加剤又は撥汚、撥水及び撥油剤、更には硬水軟
化剤及び天然又は合成増粘剤、例えば、アルギナート及
びセルロースエーテルを含んでもよい。

【００６８】式（１）の反応性染料によって、良好な総
合的性質、特に良好な耐摩擦、耐湿、耐湿潤摩擦及び耐
光堅牢度を有する、むらのない染色物が得られる。これ
らはまた、均一な色のビルドアップ、良好な親和性、高
い反応性、良好な定着性及び非常に良好なビルドアップ
性を特徴とする。本発明の染料は、良好な水溶性を有し
ており、そして容易に他の染料と組合せることができ
る。

【００６９】以下の実施例は、本発明を説明するための
ものである。温度は、セルシウス度で与えられる。他に
記載がなければ、部は重量部であり、そして百分率は重
量パーセントに相当する。重量部は、リットルに対する
キログラムの比の、体積あたりの部に相当する。

【００７０】実施例１：ａ）２−（α，β−ジブロモプロピオニルアミノ）−ア
ニリン−５−スルホン酸２４部を塩化ナトリウム７部を
加えた水１７６部中に、約２０℃の温度で懸濁して、ｐ
Ｈ４．４に調整した。こうして得られた懸濁液を、塩酸
（３２％）１３．５部及び４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液１
５部の添加によりジアゾ化した。約４時間後、スルファ
ミン酸により過剰の亜硝酸塩を分解した。

【００７１】ｂ）ａ）により得られたジアゾ成分懸濁液
を、約１０℃の温度及びｐＨ５に調整して、約３０分の
うちに、水２８０部中の式（１０１）：

【００７２】

【化１７】

【００７３】に対応する、遊離酸の形の化合物３１．２
部を含む溶液（溶液はｐＨ５に調整しておく）に加え
た。水酸化ナトリウム水溶液の添加により、ｐＨを５と
いう値に維持した。次にこの反応溶液を、ジアゾニウム
塩がもはや検出されなくなるまで室温で撹拌して、塩化
ナトリウムの添加により生成物を塩析した。濾過、塩化
ナトリウム水溶液での洗浄及び乾燥後、式（１０２）：

【００７４】

【化１８】

【００７５】で示される化合物に対応する、遊離酸の形
の染料を得た。式（１０２）の染料は、羊毛及び合成ポ
リアミドを赤色の色調に染色した。

【００７６】実施例２：実施例１ａ）により得られたジ
アゾ成分懸濁液を、約１０℃の温度及びｐＨ５に調整し
て、約３０分のうちに、水２８０部中に式（１０３）：

【００７７】

【化１９】

【００７８】に対応する、遊離酸の形の化合物３１．２
部を含む溶液（溶液はｐＨ５に調整しておく）に加え
た。水酸化ナトリウム水溶液の添加により、ｐＨを５と
いう値に維持した。次にこの反応溶液を、ジアゾニウム
塩がもはや検出されなくなるまで室温で撹拌した。生じ
る生成物をアクリル化する目的で、次に反応混合物を３
０℃の温度に加熱し、水酸化ナトリウム水溶液の添加に
よりｐＨ１１に調整した。約３０分後、ｐＨを６．５と
いう値に調整して、塩化ナトリウムの添加により生成物
を塩析した。濾過、塩化ナトリウム水溶液での洗浄及び
乾燥後、式（１０４）：

【００７９】

【化２０】

【００８０】で示される化合物に対応する、遊離酸の形
の染料を得た。式（１０４）の染料は、羊毛及び合成ポ
リアミドを赤色の色調に染色した。

【００８１】実施例３〜９：実施例１に記載される方法
と同様に、式（１０５）〜（１１１）：

【００８２】

【化２１】

【００８３】

【化２２】

【００８４】で示される染料を得ることができ、そして
これらの染料は、羊毛及び合成ポリアミドを赤色の色調
に染色した。

【００８５】染色手順Ｉ：ポリアミド−６．６繊維材料
（ヘランカ（Helanca）ストレッチジャージー）１０部
を、酢酸アンモニウム２g/lを含む水性液５００部中で
染色して、酢酸によりｐＨ５に調整した。実施例１の染
料の含量は、繊維の重量に基づき０．８％とした。９８
℃の温度での染色の時間は、３０〜９０分であった。次
に染色した繊維材料を取り出して、通常通り洗浄及び乾
燥した。

【００８６】染色手順II：羊毛の編糸１０部を、水１０
０部当たり、実施例１の染料０．８部、硫酸ナトリウム
０．５部及び酢酸ナトリウム２部を含む染浴（酢酸（８
０％）によりｐＨ４．５に調整しておく）中で３０℃で
撹拌した。母液を４５分のうちに沸騰させ、沸騰温度で
更に４５〜７０分間維持した。次に染色した材料を取り
出し、冷水で完全に濯いで乾燥した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者カルロスモヤノスイス国 4203 グレリンゲンヒンタラーシュルマットヴェーク 60 Ｆターム(参考） 4H056 JA02 JB02 JC05 4H057 AA02 BA07 DA01 DA20 DA22 GA04 GA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】〔式中、Ｒ₁は、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ
キシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、α，β−ジハロプ
ロピオニルアミノ又はα−ハロアクリロイルアミノであ
り、Ｘは、ハロゲンであり、ｎは、０、１又は２の数であり、そしてＶは、式（２）
又は（３）：【化２】（式中、（Ｒ₂）_kは、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、スルホ、
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄アルコキシの群から選択
される、ｋ個の同一又は異なる置換基を意味し、Ｙは、α，β−ジハロプロピオニルアミノ、α−ハロア
クリロイルアミノ又は−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）_2〜3−Ｓ
Ｏ₂−Ｚ基であり、かつＺは、ビニル又は−ＣＨ ₂ＣＨ₂
−Ｕ基であり、かつＵは、アルカリ条件下で脱離可能な
基であり、ｍは、０又は１の数であり、そしてｋは、０、１、２又
は３の数である）で示される基である（ただし、Ｖが、
式（２）の基であり、そしてＹが、α，β−ジハロプロ
ピオニルアミノ又はα−ハロアクリロイルアミノである
とき、Ｒ₁は、α，β−ジハロプロピオニルアミノ又は
α−ハロアクリロイルアミノではない）〕で示される反
応性染料。
【請求項２】Ｘが、フッ素又は塩素、特に塩素であ
る、請求項１記載の反応性染料。
【請求項３】ｎが、１という数である、請求項１又は
２記載の反応性染料。
【請求項４】ｍが、０という数である、請求項１〜３
のいずれか１項記載の反応性染料。
【請求項５】Ｙが、α，β−ジブロモプロピオニルア
ミノ、α，β−ジクロロプロピオニルアミノ、α−ブロ
モアクリロイルアミノ又はα−クロロアクリロイルアミ
ノである、請求項１〜４のいずれか１項記載の反応性染
料。
【請求項６】Ｙが、α，β−ジブロモプロピオニルア
ミノ又はα−ブロモアクリロイルアミノである、請求項
１〜５のいずれか１項記載の反応性染料。
【請求項７】 α，β−ジハロプロピオニルアミノ又は
α−ハロアクリロイルアミノとしてのＲ₁が、α，β−
ジブロモプロピオニルアミノ、α，β−ジクロロプロピ
オニルアミノ、α−ブロモアクリロイルアミノ又はα−
クロロアクリロイルアミノである、請求項１〜６のいず
れか１項記載の反応性染料。
【請求項８】 α，β−ジハロプロピオニルアミノ又は
α−ハロアクリロイルアミノとしてのＲ₁が、α，β−
ジブロモプロピオニルアミノ又はα−ブロモアクリロイ
ルアミノである、請求項１〜７のいずれか１項記載の反
応性染料。
【請求項９】Ｒ₁が、メトキシ、エトキシ、α，β−
ジブロモプロピオニルアミノ又はα−ブロモアクリロイ
ルアミノである、請求項１〜６のいずれか１項記載の反
応性染料。
【請求項１０】式（１ａ）：【化３】に対応する、請求項１記載の反応性染料。
【請求項１１】式（１ｂ）：【化４】に対応する、請求項１記載の反応性染料。
【請求項１２】式（１）の反応性染料の製造方法であ
って、式（４）：【化５】（式中、Ｒ₁は、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄アルコ
キシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルカノイルアミノ、α，β−ジハロプ
ロピオニルアミノ又はα−ハロアクリロイルアミノであ
り、ｎは、０、１又は２の数である）で示される化合物と、
式（５）：Ｈ₂Ｎ−Ｖ（５）〔式中、Ｖは、式（２）又は（３）：【化６】（式中、（Ｒ₂）_kは、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、スルホ、
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル及びＣ₁−Ｃ₄アルコキシの群から選択
される、ｋ個の同一又は異なる置換基を意味し、Ｙは、α，β−ジハロプロピオニルアミノ、α−ハロア
クリロイルアミノ又は−ＣＯＮＨ−（ＣＨ₂）_2〜3−Ｓ
Ｏ₂−Ｚ基であり、かつＺは、ビニル又は−ＣＨ ₂ＣＨ₂
−Ｕ基であり、かつＵは、アルカリ条件下で脱離可能な
基であり、ｍは、０又は１の数であり、そしてｋは、０、１、２又
は３の数である）で示される基である（ただし、Ｖが、
式（２）の基であり、そしてＹが、α，β−ジハロプロ
ピオニルアミノ又はα−ハロアクリロイルアミノである
とき、Ｒ₁は、α，β−ジハロプロピオニルアミノ又は
α−ハロアクリロイルアミノではない）〕で示されるア
ミンとを、任意の所望の順序でハロゲン化シアヌルと反
応させることを特徴とする方法。
【請求項１３】ヒドロキシル基含有又は窒素含有繊維
材料を浸染又は捺染する方法であって、前記繊維材料に
請求項１記載の反応性染料を適用することを含む方法。
【請求項１４】前記繊維材料が、天然又は合成ポリア
ミド繊維材料、特に合成ポリアミド繊維材料である、請
求項１３記載の方法。