KR20000077295A - 신규한 브릴리언트 황색 플루오로트리아진 염료, 이의제조 방법, 및 하이드록실- 및 아미도-함유 물질의 염색을위한 용도 - Google Patents

신규한 브릴리언트 황색 플루오로트리아진 염료, 이의제조 방법, 및 하이드록실- 및 아미도-함유 물질의 염색을위한 용도 Download PDF

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KR20000077295A
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단하임죠르그
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물리 랄프
다이스타 텍스틸파르벤 게엠베하 운트 컴파니 도이칠란트 카게
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Abstract

본 발명은 신규한 브릴리언트 황색 플루오로트리아진 염료, 이의 제조 방법 및 이의 하이드록실- 및 아미도-함유 물질의 염색을 위한 용도에 관한 것이다.
즉, 본 발명은 하기 화학식 1의 수용성 염료, 이의 제조 방법 및 하이드록실- 또는 아미도-함유 물질의 염색 또는 날염을 위한 용도에 관한 것이다:
상기 식에서,
R1내지 R6, M, n, X 및 Y는 각각 특허청구범위 제 1 항에 정의된 바와 같다.

Description

신규한 브릴리언트 황색 플루오로트리아진 염료, 이의 제조 방법, 및 하이드록실- 및 아미도-함유 물질의 염색을 위한 용도{NOVEL BRILLIANT YELLOW FLUOROTRIAZINE DYES, PREPARATION THEREOF AND USE THEREOF FOR DYEING HYDROXYL- AND AMIDO-CONTAINING MATERIALS}
본 발명은 섬유-반응성 염료의 기술 분야에 관한 것이다.
섬유-반응성 특성을 갖는 염료가 직물(textile) 섬유 물질의 염색 및 날염에 널리 사용된다. 상이한 특성을 갖는 많은 유용한 섬유-반응성 염료가 다양한 용도에 사용될 수 있지만, 유럽 특허출원 제 EP-A 85025 호, 제 EP-A 85654 호 및 독일 특허출원 제 DE-A 2927102 호에 이미 언급된 바대로 성취된 표준물들은 종종 염색의 일부 염색 공정 및 견뢰도 균염을 위한 적합성의 높은 요구면에서 만족스럽지 못하다. 그러므로, 보다 개선된 섬유-반응성 염료의 공급이 절실하게 요구된다.
본 발명은 브릴리언트 황색으로 염색하고 높은 색 강도, 우수한 세척 특성, 우수한 세척견뢰도 및 우수한 호환성을 갖는 신규한 섬유-반응성 염료를 제공하기 위한 것이다.
상기 목적은 본원에 지시되고 정의된 하기 화학식 1의 플루오로트리아진 염료에 의해 본 발명에 따라서 성취된다:
화학식 1
상기 식에서,
M은 수소 또는 알칼리 금속, 예를 들면 나트륨, 칼륨 또는 리튬, 또는 1당량의 알칼리 토금속이고, 바람직하게는 수소 또는 알칼리 금속이고;
R1은 수소 원자 또는 염소 또는 브롬, 하이드록실, 시아노 또는 설포와 같은 할로겐으로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬기, 예를 들면 메틸 또는 에틸이고, 바람직하게는 수소이고;
R2는 수소 원자 또는 염소 또는 브롬과 같은 할로겐, 하이드록실, 시아노 또는 설포로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬기, 예를 들면 메틸 또는 에틸이고, 바람직하게는 수소이고;
R3은 수소 또는 염소 및 브롬과 같은 할로겐, 하이드록실 또는 시아노로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬기, 염소 및 브롬과 같은 할로겐, 하이드록실 또는 시아노로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기이고, 불소 및 염소와 같은 할로겐, 카복실 또는 페닐이고, 바람직하게는 수소이고;
R4는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬 라디칼 또는 페닐이고;
R5는 카복스아미도, 시아노 또는 설포메틸이고, 바람직하게는 카복스아미도이고;
R6는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬 라디칼이고;
Y는 불소이고;
n은 0, 1 또는 2이고;
X는 비닐, 또는 알칼리제의 작용에 의해 제거되어 비닐기를 남길 수 있는 치환기, 예를 들면 염소, 브롬, p-톨루일설포닐옥시, 포스파토, 특히 설파토에 의해 β-위치에서 치환된 에틸이다.
"설포", "포스파토" 및 "설파토"기는 이들 기의 산 형태 및 염 형태 둘 모두를 포함한다. 따라서, 설포기는 일반식 -SO3M 기이고, 포스파토기는 일반식 -OPO3M2기이고, 설파토기는 일반식 -OSO3M 기이며, 각각에서 M은 상기에 정의된 바와 같다.
탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬은 특히 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, 2급-부틸 및 3급-부틸이다. 메틸 및 에틸이 바람직하다. 같은 논리가 탄소수 1 내지 4의 알콕시기에도 적용된다.
화학식 1의 염료중에서, 하기 화학식 3의 화합물의 아미노기가 서로 메타 위치로 존재하는 것이 바람직하다:
상기 식에서,
R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 특히 수소이고;
R2는 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 특히 수소이고;
R3은 수소이고;
R4는 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 특히 메틸이고;
R6은 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 특히 메틸 또는 에틸이고;
Y는 불소이고;
n은 1 또는 2, 특히 바람직하게는 1이고;
M, R5및 X는 각각 상기 정의된 바와 같다.
본 발명의 염료는 혼합물내 비닐설포닐기를 함유하는 개별적인 염료의 부분이 바람직하게는 약 50몰% 이상의 비율로 존재하는 혼합물과 함께, X가 비닐인 비닐 설폰 형태의 염료로 뿐만 아니라, X가 알칼리-제거가능한 치환기에 의해 β-위치에서 치환된 에틸기인 염료로도 일부 존재할 수 있다.
본 발명의 염료는 고체 또는 액체(용해되지 않은) 형태로 제제에 존재할 수 있다. 이들은 일반적으로 수용성 및 특히 섬유-반응성 염료에 통상적인 전해질 염, 예를 들면 염화나트륨 및 황산나트륨을 포함하고, 또한 수용액을 pH 3 내지 8로 확립할 수 있게 하는 완충물질과 같은 시판되는 염료의 통상적인 보조제, 예를 들면 아세트산나트륨, 붕산나트륨, 중탄산나트륨, 인산이수소나트륨 및 인산수소이나트륨를 추가로 포함할 수 있고, 액체, 수용액(날염 페이스트에서 통상적인 유형의 증점제의 존재를 포함한다)에 존재하는 경우, 적은 양의 건조제 및 이들 제제의 영구성을 보장할 수 있는 물질, 예를 들면 곰팡이 예방제를 포함할 수 있다.
일반적으로, 염료는 염료 분말 또는 제제를 기준으로, 또한 표준화제로 공지된 전해질 염 10 내지 80중량%를 함유하는 염료 분말로 존재한다. 이들 염료 분말은 추가로 염료 분말을 기준으로, 전체 양의 5중량% 이하로 상기 언급한 완충물질을 함유할 수 있다. 본 발명의 염료가 수용액에 존재하는 경우, 이들 수용액은 본 발명의 염료를 0.1 내지 55중량%, 일반적으로 5 내지 50중량%의 양으로 포함하고, 이들 수용액의 전해질 염 함량은 수용액을 기준으로, 바람직하게는 10중량% 이하이다. 수용액(액체 제제)은 일반적으로 상기 언급된 완충물질을 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.3 내지 2중량%의 양으로 포함한다.
본 발명의 염료는 높은 색 강도, 우수한 세척 특성, 우수한 세척견뢰도, 우수한 용해도 및 특히 예를 들면, 유형 프로시온(Procion) H-EXL, 프로시온 H-E, 레마졸(Remazol) H, 드리마렌(Drimaren) X와 같은 염료, 특히 프탈로시아닌 염료와의 우수한 호환성이 주목할 만하다.
본 발명은 또한 하기 화학식 2의 방향족 아민, 트리플로오로트리아진, 하기 화학식 3의 방향족 아민, 및 하기 화학식 4의 성분으로부터 화학식 1의 염료를 형성함을 포함하는, 화학식 1의 염료를 제조하는 방법을 제공한다:
화학식 3
상기 식에서,
R1, R2, R3, R4, R5, R6, M, X 및 n은 각각 상기 정의된 바와 같다.
예를 들면, 하기 화학식 6의 아민을 디아조화하고 하기 화학식 4의 화합물과 커플링시킬 수 있다:
화학식 4
상기 식에서,
R1내지 R6, M, X 및 n은 각각 상기 정의된 바와 같다.
디아조화 및 커플링은 통상적으로 당분야의 숙련가에게 공지된 그 자체 및 유사한 방법으로 수행된다.
화학식 6의 중간체는 다양한 방법으로 수득할 수 있다. 예를 들면, 하기 화학식 2의 화합물을 트리할로트리아진과 반응시킨 후, 생성된 중간체를 하기 화학식 3의 화합물과 반응시킬 수 있다:
화학식 2
화학식 3
상기 식에서,
R1및 X는 각각 상기 정의된 바와 같다.
그러나, 먼저 화학식 3의 화합물을 트리플루오로트리아진과 반응시키고, 이어서 생성된 중간체를 화학식 2의 화합물과 반응시킬 수도 있다.
화학식 6의 화합물을 제조하기 위한 상기 언급된 공정도 당분야의 숙련가에게 공지된 그 자체 또는 유사한 방법으로 유사하게 수행될 수 있다.
예를 들면, 화학식 2의 화합물은 독일 특허 제 DE-A 27 46 109 호 또는 유럽 특허 제 EP-A 458 110 호에 개시된 바대로 연속 공정으로 또는 회분식으로 2 내지 7, 바람직하게는 3 내지 6의 pH 값, 0 내지 20℃, 바람직하게는 0 내지 5℃의 온도에서 트리플루오로트리아진에 의해 제조될 수 있다.
화학식 1의 화합물을 제조하기 위한 대안적인 공정은 하기 화학식 7의 화합물을 하기 화학식 5의 화합물과 반응시킴을 포함한다:
상기 식에서,
R1내지 R6, X 및 n은 각각 상기 정의된 바와 같다.
또한, 화학식 5의 화합물을 먼저 트리플루오로트리아진과 반응시키고, 이어서 생성된 생성물을 화학식 2의 화합물과 반응시킬 수도 있다.
또한, 하기 화학식 3a의 아세틸화된 아민을 디아조화한 후, 화학식 4의 화합물과 커플링하고, 이어서 0 및 1 또는 12 내지 14의 pH값에서 90 내지 95℃로 가열하여 하기 화학식 5의 화합물을 제조할 수 있다:
화학식 5
본 발명의 염료는, 화학식 2의 아민을 트리플루오로트리아진과 반응시키고, 이어서 화학식 3의 아민과 반응시킨 후, 디아조화하고, 화학식 4의 화합물과 커플링함으로써 제조되는 것이 바람직하다.
화학식 2의 적합한 방향족 아민은, 예를 들면 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린, N-에틸-4-(β-설파노에틸설포닐)아닐린, 4-비닐설포닐아닐린, N-메틸-4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린 및 N-에틸-4-비닐설포닐아닐린이고, 특히 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린이다.
화학식 3의 적합한 방향족 아민은, 예를 들면 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산, 1,4-디아미노벤젠-3-설폰산, 1,3-디아미노벤젠-4,6-디설폰산, 1,4-디아미노벤젠-2,5-디설폰산, 1-클로로-2,4-디아미노벤젠-6-설폰산, 2,6-디아미노톨루엔-4-설폰산, 2,4-디아미노톨루엔-5-설폰산 또는 1,3,5-트리메틸-2,4-디아미노벤젠-6-설폰산이고, 특히 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산이다.
화학식 4의 적합한 커플링 성분은, 예를 들면 1-에틸-2-하이드록시-4-메틸-피리드-6-온-5-카복스아미드, 1-메틸-2-하이드록시-3-카복스아미도-4-메틸-피리드-6-온-5-메탄설폰산, 1-에틸-2-하이드록시-3-카복스아미도-4-메틸-피리드-6-온-5-메탄설포난, 1-에틸-2-하이드록시-4-메틸-5-시아노-피리드-6-온이고, 특히 1-에틸-2-하이드록시-4-메틸-피리드-6-온-5-카복스아미드이다.
화학식 3의 방향족 아민은 4 내지 8, 바람직하게는 5 내지 7의 pH 값 및 0 내지 30℃, 바람직하게는 5 내지 25℃의 온도에서 반응된다. 하기 화학식 6의 생성된 중간체의 디아조화는 알칼리 금속 아질산염, 예를 들면 NaNO2, 및 미네랄산, 예를 들면 염산 또는 황산에 의해 일반적으로 통상적인 방법으로 수행된다:
화학식 6
상기 식에서,
R1내지 R3, M, n, X 및 Y는 각각 상기 정의된 바와 같다.
놀랍게도, 화학식 6의 중간체 용액이 디아조화전에 예컨대, 막 분리 공정으로 탈염화될 경우, 디아조화는 산을 덜 필요로 하는 것으로 알려졌다.
그러므로, 본 발명은 예를 들면, 막 분리 공정에 의한 전 탈염 후, 화학식 6의 생성물을 디아조화하기 위함이다.
커플링은 4 내지 8, 바람직하게는 5 내지 7의 pH 값, 0 내지 20℃, 바람직하게는 5 내지 15℃의 온도에서 일어난다.
본 발명에 따라 제조된 화학식 1의 아조 화합물의 이들 합성 배치(batch)로부터의 분리는 전해질, 예를 들면 염화나트륨 또는 염화칼륨에 의한 반응 매질로부터의 침전 또는 완충 물질이 반응 용액에 첨가될 수 있는 예를 들면, 분무 건조로 반응 용액을 증발하는 일반적으로 공지된 방법에 따라서 수행된다.
화학식 1의 모노아조 화합물은 하이드록실- 및 아미도-함유 물질, 특히 셀룰로즈 섬유 물질, 예를 들면, 면, 린넨 및 대마, 및 또는 펄프 및 재생된 셀룰로즈의 염색 및 날염에 유용하다. 화학식 1의 염료는 또한 블렌드 섬유내에 존재하는 하이드록실-함유 섬유를 염색 또는 날염하는데 유용한데, 예를 들면 폴리에스테르 섬유 또는 폴리아미드 섬유와 면의 블렌드이다.
본 발명의 염료는 당분야에서 광범위하게 개시된 도포 및 고정 방법에 의해서 하이드록실- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질에 도포될 수 있으며, 섬유-반응성 염료를 이위에서 우수한 색증강 및 고정되지 않은 염료 부분에 우수한 세척성을 가지는 황색 염색을 제공한다. 화학식 1의 염료는 높은 반응성, 높은 색 강도, 우수한 용해성 및 우수한 호환성으로 주목할 만하다. 고정의 정도는 높고, 고정되지 않은 부분은 세척하기가 용이하며, 흡진정도와 고정정도 사이의 차이는 극도로 작은데, 즉, 가수분해 손실도 매우 작다. 추가로, 수득된 염색은 용이하게 제거될 수 있고, 본 발명의 염료는 다른 염료와의 조합 염색에서 조합 염료로 매우 유용하다.
그러므로, 본 발명은 하이드록실- 및/또는 카복스아미도-함유 섬유 물질을 염색(날염 및 조합 염색 포함)하기 위한 본 발명의 염료의 용도 또는 이들을 용해되지 않은 형태로 기재에 도포하고, 알칼리제 또는 열 또는 두 방법 모두에 의해 섬유상에 염료를 고정하는 방법에 관한 것이다.
하이드록실-함유 물질은 천연, 또는 예를 들면 종이 형태를 포함하는 셀룰로즈 섬유 물질 또는 이의 재생된 셀룰로즈 생성물 및 폴리비닐 알콜과 같은 합성 하이드록실-함유 물질이다. 셀룰로즈 섬유 물질은 바람직하게는 면이나, 다른 식물성 섬유, 예를 들면 린넨, 대마, 황마 및 모시 섬유이다. 재생된 셀룰로즈 섬유의 예는 스테이플 인견 및 필라멘트 인견이다.
카복스아미도-함유 물질의 예는 합성 또한 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄이고, 특히 섬유의 형태, 예를 들면 모직물 및 다른 동물 모피, 실크, 가죽, 나일론-6,6, 나일론-6, 나일론-11, 및 나일론-4이다.
본 발명의 염료는 섬유-반응성 염료를 위한 공지된 도포 기술마다의 섬유 물질을 염색 및 날염하기 위한 일반적으로 공지된 방법에 따라서 사용된다. 또한 염료는 흡진 염색 공정에 장점을 가지고 사용할 수 있다.
추가로, 이들은 40 내지 105℃ 사이의 온도, 경우에 따라서는 초대기압력하에서 130℃ 이하의 온도, 및 산결합제, 경우에 따라서는 염화나트륨 또는 황산나트륨과 같은 중성염의 사용 및 통상적인 염색 보조물의 존재 또는 부재하의 흡진 공정에 의해 장액(long liquor) 도포될때, 우수한 색증강 및 균등한 색조를 갖는 매우 우수한 색수율로 예를 들면 셀룰로즈 섬유를 염색한다. 하나의 가능한 방법은 물질을 고온욕에 도입하고, 이를 점차로 바람직한 염색 온도까지 가열하고, 염색 공정을 이 온도에서 완료하는 것이다. 바람직하게는, 염료의 흡진을 촉진하는 중성염은 실제 염색 온도에 도달한 다음에만 욕에 또한 첨가할 수 있다.
유사하게, 셀룰로즈 섬유를 위한 통상적인 날염 공정은 예를 들면, 중탄산나트륨 또는 착색제뿐만 아니라 일부 다른 산결합제를 포함하는 날염 페이스트로 날염하고, 이어서 100 내지 103℃에서 증기처리하는 단일상으로, 또는 예를 들면 착색제를 포함하는 중성 또는 약산 날염 페이스트로 날염하고, 이어서 날염된 물질을 고온 전해질-함유 알칼리욕을 통과시키거나, 알칼리 전해질-함유 패딩 액체로 오버패딩함으로써 고정하고, 이어서 상기 오버패딩된 물질을 배칭하거나, 증기처리하거나, 건조 가열로 처리하는 2 상으로 수행될 수 있는 셀룰로즈 섬유에 통상적인 날염 공정은 잘 정돈된 외곽 및 깨끗한 흰 바닥을 갖는 강력한 날염을 생성한다. 고정 조건을 변화시키는 것은 날염의 결과물에 영향을 거의 주지 않는다. 본 발명의 염료로 수득된 고정정도는 염색에서 뿐만 아니라 날염에서도 매우 높다. 120 내지 200℃에서의 고온 공기가 통상적인 열고정 공정에 의한 건조 가열에 의해 고정에 사용된다. 101 내지 103℃의 통상적인 증기처리에 부가하여, 160℃ 이하 온도의 초가열 증기처리 및 고압력 증기처리를 사용하는 것이 또한 가능하다.
셀룰로즈 섬유에 염료 혼합물의 염료를 고정하는데 영향을 미치는 산결합제 는 예를 들면, 알칼리 금속의 수용성 염기 염, 무기 또는 유기산을 갖는 알칼리 토금속, 또는 유사하게는 고온시 알칼리를 방출하는 화합물이다.
알칼리 금속 수산화물 및 약하거나 또는 보통으로 강한 무기 또는 유기산의 알칼리 금속 염이 특히 유용하고, 알칼리 금속 화합물은 바람직하게는 나트륨 및 칼륨 화합물을 의미한다. 이런 산결합제는 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 탄산칼륨, 포름산나트륨, 인산수소이나트륨을 포함한다.
염료를 열가열이 있거나 없이 산결합제로 처리하면 염료가 화학적으로 셀룰로즈에 결합한다. 세척에 의한 통상적인 후-처리로 염료의 비-고정된 부분을 제거한 후, 셀룰로즈상의 염색은 우수한 내습성을 보이는데, 염료의 비-고정 부분이 특히 찬 물의 우수한 용해성 때문에 용이하게 씻겨질 수 있기 때문이다.
폴리우레탄 및 폴리아미드 섬유 염색이 산 매질에서 통상적으로 수행된다. 예를 들면, 아세트산 및/또는 황산암모늄 또는 아세트산 및 아세트산암모늄 또는 아세트산나트륨을 염욕에 첨가하여 바람직한 pH를 수득할 수 있다. 염색의 유용한 균염성을 얻기 위해서, 통상적인 균염성 보조제, 예를 들면, 염화시안을 3배 몰 양의 아미노벤젠설폰산 또는 아미노나프탈린설폰산과 반응한 생성물에 근거한 것, 또는 예를 들면, 스테아릴아민을 산화에틸렌과 반응한 생성물에 근거한 것을 첨가함이 바람직하다. 일반적으로, 염색하려는 물질을 약 40℃의 온도에서 욕에 도입하고, 이 안에서 일정 시간동안 교반하고, 이어서 염욕을 바람직하게는 아세트산으로 바람직한 약산의 pH까지 조절하고, 실제 염색을 60 내지 98℃의 온도에서 수행한다. 그러나, 또한 염색을 끓는점 또는 120℃ 이하 온도(가압하)에서 수행할 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 예시한다.
실시예에서 화학식으로 개시된 화합물은 유리산의 형태로 제시된다. 이들은 일반적으로 알칼리 금속 염의 형태, 예를 들면 리튬 또는 나트륨 염의 형태로 제조되고 분리되며, 염의 형태로 염색에 사용된다. 하기 실시예의 유리 산의 형태로 언급된 출발 화합물 및 성분, 특히 표의 실시예는 그대로 또는 이들의 염 형태, 바람직하게는 알칼리 금속 염의 형태로 합성중에 유사하게 사용될 수 있다.
본 발명의 염료를 위해 보고된 가시적 흡수 최대값(λmax)이 수용액내의 이들 알칼리 금속 염으로부터 결정되었다. 표의 실시예는 보고된 색조 다음의 괄호내의 λmax값을 제시한다; 보고된 파장은 ㎚로 주어진다.
실시예 1
28.1g의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린을 독일 특허 제 2746109 호에 개시된 공정과 유사하게 500㎖의 빙수에 4.2g의 불화나트륨과 함께 용해하고, 14g의 트리플루오로트리아진과 반응시켰다.
178.3g의 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산을 pH 6.5의 물 60㎖에 현탁하고 첨가하였다. 배치를 5 내지 10℃ 및 pH 6.5에서 4시간동안 교반하고, 이어서 탈염화시켰다.
수득된 용액을 통상적인 방법으로 디아조화하고, 25g의 1-메틸-2-하이드록시-3-설포메틸-4-메틸피리드-6-온-5-카복스아미드를 첨가하였다. pH를 10℃에서 1시간동안 6.5로 유지하고, 5g의 이인산화수소나트륨을 첨가하고, 이어서 pH를 7.5까지 올리고, 배치를 연속해서 2시간동안 교반하고, 하기 구조의 염료를 염석 또는 분무 건조에 의해서 분리하였다.
이는 면을 브릴리언트 황색 색조로 염색 및 날염하였다. λmax=424㎚.
실시예 2
28.1g의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린을 독일 특허 제 2746109 호에 개시된 공정과 유사하게 500㎖의 빙수에 4.2g의 불화나트륨과 함께 용해하고, 14g의 트리플루오로트리아진과 반응시켰다. 17.8g의 1,4-디아미노벤젠-2-설폰산을 pH 6.5의 물 60㎖에 현탁하고 첨가하고, 이어서 탈염화시켰다.
수득된 용액을 통상적인 방법으로 디아조화하고, 26g의 1-에틸-2-하이드록시-3-설포메틸-4-메틸피리드-6-온-5-카복스아미드를 첨가하였다. pH를 10℃에서 1시간동안 6.5로 유지하고, 이어서 7.5까지 올리고, 배치를 연속해서 2시간동안 교반하고 완충하고, 하기 구조의 염료를 염석 또는 분무 건조에 의해서 분리하였다.
이는 면을 브릴리언트 금황색 색조로 염색 및 날염하였다. λmax=439㎚.
실시예 3
28.1g의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린을 독일 특허 제 2746109 호에 개시된 공정과 유사하게 500㎖의 빙수에 4.2g의 불화나트륨과 함께 용해하고, 14g의 트리플루오로트리아진과 반응시켰다. 17.8g의 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산을 pH 6.5의 물 60㎖에 현탁하고 첨가하였다. 배치를 5 내지 10℃ 및 pH 6.5에서 4시간동안 교반하고, 이어서 탈염화시켰다.
수득된 용액을 통상적인 방법으로 디아조화하고, 18g의 1-에틸-2-하이드록시-4-메틸피리드-6-온-5-카복스아미드를 첨가하였다. pH를 10℃에서 1시간동안 5,5 로 유지하고, 이어서 7.5까지 올리고, 배치를 연속해서 2시간동안 교반하고, 5g의 이인산화수소나트륨 및 인산화수소이나트륨의 혼합물로 완충하고, 하기 구조의 염료를 염석 또는 분무 건조에 의해서 분리하였다.
이는 면을 브릴리언트 황색 색조로 염색 및 날염하였다. λmax=425㎚.
실시예 4
30.9g의 4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린을 독일 특허 제 2746109 호에 개시된 공정과 유사하게 500㎖의 빙수에 4.2g의 불화나트륨과 함께 용해하고, 1.4g의 트리플루오로트리아진과 반응시켰다.
17.8g의 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산을 pH 6.5의 물 60㎖에 현탁하고 첨가하였다. 배치를 5 내지 10℃ 및 pH 6.5에서 4시간동안 교반하고, 이어서 탈염화시켰다.
수득된 용액을 통상적인 방법으로 디아조화하고, 25g의 1-메틸-2-하이드록시3-설포메틸-4-메틸피리드-5-카복스아미드를 첨가하였다. pH를 10℃에서 1시간동안 6.5로 유지하고, 이어서 7.5로 올려주고, 배치를 연속적으로 교반하고, 하기 구조의 염료를 염석 또는 분무 건조에 의해서 분리하였다.
이는 면을 브릴리언트 황색 색조로 염색 및 날염하였다. λmax=424㎚.
실시예 5
30.9g의 N-에틸-4-(β-설파토에틸설포닐)아닐린을 독일 특허 제 2746109 호에 개시된 공정과 유사하게 500㎖의 빙수에 4.2g의 불화나트륨과 함께 용해하고, 14g의 트리플루오로트리아진과 반응시켰다. 17.8g의 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산을 pH 6.5의 물 60㎖에 현탁하고 첨가하였다. 배치를 5 내지 10℃ 및 pH 6.5에서 4시간동안 교반하고, 이어서 탈염화시켰다.
수득된 용액을 통상적인 방법으로 디아조화하고, 18g의 1-에틸-2-하이드록시-4-메틸피리드-6-온-5-카복스아미드를 첨가하였다. pH를 10℃에서 1시간동안 5.5로 유지하고, 이어서 7.5로 올려주고, 배치를 연속적으로 2시간동안 교반하고, 하기 구조의 염료를 염석 또는 분무 건조에 의해서 분리하였다.
이는 면을 브릴리언트 황색 색조로 염색 및 날염하였다. λmax=424㎚.
하기 화합물을 실시예 1 내지 5와 유사하게 서로 반응시켰다:
실시예 7
100g의 실시예 3의 염료를 0℃에서 1.2ℓ의 물에 용해하고, 용액을 수성 수산화나트륨으로 10.5 내지 11로 맞추고 그 pH로 2시간동안 유지하였다. 그런다음, 염산을 사용하여 pH를 7.5에 맞추고, 하기 구조의 염료를 염석 또는 분무 건조에 의해서 분리하였다.
본 발명에 의하면, 색 강도, 세척성, 세척견뢰도, 호환성과 같은 염색 특성이 우수한, 하이드록실- 및 아미도-함유 물질의 염색을 위한 신규한 브릴리언트 황색 플루오로트리아진 염료가 제공된다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1의 모노아조 화합물:
    화학식 1
    상기 식에서,
    M은 수소 또는 알칼리 금속, 예를 들면 나트륨, 칼륨 또는 리튬, 또는 1당량의 알칼리 토금속이고;
    R1은 수소 원자 또는 할로겐, 하이드록실, 시아노 또는 설포로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬기이고;
    R2는 수소 원자 또는 할로겐, 하이드록실, 시아노 또는 설포로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬기이고;
    R3은 수소 또는 할로겐, 하이드록실 또는 시아노로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬기, 할로겐, 하이드록실 또는 시아노로 치환될 수 있는 탄소수 1 내지 4의 알콕시기, 할로겐, 카복실 또는 페닐이고;
    R4는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬기(할로겐, 하이드록실 또는 시아노로 치환될 수 있다), 탄소수 1 내지 4의 알콕시기(할로겐, 하이드록시 또는 시아노, 로 치환될 수 있다), 할로겐, 카복실 또는 페닐이고;
    R5는 카복스아미도, 시아노 또는 설포메틸이고;
    R6는 탄소수 1 내지 4의 직쇄 또는 분지된 알킬 라디칼이고;
    n은 0, 1 또는 2이고;
    X는 비닐, 또는 알칼리제의 작용에 의해 제거되어 비닐기를 남길 수 있는 치환기, 예를 들면 염소, 브롬, p-톨루일설포닐옥시, 포스파토 및 설파토에 의해 β-위치에서 치환된 에틸이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    R2및 R3이 각각 수소이고, R6이 메틸 또는 에틸인 모노아조 화합물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    n이 1이고, R4가 메틸인 모노아조 화합물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1가 수소이고, R5가 카복스아미도이고, 화학식 3의 방향족 아민내의 두 아미노기가 메타 위치로 존재하는 모노아조 화합물.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    R1가 수소이고, R5가 설포메틸이고, 화학식 3의 방향족 아민내의 두 아미노기가 메타 위치로 존재하는 모노아조 화합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    X가 β-설파토에틸인 모노아조 화합물.
  7. 하기 화학식 2의 성분, 트리플루오로트리아진, 하기 화학식 3의 성분, 및 하기 화학식 4의 성분으로부터 제 1 항에 따른 모노아조 화합물을 형성함을 포함하는, 상기 화합물의 제조 방법:
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    상기 식에서,
    R1내지 R6, M, n 및 X는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  8. 제 7 항에 있어서,
    하기 화학식 6의 디아조 성분이 디아조화 이전에 탈염화되는 방법:
    화학식 6
    상기 식에서,
    R1내지 R3, M, n, X 및 Y는 각각 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  9. 하이드록실- 및/또는 카복스아미도-함유 물질, 특히 섬유 물질을 염색하기 위한 제 1 항의 화학식 1의 모노아조 화합물의 사용 방법.
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