JPS59155465A - モノアゾ化合物およびそれを用いて染色または捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアゾ化合物およびそれを用いて染色または
捺染する方法ｌこ関する。さらに詳しくは下記一般式（
月 ５ 〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは−８（ＪｚＣＨ＝ＣＨ
２ｉタハ−８０２０Ｈ２Ｃｉ（２Ｚ１Ｚ　ハフルカリノ
作用＋コよって脱離する基、Ａは置換基を有していても
よいフェニレン基またはナフチレン基、損、凡２はそれ
ぞれ独立Ｅこ、水素原子または置換されていてもよい低
級アルキル基（ここで几１、Ｒ２のうち少なくとも一方
は置換されていてもよい低級アルキル基である。）、Ｒ
３は水素原子、メチル基またはスルホ基、電は水素原子
、シアン基、カルバモイル基、スルホ基またはスルホア
ルキル基、Ｒｓは置換されていてもよいアルキル基、置
換されていてもよいアラルキル基またはシクロヘキシル
基を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物またはその塩
およびそれを用いて染色または捺染する方法に関する。

前記一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされるハロゲン原
子としては、塩素、臭紫またはフッ素が好ましい。

そして、Ｙは基−８０２０Ｈ＝　ＣＨ２又は基−Ｂ０２
ＣＨ２ＣＨｚＺ　　を表わし、ここに２はアルカリで脱
離する基であり、たとえば、硫酸エステル基、ステル基
、ハロゲン原子等がこれに該当する。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる、
ｌ又は２個の置換基をこより置換されていてもよいフェ
ニレン基又はスル、ｌ＝基１個で置換されていてもよい
ナフチレン基であり、たとえば ２Ｈ５ ｆＬ＋ （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通している結
合を意味する。） 等をあげることができる。

几１およびＲ２において、低級アルキル基としでは１−
４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置換さ
れていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ基、
アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオ
キシ基、スルホ基、スルフ１モイル基が好マシい。

特に好ましいＲ＋　、　Ｒｚとしては、たとえば、水素
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロ
ピル基、ローブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロ
ピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブ
チル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチ
ル基、２．３−ジヒドロキシプロピル基、８，４−ジヒ
ドロキシブチル基、シアノメチル基、２−シアンエチル
基、３−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エトキ
シメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチ
ル基、３−メトキシ’ｊ　ｏ　ヒルｆ５．３−エトキシ
プロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基
、クロロメチル基、ブロモメチル基、２−クロロエチル
基、２−ブロモエチル基、３−クロロプロピル基、３−
ブロモプロピル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブ
チル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基
、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基
、１．２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル
基、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルプロ
ピル基、４−カルバモイルブチル基、メトキシカルボニ
ルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキ
シカルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル
基、３−メトキシカルボニルプロピル基、３−エトキシ
カルボニルプロピル基、４−メトキシカルボニルブチル
基、４−エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボニ
ルオキシエチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、
２−メチルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカル
ボニルオキシエチル基、３−メチルカルボニルオキシプ
ロ０ビル基、３−エチルカルボニルオキシプロピル基、
４−メチルカルボニルオキシブチル基、４−エチルカル
ボニルオキシブチル基、スルホメチル基、１２−スルホ
エチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基
、スルフ７モイルメチル基、２−スルファモイルエチル
基、３−スルファモイルプロピル基、４−スルファモイ
ルブチル基等をあげることができる。

ｋＬ５で表わされる置換されていてもよいアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシ
ル基などの直鎮または分岐状の無百換アルキル基、ヒド
ロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基なとのヒドロキ
シアルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、
メトキシプロピル基、ブトキシエチル基などのアルコキ
シエチル基などのアルコキシアルキル基などの置換アル
キル基が例示され、置換サレテイテモよいアラルキル基
としてはベンシル基１．ｐ−メチルまたはエチルベンジ
ル基、ｍ−メチルまたはエチルベンジル基、ｐ−メトキ
シまたはエトキシベンジル基、ｍ−メトキシまたはエト
キシベンジル基、ｐ−ジメチルアミノまたはジエチルア
ミノベンジル、フェネチル基または、ｐ−メチル−、エ
チル−、メトキシーマタはエトキシ−フェネチル基、シ
クロヘキシル基などが例示される。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特に
ソーダ塩、カリ塩、カルシウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。

下記一般式側 （式中、Ｒ２、、Ｒｓは前記の意味を有する。）で示さ
れる芳香族スルホン酸またはその塩と、下記一般式（Ｉ
［［＋ １ （式中、Ｒ＋、、Ａ、Ｙ　は前記の意味を有する。）で
示される化合物を任意の順序で、水性媒体中−次的には
温度−１０℃ないし４０℃でＰＩＩ２ないしＰＬ（９に
調整しながら、二次的には温度０°Ｃないし７０℃でＰ
）１１２ないしｆ’ＬＩ９１こ調整しながら、下記一般
式（Ｉｌ’Ｉ （式中、Ｘは前記の意味を有する。） で示されるトリハロゲノトリアジンと縮合させて下記一
般式（Ｖｌ λ （式中、ＩＬｌ、損、　Ｒａ　、　Ａ　、　Ｘ　、　Ｙ
　は前記の意味を有する。） で示される化合物またはその塩を得る。

次いで、一般式（Ｖｌの化合物またはその塩を水性媒体
中、通常の方法でジアゾ化し、下記一般式（Ｖｌｌ 凡５ （式中、凡４．Ｒ６は前記の意味を有する。）で示され
るピリドン誘導体゛またはその塩を温度−１０℃ないし
５０℃で、ＰＨ４ないしＰＨＩＱに調整しながらカップ
リングさせることにより、一般式（Ｉ）の化合物または
その塩を得ることができる。

あるいは一般式（［１で示される芳香族スルホン酸また
はその塩と、一般式例で示されるトリハロゲノトリアジ
ンを水性媒体中温度−１０℃ないし４０℃で、ＰＨ２な
いしＰＨ９に調整しながら縮合させた後、通常の方法で
ジアゾ化し、一般式（Ｍｌで示されるピリドン誘導体ま
たはその塩と温度−１０℃ないし５０℃で、ＰＨ４ない
しＰｋｉ、ｌＯに調整しながらカップリングさせ、次い
で一般式＋Ｉ［ｌｌで示される化合物を温度Ｏ℃ないし
７０℃で、ＰＨ２ないしＰＨ９に調整しながら縮合させ
ることによっても一般式（月の化合物またはその塩を得
ることができる。

あるいは一般式例で示される化合物のモノアシル化物を
ジアゾ化し、一般式■）で示されるピリドン誘導体また
はその塩と温度−ｌＯ℃ないし５０℃で、ＰＨ４ないし
ｒｔｉｌｇに調整しながらカップリングさせた後、酸ま
たはアルカリの存在下５０℃ないし１００℃の温度でア
シル基を加水分解して、下記一般式岡 Ｌ５ （式中、几２　、　Ｒａ　、　’ｋＬ４．几５は前記の
意味を有する。〕 で示される化合物またはその塩を得る。次いで、式（ロ
））の化合物またはその塩と、一般式例で示される化合
物を任意の順序で、水性媒体中、−次的には温度−１・
０℃ないし４０℃でＰＨ２ないしＰＨ９に調整しながら
、二次的には温度θ℃ないし７０℃でＰＥＩ２ないしＰ
Ｈ９に調整しながら、一般式■）で示されるトリハロゲ
ノトリアジンと縮合させること（こよっても、一般式（
月の化合物またはその塩を得ることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
又はカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用で
きる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料の
形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステーブル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述のｌＲ維材
料上に、物煙的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺
染できる。

例えば、セルロース繊維上（こ吸尽染色する場合、炭酸
ソーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液で
オーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かっ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリを遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩
及びカリ塩が好ましい。この様な酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重量′、炭酸ソーダ、蟻酸ソ
ーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ
酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソータ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐ■値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性ＯｐＨ値に変化させることによりて行える。染色
は通常６０〜ｌグ０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍モ
ルのアミノベンセンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適である、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐塩素水性、耐塩素漂白性、耐汗性、耐酸加水分解
性及び耐アルカリ性、さらに良好な耐摩擦性と耐アイロ
ン性を有する。また優れたビルドアツプ性、均染性及び
ウオツシュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽・固
着性を有する点、染色温度や染浴比の変動による影響を
受けにくく安定した品質の染色物が得られる点において
特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

物中、部および％は夫々軍量部および重量％実施例１ 水１００部ｔこ０〜１０℃で塩化シアヌル１０．１部を
加えて分散させる。これに２．５−ジアミノベンゼンス
ルホン酸９．４部と水１００部の懸濁液を苛性ソーダ水
溶液でｐＨ６〜９に調整した液を０〜５℃で滴下する。

滴下終了後、２０％炭酸ソーダ水溶液を加えてｐＭ７〜
８に調整する。次いで亜硝酸ナトリウム３．５部を加え
て浴解し、０〜５℃で濃塩酸１２．７部を注入してジア
ゾ化する。

このジアゾ懸濁液を１−エチル−３−カルバモイル−４
−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン１１．８部と
水１００部の懸濁液を苛性ソーダ水溶液でｐＨ＝５〜６
に調整した液に加えさら（こ重炭酸ナトリウム５部を加
えてカップリング終了するまで攪拌する。

ついで１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−３−β−スルフ
アートエチルスルポン１７．０部１ｔｌえ、ｐ　Ｈを５
〜６に調整しながら４０℃に昇温し、同温度で５時間攪
拌し、下記構造式のモノアゾ化合物を得た。

すｌ （λＷａＸ　＝　４２２部ｍ　　但し水溶媒中、以下同
条件で測定） 実施例２ 実施例１と同様の方法で、ｌ−エチル−３−カルバモイ
ル−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドンの代り
に第■欄のピリドンを用い、２．５−ジアミノベンゼン
スルホン酸の代りに第■欄のジアミンを用い、１−Ｎ−
エチルアミノベンゼン−３−β−スルフアートエチルス
ルホンの代りに第■欄のアミンを用いて対応するモノア
ゾ化合物を得た。

実施例３ 実施例１に記載のモノアゾ化合物０．１．０．３および
０．６都を各々水２００部ζこ溶解し、芒硝１０部と木
綿１０部を那え、８５℃に昇温し炭酸ソーダ４都を加え
、１時間染色する。水洗、ソーピンク、水洗そして乾燥
して、諸堅牢度、特に日光、汗日光および塩素堅牢度に
優れ、極めて良好なビルドアツプ性と良好な抜染性を有
する鮮やかな黄色染色物を得た。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例４ 実施例２〜４に記載のモノアゾ化合物を用い、実施例５
に記載の方法に従って染色する、ことＥこより同様の性
能を発揮する。

実施例５ 水１００　部＋こ２，５−ジアミノベンセンスルホン酸
９．４部を加え、苛性ソータ水溶液でｐｉｆ５〜６に調
整し溶解する。０℃に冷却し、２゜４、ロートリフルオ
ロ−１，８，５−トリアジン７．４部を滴下し、同時に
１５％炭酸ソーダ水浴液でｐＨ５〜６に保つ。縮合後１
．−Ｎ−メチルアミノ−４−β−スルフアートエチルス
ルホン１６．２部と水１００部の懸濁液をｐｆｉ４〜６
に調整した液を那え、炭酸ソーダ水溶液で２１（を５〜
６に保ちながら、２０℃に昇温し、同温度、同ｐＨで縮
合を行う。

ついで亜硝酸ナトリウム３５部を加えて浴解し、０〜５
℃でｆ！に塩酸１２．７部を注入してジアゾ化を行い、
ついで１−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６
−ヒドロキシ−２−ピリドン１１．８部と水１００部の
懸濁液を苛性ソーダ水溶液でｐＨ５〜６に調整した液を
加え、さらに炭酸ソーダ水溶液でｐＨ５〜６に調整しな
がら、カップリングが終了するまで撹拌し、下記構造式
のモノアゾ化合物を得た。

■ ０２Ｈ，６（λｍａｘ＝４２２　ｎｍ）実施例６ 実施例５と同様の方法で１−エチル−３−カルバモイル
−４−メチル−６−ヒドロキシピリドンの代りに第■欄
のピリドンを用い、２，５−ジアミノベンゼンスルホン
酸の代りに第１ＩＩｓのジアミンを用い、１−Ｎ−メチ
ルアミノ−４−β−スルフアートエチルスルホンの代り
に第■欄のアミンを用いて対応するモノアゾ化合物を得
た。

実施例７ 実施例５および６に記載のモノアゾ化合物の各々につい
て、その０．１．０．８および０．６部を各々水２００
部に溶解し、芒硝１０部と木綿１０部を加え６０℃に昇
温し、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。

次いで水洗、ソーピング：本読そして乾燥することによ
り、高いビルドアツプ性堅牢度の優れた鮮明な黄色の染
色物を得抜染性に優れており、さらに、染色製反動の影
響を受けにくく、安定した品質の物を与える点でも優れ
ている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ト記一般式 〔式中、Ｘはハロケン原子、Ｙは−８（Ｊ　２　ＣＭ二
   〇Ｈｚ　マタハ−８Ｏ２ＣＢ、２Ｃ）Ｉ’２Ｚ、　Ｚ　
   ハフ　ルカリ（７）作用（こまって脱離する基、Ａはａ
   換基を有していてもよいフェニレン基またはナフチレン
   基、凡１、Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子または置換
   されていてもよい低級アルキル基（ここでＲ１、凡２の
   うち少なくとも一方は置換されていてもよい低級アルキ
   ル基である。）、凡３は水素原子、メチル基またはスル
   ホ４　ｓ　ｆＬ’は水素原子、シアノ基、　　　、゛カ
   ルバモイル基、スルホ基またはスルホアルキル基、Ｒ５
   は置換されていてもよいアルキル基、置換されていても
   よいアラルキル基またはシクロｌ−キシル基を表わす。 〕で示されるモノアゾ化合物またはその塩。　　　　／
   ′２）下記一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子、Ｙは一８Ｏ＋（Ｊ＝ＣＨ２
   マタハ−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｚ、　　Ｚ　ハフルーｈ　
   リノ作用によって脱離する基、Ａは置換基を有していて
   もよいフェニレン基またはナフチレン基、Ｒ１、Ｒ２は
   それぞれ独立に、水素原子または置換されていてもよい
   低級アルキル基（ここでＪ３−１、損のうち少なくとも
   一方は置換されていてもよい低級アルキル産である。）
   　、Ｒａは水素原子、メチル基またはスルホ基、Ｒ４は
   水素原子、シアン基、カルバモイル基、スルホ基または
   スルホアルキル基、Ｒ５は置換されていてもよいアルキ
   ル基、置換されていてもよいアラルキル基またはシクロ
   ヘキシル基を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物また
   はその塩を用いて、染色または捺染する方法。