JPS62167364A - モノアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はモノアゾ化合物およびそをを用いる繊維材料の
染色又は捺染する方法に関する。

従来技術 特開昭５７−１９９８７７号公報には、例えば下式 で示される赤色の染料が示されている。

発明が解決しようとする問題点 種々の反応染料が繊維材料の染色及び捺染に広く使用さ
れている。しかし、現在のところ、赤色の公知染料は、
特にビルドアツプ性、染色温度感性、染色再現性等の染
色性能面及び日光堅牢度、汗日光堅牢度、耐ホルマリン
、塩素堅牢度等の堅牢度面：ζ関する高い要求の点から
みて、未だ満足すべきレベルではなく、更に改良された
染料の提供が強く望まれている。

本発明者らは、鋭意検討した結果、公知染料の欠点を改
良し、さらに染料に対して要求される要件を広く満足で
きる新規な化合物を見い出し、本発明を完成した。

問題を解決するための手段 本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）ε式中、Ｒ１
及びＲ２は互いに独立に、水素原子又は置換されていて
もよい低級アルキル基、スルホン酸基、カルボン酸基、
メチル基、メトキシ基又はエトキシ基を示す。）又は基
Ｈ２− びＲ６は互い（こ独立に、水素原子、置換されていても
よい低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基
、置換されていてもよいナフチル基又は置換されていて
もよいベンジル基を示す。）であり、Ｚは基−５０，Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２又は基−５０，ＣＨ，ＣＨ，Ｙを表わし、Ｙ
はアルカリで脱離する基である。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩、及びそれを用
いて繊維材料を染色又は捺染する方法に関する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２で表わされる低級
アルキル基としては、１−４個の炭素原子を有するアル
キル基が好ましく、置換されていてもよい基としては、
ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、
カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル
基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホ基、スルファ
モイル基が好ましい。

Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよい低級ア
ルキル基としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１
ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプ
ロピル基、２−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブ
チル基、４−ヒドロキシブチル基、２，３−ジヒドロキ
シプロピル基、８，４−ジヒドロキシブチル基、シアノ
メチル基、２−シアノエチル基、８−シアノプロピル基
、メトキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシ
エチル基、２−エトキシエチル基、８−メトキシプロピ
ル基、３−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−３−
メトキシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基
、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、８−クロ
ロプロピル基、８−ブロモプロピル基、４−クロロブチ
ル基、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、２−
カルボキシエチル基、８−カルボキシプロピル基、４−
カルボキシブチル基、１，２−ジカルボキシエチル基、
カルバモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、３
−カルバモイルプロピル基、４−カルバモイルブチル基
、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメ
チル基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキ
シカルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロピ
ル基、３−エトキシカルボニルプロピル基、４−メトキ
シカルボニルブチル基、４−エトキシカルボニルブチル
基、メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニ
ルオキシメチル基、２−メチルカルボニルオキシエチル
基、２−エチルカルボニルオキシエチル基、３−メチル
カルボニルオキシプロピル基、８−エチルカルボニルオ
キシプロピル基、４−メチルカルボニルオキシブチル基
、４−エチルカルボニルオキシブチル基、スルホメチル
基、２−スルホエテル基、３−スルホプロピル基、４−
スルホブチル基、スルファモイルメチル基、２−スルフ
ァモイルエチル基、８−スルファモイルプロピル基、４
−スルフ１モイルブチル基等をあげることができる。

中でも、特に好ましいＲ１及びＲ１とじては、水素原子
、メチル基又はエチル基を挙げることができる。

一般式（Ｉ）において、Ｚは基−８Ｏ□ＣＨ＝ＣＨ２又
は基−８へＣＨ２ＣＨ２ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱
離する基であり、例えば、硫酸エステル基、チオ硫酸エ
ステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基等がこれ
に相当する。

一般式（Ｉ）において、Ｂは例えば、 ３０、ＨＳＱ　ＨＳｏ　３Ｈ Ｒ２ 〔式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通じている結
合を意味する。〕 等を挙げることができる。

一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされる低級アルコキシ
基としては、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基
が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
ロポキシ基、１ＳＯ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
１ｓｏ−ブトキシ基等が挙げられる。

中でも特に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−
プロポキシ基、イソプロポキシ基である。

一般式（Ｉ）において、Ｘで表わされる置換されていて
もよいフェノキシ基としては、例えば、１〜４個の炭素
原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ基、ニトロ基、スルホン酸基、カルボボン酸
基及び塩素原子の群から選ばれる。１又は２個の置換基
により置換されていてもよいフェノキシ基が好ましい。

中でも特に好ましくは、フェノキシ基、３−又は４−ス
ルホフェノキシ基、２．４−又は３゜５−ジスルホフェ
ノキシ基等が挙げられる。

びＲ５は前記の意味を有する。）において、Ｒ４及びＲ
５で表わされる置換されていてもよい低級アルキル基と
しては、例えば、１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、塩素原子
、フェニル基及びスルフアート基の群から選ばれる、１
又は２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子
１〜４個を有する低級アルキル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、１ＳＯ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−
ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、β−ヒドロキシエチル基
、β−スルフアートエチル基、β−スルホエチル基、β
−メトキシエチル基及びβ−カルボキシメチル基等が挙
げられる。

又、Ｒ４及びＲ５で表わされる置換されていてもよいフ
ェニル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、スルホン額基、カルボン酸基及び塩素原子の群から
選らばれる、１又は２個の置換基により置換されていて
もよいフェニル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル基、２−１８−又は４
−スルホフェニル基、２−１３−又は４−カルボキシフ
ェニル基、８．４−１８゜５−又ｉ、ｔ８，６−ジスル
ホフェニル基等が挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ６で表わされる置換されていてもよいナ
フチル基としては、例えば、水酸基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、
１〜４個の炭酸原子を有するアルコキシ基及び塩素原子
の群から選ばれる、１．２又は３個の置換基により置換
されていてもよいナフチル基が好ましい。

中でも特に好ましくは、２＋、８−．４−。

５−．６−．７−又は８−スルホ−１−ナフチル基、１
　＋、　５　＋、　６−、７−又は８−スルホ−２−ナ
フチル基、２，４−１５，７−１６゜８−１４．８−１
４，７−１３．８−１４，６−１３，７−又は３，６−
ジスルホ−１−ナフチル基、５．７−６．８−１１，５
．４．８−１３．７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフ
チル基、４，６．８−１２，４．７−又は８，６゜８−
トリスルホ−１−ナフチル基、１，５．７−１４，６，
８−又は８，６．８−トリスルホ−２−ナフチル基等が
挙げられる。

又、Ｒ４及びＲ３で表わされる置換されていてもよいベ
ンジル基としては、例えば、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ
基、スルホン酸基及び塩素原子の群から選ばれる、１又
は２個の置換基により置換されていてもよいベンジル基
が好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル基、２−１８−又は４
−スルホベンジル基等が挙げられる。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）において、Ｘが塩素原子又弗素原
子である下記一般式（Ｉ）９ ｌ 〔式中、ｘｌは塩素原子又は弗素原子を表わし、Ｒ１，
Ｒ，、Ｂ及びＺは前記の意味を有する。〕で示されるモ
ノアゾ化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。

下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１及びＢは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物と下記一般式■ Ｒ。

〔式中、Ｒ１及びＺは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物を任意の順序で、水性媒体中、−次的には一１
０〜５０°Ｃで、好ましくは０〜８０℃で、ｐＨ１〜１
０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的にはθ
〜７０″Ｃで、好ましくは１０〜５０°Ｃで、１）Ｈ２
Ｎ９に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、塩化シ
アヌルまたは弗化シアヌルと縮合させて、下記一般式〔
式中、Ｒ１−Ｒｖ　＊　Ｂｅ　Ｘｔ　　及ヒＺ　Ｉｔ　
１ｉｔｆ　記（Ｄ　意味を有する。〕 で示される化合物を得る。

つづいて、一般式（ト）の化合物を一１０〜２０°Ｃで
常法にてジアゾ化し、下式α） で示される化合物を加えて、−１０〜５０°Ｃで、好ま
しくは０〜８０’Ｃで、ｐＨ１〜７に、好ましくはｐＨ
１〜５に調整しながらカップリングさせて、一般式（Ｉ
）’のモノアゾ化合物を得ることができる。

又、一般式（Ｉ）―のモノアゾ化合物の別法は次の通り
である。前記一般式（Ｉ）で示される化合物を、−１０
〜２０°Ｃで常法にてジアゾ化し、一般式（Ｖ）の化合
物と一１０〜５０°Ｃで、好ましくはＯ〜８０″Ｃで、
ｐＨ１〜７に、好ましくはｐＨ１〜５に調整しながらカ
ップリングさせるか、或いは下記一般式（ＶＤ Ｈ２Ｎ　−Ｂ　−Ｎ（）、　　　　　　（ｖｌ）〔式中
、Ｂは前記の意味を有する。〕 で示される化合物を、常法でジアゾ化し、一般式（Ｉ）
の化合物とカップリングした後、硫化ナトリウムの存在
下、４０〜１００　”Ｃで還元して、下記一般式０１ 〔式中、島及びＢは前記の意味を有する。〕で示される
化合物を得る。

つづいて、一般式（ｖＩの化合物と前記一般式（２）の
化合物を任意の順序で、水性媒体中、−次的には一１０
〜５０’Ｃ！で、好ましくは０〜８０°Ｃで、ｐＨ１〜
１０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的には
０〜７０℃で、好ましくは１０〜５０℃で、ｐＨ２〜９
に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、塩化シアヌ
ルまたは弗化シアヌルと縮合させて、一般式（Ｉ）°の
モノアゾ化合物を得ることができる。

一方、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）”〔式中、ｘ２は
低級アルコキシ基、証換されていてもよいフェノキシ基
又はｕ−Ｎ＜、：：　（Ｒｉ及びＲ６は前記の意味を有
する。）であり、Ｒ，、Ｒ，、Ｂ及びＺは前記の意味を
有する。〕で示されるモノアゾ化合物は、例えば次の様
にして製造することができる。

一般式（Ｉ）’で示されるモノアゾ化合物に、下記一般
式− Ｈ−Ｘ、　　　　　　（Ｖｌｌｌ） 〔式中、入は前記の意味を有する。〕 で示される化合物を、水性媒体中、５０〜１００°Ｃで
、好ましくは７０〜１ｏｏ℃で、ｐＨ２〜９に、好まし
くはｐＨ３〜７に調整しながら縮合させることにより一
般式（■）°・のモノアゾ化合物を得ることができる。

或いは、別法として前記一般式■で示される化合物と前
記一般式（鴇）で示される化合物を任意の順序で、水性
媒体中、−次的には一１０〜５０℃で、好ましくは０〜
８０℃で、ｐＨ１〜１０に、好ましくはｐＨ４〜７に調
整しながら、二次的には１０〜７０°Ｃで、好ましくは
２０〜５０゛Ｃで、ｐＨ２〜１０に、好ましくはｐＨ４
〜９にｎＮしながら、塩化シアヌルまたは弗化シアヌル
と縮合させた後、前記一般式（２）で示される化合物を
、６０〜Ｉ　Ｑ　Ｏ’にで、好ましくは８０〜１００’
Ｃで、ｐＨ２〜９に、升ましくはｐＨ８〜７に調整しな
がら縮合させることによっても一般式（Ｉ戸のモノアゾ
化合物を待ろことができる。

一般式面で示さ≦′Ｌる化合物としては、例えば、〔式
中、Ｒ１およびＺは前記の意味を有する。〕等が挙げら
れる。

一般式（至）で示される化合物としては、例えば等が挙
げられる。

一般式（Ｖｌｌｌ）で示される化合物としては、例えハ
、アンモニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ
−８−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−８，
４−又は−８，６−ツメチルベンゼン、１−アミノ−８
−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−８−又は−
４−メトキシベンゼン、１−アミノ−４−エトキシベン
ゼン、１−アミノ−８−又は−４−クロルベンゼン、８
−又は４−アミノ−フェニルメタンスルホン酸、８−ア
ミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン
酸、３−メチルアミノベンゼンスルホン酸、８−エチル
アミノベンゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼン
スルホン酸、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５
−アミノベンゼン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノ
ベンゼン−１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン
−１，２−ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベン
ゼン−１，２−ジスルホン酸、８−又は４−アミノ安息
香酸、５−アミノベンゼン−１，８−ジカルボン酸、５
−アミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−ア
ミノ−２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ
−２−エトキシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノ
ベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、１−メチルアミ
ノ−８−又は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ
−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−８−又は−
４−メチルベンゼン、２−（２−ヒドロキシエチル）−
アミノ−８−メチルベンゼン、８−又は４−メチルアミ
ノ安息香酸、８−又は４−メチルアミノベンゼンスルホ
ン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレ
ン−１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スル
ホン酸、７−アミノナフタレン−１＝スルホン酸、８−
アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタ
レン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−ス
ルホン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン１．６
−アミノナフタレン−２−スルホン酸、７−アミノナフ
タレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン
−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、７−プチルアミノナフタレンー２−スルホ
ン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−スルホン
酸、−８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−ア
ミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、５−アミノナ
フタレンー１．８−ジスルホン酸、６−アミノナフタレ
ン−１，８−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１
，８−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，８−
ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスル
ホン酸、８−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸
、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、４−
７ミノナフタレンー１．６−ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，６
−ジスルホン酸、３−アミノナフタレン−２，７−ジス
ルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−ジスルホン
酸、６−アミノナフタレン−１，９，５−トリスルホン
酸、７−アミノナフタレン−１、８、５−トリスルホン
酸、４−アミノナフタレン−１゜８．６−トリスルホン
酸、７−７ミノナフタレンー１．８．６−トリスルホン
酸、８−アミノナフタレン−１＊８＊６　　）ジスルホ
ン酸及び４−アミノナフタレン−１，８，７−）ジスル
ホン酸の様な芳香族アミン、或いは メチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミ
ン、セカンダリ−ブチルアミン、ジメチルアミノ、ジエ
テルアミュノ、メチルエチルアミン、アリルアミン、２
−クロロエチルアミン、２−メトキシエチルアミン、２
−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、ビ
ス−（２−ヒドロキシエチル）−アミン、２−アセチル
アミノエチルアミン、１−アミノ−２−プロパツール、
８−メトキシプロピルアミン、ｌ−アミノ−３−ジメチ
ルアミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミ
ツメクンスルホン酸２−メチルアミノエタンスルホン酸
、８−アミノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファ
トエチルアミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、ε−
アミノカプロン酸、ベンジルアミン、２−１８−もしく
は４−クロロベンジルアミン、４−メチルベンジルアミ
ン、Ｎ−メチルベンジルアミン、２−１８−もしくは４
−スルホベンジルアミン、２−フェニルエチルアミン、
１−フェニルエチルアミン、１−フェニル−２−プロピ
ルアミンの様な脂肪族アミンをあげることができ、又低
級アルコール、例えば、 メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロ
パツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等を、或い
は置換フェノール、例えば３−又は４−スルホフェノー
ル、２．４−又は８．５−ジスルホフェノール、２−ニ
トロ−４−スルホフェノール、２−クロロ−４−スルホ
フェノール等をあげることができる。

中でも特に好ましい、一般式（■）で示される化合物と
しては、例えば、アニリン、Ｎ−メチルアミノベンゼン
、Ｎ−エチルアミンベンゼン、８−アミノベンゼンスル
ホン酸、８−メチルアミノベンゼンスルホン酸、８−エ
チルアミノベンゼンスルホン酸、４−アミノベンゼンス
ルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、４−
エチルアミンベンゼンスルホン酸、モノ−もしくはジ−
エタノ−ルア又ン等を挙げることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンア（ド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びうＥ−Ｈ＆維が好ましい。再生セルロー
ス線維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメ
ントビスコースである。

カルボンア【ド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以
前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または宴められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロースａ　Ｋｉ’Ａに対して捺染を行う場合、−相
で、例えば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペ
ーストで捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミン
グすることによって、あるいは二相で、例えば中性又は
弱酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有ア
ルカリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジ
ング液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理
して実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース械維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例九ばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０　’Ｃの温度で行えるが、均染性を
達成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３
倍モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレ
ンスルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリル
アミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ
ともできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、極めて優れた日光堅牢度
、汗日光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤堅牢度、
たとえば洗濯堅牢度、過酸化洗浴堅牢度、塩素堅牢度、
塩素漂白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度及び耐ア
ルカリ性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン堅牢度を
有する。また優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツ
シュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性を
有する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、染
浴比の変動鉦こよる影響を受けにくく安定した品質の染
色物が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５°Ｃでの固着にほとんど濃
度差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加
水分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を意味する
。

実施例１ 氷水２５０部に、塩化シアヌル１８．５部を分散した液
の中へ、１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１
８．８部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用いて
、ｐＨ２〜４に調整しながら、０〜５°Ｃで６時間撹拌
することにより第一縮合を行なう。

つづいて、２−アミノナフタレン−８−β−スルフアー
トエテルスルホン−６−スルホン酸４１．１部を加え、
２０％炭酸ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ４〜６（こ
調整しながら、１０〜２０°Ｃで７時間撹拌することに
より第二縮合を行なう。

ついで、濃塩酸２５．８部を加え、０〜５°Ｃにて、３
５％亜硝酸ナトリウム水溶液２１．７部を注入してジア
ゾ化を行なう。過剰の亜硝酸を消去した後、２−ア疋ノ
ー８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸３
１．９部を加え、２０％炭酸ナトリウムを用いて、ｐＨ
１〜８に調整しながら、０〜５°Ｃで一晩撹拌すること
によりカップリングを行なった後、４０″Ｃに昇温しで
、ｐＨ４〜６に調整し、塩化ナトリウム２０部を加えて
塩析し一過、洗浄した後、６０°Ｃで乾燥して、遊離酸
の形で下式（Ｉ） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２〜１９ 実施例１において、１，３−ジアミノベンゼン−４−ス
ルホン酸の代わりに、下表第８欄の化合物（Ｉ）を、下
表第４欄に示す塩化シアヌルまたは弗化シアヌル（槽中
、ＣＩは塩化シアヌル、Ｆは弗化シアヌルを示す。）を
、２−アミノナフタレン−８−β−スルフアートエチル
スルホン−６−スルホン酸の代わりに、下表第５欄の化
合物（２）を、下表第２欄に示す２−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタレン−８゜６−ジスルホン酸を用いて、実
施例１と同様の方法で合成し、２〜１９のモノアゾ化合
物を得た。

実施例２０ 水１５０部中に、２−メトキシ−４−ニトロアニリン−
５−スルホン酸２４．８部と８５％亜硝酸ナトリウム水
溶液２１．７部を含む液を氷水８００部と濃塩酸３５．
５部を含む液の中へ、０〜５°Ｃと保ちながら注入し、
同温度で１時間撹拌してジアゾ化を行なう。

ついで、過剰の亜硝酸を消去した後、２−アミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−８，６−ジスルホン酸２８．９
部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ
１〜８に調整しなから０〜６°Ｃで２時間撹拌してカッ
プリングを行なった後、ｐＨ８〜１０に調整して、硫酸
ナトリウム１０．７部を加え、６０°Ｃに昇温し、同温
度で８時間撹拌することにより還元を行なう。ついで塩
化ナトリウム４０部を加えて塩析し、−過、洗浄を行な
ってウェットケーキを得る。このウェットケーキを、水
４００部に溶解し、塩化シアヌル１６．７部を加え、２
０％炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨ２〜８に調整し
ながら０〜ｔｏ’ｃで５時間撹拌することにより第１縮
合を行なう。ついで、この液の中へ、２−アミノナフタ
レン−６−β−スルフアートエチルスルホン−１−スル
ホン酸８７部を加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用
いて、ｐＨ４〜６に調整しながら２０〜８０°Ｃで１５
時間撹拌して、第２縮合を行なった後、塩化ナトリウム
４０部を加えて塩析し、−過、洗浄を行ない、６０°Ｃ
で乾燥して、遊離酸の形で下式（２０）％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２１〜８２ 実施例２０において、２−メトキシ−４−二トロアニリ
ン−５−スルホン酸の代わりに、下表第８欄の化合物（
至）を、第４欄に示す塩化シアヌルまたは弗化シアヌル
（槽中、Ｃ１は塩化シアヌル、Ｆは弗化シアヌルを示す
。）を、２−アミノナフタレン−６−β−スルフアート
エテルスルホン−１−スルホン酸の代わり、下表第５１
ｍ１の化合物（２）を、下表第２欄に示す２−アミノ−
８−ヒドロキシナフタレン−８゜６−ジスルホン酸を用
いて、実施例２０と同様の方法で合成し、２１〜３２の
モノアゾ化合物を得た。

実施例８８ 実施例１で得られた、遊離酸の形で下式で示されるモノ
アゾ化合物１０４．２部を水５００部に溶解し、８−ア
ミノベンゼンスルホン酸８４，６部を加え、２０％炭酸
ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ４〜６に調整しながら
８０〜８６°Ｃまで昇温し、同温度、同ｐＨ値で７時間
撹拌した後、塩化ナトリウム４５部を加えて塩析し、濾
過、洗浄を行ない、６０°Ｃで乾燥して、遊離酸の形で
下式（８８）で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例８４〜６５ 実施例８３において用いた、実施例１で得られたモノア
ゾ化合物の代わりに、下表第２欄のモノアゾ化合物（Ｗ
中、用いたモノアゾ化合物の実施例番号で示す。）を、
３−アミノベンゼンスルホン酸の代わりに、下表第８欄
の化合物（■）を用いて、実施例８８と同様の方法で合
成し、３４〜６５のモノアゾ化合物を得た。

実施例６６ 氷水ａＯＯ部中に、２−アミノ−５−アミノメチルナフ
タレン−１−スルホン酸２７．４部と濃塩酸８５．５部
を含む液の中へ、８５％亜硝酸ナトリウム水溶液２１．
７部を０〜５°Ｃを保ちながら注入し、同温度で１時間
撹拌することによりジアゾ化を行なう。ついで、過剰の
亜硝酸を消去した後、２−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タレン−８，６−ジスルホン酸８１．９部を加え、２０
％炭酸ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ８〜６に調整し
ながら、θ〜５　’Ｃで１２時間撹拌することによりカ
ップリングを行ない、モノアゾ化合物を含む溶液が得ら
れる。

一方、メタノールａＯＯ部中に、水３０部と炭酸ナトリ
ウム８．４部を加え、さらに塩化シアヌル１８．５部を
加え、０〜１０°Ｃに保ちながら、８０分撹拌すること
によって得られた液を、先に合成したモノアゾ化合物を
含む水溶液に加え、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用い
て、ｐＨ７〜８に調整しながら、８０〜４０°Ｃで６時
間撹拌する。

さらに、２−メチルアミノナフタレン−８−β−スルフ
アートエチルスルホン−６−スルホン酸４２．５部を加
えて、２０％炭酸ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ８〜
５（こ調整しながら８０〜９０°Ｃに昇温し、同温度、
同ｐＨ値で１５時間撹拌した後、４０°Ｃまで冷却し、
塩化ナトリウム４０部を加えて、塩析し、濾過、洗浄を
行なった後、６０°Ｃで乾燥して、遊離酸の形で下式（
６６） ％式％） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例６７〜７８ 実ＭＵＲＪ６ｓにおいて、２−アミノ−５−アミンメチ
ルナフタレン−１−スルホン酸の代わりに、下表第８欄
の化合物（Ｉ）を、下表第２欄に示す２−アミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−８，６−ジスルホン酸を、メタ
ノールの代わりに、下表第４欄の化合物（〜’ＩＩＩ）
を、２−メチルアミノナフタレン−８−β−スルフアー
トエチルスルホン−６−スルホン酸の代わりに、下表第
５欄の化合物（２）を用いて、実施例６６と同様の方法
で合成し、６７〜７８のモノアゾ化合物を得た。

染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物（Ｉ）　０．８部を
２００部の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を
加えて６０°Ｃに昇温する。ついで８０分経過後、炭酸
ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例’２０″Ｃ得られたモノアゾ化合物（２０）０．
８部を１５０部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿
１０部を加えて６０°Ｃに昇温する。ついで２０分経過
後、炭酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色する。染
色終了後、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた
。

染色例８ 実施例１〜８２で得られたモノアゾ化合物の各々０．８
部を８００部の水に溶解し芒硝８０部を加え、木綿１０
部を加えて６０°Ｃに昇温する。ついで２０分経過後、
炭酸ソーダ６部を加え同温度で１時間染色する。染色終
了後、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、
特に塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれ
たビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得ら
れｔコ。

染色例４ 実施例８８〜７８で得られたモノアゾ化合物の各々０．
８部を２００部の水に溶解し、芒硝８０部を加え、木綿
１０部を加えて５０°Ｃに昇温する。ついで８０分経過
後、第三リン酸ソーダ４部を加え同温度で１時間染色す
る。

染色終了後、水洗、ソーピングを行って、諸堅牢度、特
に塩素堅牢度、日光堅牢度、及び汗日光堅牢度のすぐれ
たビルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得ら
れた。

染色例６ 色糊組成 実施例１〜８２で得られたモノアゾ化合物の各々　　　
　　　　　　　　　　　５部尿　　　　素　　　　　　
　　　　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（５％）
元糊　　　　５０部熱　　　　湯　　　　　　　　　　
　　　　　　２５部重　　曹　　　　　　　　　　２部 バランス　　　　　　　　　１８部 と記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００°Ｃで５分間スチーミング
を行ない、湯洗い、ソーピング、易洗い、乾燥して仕上
げる。

この様にして固着率の高い、諸啜牢度、特（こ塩素堅牢
度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツ
プ性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例６ 色糊組成 実施例３８〜７８で得られたモノアゾ化金物の各々　　
　　　　　　　　　４部尿　　　　素　　　　　　　　
　　　　　　　　５部アルギン酸ソーダ（５％）元糊　
　　５０部熱　　　　湯　　　　　　　　　　　　　　
　２５部重　　　　曹　　　　　　　　　　　　　　　
　２部バランス　　　　　　　　１４部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１２０″Ｃで６分間スチーミング
を行ない、湯洗い、ソピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い諸堅牢度、特（ζ塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例７ 実施例１〜８２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部
を熱水に溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．５
％カセイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水
ガラス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５
°Ｃで１，０００部とした直後に、この液をパディング
液として用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィ
ルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５°Ｃの室内に貯蔵する。各
々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水次に熱
湯で洗浄し、沸騰している染剤中でソーピングし、さら
に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０°Ｃで２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染
色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例８ 実施例３３〜７８で得られたモノアゾ化合物の各々２５
部を用い、染色例７と同じ方法でコールドパッチアップ
法にて染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得ら
れ、さらに２０℃で放置した染色物に対する５℃で放置
した染色物の濃度差及び色相差を調べたところ、殆んど
差は認められなかった。

染色例９ 実施例１〜３２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部
を熱水で溶解し、２５°Ｃに冷却する。これに８２．５
％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム
８０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５°Ｃで１
．０００部とした直後に、この液をパディング液として
用いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パ
ディングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリ
エチレンフィルムで密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する
。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５°Ｃの室
内に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０″Ｃで２０時間放置した染色物と、５°Ｃで２０時
間放置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたとこ
ろ、殆んど認められなかった。

染色例１０ 実施例３８〜７８で得られたモノアゾ化合物の各々２０
部を用い、染色例９と同じ方法でコールドバッチアップ
法により染色を行ないビルドアツプ性のよい染色物が得
られ、さらに２０″Ｃで放置した染色物に対する５°Ｃ
で放置した染色物の濃度差及び濃度色相差を調べたとこ
ろ、殆んど差は認められなかった。

染色例１１ 染色例８において、炭酸ソーダの使用量を５部から８部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜８２各々について、染色例３で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１２ 染色例８において、温度を６０°Ｃから５０°Ｃに変更
した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノア
ゾ化合物１〜８２各々について染色例８で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。温度を７０″Ｃ
とした場合も同様であった。

染色例１８ 染色例３（こおいて、芒硝の使用量を３０部から１５部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物１〜８２各々について、染色例３で得ら
れた染色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例１４ 染色列４において、水の使用度を２００部から１５０部
に、芒硝の使用量を８０部から２８部に変更した以外は
全く同じ方法で染色を行ない、使用したモノアゾ化合物
３３〜７８各々について染色例４で得られた染色物と同
等の品質を有する染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子又
   は置換されていてもよい低級アルキル基、Ｂは基▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｒ＿３は水素原子、スル
   ホン酸基、カルボン酸基、メチル基、メトキシ基又はエ
   トキシ基を示す。）又は基▲数式、化学式、表等があり
   ます▼であり、Ｘは塩素原子、弗素原子、低級アルコキ
   シ基、置換されていてもよいフェノキシ基又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿４及びＲ＿５
   は互いに独立に、水素素原子、置換されていてもよい低
   級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、置換
   されていてもよいナフチル基又は置換されていてもよい
   ベンジル基を示す。）であり、Ｚは基−ＳＯ＿２ＣＨ＝
   ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙを表わし
   、Ｙはアルカリで脱離する基である。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩。 ２）Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子、メチ
   ル基又はエチル基を表わし、Ｚは基 −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２、基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２ＯＳＯ＿３Ｈ、基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＣ
   ＯＣＨ＿３、基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳＳＯ＿３
   Ｈ又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＰＯ＿３Ｈ＿２
   である特許請求の範囲第１項に記載のモノアゾ化合物、
   又はその塩。 ３）Ｘは塩素原子、弗素原子又は基 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＿６は水素原子
   、メチル基又はエチル基を示す。）である特許請求の範
   囲第１項又は第２項に記載のモノアゾ化合物、又はその
   塩。 ４）Ｂは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中、星印で示した結合は▲数式、化学式、表等があ
   ります▼基に通じている結合を意味する。〕 である特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項に記載
   のモノアゾ化合物、又はその塩。 ５）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素原子又
   は置換されていてもよい低級アルキル基、Ｂは基▲数式
   、化学式、表等があります▼（Ｒ＿３は水素原子、スル
   ホン酸基、カルボン酸基、メチル基、メトキシ基又はエ
   トキシ基を示す。） 又は基▲数式、化学式、表等があります▼であり、Ｘは
   塩素原子、弗素原子、低級アルコキシ基、置換されてい
   てもよいフェノキシ基又は基 （Ｒ＿４及びＲ＿５は互いに独立に、水素原子、置換さ
   れていてもよい低級アルキル基、置換されていてもよい
   フェニル基、置換されていてもよいナフチル基又は置換
   されていてもよいベンジル基を示す。）であり、Ｚは基
   −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は基−ＳＯ＿２ＣＨ＿２−
   ＣＨ＿２Ｙを表わし、Ｙはアルカリで脱離する基である
   。〕 で示されるモノアゾ化合物、又はその塩を用いることを
   特徴とする、繊維材料を染色又は捺染する方法。