JPH03143962A - モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法に関する。

従来技術 特公昭８９−１８１８４号公報には例えば下式で表され
る反応染料が示されている。

又、 特開昭 　９− １ ２号公報には例えば下式 で表される反応染料が示されている。

発明が解決しようとする課題 従来、種々の反応染料はｍＭＩＩ料の染色及び捺染の分
野に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定
の染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染
色物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだま
だ十分に満足すべきものではない。

前記した公知の赤色反応染料は、溶解性、染色性能（例
えばビルドアツプ性等）及び堅牢性（例えば酸加水分解
堅牢度や塩素堅牢度等）の画で不十分であり、更に改良
された染料の提供が強く望まれている。

溶解性に優れることの重要性は、例えばア　ディクショ
ナリー　オブ　ダイズ　アンド　ダイング（Ａ　ｄｉｃ
ｔｉｏｎａｒｙ　ｏｆ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｄｙｅｉｎ
ｇ）。

ＫＧ　Ｐｏｎｔｉｎｇ、　　１５９頁（Ｉ９８０）にも
明らかなように、染色上の問題をなくすことが先づ挙げ
られる。更に近年、省エネルギー化、自動計測などの理
由から、染料の水性液状組成物が脚光をあびているがそ
の適用性からも重要な要素である。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高くなってきている
今日、極めて重要な要素である。

染色物の堅牢性に関する高度の要求を満足させるために
は、染色、後処理工程及び染色物の各種用途での使用条
件下に於て、染料分子の構造自体及び繊維−染料間結合
の安定なることが要求される。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

本発明は遊離酸の形で下式（Ｉ） 〔式中、Ｒは水素又は置換されていてもよいアルキル、
Ａは置換されていてもよいフェニレン又はナフチレン、
Ｚｌ及びＺ２は互いに独立に−３０，２ＣＨ−ＣＨ２又
は−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｙを表わし、Ｙはアルカリの作
用で脱離する基である。Ｒ１及びＲ２は互いに独立に、
水素、置換されていてもよいフェニル、置換されていて
もよいナフチル又は置換されていてもよいベンジルを表
わす。但し、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が水素を表わ
し他方がフェニルを表わす場合、該フェニルは芳香族環
炭素と結合する原子が酸素、硫黄、窒素以外の原子であ
る置換基で置換されていてもよいフェニル、モノスルホ
フェニル又はジスルホフェニルを表わす。ｐは０又は１
を表わす。〕で示されるモノアゾ化合物、及びそれを用
いて繊維材料を染色又は捺染する方法を提供する。

一般式（Ｉ）において、Ｒで表わされる低級アルキル基
としては、１−４個の炭素原子を有するアルキル基が好
ましく、置換されていてもよい基としては、ヒドロキシ
、シアノ、アルコキシ、ハロゲン、カルボキシ、カルバ
モイル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオ
キシ、スルホ、スルファモイルが好ましい。

好ましいＲとしては、たとえば、水素、メチル、エチル
、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１ｓ
ｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、２
−ヒドロキシブチル、８−ヒドロキシブチル、４−ヒド
ロキシブチル、２．８−ジヒドロキシプロピル、３，４
−ジヒドロキシブチル、シアノメチル、２−シアノエチ
ル、８−シアノプロピル、メトキシメチル、エトキシメ
チル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、３−
メトキシプロピル、３−エトキシプロピル、２−ヒドロ
キシ−３−メトキシプロピル、クロロメチル、ブロモメ
チル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル、８−クロ
ロプロピル、８−ブロモプロピル、４−クロロブチル、
４−ブロモブチル、カルボキシエチル、２−カルボキシ
エチル、８−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチ
ル、１．２−ジカルボキシエチル、カルバモイルメチル
、２−カルバモイルエチル、８−カルバモイルプロピル
、４−カルバモイルブチル、メトキシカルボニルメチル
、エトキシカルボニルメチル、２−メトキシカルボニル
エチル、２−エトキシカルボニルエチル、８−メトキシ
カルボニルプロピル、８−エトキシカルボニルプロビル
、４−メトキシカルボニルブチル、４−エトキシカルボ
ニルブチル、メチルカルボニルオキシメチル、エチルカ
ルボニルオキシメチル、２−メチルカルボニルオキシエ
チル、２−エチルカルボニルオキシブチル、８−メチル
カルボニルオキシプロピル、８−エチルカルボニルオキ
シプロビル、４−メチルカルボニルオキシブチル、４−
エチルカルボニルオキシブチル、スルホメチル、２−ス
ルホエチル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、
スルファモイルメチル、２−スルファモイルエチル、８
−スルファモイルプロピル、４−スルファモイルブチル
等があげることができる。

中でも、特に好ましいＲとしては、水素、メチル又はエ
チルをあげることができる。

一般式（Ｉ）において、Ａは好ましくはメチル、エチル
、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブロモ及びスルホの群
から選ばれる：１又は２個の置換基により置換されてい
てもよいフヱニレン又はスルホで置換されていてもよい
ナフチレンであり、たとえば、 （式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基（こ通じている
結合を意味する。

） 等をあげることができる。

Ｚｌ及びＺ２が一３Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２Ｙ　である場合の
Ｙとしては、アルカリの作用で脱離能を有するものがこ
れに該当し、例えば、０３０８Ｈ１０ＰＯ８Ｈ２，０Ｃ
ＯＣＨａ、５ＳＯａＨ％Ｃｚ等が挙げられる。

Ｚｌ及びＺ２として好ましくは、−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２
０ＳＯ８Ｈ及び−５Ｏ２ＣＨ−ＣＨ２である。

Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよい低級ア
ルキルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有する
アルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ
、フェニル及びスルフアートの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でモ特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ　−プロピ
ル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ＩＳＯ−ブチル、
５ｅＣ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スルフア
ートエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチル及
びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいフ
ェニルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ス
ルホ、カルボキシ及びクロロの群から選ばれる、１又は
２個の置換基により置換されていてもよいフェニルが好
ましい〇中でも特に好ましくは、フェニル、２　＋、　
８−又は４−カルボキシフヱニル、２−８−又は４−ク
ロロフェニル、２−８−又は４−メチルフェニル等が挙
げられる。

又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいナ
フチルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、ス
ルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ば
れる、１．２又は８個の置換基により置換されていても
よいナフチルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−　８−　４−　５６−７−
又は８−スルホ−１−ナフチル、１−　５−　６−　７
−又は８−スルホ−２−ナフチル、５．　７−　６．　
８−　４．　８−　４．　７８．８−　４．６−　８．
７−又は８．６−ジスルホ−２−ナフチル、４．６．８
−　２．４゜７−又は８．６．８−１リスルホー１−ナ
フチル、１．５．７−　４．６．８−又は８，６．８−
トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいベ
ンジルとしては、例えば、１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ、ス
ルホ及びクロロの群から選ばれる、■又は２個の置換基
により置換されていてもよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２−８−又は４−ス
ルホベンジル等があげられる。

本発明においては、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が水素
であり、他方が窒素との結合に対してオルト位に、Ｃ１
〜Ｃ４アルキルまたはカルボキシで置換されていてもよ
いフェニルである場合が染料特性上特に好ましい。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記一般式（匂 〔式中、Ｚｌ及びｐは前記の意味を有する。〕で示され
る化合物と、下記一般式（Ｉ）％式％（） 〔式中、Ｒ，Ａ及びＺ２は前記の意味を有する。〕で示
される化合物を、任意の順序で、水性媒体中、−次的に
は一１０〜５０℃で、好ましくは０〜８０℃で、ｐＨ１
〜１０に、好ましくは２〜７に調整しながら、二次的に
は０〜７０℃で、好ましくは１０〜５０℃で、ｐＨ２〜
９に、好ましくはｐＨ８〜６に調整しながら、塩化シア
ヌルや弗化シアヌルのようなハロゲン化シアヌルと縮合
させる。

続いて下記一般式（ト） 〔式中、Ｒ１，Ｒ２は前記の意味を有する。〕で示され
る化合物と、水性媒体中、５０〜１００℃で、好ましく
は７０〜１００℃で、ｐ　、Ｈ２〜９に、好ましくはｐ
Ｈ８〜７に調整しながら縮合させることにより一般式（
Ｉ）のモノアゾ化合物を得ることができる。

或いは別法として、一般式（Ｉ）の化合物とハロゲン化
シアヌルとを水性媒体中、−１０〜５０’Ｃで、好まし
くは０〜８０℃で、ｐＨ１〜１０に、好ましくは２〜７
に調整しながら一次的に縮合させた後、一般式（Ｉｔ）
及び＠）の化合物を、任意の順序で二次的には０〜７０
℃で、好ましくは１０〜５０’Ｃで、ｐＨ２〜９に、好
ましくはｐＨ＄３〜６に調整しながら、三次的には５０
〜１００℃で、好ましくは７０〜８０℃で、ｐＨ２〜９
に、好ましくは８〜７に調整しながら縮合させることに
よっても、一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物を得
ることができる。

更に別法として、Ｋ酸、式＠）及び式（５）の化合物を
、−任意の順序でハロゲン化シアヌルと縮合させた後、
遊離酸の形で下記一般式（Ｖ） １ 〔式中、Ｚｌ及びｐは前記の意味を有する。〕を常法に
よってジアゾ化したものとカップリングせしめて一般式
（りで示されるモノアゾ化合物を得ることができる。

この方法に於て、縮合順序は特に限定されるものではな
いが、一般式（Ｉ）の反応収率と品質を考慮すると、ハ
ロゲン化シアヌルに対して、反応性の低い化合物から先
に縮合させることが好ましい。

一般式（７）で示される化合物としては、例えば、２−
アミノ−６−β−スルフアートエチルスルホニルナフタ
レン−１−スルホン酸、２−アミノ−５−β−スルフア
ートエチルスルホニルナフタレン−１−スルホン酸、２
−アミノ−５−β−スルフアートエチルスルホニルナフ
タレン−１，７−ジスルホン酸をあげることができる。

中でも特に好ましい、式（７）で示される化合物として
は、２−アミノ−６−β−スルフアートエチルスルホニ
ルナフタレン−１−スルホン酸を挙げることができる。

一般式（Ｉ）で示される化合物としては、例えば、アン
モニアあるいは１−アミノベンゼン、１−アミノ−２＋
、−ａ−又は−４−メチル−ベンゼン、ｌ−アミノ−８
，４−又は−８，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−
２＋、−ａ−又は−４−エチルベンゼン、１−アミノ−
２＋、−ｇ−又は−４−クロルベンゼン、８−又は４−
アミ／−フェニルメタンスルホン酸、３−アミノベンゼ
ンスルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、８−メ
チルアミノベンゼンスルホン酸、８−エチルアミノベン
ゼンスルホン酸、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸
、４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベ
ンゼン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノベンゼン−
１，４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−
ジスルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼン−１，
２−ジスルホン酸、２−０８−又は４−アミノ安息香酸
、５−アミノベンゼン１，８−ジカルボン酸、Ｎ−メチ
ルアミノベンゼン、Ｎ−エチルアミノベンゼン、！−メ
チルアミノー８−又は−４−メチルヘンセン、１−エチ
ルアミノ−４−クロルベンゼン、１−エチルアミノ−８
−又は−４−メチルベンゼン、１−（２−ヒドロキシエ
チル）−アミノ−８−メチルベンゼン、８−又は４−メ
チルアミノ安息香酸、８−又は４−メチルアミノベンゼ
ンスルホン酸、２−アミノナフタレン−１−スルホン酸
、４−アミノナフタレン−１−スルホン酸、５−７ミノ
ナフタレンー１−スルホン酸、６−アミノナフタレン−
ｌ−スルホン酸、７−アミノナフタレン−１−スルホン
酸、８−アミノナフタレン−１−スルホン酸、１−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノナフタレン
−２−スルホン酸、５−アミノナフタレン−２−スルホ
ン酸、６−７ミノナフタレンー２−スルホン酸、７−ア
ミノナフタレン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナ
フタレン−２−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−プチルアミノナフタレンー２
−スルホン酸、７−イソブチルアミノナフタレン−２−
スルホン酸、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、
４−アミノナフタレン−１，８−ジスルホン酸、６−７
ミノナフタレンー１．８−ジスルホン酸、６−アミノナ
フタレン−１，８−ジスルホン酸、７−アミノナフタレ
ン−１，８−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１
，８−ジスルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−
ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，５−ジスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸
、４−アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−
アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１，７−ジスルホン酸、８−アミノナフタ
レン−２，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−
２，６−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−２，７
−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−シス
ルホニ・酸、６−アミノナフタレン−１，８，５−トリ
スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，８，５−トリ
スルホン酸、４−７ミノナフタレンー１．８．６−ト１
７スルホン酸、７−アミノナフタレン−１，８，６−ト
リスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，８，６−ト
リスルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，８，７−
トリスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルア鵞ン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、セカン
ダリ−ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン
、メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチ
ルアミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタ
ノール、２−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−アミン、２−アセチルアミノエチル
アミン、１−アミノ−２−プロパツール、３−メトキシ
プロピルアミン、１−アミノ−８−ジメチルアミノプロ
パン、２−アミノエタンスルホン酸、アミツメタンスル
ホン酸、２−メチルアミノエタンスルホン酸、８−アミ
ノ−１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルア
ミン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、Ｃ−アミノカプ
ロン酸、ベンジルアミン、２−８−もしくは４−クロロ
ベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ルベンジルアミン、２−８−もしくは４−スルホベンジ
ルアミン、２−フェニルエチルアミン、１−フェニルエ
チルアミン、１−フェニル−２−プロピルアミンの様な
脂肪族アミンをあげることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊維、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース５ステー
プル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
アダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度；ζ達した後に初めて又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重督又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０’Ｃでスチーミングする
ことによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
検温に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジング液
でオーバーパジングし、スチーミング又は乾熱処理して
実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソーダ塩及
びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソー
ダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸
ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０°Ｃの温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと３倍
モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いるこ／
ともできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、優れた日
光堅牢度、汗日光堅牢度及び耐ホルマリン、優れた湿潤
堅牢度、たとえば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、塩素
堅牢度、塩素漂白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅牢度
及び耐アルカリ性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイロン
堅牢度を有する。

また極めて優れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシ
ュオフ性、さらに良好な溶解性と高い吸尽、固着性を有
する点及び染色温度、アルカリ剤、無機塩添加量、染浴
比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染色物
が得られる点において特徴を有する。

また、本発明化合物はコールドパッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５℃での固着にほとんど濃度
差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤により加水
分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。例中、部お
よび％は夫々重量部および重量％を意味する。

実施例１ 塩化シアヌル１８４．５部に、１−アミノ−８−ナフト
ール−４，６−ジスルホン酸３１９部、１遊離酸の形で
下式 で示される化合物を得た。

一方、２−アミノ−１−スルホナフタレン−６−β−ス
ルフアートエチルスルホン４１１部を常法にてジアゾ化
し、次いで、アニリン９８部を縮合させた。この様にし
て得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単離して
、遊離酸の形で下式、（λｍａｘ　　５４０ｎｍ　　） で示されるモノアゾ化合物を得た。

実施例２ 実施例１において使用した、２−アミノ−１−スルホナ
フタレン−６−β−スルフアートエチルスルホン、アニ
リンおよび１−アミノベンゼン−８−β−スルフアート
エチルスルホンの代わりに、順に、下表第２欄の化合物
（ジアゾ成分）、第８欄の化合物（アミン）及び第４欄
の化合物（反応基成分）を用いて実施例１と同様の方法
で合成し、各々対応するモノアゾ化合物を得、 染色して下表 第６欄に示す色調の染色物を得た。

（以下余白） 染色例１ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０．８部を２００部
の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加え、Ｃ
−５０℃に昇温する。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ
４部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後、水洗
、ソーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日
光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性の
よい赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．８部
を８００部の水に溶解し芒硝８０部を加え、木綿１０部
を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸
ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた
。

（以下余白） 染色例８ 色糊組成 実施例１〜２で得られた υアゾ化合物の各々　　　　　　　　　　５部尿　　　
　素　　　　　　　　　　　　　　６部アルギン酸ソー
ダ（５イ）元糊　　　　５０部熱　　　　湯　　　　　
　　　　　　　　２５部重　　　　曹　　　　　　　　
　　　　　　２部バランス　　　　　　　１８部 上記組成を持った色糊をシルケット加工綿ブロード上に
印捺し、中間乾燥後、１００℃で５分間スチーミングを
行ない、湯洗い、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げ
る。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２５℃に冷却する。これに８２．５％カ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で
ｉ、ｏｏｏ部とした直後に、この液をパディング液とし
て用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで
密閉して２０°Ｃの室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する。各々
パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水法に熱湯
で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、さらに
冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と５℃で２０時間放置
した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、殆
んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染色
でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これＲ：　８２．５
％カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム
８０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃で１，
０００部とした直後に、この液をパディング液として用
いて、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パデ
ィングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエ
チレンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。

各々パディング市を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。

染色例６ 染色例２において、炭酸ソーダの使用量を５部から８部
に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用した
モノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色
物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。

温度を７０℃とした場合も同様であった。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒは水素又は置換されていてもよいアルキル、
   Ａは置換されていてもよいフェニレン又はナフチレン、
   Ｚ＿１及びＺ＿２は互いに独立に−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ
   ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｙを表わし、Ｙは
   アルカリの作用で脱離する基である。Ｒ＿１及びＲ＿２
   は互いに独立に、水素、置換されていてもよいフェニル
   、置換されていてもよいナフチル又は置換されていても
   よいベンジルを表わす。 但し、Ｒ＿１及びＲ＿２のいずれか一方が水素を表わし
   他方がフェニルを表わす場合、該フェニルは芳香族環炭
   素と結合する原子が酸素、硫黄、窒素以外の原子である
   置換基で置換されていてもよいフェニル、モノスルホフ
   ェニル又はジスルホフェニルを表わす。ｐは０又は１を
   表わす。〕で示されるモノアゾ化合物。 ２）請求項１に記載のモノアゾ化合物を用いることを特
   徴とする繊維材料の染色又は捺染方法。