JPH02255869A - モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を染色又は捺染する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、モノアゾ化合物及びそれを用いて繊維材料を
染色又は捺染する方法に関する。

従来の技術 特公昭８９−１８１８４号公報には例えば下式 で表される反応染料が示されている。又、特開昭５９−
１１５８６２号公報には例えば下式で表される反応染料
が示されている。

発明が解決しようとする問題点 従来、種々の反応染料は繊維材料の染色及び捺染の分野
に広く使用されている。しかし現在の技術水準は特定の
染色法に対する適性に関する高い要求水準ならびに染色
物の堅牢性に関する要求の高度化の点からしてまだまだ
十分に満足すべきものではない。

前記した公知の赤色反応染料は、溶解性、染色性能（例
えばビルドアツプ性等）及び堅牢性（例えば酸加水分解
堅牢度や塩素堅牢度等）の面で不十分であり、更に改良
された染料の提供が強（望まれている。

溶解性に優れることの重要性は、例えばア　デイクシ、
ナリー　オブ　ダイズ　アンド　ダイング（Ａ　ｄｉｃ
ｔｉｏｎａｒｙ　ｏｆ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｄｙｅｉｒ
ｘｇ）。

ＫＧ　　Ｐｏｎｔｉｎｇ　、　　１５９頁（１９８０）
にも明らかなように、染色上の問題をなくすことが先づ
挙げられる。更に近年、省エネルギー化、自動計測など
の理由から、染料の水性液状組成物が脚光をあびている
がその適用性からも重要な要素である。

ビルドアツプ性に優れることの重要性は、染色方法の経
済性に対する要求レベルがますます高（なってきている
今日、瓶めて重要な要素である。

染色物の堅牢性に関する高度の要求を満足させるために
は、染色、後処理工程及び染色物の各種用途での使用条
件下に於て、染料分子の構造自体及びｌｆａ維−染料間
結合の安定なることが要求される。

本発明者らは、上述の公知染料の欠点を改良し、さらに
染料に対して要求される要件を広く満足できる新規な化
合物を見い出す目的で鋭意検討した結果、本発明を完成
した。

問題点を解決するための手段 本発明は遊離酸の形で下式（１） 〔式中、Ｄは置換もしくは無置換のフエニ１／ン又はナ
フチレン、Ｘは置換もしくは無置換のピリジニオ基、Ｚ
は一５ＯｇＣＨ−ＣＨ２又は−３Ｏ２Ｇ（２ＣＨ２Ｙを
表わし、Ｙはアルカリの作用で脱離する基である。Ｒ１
及びＲ，２は互いに独立に、水素、置換されていてもよ
い低級アルキル、置換されていてもよいフェニル、置換
されていてもよいナフチル又は置換されていてもよいベ
ンジルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いてｌａ維材料
を染色又は捺染する方法を提供する。

式（りに於て、Ｄで表わされる置換されたフェニレンと
しては、好ましくはメチル、エチル、メトキシ、エトキ
シ、ハロゲノ、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、
ニトロ、スルホ、カルボキシ、ビニルスルホニル及びβ
−スルファ−・・トｘチルスルホニルの群から選ばれる
、１．２又は８個の置換基により置換されているフ１ニ
レンである。中でも置換基数２個以下の場合が好ましく
、中でも特にスルホフェニレンが染料特性上、好適であ
る。

Ｄで表わされる置換されたナフチｌノンとしては、好ま
（７くは、スルホ、ビニルスルホニル及ｏｅｉｉ−スル
フアートエチルスルホニルの群から選ばれる、１又は２
個の置換基により置換されたナフチレンである。中でも
置換基数１個の場合が好ましく、中でも特にスルホナフ
チレンが染料特性上、好適である。これらの内、最も優
れるものは、下式〔式中、星印で示した結合はアゾ結合
に通ド２ていることを意味する。〕 で示される群である。

Ｚが一３ＯｐＣＨ２ＣＨｇＹである場合のＹとしては、
アルカリの作用で脱離能を有するものがこれに該当シ、
例、ｔ　ハ、０８ＱａＨ１ＯＰＯａ）Ｉｚ、０ＣＯＣＨ
ａ、５ＳＯａＨ。

ＣＩ等が挙げられる。

ｚとｔ、ｒ好ｔしくは、−３ＯｚＣＨ２ＧＨｚＯ８Ｏｓ
Ｈ及（ｆニー５Ｏ２ＣＨ−ＣＨ２である。

Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよい低級ア
ルキルとしては、例えば、１〜４＠の炭素原子を有する
アルコキシ、スルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、クロロ
、フェニル及びスルフアートの鮮から選ばれる、ｌ又は
２個の置換基により置換されていてもよい炭素原子１〜
４個を有するアルキルが好ましい。

中でも特に好ましくは、メチル、エチル、　ｎ　−プロ
ピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ　−ブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、β−ヒドロキシエチル、β−スル
フアートエチル、β−スルホエチル、β−メトキシエチ
ル及びβ−カルボキシエチル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよい′
フェニルとしては、例えば、ｉ＝４個の炭素原子を有す
るアルキル、１　＝＝　４個の炭素原子を有するアルコ
キシ、スルホ、カルボキシ、クロロ及びプロその鮮から
選ばれる、１又は２個の置換基により置換されていても
よいフェニルが好ましい。

中でも特に好ましくは、フェニル、２−３−・又は４−
スルホフェニル、２−８−又は４・−ブ０モ７工＝ル％
　　２−　　ｆ３−又は４−クロ「ズフェニル、２−　
８−又１．ｔ４−メチルフユ・ニル及び２−・８−又は
４−メトキシフェニル等が挙げられる。

又、Ｒ１及びＲ２で表わされる置換されていてもよいナ
フチルとしては、例えば、ヒドロキシ、カルボキシ、ス
ルホ、１〜４個の炭素原子を有するアルキル、１〜４個
の炭素原子を有するアルコキシ及びクロロの群から選ば
れる、１．２又は８個の置換基により置換されていても
よいす７ヂルが好ましい。

中でも特に好ましくは、２−　８−　４−　５６−７−
又は８−スルホ−１−・ナフチル、１−５−６−７−又
は８−スルホ−・２−：）゛ブチル、５．７−６．８〜
　４．８−４．７ａ、ｓ−４，６−３，７−又は８．６
−ジスルホ−２−ナフチル、４，６．８−　２．４゜７
・−又は８，６．８−トリスルホード〜ナフチル、１．
５．７−　４．６．８−又は８゜６，８・へ−トリスル
ホ−２−ナフチル等が挙げられる。

又、　Ｒｘ、９びＲ２で表わされる置換されていてもか
ら選ばれる、】又は２個の置換基により置換されていて
もよいベンジルが好ましい。

中でも特に好ましくは、ベンジル、２＝８−又は４−ス
ルホベンジル等があげられる。

本発明においては、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が水素
、メｆ・ル又はエチルであり、他方がＣ１〜・４アルキ
ル、Ｃｌ−４アルコキシ、カルボキシ又はハロゲノで置
換されていてもよいフェニルである場合が染料特性上特
に好まし・い。

Ｘが置換基を有するピリジニオ基である場合の置換基と
しては、カルボキシ、カルバ（イル、スルホ、ハロゲノ
および置換もしくは無置換の１−４個の炭素原子を有す
るアルギルが挙げられる。

置換アルキル基としてはβ−ヒドロキシエチル、！−ス
ルホエチルなどが例示される。Ｘで表わさ倉、るピリジ
ニオ基としては、無置換ピリジニオ基及びカルボキシま
たはカルバモイル置換ピリジニオ基が好ましく、中でも
カルボキシピリジニオ基が染料特性上好適である。

本発明化合物は、遊離酸の形で存在してもよいが、好ま
しくはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、
例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩が挙げられる。

本発明の一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物は、例
えば次の様にして製造することができる。

遊離酸の形で下記−穀式（（転） 〔式中、Ｄ及びＺは前記の意味を有する。〕で示される
化合物と、下記−穀式（ロ）ｃ式中、Ｒ１及びＲ２は前
記の意味を有する。〕で示される化合物を、任意の順序
で、水性媒体中、−次的には一１０〜５０℃で、好まし
くは０〜８０℃で、ｐＨ１〜１０に、好ましくは２〜７
に調整しながら、二次的には０〜７０℃で、好ましくは
１０〜５０℃で、りＨ２〜９に、好ましくはｐＨ８〜６
に調整しながら、塩化シアヌルや弗化シアヌルのような
ハロゲン化シアヌルと１１３　合させる。

続いて、置換基を有していてもよいピリジンと、水性媒
体中、５０〜１００℃で、好ましくは７０〜・１００℃
で、ｐＨ２〜９に、好ましくはｐＨ，９〜γに調整しな
がら縮合させることにより一般式（１）のモノアゾ化合
物を得ることができる。

或いは別法として、置換基を有していてもよいピリジン
とハロゲン化シアヌルとを水性媒体中、−１０〜５０℃
で、好ましくは０〜８０℃で、ｐ　Ｈｌ〜１０に、好ま
しくは２〜７に調整しながら一次的に縮合させた後、−
穀式（ｆｆり及びに）の化合物を、任意の順序で二次的
には０−７０℃で、好ましくは１０〜５０℃で、ｐＨ２
〜９に、好ましくはｐＨ９〜６に調整しながら、三次的
には５０〜１００℃で、好ましくは７０〜８０℃で、ｐ
Ｈ２〜９に、好ましくはｐ　Ｈ９−７に調整しながら縮
合させることによっても、−穀式（Ｉ）で示されるモノ
アゾ化合物を得ることができる。

更に別法として、Ｈ酸又はに酸、式（６）で示される化
合物及び置換基を有１７ていてもよいピリジンを、任意
の順序でハロゲン化シアヌルと縮合させた後、下記−穀
式（Ｖ） Ｚ−Ｄ−ＮＨ２（Ｖ） （式中、Ｚ、Ｄは前記の意味を有する。）を常法によフ
てジアゾ化したものとカップリングせしめ゛ｒ一般式（
りで示されるモノアゾ化合物を得ることができる。

この方法妊ど於て、縮合順序は特に限定されるものでは
ないが、−軟式（りの反応収率と品質を考慮すると、ハ
ロゲン化シアヌルに対して、反応性の低い化合物から先
に縮合させることが好ましい。

−穀式（６）で示される化合物としては、例えば、アン
モニアあるいは１−アミノベンゼン％　１−アミノ−２
＋、−ａ−又は−４−メチル−ベンゼン、１−アミノ−
３，４−又は−８，５−ジメチルベンゼン、１−・ア主
ノー２−．−８−又は−４−エチルベンゼン、１−アミ
ノ−２−−８−又は−４−メトキシベンゼン、１−７ミ
ノー２−＝８−１又は−４−エトキシベンゼニノ、１−
アミノ−２−８−又は−４−クロルベンゼン、１−アミ
ノ−２−８−又は４−ブロモベンゼン、８−又は４−ア
ミノ−フェニルメタンスルホン酸、３−アミノベンゼン
スルホン酸、４−アミノベンゼンスルホン酸、８−メチ
ルアミノベンゼンスルホン酸、８−エチルアミノベンゼ
ンスルホンＭ、４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、
４−エチルアミノベンゼンスルホン酸、５−アミノベン
ゼン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノベンゼンー１
゜４−ジスルホン酸、４−アミノベンゼン−１，２−ジ
スルホン酸、４−アミノ−５−メチルベンゼシー１．２
−・ジスルホン酸、８−４は４−アミノ安息香酸、５−
アミノベンゼン−１，８−ジカルボン酸、５−アミノ−
２−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、５−アミノ−２−エト
キシベンゼンスルホン酸、Ｎ−メチルアミノベンゼン、
Ｎ〜エチルアミノベンゼン、１−メチルアミノ−８−又
は−４−メチルベンゼン、１−エチルアミノ−４−クロ
ルベンゼン、１−エチルアミノ−８−又は−４−メチル
ベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）−アミノ−８
−メチルベンゼン、８−又は４−メチルアミノ安息香酸
、８−又は４−メチルアミノベンゼンスルホン酸、２−
アミノナフタレシー１−・スルホン酸、４−アミノナフ
タレン−１−スルホン酸、５−アミノナフタレン−１−
スルホン酸、６−アミノナフタレン−１−スルホン酸、
７−アミノナフタレン−１−スルホン酸、８−・アミノ
ナフタレン−１−スルホン酸、１−アミノナフタレン−
２−スルホン酸、４−アミノナフタレン−２−スルホン
酸、５−アミノナフタレン−２−スルホン酸、６−アミ
ノナフタレン−２−スルホン酸、７−・アミノナフタレ
ン−２−スルホン酸、７−メチルアミノナフタレン−２
−スルホン酸、７−エチルアミノナフタレン−２−スル
ホ゛／酸、７−プチルアミノナフタレンー２−スルホン
酸、７−イツプチルアミノナフタレンー２−スルホン酸
、８−アミノナフタレン−２−スルホン酸、４−アミノ
ナフタレン−１，８−ジスルホン酸、５−アミノナフタ
レン−１，８−ジスルホン酸、６−アミノナフタレン−
１，８−ジスルホン酸、７−アミノナフタレン−１，３
−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−１，８−ジス
ルホン酸、２−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン
酸、８−アミツナフタ１ノン−１，５−ジスルホン酸、
４−アミノナフタレン−・１．５−ジスルホン酸、４−
アミノナフタレン−１，６−ジスルホン酸、８−アミノ
ナフタレン−１，６−ジスルホン酸、４−アミノナフタ
レン−１，７−ジスルホン酸、８−アミノナフタレン−
２ｓ　６−ジスルホン酸、４−アミノナフタレン−２゜
６−ジスルホン酸、３−アンノナフタシン−２，フージ
スルホン酸、４−アミノナフタレン−２，７−ジスルホ
ン酸、６−アミノナフタレン−１，８，５−トリスルホ
ン酸、７−アミ、／ナフタレンー１．８．５−トリスル
ホン酸、４−アミノナフタレン−・１，８．６−トリス
ルホン酸、７−アミノナフタレン−１゜８．６−トリス
ルホン酸、８−アミノナフタレンー１．８．６−トリス
ルホン酸及び４−アミノナフタレン−１，８，７−１−
ジスルホン酸の様な芳香族アミン、或いはメチルアミン
、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルア
ミン、ｎ−ブチルア疋ン、イソブチルア史ン、ヤカンダ
リーブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
メチルエチルアミン、アリルアミン、２−クロロエチル
アミン、２−メトキシエチルアミン、２−アミノエタノ
ール、２・−メチルアミノエタノール、ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）−アミン、２−アセチルアミノエチル
アミン、１・・・〜アミノー２−プロパツール、８−メ
トキシプロピルアミン、１−・アミノ−８−ジメチルア
ミノプロパン、２−アミノエタンスルホン酸、アミノメ
タンスルホン酸、２−メチルアミノエタンスルホニ −１−プロパンスルホン酸、２−スルファトエチルアミ
ン、アミノ酢酸、メチルアミノ酢酸、１−アミノカプロ
ン酸、ベンジルアミン、２＝３−＝もしくは４−クロロ
ベンジルアミン、４−メチルベンジルアミン、Ｎ−メチ
ルベンジルアミン、２Ｂ−もＬ＜は４−スルホベンジル
アミン、２−フェニルエ９チルア藏ン、１−クエニルエ
チルアミン％１ーフェニル−２−プロピルアミニ・の様
な脂肪族アミンをあげることができる。

中でも特に好ましい、式（５）で示される化合物として
は、例えば、アニリン、Ｎ−　メチル“アニリン、Ｎ−
エチルアミン、２−　８−または４−・クロロアニリン
、２−　８−または４−ブロモアニリン、Ｎ−メチル−
＝ｌ−　　−８−または−４−クロロアニリン、Ｎ−エ
チル−２・−・−８−またはー・４−クロロアニリン、
２−　８−又は４−メチルアミノ酢酸等を挙げることが
できる。

置換基を有していてもよいピリジンとして好ましくは、
ピリジン、２＋、ｓ−又は４〜カルボキシピリジン、２
−８−又は４−カルバモイルピリジン、８−スルホピリ
ジン、４−β−スルホエチルピリジン、８−β−ヒドロ
キシエチルピリジン、４−クロロピリジン、８−メチル
ビリジシ、８．５−ジカルボキシピリジン等が挙げられ
る。

中でも特に好ましくは８−２又は４−カル、ｆ−’ｌ；
ジピリジンにコチン酸、イソニコチン酸）である。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ビトロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロー・ス繊維材料又はその再生生成
物及びポリビニルアルコールである。

セルロース繊維材料は木綿、しかもその他の植物繊細、
たとえばリネン、麻、ジュート及びラミー繊維が好まし
い。再生セルロース繊維はたとえばビスコース・ステー
ブル及びフィラメントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウ１．・タン、特にｍ輪の形で、たと
えば羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−
６，６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリア
ミド−４である。

本発明化合物は、上述の材料Ｊ二に、持！こと述のＡ１
１１Ｍ材料上に、物理的化学的性杖に応じた方法で、染
色又は捺染できる。

例えば、セルロース纏鞄上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三リン酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存
在下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、
所望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し
、比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中
性塩は、本来の染色温度に達した後に初め”Ｃ又はそれ
以前に、場合によっては分割して添加できる。

バジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温または高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グまたは乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
とによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性捺
染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ性
浴に通過さゼパ、又はアルカリ性電解質含有バジング液
でオー・）＜　・−バジングし、スチーミング又は乾熱
処理して実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によ・〕ては、
例えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維」二に本発明化合物を固着させるに適し
た酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離す
る化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金環
の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸
のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソー・ダ
塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、
例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重稈、炭酸ソーダ、蟻酸
ソーダ、炭酸カリ、第一２第二又は第三燐酸ソーダ、ケ
イ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐ　Ｈ値の制御下
に吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりア
ルカリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染
色は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達
成するために通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍
モルのアミンベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。

特にセルロース繊維材料の染色に好適であり、優れた［
１光堅牢度、汗日光堅牢度、及び耐ホルマリン、優れた
湿Ｒ堅牢度、たとえば洗濯堅牢度、過酸化洗濯堅牢度、
塩素堅牢度、塩素漂白堅牢度、汗堅牢度、酸加水分解堅
牢度及び耐アルカリ性、さらに良好な摩擦堅牢度とアイ
ロン堅牢度を有する。また極めて優れたビルドアツプ性
、均染性及びウオツシュオフ性、さらに良好な溶解性と
高い吸尽、固着性を有する点及び染色温度、アルカリ剤
、無機塩添加量、染浴比の変動による影響を受けにくく
安定した品質の染色物が得られる点において特徴を有す
る。

また、本発明化合物はコールドバッチアップ染色ですぐ
れたビルドアツプ性とすぐれたアルカリ安定性を示すと
ともに、低温での固着と２５’Ｃでの固着にほとんど濃
度差、色相差が認められず、しかもアルカリ剤によゆ加
水分解を受けにくい性能を有している。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。例中、部お
よび％は夫々重量部および重量Ｎを意味する。

実施例１ 塩化シアヌル１８４．５部に、１−・アミノ−８−ナフ
トール−８，６−ジスルホン酸８１９．８部、アニリン
９８部を順次、常法により縮合させ、遊離酸の形で下式
で示される化合物を得た。

一方、２−アミツナフタ】／ンーＧ−β−スルファ−・
トエチルスルホンー１−スルホン酸４１１部を常法にて
ジアゾ化し、前記の式で示される化合物とカップリング
し、次いで、ニコチン酸１２８部を縮合させた。この様
にＬノで得られた化合物を塩化ナトリウムで塩析し、単
離して、遊離酸の形で下式で示されるモノアゾ化合物を
得た。

（以下余白） （λｍａｘ　　５５０部ｍ　　） 実施例２ 実施例１において使用した、２−ア【ノナフタシン−６
−β−スルフアートエチルスルホン−１−スルホン酸、
１−アミノ−８−ナフトール−・３．６−ジスルホン酸
、アニリン及ヒニコチン酸の代わりに、順に、下表第２
欄の化合物（ジアゾ成分）、第８欄の化合物（カップラ
ー）、第４欄の化合物（アミン）及び第６欄の化合物（
ピリジン化合物）を用いて実施例１と同様の方法で合成
し、各々対応するモノアゾ化合物を得、染色１ノで下表
第６欄に示す色調の染色物を得た。

染色例！ 実施例１で得られたモノアゾ化合物０．３部を２００部
の水に溶解し芒硝２０部を加え、木綿１０部を加えて５
０℃に昇温する。ついで８０分経過後、炭酸ソーダ４部
を加え同温度で１時間染色する。染色路ｒ後、水洗、ソ
ーピングを行って、諸堅牢度、特に塩素堅牢度、日光堅
牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ性のよい
青味赤色の濃度の高い染色物が得られた。

染色例２ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々０．８部
を８００部の水に溶解し芒硝８０部を加え、木綿１０部
を加えて６０℃に昇温する。ついで２０分経過後、炭酸
ソーダ５部を加え同温度で１時間染色する。染色終了後
、水洗、ソーピングを行ってそれぞれ、諸堅牢度、特に
塩素堅牢度、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビ
ルドアツプ性のよい赤色の濃度の高い染色物が得られた
。

染色例８ 色糊組成 尿　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　６部アル
ギン酸ソーダ（５ぢ）元糊　　　　　５０部熱　　　場
　　　　　　　　　　　　　　　２５部！ｆｌＦ　　　
　　　　　　　　２部 バランス　　　　　　　　　　　１８部上記組成を持っ
た色糊をシルケット加工綿ブロード上に印捺し、中間乾
燥後、１００℃で５分間スチーミングを行ない、湯洗い
、ソーピング、湯洗い、乾燥して仕上げる。

この様にして固着率の高い、諸堅牢度、特に塩素堅牢度
、日光堅牢度及び汗日光堅牢度のすぐれたビルドアツプ
性のよい赤色の捺染物が得られた。

染色例４ 実施例１〜２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部を
熱水に溶解し、２６℃に冷却する。これに８２．５Ｘカ
セイソーダ水溶液５．５部および５０度ボーメの水ガラ
ス１５０部を添加し、さらに水を加えて全員を２６℃で
ｔ、ｏｏｏ部とした直後に、この液をパディング液とし
て用いて木綿織物を巻き上げ、ポリエチレンフィルムで
密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にてパディングし巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉した木綿織物は５℃の室内に貯蔵する０、各
々パディング布を２０時開放雪後、染色物を冷水法に熱
湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし８・、
さらに冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と５’Ｃで２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。又、コールドパッチアップ染
色でビルドアツプ性のよい染色物が得られた。

染色例５ 実施例１・−２で得られたモノアゾ化合物の各々２５部
を熱水で溶解し、２５℃に冷却する。これに８２．６％
カセイソーダ水溶液１０部および無水硫酸ナトリウム８
０部を添加し、さらに水を加えて全量を２５℃でｉ、ｏ
ｏｏ部とした直後に、この故をパディング液として用い
て、ビスコースレーヨン織物をパディングする。パディ
ングしたビスコースレーヨン織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して２０℃の室内に貯蔵する。

同様の方法にて、パディング巻き上げポリエチレンフィ
ルムで密閉したビスコースレーヨン織物は、５℃の室内
に貯蔵する。

各々パディング布を２０時間放置後、染色物を冷水、次
に熱湯で洗浄し、沸騰している洗剤中でソーピングし、
更に冷水で洗浄後乾燥して仕上げる。

２０℃で２０時間放置した染色物と、５℃で２０時間放
置した染色物の濃度色相差及び濃度差を調べたところ、
殆んど認められなかった。

染色例６ 染色例２において、炭酸ソ・−グの使用量を５部から８
部に変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用し
たモノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染
色物と同等の品質を有する染色物を得た。

染色例７ 染色例２において、温度を６０℃から５０℃に変更した
以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモノアゾ化
合物各々について染色例２で得られた染色物と同等の品
質を有する染色物を得た。温度を７０℃とした場合も同
様であ）た。

染色例８ 染色例２において、芒硝の使用量を３０部から１５部に
変更した以外は全く同じ方法で染色を行い、使用したモ
ノアゾ化合物各々について、染色例２で得られた染色物
と同等の品質を有する染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）遊離酸の形で下式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｄは置換もしくは無置換のフェニレン又はナフ
   チレン、Ｘは置換もしくは無置換のピリジニオ基、Ｚは
   −ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ
   ＿２Ｙを表わし、Ｙはアルカリの作用で脱離する基であ
   る。Ｒ＿１及びＲ＿２は互いに独立に、水素、置換され
   ていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいフェ
   ニル、置換されていてもよいナフチル又は置換されてい
   てもよいベンジルを表わす。〕 で示されるモノアゾ化合物。 ２）Ｄが遊離酸の形で下式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、＊はアゾ結合に通じていることを意味する。） で示される請求項１に記載のモノアゾ化合物。 ３）Ｘが無置換の又はカルボキシもしくはカルバモイル
   で置換されたピリジニオ基である請求項１または２に記
   載のモノアゾ化合物。 ４）Ｒ＿１及びＲ＿２の一方が水素、メチル又はエチル
   であり、他方がＣ＿１＿〜＿４アルキル、Ｃ＿１＿〜＿
   ４アルコキシ、スルホ、カルボキシ又はハロゲノの群か
   ら選ばれる１又は２個の基で置換されていてもよいフェ
   ニルである請求項１〜３のいずれかに記載のモノアゾ化
   合物 ５）Ｚが、−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２または−ＳＯ＿２
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＳＯ＿３Ｈである請求項１〜４のい
   ずれかに記載のモノアゾ化合物。 ６）請求項１〜６のいずれかに記載のモノアゾ化合物を
   用いることを特徴とする繊維材料の染色または捺染方法
   。