JPS60173060A - トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少な（とも１個の下式 （式中、Ｘは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を介し
て結合している脱離可能な基を表わす。） で示される繊維反応性基と、少なくとも１個の下式 ％式％）（ （式中、Ｙは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を介し
て結合している脱離可能な基またはハロゲン原子を表わ
す。） で示されるａｒｍ反応性基を同時に含む化合物とそれを
用いて繊維材料を染色または捺染する方法に関する。

反応染料は繊維材料の染色および捺染の為に広く使用さ
れているが、現在の所、特定の染色法に対する適合性お
よび染色堅牢度に関する高い要求の点から見て、公知技
術による染料はまだ満足すべきものではなく、さらに改
良された反応染料の提供が強く望まれている。

本発明は反応染料に対して要求される要件を広（満足す
る新規な化合物を提供することを目的とする。

本発明化合物の一群は下記一般式（Ｉ）（式中、Ｄは有
機染料残基であり、Ａは置換基を有していてもよいフェ
ニレン基またはナフチレン基を、ｋ工、Ｒ３はそれぞれ
独立に水素原子または置換されていてもよい低級アルキ
ル基を表わし、Ｘは窒素原子、硫黄原子または酸素原子
を介して結合している脱離可能な基を表わす。２は　−
５０２ＣＩ（、、ＣＩ（２または−８Ｏ２ＣＨ３ＣＨ３
Ｙ　を表わし、ここにＹは窒素原子、硫黄原子または酸
素原子を介して結合している脱離可能な基またはハロゲ
ン原子を表わす。） で示される。

本発明化合物の別の一群は下記一般式（ＩＦ）（式中、
Ｄ、Ｒ工、Ｘ、Ｚは前記の意味を有する。Ｂは窒素原子
または酸素原子を介して結合している安定な基を、ｎは
工ないし３の整数を表わす。） で示される。

ここに脱離可能な基とは、染色条件下でアニオン或いは
中性分子として脱離することができる基を意味する。

Ｄで表わされる有機染料残基としては例えばモノアゾ系
、ポリアゾ系、金属錯体アゾ系、アントラキノン系、フ
タロシアニン系、ホルマザン系、アゾメチン系、ジオキ
サジン系、フェナジン系、ニドロアリール系またはスチ
ルベン系の染料の残基がこれに相当し、Ｄ　ＮＨＲ□で
表わされる化合物としては例えは次の様なものをあげる
ことができる。

式中、Ｗは直接結合、または脂肪族、脂環式もしくは芳
香族の架橋基を表わす。

（１）　式（イ）で示されるアントラキノン化合物：式
中、アントラキノン核は５＋、６＋、７−又は８−位に
付加的にスルホン酸基を有することができ、■は特１こ
ベンゼン系の２価の基、例えばフェニレン基、ジフェニ
レン基又は４．４’−２価スチルベン基又はアゾベンゼ
ン基である架橋基を表わし、Ｗ、Ｒ工は前記のものを表
わす。　■は存在するそれぞれのベンゼン環に１個のス
ルポン酸基を含有するのが有利である。

（１）　式（ロ）で示されるモノアゾ化合物：ＯＨ 式中、Ｄ２はアゾ基から遊離された一環式アリール基又
は二環式アリール基を表わし、−Ｗ　−ＮＨＫ□基は特
にナフタリン核の６−１７−又は８−位に結合しかつナ
フタリン核の５−又は６−位にスルホン酸基を有するこ
とができる。

Ｄ２はアゾ置換基から遊離されたナフタリン又はベンゼ
ン系の基、例えばスチルベン基、ジフェニル基、ベンズ
チアゾリル／フェニル基又はジフェニルアミン基を表わ
すことができる。また、この種類においても、ｌ’１（
ＨＲ１基がナフタリン核に結合する代りにナフタリン核
の６−１７−又は８−位に結合するベンゾイルアミノ基
又はアニリノ基に結合している関連ある染料が考慮され
る。

特に有利な染料は、Ｄ２がスルホン化フェニル基又はナ
フチル基、殊にアゾ結合に対し叛フェニル基は例えば塩
素原子のようなハロゲン原子、メチル基のようなアルキ
ル基、アセチルアミノ基のようなアシルアミノ基及びメ
トキシ基のようなアルコキシ基によってさらに置換する
ことができる。

（町　式（ロ）で示されるジスアゾ化合物：前記式（ロ
）において、Ｄ２　はアゾベンゼン、アゾナフタリン又
はフェニルアゾナフタリン系の基を表わし、ナフタリン
核はＮＨＲ工基及び場合によっては（１１）項に記載し
たスルホン酸によって置換されている。

（ＩＶ）　式（ハ）で示されるモノ又はジスアゾ化合物
：Ｄ２−Ｎ、Ｎ−Ｄ、Ｗ−ＮＨＫよ　（ハ）式中、Ｄ２
　は（ＩＩｉ項又は（ｍ）項に定義された基を表わし、
Ｄ３は１：４−フェニレン基又はスルホ−１：４−ナフ
チレン基又はスチルベン基であり：Ｄ２及びＤ３のベン
ゼン核はさらに置換基例えばハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、カルボン酸基及びアシルアミノ基を有
していてもよい。

ｆＶｌ　式性）で示されるモノ又はジスアゾ化合物：式
中、Ｄ２はアリーレン基例えばアゾベンゼン、アゾナフ
タリン又はフェニルアゾナフタリン系の基、又は特にベ
ンゼン又はナフタリン系の多（て二環式のアリーレン基
を表わし、Ｋはナフトールスルホン酸基、又はアゾ基に
対してオルト位に水酸基を有するエノール化された又は
エノール化し得るケトメチレン化合物（例えばアセトア
セトアリーリド、５−ピラゾロン又は６−ヒトロキシビ
リドー２−オン）の基を表わす。　Ｄ２は特にスルホン
酸基を有するベンゼン系の基を表わす。

（ｖｌ）　成性）で示されるモノ又はジスアゾ化合物：
式中、Ｄ２は前記した（１１）及び（１１１１項に定義
したＤ２の型の基を表わし、Ｋ２　はアゾ基に対してα
位に水酸基を有するエノール化し得るケトメチレン化合
物（例えばアセトアセトアリーリド又は５−ピラゾロン
）の基を表わす。

（ロ）含金属アゾ化合物： １：１−金属錯体、殊に銅錯体、Ｄ２のアゾ基に対して
オルト位に金属化し得る基（例えば、ヒドロキシ基、低
級アルコキシ基又はカルボン酸基）を有する式（ロ）、
に）及び（ホ）（式中、Ｄ２、Ｋ及びに２はそれぞれ前
記のものを表わす）の染料化合物。

１４　式（へ）で示されるフタロシアニン化合物二式中
、ＰＣは特に銅フタロシアニンのフタロシアニン核を表
わし、ωはヒドロキシ基及び／又は置換又は非置換アミ
ノ基を表わし、■、は架橋基、特ｌこ脂肪族、脂環式又
は芳香族架橋基を表わし、ｎは１．２又は３を表わす。

欽）　式（ト）で示されるニトロ染料二Ｏ２ 式中、Ｂ□及びＢ２は一環式アリール核を表わし、Ｂ工
のニトロ基はＮＨ基に対してオルト位に存在する。

（幻　式チ）で示されるホルマザン染料：１ ２ 式中、Ｍは銅又はニッケルであり、Ａ′及びＢ′は互い
にオルト位の炭素原子で結合している単文は多核のアリ
ール基であり、Ｒ２基は置換されていてもよいヒドロカ
ルビル基であ青、 区１）　式（す）で示されるニトロスチルベン染料：式
中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に１又は２である。

（Ｘｌｌ）成体）および０りで示されるトリフエンジオ
キサジン染料二式中、ｍは０又は１、及びｎは０又は１
である。又は、 式中、ＡＩ！には特に２〜６個の炭素原子のアルキレン
基である。

（ｘｌｌｌ）　次式（ｌｔ）で示されるフェナジン染料
：式中、ｎは工又は２及びｍは１又は２であり、Ｒ１は
水素原子又は置換されていてもよいＣエルＣ４アルキル
であり１．／　は置換されていてもよい　ＣエルＣ４ア
ルキル、置換されていてもよいアラルキル基又は置換さ
れていてもよいアリール基であり、ベンゼン環Ａ工はさ
らに、例えは塩素原子、ＣＨ３基又はＯＣ）′Ｉ３基に
よって置換されていてもよい。

第（１）〜（ｘｌｌｌ）項の化合物の詳細な例として、
次のものが挙げられる： 第（１）項 １−アミノ−４−（４’−アミノアニリノ）アントラキ
ノン−２，２′−ジスルホン酸１−アミノ−４−（４’
−メチルアミノアニリノ）アントラキノン−２，３′−
ジスルホン酸 １−アミノ−４−（３’−アミノ−２′、４′。

６′−トリメチルアニリノ）アントラキノン−２，５−
ジスルホン酸 １−アミノ−４−（４’−アミノアセチルアミノアニリ
ノ）アントラキノン−２，２′−ジスルホン酸 １−アミノ−４−（３’−アミノアニリノ）アントラキ
ノン−２，４′−ジスルホン酸第（１１）項 ６−アミツーエーヒドロキシー２−（２’−スルホフェ
ニルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２−スルホフェニ
ルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 ７−アミノ−２−（２’　、　５’−ジスルホフェニル
アゾ）−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸 ７−メチルアミノ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）
−１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸 ７−メチルアミノ−２−（４’−メトキシ−２′−スル
ホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシ−ナフタリン−３−
スルホン酸 ８−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−１−ヒドロキ
シ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−
３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２
，２′−アゾナフタリン−１’、　３　、５’、　６−
テトラスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−アセチルア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３−
スルホン酸 ６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４１−メト
キシ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−フェニルアゾナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキ
シ−２，２′−アゾナフタリン−１’、３．６−トリス
ルホン酸６−ア之ノー１−ヒドロキシ−２−（４’−メ
トキシ−２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリン−３
−スルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１’、３．５’−１−リスルホン酸６−アミノー１
−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリン−１’、３．
５’−トリスルホン酸６−メチルアミノ−１−ヒドロキ
シ−２゜２′−アゾナフタリン−１’、３．５’−４リ
スルホン酸 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−２，２′−アゾナフタリ
ン−１′、３−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキ
シ−２−（４−ヒドロキシ−３′−カルボキシフェニル
アゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−ヒドロキシ
−３′−カルボキシフェニルアゾ）−ナフタリン−３，
５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）−プロピオニ
ルアミノナフタリン−３゜６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノナフタリン−３，５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルア
ミノ−ナフタリン−３゜６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（２’−スルホフェニルアゾ）−
８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−ナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸 ｌ−ヒドロキシ−２−（１’　、　５’−ジスルホナフ
ト−２′−イルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミン）
−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−１＝Ｆロキ”ｙ　−２−フェニルアゾ−Ｓ−ω−（
Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３，６
−ジスルホン酸 ｌ−ヒドロキシ−２−（４’−メトキシ−２′−スルホ
フェニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセ
チルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 ｌ−ヒドロキシ−２−（２’　、　５’−ジスルホフェ
ニルアゾ）−８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチル−
アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−アミノアセチルアミノナフタリン−
３，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（１−スル
ホナフト−２１−イルアゾ）−８−ω−アミノプロピル
アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸ニーヒドロキ
シ−２−（１’、５’−ジスルホナフト−２′−イルア
ゾ）−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）−アセチルアミノ
ナフタリン−３−スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’　、　５’−ジスルホナフ
ト−２１−イルアゾ）−６−ω−（Ｎ’−メチルアミノ
）−アセチル−Ｎ−メチルアミノナフタリン−３−スル
ホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’　、　５’−ジスルホナフ
ト−２′−イルアゾ）−７−ω−（Ｎ−メチルアミノ）
−アセチルアミノナフタリン−３−スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−プロピルアミノ）アセチルア
ミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２−イル
アゾ）−８−ω−（Ｎ−ブチルアミノ）アセチルアミノ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホナフト−２′−イ
ルアゾ）−８−ω−（Ｎ−ベンジルアミノ）アセ・チル
アミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 第（町項 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−［４’−（２１−ス
ルホフェニルアゾ）　−２’−メトキシ−５′−メチル
フェニルアゾタナフタリン−３゜６−ジスルホン酸 ４．４′−ビス（８“−アミノ−１＃−ヒドロキシ−３
’、６’−ジスルホ−２１−ナフチルアゾ）−３，３’
−ジメトキシジフェニル ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−［４’−（２′−ス
ルホフェニルアゾ）−２’−メトキシ−５′−メチルフ
ェニルアゾ］ナフタリン−３゜５−ジスルホン酸 ８−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−１−ヒ
ドロキシ−２−〔４°−（２−、５−一ジスルホフェニ
ルアゾ）−２’−メトキシ−５′−メチルフェニルアゾ
タナフタリン−３゜６−ジスルホン酸 ４．４−ビス〔８′−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチ
ルアミノ−１′−ヒドロキシ−３′。

６′−ジスルホナフト−２′−イルアゾ〕−３゜３′−
ジメトキシジフェニル 第（１ｖ）項 ２−　（４’−アミノ−２′−メテルフェニルアソ）ナ
フタリン−４，８−ジスルホン酸２−　（４’−アミノ
−２′−アセチルアミノフェニルアゾ）ナフタリン−５
，７−ジスルホン酸 ２−　（４’−アミノ−２′−ウレイドフェニルアゾ）
ナフタリン−３，６，８−）ジスルホン酸 ４−ニトロ−４’−（４’−メチルアミノフェニルアゾ
）スチルベン−２，２′〜ジスルホン酸 ４−ニトロ−４−（４−アミノ−２−メチル−５′−ω
−′メトキシフェニルアゾ）−スチルベン−２，２′−
ジスルホン酸 ２−（４’−アミノ−２′−アセチルアミノフェニルア
ゾ）ナフタリン−４，８−ジスルホン酸 ４−アミノ−２−メチルアゾベンゼン−２′。

５′−ジスルホン酸 ４−（４’−（２’、５”−ジスルホフェニルアゾ）　
２／　、　５／−ジメチルフェニルアゾクー１−ナフチ
ルアミン−８−スルホン酸 ４−　（４’　−（２’、　５’、　？’　−トリスル
ホナフト−１１−イルアゾ）−２′、５′−ジメチルフ
ェニルアゾクー１−ナフチルアミン−６−スルホン酸 ２−　（４’−メチルアミノアセチルアミノ−２′−ウ
レイドフェニルアゾ）ナフタリン−３゜６　、８−１リ
スルホン酸 ４−（４’−（２’、５“、７″−トリスルホナフト−
１１−イルアゾ）−２’、５’−ジメチルフエニルアゾ
）　−１−ナフチルアミン−７−スルホン酸 ４−　（４’　−（２’、　５’、　７’　−）ジスル
ホナフト−１′−イルアゾ）　２／　、　５／−ジメチ
ルフェニルアゾ〕−１−ナフチルアミン−７−スルホン
酸 ４−　［４’　−（２’、　５’、　７’−１−ジスル
ホナフト−１１−イルアゾ）ナフト−１′−イルアゾ〕
−１−ナフチルアミン−６−スルホン ４−（４’−（２’，５”−ジスルホフェニルアゾ）−
６′−スルホナフト−１２−イルアゾ〕−１−ナフチル
アミン−８−スルホン酸 ４−（４’−（４’−スルホフェニルアゾ）−２′−ス
ルホフェニルアゾ〕−１−ナフチルアミン−６−スルホ
ン酸 第（Ｖ１項 １　−　（　２’　、　５’−ジクロル−４１−スルホ
フェニル）−３−メチル−４　−　（　３’−アミノ−
４′−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン１　−　
（　４’−スルホフェニル）−３−カルポルアゾ）−５
−ピラゾロン １　−　（　２’−メチル−５７−スルホフェニル）−
３−メチル−４−（　４’−アミノ−３′−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン １　−　（　２’−スルホフェニル）−３−メチル−　
４　−　（　３’−ア′ミノー４１ースルホフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン ４−アミノ−４’−（３’−メチル−５１−オキソ−１
’−フェニルピラゾリン−４１−イルアゾ）スチルベン
−２，２′−ジスルホン酸 ４−アミノ−４’−（２′−ヒドロキシ−３′。

６−ジスルホ−１′−ナフチルアゾ）スチルベン−２，
２′−ジスルホン酸 ８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−　（　３’
−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３
，６−ジスルホン酸 ７　−　（　３’−スルホフェニルアミノ）−１−ヒド
ロキシ−２　−　（　４’−アミノ−２′−カルボキシ
フェニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸 ８−フェニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（４′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６
−ジスルホン酸 ６−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（５′−ア
ミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−ス
ルホン酸 ６−ウレイトー１−ヒドロキシ−２−（　５’−アミノ
−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホ
ン酸 ８−ベンゾイルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（　５’
−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３
，６−ジスルホン酸 １　−　（　４’　、　８’−ジスルホナフト−２′−
イル）−３−メチル−４−（５“−アに）−２１−スル
ホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン １　−　（　２’−スルホフェニル）−３−カルボキシ
−４　−　（　５’−アミノ−２′−スルホフェニルア
ゾ）−５−ピラゾロン １−（　２　、　５’−ジクロル−４′−スルホフェニ
ル）−３−メチル−４−（５−アミノ−２−スルホフェ
ニルアゾ）−５−ピラゾロン５−（　３’−アミノ−４
′−スルホフェニルアゾ）−４−メチル−３−シアノ−
６−ヒトロキシビリドー２−オン ５−（３−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ）−４−
メチル−３−カルボンアミド−６−ヒドロキシ−Ｎ−エ
チルピリド−２−オン５　−　（　３’−アミノ−４′
−スルホフェニルアゾ）−４−メチル−６−ヒトロキシ
ビリドー２−オン ５　−　（　３’−アミノ−４′−スルホフェニルアゾ
）−４−メチル−５−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−メ
チルビリド−２−オン ５　−　（　４’−アミノ−３′−スルホフェニルアゾ
）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロキシ−Ｎ−エ
チルピリド−２−オン ５　−　（　４’−アミノ−２’　、　５’−ジスルホ
フェニルアゾ）−４−メチル−３−シアノ−６−ヒドロ
キシ−Ｎ−エチルピリド−２−オン５−（３−アミノ−
４−スルホフェニルアゾ）−３，４−ジメチル−６−ヒ
ドロキシ−１−ニープロピル−ピリド−２−オン ５−（４−アミノ−２，５−ジスルホフェニルアゾ）ｌ
−ｎ−ブチル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−スル
ホメチルビリド−２−オン ５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−１−エ
チル−６−ヒドロキシ−４−メチル−３−スルホピリド
−２−オン ５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−３−ク
ロル−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−メチルピリド
−２−オン ５−（３−アミノ−４−スルホフェニルアゾ）−３−シ
アノ−１−エチル−６−ヒドロキシ−４−スルホメチル
ピリド−２−オン５−（３−アミノ−４−スルホフェニ
ルア／）−３−アミノカルボニル−６−ヒドロキシ−４
−メチル−１−［２−（４−スルホフェニル）エチル〕
ピリドー２−オン １−ヒドロキシ−２−〔１−スルホ−５−アミツメチル
ナフドー２′−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノナフ
タリン−３，６−ジスルホン酸 １−　（２’　、　５’−ジクロル−４′−スルホフェ
ニル）−３−メチル−４−（１’−スルホ−５１−アミ
ノメチルナフト−２“−イルアゾ）−５−ピラゾロン １−　（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４
−（１“−スルホ−５＃−アミノメチルナフト−２＃−
イルアゾ）−５−ピラゾロン１−ヒドロキシ−２−（１
’−スルホ−５′−アミノメチルナフト−２１−イルア
ゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３−スルホン酸
１−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２１−イルアゾ）−８−ベンゾイルアミノ
ナフタリン−３，５−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５−アミノメチ
ルナフト−２′−イルアゾ）−６−（Ｎ−アセチル−Ｎ
−メチルアミノ）ナフタリン−３−スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−７−アセチルアミノナ
フタリン−３−スルホン酸１−ヒドロキシ−２−（４’
−（１’−スルホ−５“−アミノメチルナフト−２＃−
イルアゾ）−６′−スルホナフｌ−−１’−イルアゾク
ー８−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン
酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−７−（２’　、　５’
−ジスルホフェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−３
，６−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（２’−スル
ホ−５′−アミノフエニルアゾ）　−７−（４’−スル
ホフェニルアゾ）−８−アミノナフタリン−３゜６−ジ
スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−アミノメ
チルナフト−２′−イルアゾ）−８−アセチルアミノナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−（５′−アミノメチル−
４１−メチル−２１−スルホフェニルアゾ）−６′−ス
ルホナフト−１′−イルアゾクー６−アセチルアミノナ
フタリン−３−スルホン酸 ５−　（５’−アミノエチル−４′−メチル−２′−ス
ルホフェニルアゾ）−１−エチル−６−ヒドロキシ−４
−メチル−３−スルホピリド−２−オン １−ヒドロキシ−２−（５−アミノメチル−４′−メチ
ル−２′−スルホフェニルアゾ）−７−（１’、５’−
ジスルホナフト−２Ｍ−イルアゾ）−８−アミノナフタ
リン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−アミノアセチルフェニル
アゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３，５−ジス
ルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−（４’−アミノトキシフ
ェニルアゾ〕ナフタリン−３，６゜８−トリスルホン酸 １−（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（４’−メチルアミノアセチルアミノ−２″−スルホフ
ェニルアゾ）−５−ピラゾロン １−　（３’−メチルアミノアセチルアミノフェニル）
−３−カルボキシ−４−（１’、５’−ジスルホナフト
−２＃−イルアゾ）−５−ピラゾロン １−ヒドロキシ−２−（４’−β−アミノエチルフェニ
ルアゾ）−８−アセチルアミノナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−Ｎ−β−アミノエチル−
Ｎ−アセチルアミノフェニルアゾ）−８−アセチルアミ
ノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（４’−アミノメチルフェニルア
ゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−３，５−ジスル
ホン酸 １−ヒドロキシ−２−（３’−β−アミノエチルスルホ
ニルフェニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−
３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（３’−β
−アミノエチルスルホニルフェニルアゾ）−８−アセチ
ルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸１−ヒドロ
キシ−２−（４’−β−アミノエチルカルバモイルフェ
ニルアゾ）−８−アセチルアミノナフタリン−３，６−
ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（３’−β−アミノエチルカルボ
ニルフェニルアゾ）−６−アセチルアミノナフタリン−
３，５−ジスルホン酸１−ヒドロキシ−２−（３’−β
−アミノエチルスルファモイルフェニルアゾ）−８−ア
セチルアミノナフタリン−３，６−ジスルホン酸 １−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−β−アミ
ノエチルスルファモイルナフト−２′−イルアゾ）−８
−ベンゾイルアミノ−３゜６−ジスルホン酸 ｌ−ヒドロキシ−２−（１’−スルホ−５′−β−アミ
ノエチルスルファモイルナフト−２１−イルアゾ）−８
−アセチルアミノ−３，５−ジスルホン酸 第（ｖｌ）項 １−　（３’−アミノフェニル）−３−メチル−４−（
２’　、　５’−ジスルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン １−　（３’−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４
−（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニルアゾ）−
５−ピラゾロン １−　（３’−アミノアセチルアミノフェニル）−３−
メチル−４−（２’　、　５’−ジスルホフェニルアゾ
）−５−ピラゾロン ４−アミノ−４’−（３’−メチル−４′−（２“、５
−ジスルホフェニルアゾ）　−１’−ピラゾール−５′
−オニル〕スチルベンー２，２′−ジスルホン酸 １−（３−アミノフェニル）−３−カルボキシ−４−（
４’−（２，５−ンスルホフェニルアゾ）−２１−メト
キシ−５１−メチルフェニルアゾ〕−５−ピラゾロン １−（２−アミノエチル）−３−（１，５−ジスルホナ
フト−２−イルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−’ｌ／チ
ルーピリドー２−オン１−（２−アミノエチル）−３，
４−ジメチル−５−（１，５−ジスルホナフト−２−イ
ルアゾ）−６−ヒトロキシビリドー２−オン ３−アミノカルボニル−１−（２−アミノエチル）−６
−ヒドロキシ−４−メチル−５−（３，６，８−１リス
ルホナフト−２−イルアゾ）−ピリド−２−オン ■−（２−アミノエチル）−３−シアノ−５−（２，５
−ジスルホフェニルアゾ）−６−ヒドロキシ−４−メチ
ルピリド−２−オン＠　（ｖｌｌ）項 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシ
−５゛−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，６−ジ
スルホン酸の銅錯体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３−スルホ
ン酸の銅錯体。

６−アミツーエーヒドロキシー２−（２’−ヒドロキシ
−５′−スルホフェニルアゾ）ナフタリン−３，５−ジ
スルホン酸の銅錯体。

８−アミノ−１，１′−ジヒドロキシ−２゜２′−アゾ
ナフタリン−３、４’　、　６　、８’−テトラスルホ
ノ酸の銅錯体。

８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔イー（２１−スル
ホフェニルアゾ）　−２’−メトキシ−５′−メチルフ
ェニルアゾ ６−ジスルホン酸の銅錯体。

６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−（　２’　
、　５’−ジスルホフェニルアゾ）−２′−メトキシ−
５１−メチルフェニルアゾ〕ナフタリン−３，５−ジス
ルホン酸の銅錯体。

１　−　（　３’−アミノ−４′−スルホフェニル）−
３−メチル−４−［４−（２　、　５−ジスルホフェニ
ルアゾ）　−２’−メトキシ−５１−メチルフェニルア
ゾクー５−ピラゾールの銅錯体。

７　−　（　４’−アミノ−３′−スルホアニリノ）−
１−ヒドロキシ−２　−　（　４’　−　（２”、　５
’−ジスルホフェニルアゾ）　−　２’−メトキシ−５
′−メチルフェニルアゾ〕ナフタリン−３−スルホン酸
の錯銅体。

６　−　（　４’−アミノ−３′−スルホアニリノ）−
１−ヒドロキシ−２　−　（　２’−カルボキシフェニ
ルアゾ）ナフタリン−３−スルホン酸の銅錯体。

■ーヒドロキシー２−［４’−（５’−アミノメチル−
４１−メチル−２９−スルホフェニルアゾ）　−　５’
−メチル−２′−ヒドロキシフェニルアゾクー８−アセ
チルアミノナフタリン−３。

６−ジスルホン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−（　３’−クロル−５−スルホ−
２′−ヒドロキシフェニルアゾ）−８　−ω−（Ｎ−メ
チルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３．６−ジス
ルホン酸の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−（　３’　、　５’−ジスルホ−
２１−ヒドロキシフェニルアゾ）−６−ω−（Ｎ−メチ
ルアミノ）アセチルアミノナフタリン−３−スルホン酸
の銅錯体。

１−ヒドロキシ−２−［：４’−（２’，５’−ジスル
ホフェニルアゾ）−５′−メチル−２′−ヒドロキシフ
ェニルアゾ）　−６−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチ
ルアミノナフタリン−３−スルホン酸の銅錯体の三ナト
リウム塩。

第（ｖ［）項 ３　−　（　３’−アミノ−４′−スルホフェニル）ス
ルファミル銅フタロシアニン−トリー３−スルホン酸 ４　−　（　３’−アミノ−４′−スルホフェニル）ス
ルファミル銅フタロシアニン−トリー４−スルホン酸 ３−（３’−又は４′−アミノフェニル）スルファミル
銅フタロシアニン−３−スルホンアミド−ジー３−スル
ホン酸 ３−（２−アミノエチル）スルファミル銅フタロシアニ
ン−トリー３−スルホン酸第（ＩＸ）項 ４−アミノ−２′−二トロジフェニルアミン−３．４’
−ジスルホン酸 ４−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノ−２′−
ニトロジフェニルアミン−３．４′ージスルホン酸 第（×）項 Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル）−Ｎ’−（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニ
ル）　−　ｍｓ−フェニルホルマザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホ−３−アミノフェニ
ル）−Ｎ’−（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニ
ル）　−　ｍｓ　−　（　４’−スルホフェニル）ホル
マザンの銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル　Ｎ　＜　
２１−カルボキシ−４−アミノフェニル−ｍｓ　−　（
　２’−スルホフェニル〕ホルマザンの銅錯体。

Ｎ　（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−Ｎ−（
２’−カルボキシ−４′−アミノフェニル）　−ｍｓ　
−（２’−クロル−５′−スルホフェニル）ホルマザン
の銅錯体。

Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）　−Ｎ’
−（２’−カルボキシ−４′−スルホフェニル）ｍｓ　
−（４−アミノフェニル）ホルマザンの銅錯体。

Ｎ　（２−ヒドロキシ−５−スルホフェニル）−”−（
２’−カルボキシ−４′−スルホフェニル）　−ｍｓ　
−（４’−アミノ−２′−スルホフェニル）ホルマザン
の銅錯体。

Ｎ　（２−カルボキシ−４−アミノフェニル−Ｎ′−（
２′−ヒドロキシ−４′−スルホナフト−１′−イル）
　−ｍｓ　−（２’−スルホフェニル）ホルマザンの銅
錯体。

Ｎ−（２−１：Ｆロキシー５−スルホフェニル）−マー
（２′−カルボキシ−４′−スルホフェニル）　−ｍｓ
　−（４’−アミノアセチルアミノフェニル）ホルマザ
ンの銅錯体。

第（×１）項 ４−アミノ−４′−二トロスチルベン−２゜２′−ジス
ルホン酸 ４−ω−（Ｎ−メチルアミノ）アセチルアミノスチルベ
ン−２，２′−ジスルホン酸第（Ｘ０項 ３．１０−ジアミノ−６，１３−ジクロルトリフエンジ
オキサジン−４，１１−ジスルホン酸 ３．１０−ビス（４′−アミノ−３′−スルホアニリノ
）−６、１３−ジクロルトリフエンジオキサジン−４，
１１−ジスルホン酸３．１０−ビス（４′−アミノ−２
’、５’−ジスルホアニリノ）−６，１３−ジクロルト
リフエンジオキサジン−４，１１−ジスルホン酸 ３−　（４’−アミノ−３′−スルホアニリノ）−１０
−（４’−アミノ−２′、５′−ジスルホアニリノ）−
６，１３−ジクロルトリフエンジオキサジ−４，１１−
ジスルホン酸 ３．１０−ジー（２′−アミノエチルアミノ）−６，１
３−ジクロルトリフエンジオキサジン−４，１１−ジス
ルホン酸 ３．１０−ビス（３′−アミノ−４′−スルホアニリノ
）−６、１３−ジクロルトリフエンジオキサン−４，１
１−ジスルホン酸 第（ｘＩｌｌ　）項 アンヒドロ−９−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−５−アニリノ−７−フェニル−（４−スルホ又は２，
４−４．１１−ジスルホ）ベンズ（ａ）ツェナジニウム
ヒドロキシド アンヒドロー９−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−５−Ｊｊ−トルイジノ−７−ニートリル−２，４−ジ
スルホベンズ（ａ〕フエナジニウムヒドロキシド アンヒドロー９−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−５−Ｐ−トルイジノ−７−上−メトキシフェニル−２
，４−ジスルホベンズ〔３〕フエナジニウムヒドロキシ
ド アンヒドロー３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
７Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スルホベンジル−アミ
ノ−５−（２゜３又は４−スルホフェニル）ツェナジニ
ウムヒドロキシド アンヒドロー３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ−
７−Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スルホベンジル）ア
ミノ−１−メチル又はメトキシ−５−（２−スルホフェ
ニル）−ツェナジニウムヒドロキシド アンヒドロー３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
７Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は４−スルホベンジル −クロル，メトキシ又はメチル−３−スルホフェニル）
ツェナジニウムヒドロキシドアンヒドロ−５−（４−ア
ミノ−２，５−ジスルホアニリノ）−９−ジエチルアミ
ノ−７−フェニル−１０−スルホベンズ〔λ〕フエナジ
ニウムヒドロキシド アンヒドロ−３，７−ビス〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３又は
４−スルホベンジル））−５−（３−又は４−ア吏ノー
４又は３−スルホフェニル）ツェナジニウムヒドロキシ
ド アンヒドロ−３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−７−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−スルホエチル）−アミノ
−５−（２，３又は４−スルホフェニル）ツェナジニウ
ムヒドロキシド アンヒドロー３−（４−アミノ−３−スルホアニリノ）
−７−Ｎ−メチル−Ｎ−（２−スルホエチル）−５−（
３又は４−アミノ−４又は３−スルホフェニル）ツェナ
ジニウムヒドロキシド としでは ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−β−スルフ
ァ−トエチルスルホニルフエニルアゾ）ナフタリン−３
−スルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（３’−β−スルフ
アートエチルスルホニルフェニルアゾ）ナフタリン−３
−スルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−β−スルフ
アートエチルスルホニルフェニル７゛ゾ）ナフタリン−
３−スルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−メトキシ−
５′−β−スルフアートエチルスルホニルフェニルアゾ
）ナフタリン−３−スルホン酸 ６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−メトキシ−
５−β−スルフ１−トエチルスルホニルフェニルアゾ）
ナフタリン−３−スルホン酸 ７−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−β−スルフ
ァ−トエチルスルホニルフエニルアゾ）ナフタリン−３
−スルホン酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−β−スルフ
アートエチルスルホニルフェニルアゾ）ナフタリン−３
，６−ジスルホン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−
（３’−β−スルファ−トエチルスルホニルフエニルア
ゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン酸８−アミノ−１
−ヒドロキシ−２−（４’−β−スルフアートエチルス
ルホニルフェニルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホ
ン酸８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（２’−ビニル
スルホニルフェニルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸 ８−アミノ−１−ヒｔロキシー２−（３’−ビニルスル
ホニルフェニルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン
酸 ８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（４’−ビニルスル
ホニルフェニルアゾ）ナフタリン−３，６−ジスルホン
酸 第（１ｖ）項でＤ２に繊維反応性基が含まれる例として
は ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシ−２′−β−ス
ルフアートエチルスルホニルアゾベンゼン ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシ−３′−β−ス
ルフアートエチルスルホニルアゾベンゼン ４−アミノ−２−メチル−５−メトキシ−４′−β−ス
ルフアートエチルスルホニルアゾベンゼン ４−アミノ−２−アセチルアミノ−３′−β−スルフア
ートエチルスルホニルアゾベンゼン ４−アミノ−２−アセチルアミノ−４′−β−スルフア
ートエチルスルホニルアゾベンゼン ４−アミノ−２−ウレイド−４′−β−スルフ１−トエ
チルスルホニルアゾベンゼン等があげられる。

ＸおよびＹが窒素原子を介して結合している脱離可能な
基は下式（ｍ）または（ＩＶ）で示される。

（式中、Ｑ□　と９２　はメチル基を、ｑ３　は置換ま
たは非置換の脂肪族基を表わすか、またハＱｌ、　Ｑｚ
、　Ｑ３　のうち少くとも二つが相互に合体して窒素原
子Ｎと共に複素環を形成するが、その窒素原子は一重結
合を介してかまたは一重結合と二重結合とを介してこれ
らの複素環中に存在する炭素原子に連なるものとする。

） （式中、Ｑ４　と９５はそれぞれメチル基を、Ｑ６　と
Ｑ７はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基を表わす
か、Ｑ６　とＱ７がそれぞれ水素原子を表わす場合には
Ｑ４と９６は一緒に結合してテトラメチレン基またはペ
ンタメチレン基を形成するか、またはＱ４とｑ６および
ｑ６とＱ７が一緒に結合してそれぞれトリメチレン基を
形成する。） 式（ＩＩＩ）において、Ｑ３の表オ〕す置換または非置
換の脂肪族基の例としては、アリル基の様なアルケニル
基、アルキル基例えは低級アルキル基であるメチル基、
エチル基、プロピル基やブチル基、置換アルキル基例え
は置換低級アルキル基であるヒドロキシエチルやヒドロ
キシプロピル基の様なヒドロキシ低級アルキル基、メト
キシエチルやエトキシエチル基の様なアルコキシ低級ア
ルキル基、ベンジルやβ−フェニルエチル基の様なアリ
ール置換低級アルキル基、β−ジメチルアミノエチルや
Ｔ−ジメチルアミノプロビルやＴ−ジエチルアミノプロ
ビル基の様な置換アミノ低級アルキル基、カルボキシメ
チルやカルボキシエチル基の様なカルボキシ低級アルキ
ル基が挙げられ、特に低級アルキル基、なかんずくメチ
ル基が好ましい。

Ｑｚ　、　Ｑｚ　、　Ｑ３の表わす基のうちの少なくと
も二つと窒素原子Ｎきが相互に結び付いて形成する複素
環であって、その窒素原子が一重結合を介してこれら複
素環の炭素原子に連なるものの例としてはピロリジン、
ピロリン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジンおよび
ビロール環などを挙げることができるが、さらに好まし
いのはｑ□とＱｚ　とＱ３が相互に結び付いて窒素原子
Ｎと共に多環式複素環構造を形成し、その窒素原子Ｎが
複素環構造中に存在する少なくとも２個の環に共通であ
ること、並びに複素環構造中に存在する環が何れも２個
よりも多い窒素原子を含まないことである。

この様な多環式複素環構造の例としてはピロリジジン、
１−アザビシクロ−（２，２，１）−へブタン、キナク
リジン、１−アザビシクロ−（３，２，１）−オクタン
、１−アザビシクロ−（３，２，２）−ノナン、１−イ
ソグラナタニン、コニジン、１．５−ジアザビシクロ−
（３，３，１）−ノナン、３，７−ジアザビシクロ−（
３，３，１）−ノナン、ユロリジン、ヘキザヒドロユロ
リジン、リロリジンおよびなかんずく１，４−ジアザビ
シクロ−（２，２゜２）−オクタン環構造が挙げられる
。

Ｑ工＋　Ｑ２ｒ　Ｑ３　のうち少なくとも二つが相互に
合体して形成した複素環であって、窒素原子Ｎが一重結
合と二重結合とを介してその複素環の炭素原子に連なっ
ているものの例としては、置換分を含有するかまたは縮
合環系の一部を形成する不飽和６員複素環が挙げられる
。この様な複素環の例としてはイソキノリンおよび殊に
ピリジン環を挙げることができるが、これらの環は例え
はアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルデヒド基
、カルバモイル基、ビニル基、水酸基、β−とドロキシ
エチル基、カルボン酸基やスルホン酸基又はそのエステ
ルによって置換されていてもよく、特にカルボン酸基で
置換されたピリジン環が好ましい。

式（ＩＶ）においては、Ｑ４．　Ｑ６がメチル基でＱ６
．Ｑ７　が水素原子の場合と９４〜Ｑ５がテトラメチレ
ン基を形成し、Ｇ６．Ｇ７が水素原子の場合が好ましい
。

ＸおよびＹが硫黄原子を介して結合している脱離可能な
基である例としては例えは次の様なものがある。

チオシアン基 チオ硫酸エステル基 スルホン酸基 メチルスルホニル基 フェニルスルホニル基 ３−カルボキシフェニルスルホニル基 基　−５−ＣＥ １−、、−２−／ （式中、Ｅは置換基を有するかまたは有しない５員また
は６員のへテロ環を形成するかまたは縮合環系の部分を
形成するのに必要な基または原子を表わす。） は６員の複素環の例としては、フラン、オキサゾール、
ピラゾール、セレナゾール、チオフェン、ビラン、ピリ
ジン、ピリダジン、殊にチアゾールなどの環を挙げるこ
とができる。５員または６員の複素環は、キノリン、ベ
ンゾチアゾール、ナフトチアゾール環系の様な縮合環系
の一部を形成していてもよい。複素環中に存在し得る置
換基の例としては、メチル基の様なアルキル基および塩
素の様なハロゲン原子が挙げられる （式中、Ｇ工およびＧ２はそれぞれ置換または非置換の
炭化水素基または複素環式の基を表オ）しかつ同じでも
違っていてもよく、またＧ工およびＧ２は一緒に結合し
て窒素原子Ｎと共ｌこ、５員または６員の複素環を形成
していても良い。） ここに、ＧよおよびＧ２の表わす置換または非置換の炭
化水素残基を例示すれは、アルキル基、例えばメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基およびアミル基の様
な低級アルキル基、置換アルキル基、例えはヒドロキシ
低級アルキル基、例えはヒドロキシエチル基、ヒドロキ
シプロピル基およびジヒドロキシプロピル基の様な置換
低級アルキル基、メトキシエチル基およびエトキシエチ
ル基の様なアルコキシ低級アルキル基、ベンジル基およ
びβ−フェニルエチル基の様なアリール置換低級アルキ
ル基、シクロヘキシル基の様なシクロアルキル基、アリ
ール基例えはフェニル基およびトリル基の様な単環のア
リール基、ナフチル基の様な２環のアリール基（アリー
ル基は塩素原子または臭素原子あるいはニトロ基、アル
コキシ基、スルホン酸基マたはカルボン酸基を含んでい
てもよい）である。

Ｇ工およびＧ２の表わす複索環式の基を例示すれば、ピ
リジル基およびモルホリノ基である。

ＧよおよびＧ２が一緒に結合することにより窒素原子Ｎ
と共に形成される５員または６員の複素環を例示すれは
、ピペリジン環およびモルホリノ環である。

特に、Ｇ□　が置換または非置換のアルキル基、なかん
ずく低級アルキル基またはシクロアルキル基の場合が好
ましい。

（式中、Ｇ３およびＧ、は同じでも違っていてもよく、
かつそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基または
アラアルキル基を表わす。） ＸおよびＹが酸素原子を介して結合している脱離可能な
基である例としては例えば次の様なものがある。

硫酸エステル基 酢酸エステル基 プロピオン酸エステル基 コハク酸エステル基 マレイニル酸エステル基 リン酸エステル基 ３−スルホフェノキシ基 ４−スルホフェノキシ基 ２．４−ジスルホフェノキシ基 ３．５−ジスルホフェノキシ基 ２−ニトロ−４−スルホフェノキシ基 ２−クロロ−４−スルホフェノキシ基 ２−カルボキシ−４−スルホフェノキシ基４−スルホ−
１−ナフトキシ基 ６−スルホ−２−ナフトキシ基 なかでも、Ｘとしては３−スルホフェノキシ基または４
−スルホフェノキシ基が好ましく、Ｙとしては硫酸エス
テル基または酢酸エステル基が好ましく、なかんずく硫
酸エステル基が好ましい。

Ａは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホ基の群から選ばれる。

１又は２個の置換基により置換されていてもよいフェニ
レン基又はスルホ基１個で置換されていてもよいナフチ
レン基であり、たとえば じている結合を意味する。） 等をあげることができる。

Ｒ□およびＲ２において、低級アルキル基としては、１
−４個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、置換
されていてもよい基としては、ヒドロキシ基、シアノ基
、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニル
オキシ基、スルホ基、スルファモイル基が好ましい。

特に好ましいにエ　、Ｒ２としては、たとえば、水素原
子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ　−ブチル基、５ｅｃ
−ブチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシ
プロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキ
シブチル基、３−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシ
ブチル基、２．３−ジヒドロキシプロピル基、３゜４−
ジヒドロキシブチル基、シアノメチル基、２−シアノエ
チル基、３−シアノプロピル基、メトキシメチル基、エ
トキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシ
エチル基、３−メトキシプロビル基、３−工Ｉ・キシプ
ロピル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、
クロロメチル基、ブロモメチル！、２−１０ロエチル基
、２−ブロモエチル基、３−１０ロフロビル基、３−ブ
ロモプロピル基、４−クロロブチル基、４−ブロモブチ
ル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基、
３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、
１゜２−ジカルボキシエチル基、カルバモイルメチル基
、２−カルバモイルエチル基、３−カルバモイルプロピ
ル基、４−カルバモイルブチル基、メトキシカルボニル
メチル基、エトキシカルボニルメチル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基
、３−メトキシカルボニルプロビル基、３−エトキシカ
ルボニルプロビル基、４−メトキシカルボニルブチル基
、４−エトキシカルボニルブチル基、メチルカルボニル
オキシメチル基、エチルカルボニルオキシメチル基、２
−メチルカルボニルオキシエチル基、２−エチルカルボ
ニルオキシエチル基、３−メチルカルボニルオキシプロ
ピル基、３−エチルカルボニルオキシプロビル基、４−
メチルカルボニルオキシブチル基、４−エチルカルボニ
ルオキシブチル基、スルホメチル基、２−スルホエチル
基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、スル
ファモイルメチル基、２−スルファモイルエチル基、３
−スルファモイルプロピル基、４−スルファモイルブチ
ル基をあげることができる。

Ｂが窒素原子または酸素原子を介して結合している安定
な基である例としては例えば次の様なものがある。ここ
で安定な基とは通常の染色条件下では脱離しない基を意
味する。

アミノ基、置換アミノ基例えばメチルアミノ基、エチル
アミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、
ブチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、β−メトキシエチ
ルアミノ基、Ｔ−メトキシプロピルアミノ基、β−エト
キシエチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基％　Ｎ
　ＩＮ−ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル
アミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、β−ク
ロロエチルアミノ基、β−シアノエチルアミノ基、Ｔ−
シアノプロピルアミノ基、β−カルボキシエチルアミノ
基、スルホメチルアミノ基、β−スルホエチルアミノ基
、β−ヒドロキシエチルアミ７Ｍ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ基、Ｔ−ヒドロキシプロピルアミ
ノ基、ベンジルアミノ基、シクロへキシルアミノ基、モ
ルホリノ基、ピペラジノ基、ピペラジノ基および特に芳
香族アミノ基例えはフェニルアミノ基、トルイジノ基、
キシリジノ基、クロルアニリノ基、アニシジノ基、フエ
ネチジノ基、２−９３−および４−スルホアニリノ基、
２，５−ジスルホアニリノ基、スルホメチルアニリノ基
、Ｎ−スルホメチルアニリノ基、３−および４−カルボ
キシフェニルアミノ基、２−カルボキシ−５−スルホフ
ェニルアミノ基、２−カルボキシ−４−スルホフェニル
アミノ基、４−．５−．６−および７−スルポー１−ナ
フチルアミノ基、３，６−ジスルホ−２−ナフチルアミ
ノ基、４．８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ基、６．
８−ジスルホ−２−ナフチルアミノ基、３，６．８−ト
リスルホ−２−ナフチルアミノ基、４，６．８−１−ジ
スルホ−２−ナフチルアミノ基、水酸基、アルコキシ基
例えはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、ブトキシ基 前記一般式（Ｉ）および（Ｉｆ）で示される化合物は、
Ｘが窒素原子を介して結合している脱離可能な基を表わ
す場合には、 下記一般式（Ｖ） （式中、Ｄ、Ｒ１、Ｒ２、Ａ、Ｚは前記の意味を荷し、
Ｔはハロゲン原子を表わす。）あるいは下記一般式（Ｖ
Ｉ） （式中、Ｄ　、　Ｒ１、Ｂ　、　Ｚ　、　ｎ　、　Ｔは
前記の意味を有する。） で示される化合物に、下記一般式（■）（式中、見よ＋
　Ｑ２　、Ｑ３は前記の意味を有する。） あるいは下記一般式（■） （式中、Ｑ４．　Ｑ、　、Ｑ６．　Ｑ７は前記の意味を
有する。） で示される化合物を縮合させることにより得ることがで
き、 また、Ｘが硫黄原子または酸素原子を介して結合してい
る脱離可能な基を表わす場合には、一般式（Ｖ）または
（ＶＩ）で示される化合物にＸＨで示される化合物また
はそのアルカリ金属塩を縮合させることにより得ること
ができる。

上記反応は水性媒体中、１０〜１００℃で、さらに好ま
しくは４０〜９０℃で、かつＰＨ２〜１０で、さらに好
ましくは３〜８で行なうことができる。

前記一般式（ｖ）で示される化合物は、２，４゜６−ト
リハロゲノ−Ｓ−トリアジンに下記一般式（ＩＸ） Ｄ−ＮＨ−Ｒ□　（ＩＸ） （式中、Ｄ、Ｒ□は前記の意味を有する。）で示される
化合物と、下記一般式（Ｘ）２ ＨＮ　Ａ　Ｚ　（Ｘ） （式中、Ｒ２、Ａ、Ｚは前記の意味を有する。）で示さ
れる化合物を任意の順序で縮合させて得ることができる
。

同様に、前記一般式（ｖｇで示される化合物は、２．４
．６−１−ジハロゲノ−５−トリアジンに、下記一般式
（ＸＩ） （Ｚ址Ｄ　ＮＨＲ□　（ＸＩ） （式中、Ｄ、Ｒエ　、Ｚ、ｎは前記の意味を有する。） で示される化合物と、下記一般式（ＸＩ）Ｂ　−Ｈ（Ｘ
ｌｌ） （式中、Ｂは前記の意味を有する。） で示される化合物を任意の順序で縮合させて得ることが
できる。

上記反応は水性媒体中、−１０〜８０℃で、さらに好ま
しくは０〜６０’Ｃで、かつＰＨ２〜１０で、さらに好
ましくは３〜８で行なうことができる。

原料の２．４．６−ドリハロゲノーｓ−トリアジンとし
ては、特に塩化シアヌルとフッ化シアヌルが好ましい。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料は繊維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえはセルロース繊維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース繊維材料
は木綿、しかもその他の植物繊維、たとえはリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
繊維はたとえばビスコース・ステープル及びフィラメン
トビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえは合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に選した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法ζこ従ってセルロース繊維を染色する場合、
室温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミン
グ又は乾熱によって固着できる。

セルロース繊維に対して捺染を行う場合、−相で、例え
ば重曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペーストで
捺染し、次いで１００〜１６０℃でスチーミングするこ
と薔こよって、あるいは二相で、例えば中性又は弱酸性
捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アルカリ
金属に通過させ、又はアルカリ性電解質含有バジング液
でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理して実
施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又Ｇ−［粉
エーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、
例えは尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤
と併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは塩基性塩である。特にアルカ
リ金属の水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は
有機酸のアルカリ金属塩が挙げられ、その内、特に、ソ
ーダ塩及びカリ塩が好ましい。このような酸結合剤とし
て、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、重１、炭酸ソーダ、
蟻酸ソーダ、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ
、ケイ酸ソーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる
。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐＨ値の制御下に
吸尽させ、次に固着させるために中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するために通常の均染剤、例えは塩化シアスルと３倍モ
ルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレンス
ルホン酸との縮合生成物あるいは例えはステアリルアミ
ンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いることも
できる。

さらに本発明化合物は酸結合剤の不在下で、もしくは染
浴のｐＨを４〜１０に保持するのに必要なｐＨ緩衝作用
を示す程度のわずかな量の酸結合剤の存在下に於いて、
ヒドロキシ基含有材料特にセルロース繊維材料またはセ
ルロース含有繊維材料を染色または捺染することもでき
る。ここでセルロース含有繊維材料とは例えはセルロー
ス／ポリエステル、セルロース／羊毛、セルロース／ア
クリル等Ｑ混合繊維材料である。

本発明化合物を用いて吸尽法によりセルロース繊維材料
またはセルロース含有繊維材料を染色する場合、例えば
、酸結合剤の不在下で、もしくは染浴のｐＨを４〜１０
に保持するのに必要なｐＨ緩衝作用を示す程度のわずか
な量の酸結合剤の存在下で、場合により中性塩例えば芒
硝または食塩を加え、所望によっては溶解助剤、浸透剤
または均染剤を併用し、６０〜１５０℃の温度で染色す
ることができる。

特に、セルロース含有繊維材料例えばセルロース／ポリ
エステル混合繊維材料を染色する場合には、分散染料の
分解を生じさせず、同浴で染色できるので有利である。

この場合、ポリエステル側を高温染色法やキャリー染色
法により分散染料で染色した後に同浴で本発明化合物で
セルロース側を染色するか、またはその逆にセルロース
側を本発明化合物により染色した餞に同浴で分散染料で
ポリエステル側を染色することができる。あるいは、本
発明化合物と分散染料を同浴に存在させて同時にセルロ
ース側とポリエステル側を染色することもできる。

マタ、セルロース含有繊維材料がセルロース。

／羊毛混合材料である場合には、本発明化合物と酸性染
料を用いることにより羊毛に損傷を与えずに両繊維を同
色に染色できる。

また、セルロース含有繊維材料がセルロース／アクリル
混合材料である場合には、本発明化合物とカチオン染料
を用いることにより同浴から染色できる。

本発明化合物を用いて、酸結合剤の不在下セルロース繊
維材料またはセルロース含有繊維材料をバジング法によ
り染色するか捺染を行なう場合は、例えば、酸結合剤を
含まないパジング液または捺染糊で処理した繊維材料を
、要すれば８０〜１００℃で乾燥した後、１５０℃以上
に加熱することにより行゛なうことができる。１５０℃
以上の加熱は通常１６０〜２５０℃特に１８０〜２３０
℃の温度で行なわれ、例えは約２００℃の数分間のベー
キングまたは１８０℃の５〜１０分間のスチーミングに
よる。

この染色法は特にセルロース／ポリエステル混合繊維材
料の捺染に有利である。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
繊維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗濯性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、さらに
良好な耐摩擦性と耐アイロン性を有する。また優れたビ
ルドアツプ性、均染性及びウオツシュオフ性、さらに良
好な溶解性と高い吸尽・固着性を有する点、染色温度や
染浴比の変動による影響を受けにくく安定した品質の染
色物が得られる点において特徴を有する。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

例中の「部」は「重量部」を示す。

実施例１ ジアゾ化された、１−アミノ−４−（４’　。

８′−ジスルホナフト−２′−アゾ）−ナフタレン−７
−スルホン酸１０．７部を塩酸水溶液中で、１−アミノ
ナフタレン−８−スルホン酸とカップリングさせること
により得たアミノ染料の水３００部中の中性溶液に塩化
シアヌル３．７部を加え、０〜２０℃でｐＨ４〜７に調
整しながら、縮合が終了するまで攪拌した。

この溶液に、１０〜４０℃で、ｐＨ４〜７に１［しなが
らアニリン−４−β−スルフアートエチルスルホン５．
６部を加え、同ＰＨ１同温度で縮合が終了するまで攪拌
した。さらにこの反応液にイソニコチン酸２．８部を加
え、４−β−スルファトエチルスルホン１５．５　ｍを
加え、ｐＨ５〜６に調整しながら３０〜３５℃で５時間
攪拌した。さらにこの反応液に、ニコチン酸１８．５部
を加え、９０℃に昇温後、同温度でｐＨ４〜５に調整し
ながら８時間攪拌した。この反応終了液に塩化ナトリウ
ムを加え塩析し、沖別後４０℃で通気乾燥して、遊離酸
の形で下記構造式の青色の染料を得た。

（λｍａｘ　ｗｍ　６３０　ｎｍ） 実施例４ 銅フタロシアニン−３、３’　、　３’−トリスルホン
酸−３“−（２−アミノエチル）スルホアミド３７．４
部の水２００　部中の中性溶液に塩化シアヌル７．４部
を加え、ｐＨ５〜６に調整しながら、０〜５℃で５時間
攪拌した。この液に、アニリン−４−β−クロルエチル
スルホン８゜８部を加え、ｐＨ５〜７に調整しながら、
４０℃の温度で４時間攪拌した。さらにこの反応液にイ
ソニコチン酸３９．４部を加え、ｐＨ７に調整後９０℃
に昇温し、同温度でｐＨ４３〜８に調整しながら約１０
時間攪拌した。この反応終了液に塩化ナトリウムを加え
塩析し、沖別後真空中で乾燥して、遊離酸の形で下記構
造式のトルコ青色の染料を得た。

（λｍａｘ　ｗｅ　５７　Ｑ　ｎｍ　）次表の第２欄に
挙げたアミノ染料を当量の塩化シアヌル、そして続いて
同時に第４欄に挙げたアミンとさらには第３欄に挙げた
３級アミンと例１〜例４に述べたように縮合させること
によって染料を同様に得ることができた。ここで３級ア
ミンは以下の様に略す。

ピ　リ　ジ　ン　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　３ニコチン酸・…・・…・・・…・・・ｂイソ
ニコチン酸・・・・・・・・・・・・・・・・　Ｃピコ
リン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｄキ　ノ
　リ　ン酸　・・・・・・・・・・・・川・・・　ｅル
チジン酸・・・・・・・・・・・・・・・・・・ｆシン
コメロン酸　・・川・・・・・・・・・　ｇジニコチン
酸・・出・……・、ｈ イソシンコメロン酸−−−−−、、、−ｉトリメチルア
ミン　・・・・・・・・・・　ｊトリエタノールアミン
・・・・・・・・　ｋＮ、Ｎ−ジメチルヒドラジン・・
・・・・　１以下の実施例の表においても同様の意味を
有する。

通常の方法でアニリン−２，５−ジスルホン酸５．１部
をジアゾ化し、３−ウレイドアニリン３゜０部とカップ
リングさせることにより得たアミノ染料の水１００部中
の溶液に、塩化シアヌル３．７部とＮ−エチルアニリン
−３−β−ススルアアートエチルスルホン６２部を縮合
させることにより得たジクロルトリアジン化合物の水１
００部中の溶液を、１０〜４０’Ｃ１ｐＨ４〜７に調整
しながら加え、さらに同温度、同ｐＨで縮合が終了する
まで攪拌した。

この反応液に、ピリジン２．１部を加えｐｔ１５〜８に
調整し、９０℃まで昇温し、この温度で約３時間攪拌を
行ない、遊離酸の形で下記構造式の黄色の染料を得た。

実施例６ 通常の方法で、１−アミノ−４−（４’　、　８’−ジ
スルホナフト−２′−アゾ）−ナフタレン−６−スルホ
ン酸１０．７部をジアゾ化し、３−メチルアニリン２゜
１部とカップリングさせることにより得たアミノ染料の
水２００部中の溶液に、塩化シアヌル３゜７部とＮ−エ
チルアニリン−４−β−スルフアートエチルスルホン６
．２部を縮合させることにより得たジクロルトリアジン
化合物の水１００部中の溶液を１０〜４０℃、ｐＨ４〜
７に調整しながら加え、さらに同温度、同ｐＨで縮合が
終了するまで攪拌した。この反応液にピコリン酸１０．
５部を加え、ｐｉ−ｉ５〜８に調整し、９０℃まで昇温
し、この温度で約５時間攪拌を行ない、遊離酸の形で下
記構造式の黄褐色の染料を得た。

（ ρ− （λｍａｘ　＋−ｇ　４６５　ｎｍ） 実施例７ Ｎ−エチルアニリン−４−β−スルファトエチルスルホ
ン３０．９部の水１００部中の溶液を塩化シアヌル１８
．５部の氷水５０部中に加え、ｐＨ３〜４　＋２調整し
なから０〜１０℃で３時間攪拌した。この溶液をアミノ
染料、Ｎ−（２−カルボキシ−４−スルホフェニル）−
マー（２′−ヒドロキシ−３′−アミノ−５′−スルホ
フェニル）　ｍｓ−フェニルホルマザン銅錯体５６．８
部の水３００部中の中性溶液に加え、ｐＨ５〜６に調整
しながら、４０℃で約８時間攪拌した。さらにこの反応
液に、ニコチン酸２４．６部を加え、８０℃に昇温後間
温度でｐＨ４〜５に調整しながら約１５時間攪拌した。

この反応終了液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、ｒ別
後真空中で乾燥して、遊離酸の形で次の構造式の青色の
染料を得た。

実施例８ アニリン−４−β−スルファトエチルスルホン２２．５
部の水８０部中の溶液を塩化シアヌル１４．８部の氷水
３０部中に加え、ＰＨ２〜３に調整しなから０〜５℃で
２時間攪拌する。この溶液にアミノ染料、３．１０−ビ
ス（２′−アミノエチルアミノ）−６、１３−ジクロル
トリフエツジオキサジン−４，１１−ジスルホン酸２５
．３部の水１００部中の中性溶液を加え、ｐＨ（３〜７
に調整しながら３０℃で４時間攪拌した。さらにこの反
応液にトリエタノールアミン４３．８部を加えて、６０
°Ｃに昇温後、ｐＨ６〜８に調整しながら１時間攪拌し
た。この反応終了液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、
戸別後、真空中で乾燥して、遊離酸の形で下記構造式の
青色の染料を得た。

実施例５〜８の方法に従って次表の第２欄に挙げたアミ
ノ染料を第４欄に挙げたアミンと塩化シアヌルとの一次
縮合生成物と反応させ、さらに第３欄に挙げた３級アミ
ンと反応させることによって染料が同様に得られた。

実施例９ １−アミノ−８−ヒドロキシナツタ！Ｊ　ン−３，６−
ジスルホン酸６．４部を水１５０部に加え、０〜２０℃
、ｐＨ１〜３に調整しながら、塩化シアヌル３゜７部を
加え、同温度、同ｐＨで遊離の１−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−３，６−ジスルホン酸が認められなく
なるまで攪拌を行なった後、水５０部中の２−メトキシ
アニリン−５−β−スルフアートエチルスルホン６．２
部を添加した。０〜２０℃、ｐＨ１〜５に調整しながら
縮合が終了するまで攪拌した。この反応液に通常の方法
でジアゾ化した、２−アミノナフタレン−１゜５−ジス
ルホン酸６．１部を加え、カップリングした。さらにこ
の溶液に、ニコチン酸４゜９部を加え、ｐＨ４〜７に調
整し９０℃まで昇温した。同温度で約５時間攪拌するこ
とによって、遊離酸の形で次の構造式の赤色の染料を得
た。

（λｍａ　ｘ　ｗ　５４　Ｑ　ｎｍ） 実施例１０ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸４゜８部を水１５０部に加え、０〜２０℃、ＰＨ１〜
６に調整しながら塩化シアヌル３．７部を加え、同温度
、同ｐ１４で遊離の２−アミノ−５−ヒドロキシ−７−
スルホン酸が認められなくなるまで攪拌を行なった後、
通常の方法でジアゾ化した、４−メトキシアニリン−２
−スルホン酸４゜１部を加え、カップリングを行ない、
ｐＨ５〜８に調整した後、１０〜４０℃で、４−メトキ
シアニリン−３−β−ビニルスルホン４．３部を添加し
、同温度、同ｐＨで縮合が終了するまで攪拌した。さら
にこの反応液に、ピリジン６．４部を加え、ｐＦ１４〜
７に調整し、９０℃まで昇温した。同温度で約８時間攪
拌することによって、遊離酸の形で下記構造式の深紅色
の染料を得た。

（λｍａｘ戴５００　ｎｍ） 実施例９〜１０に従って塩化シアヌルと第２欄に挙げた
カップリング成分と反応させ、次に第４欄のアミンとの
反応、第５欄のジアゾ成分とのカップリング反応を任意
の順序で行ない、その後第３級アミンと縮合を行ない、
染料を同様に得た。

１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸１８゜８部
の水２００部中の中性水溶液を、塩化シアヌル１８．５
部の氷水５０部中に加え、ＰＨ２〜３に調整しなから０
〜５℃で２時間攪拌した。この反応液に、アニリン−３
−β−スルファトエチルスルホン２８．１部を加え、ｐ
Ｈ５〜６に調整しながら３０℃で４時間攪拌した。つい
で、亜硝酸すｌ・リウム６゜９部を添加し、見金に俗解
した後この反応混合物を３５％塩酸１０部と氷１００部
との混合物に注入した。こうして得られたジアゾ溶液に
、１−ブロビオニルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−３，６−ジスルホン酸３７．５部の水１００部中の中
性水浴液に加え、ｐＨ６〜７に調整しながら５〜１０℃
で３時間攪拌した。

さらにこの反応液に、ピリジン１５．８部を加えｐＨ５
に調整後８０℃に昇温し、同温度でｐＨ４〜５に調整し
ながら２時間攪拌した。

この反応終了液に塩化ナトリウムを加え塩析し、沖別後
５０℃で通気乾燥して遊離酸の形で下記構造式の赤色の
染料を得た。

実施例１２ 実施例１１と同様の方法により、■、３−ジアミノベン
ゼンー４−スルホン酸９．４部と塩化シアヌル９．３部
、ついで、アニリン−４−β−ビニルスルホン１１部と
を順次縮合させてジアゾ化した溶液に、１−エチル−３
−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシピリドン
９．１部の水５０部中の中性溶液を加え、ｐＨ５〜７に
調整しながら１０〜１５℃で２時間攪拌した。さらにこ
の反応液に、Ｎ　ＩＮ−ジメチルヒドラジン１８部を加
え、６゛。

℃に昇温後、同温度で２時間攪拌した。この反応終了液
に塩化ナトリウムを加え塩析し、戸別後頁空中で乾燥し
て、遊離酸の形で下記構造式の黄色の染料を得た。

（ン　ｍａｘ−４２Ｑｎｍ） 実施例１１〜１２の方法に従って塩化シアヌルと１．３
−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸との縮合が終った
後、次表のアミンと縮合させ、カップリング成分とジア
ゾカップリングさせ、前述のλ〜ｌの３級アミンと縮合
さぜることによって染料を同様に得た。

また同様に、■、３−ジアミノベンゼンー４−スルホン
酸の代わりに、第３欄のジアミノベンゼンスルホン酸を
用い、アミンと縮合させ、カップリング成分とジアゾカ
ップリングさせ前述の３〜ｌ！の３級アミンと縮合させ
ろことによって染料を同様に得た。

実施例１３ アニリン−３−スルホン酸１７゜３部の水１００部中の
中性水溶液を塩化シアヌル１８．５部の氷水５０部中に
加え、ｐＨ３〜４に調整しながら、０〜５℃で１時間攪
拌した。この反応液に、１，４−ジアミノ−２，５−ジ
スルホン酸２６．８部を加え、ｐＨ４〜５に調整しなが
ら、２０℃で５時間攪拌した。ついで亜硝酸ナトリウム
６．９部を添加し、完全に溶解した後この反応混合物を
３５チ塩酸１０部と氷１００部との混合物に注入した。

こうして得られたジアゾ溶液にジアゾ化された、１−ア
ミノベンゼン−４−β−スルファトエチルスルホン２８
．１部と、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４
，６−ジスルホン酸３１．９部との酸性域（ｐＨ１〜３
）でのカップリングによって得られた反応混合物を加え
、ｐＨ６〜８に調整しながら２０℃で２時間攪拌した。

さらにこの反応液に、ピリジン−２゜３−ジカルボン酸
１６．７部を加えｐＨ５に調整後還流下約１５時間攪拌
し、冷却後塩化ナトリウムを加え塩析し、戸別後５０℃
で通気乾燥して、遊離酸の形で下記構造式のネービーブ
ルー色の染料を得た。

実施例１４ １−アミノ−８−七ドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン酸６．４部を水１５０部に加え、０〜２０℃、ｐ
Ｈ１〜３に調整しながら、塩化シアヌル３゜７部を加え
、同温度、同ｐＨで遊離の１−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸が認められなくなる
まで攪拌を行なった後、通常の方法でジアゾ化した、ア
ニリン−２−β−スルフアートエチルスルホン５．６部
を加え、カップリングさせた。１０〜４０℃、Ｐ）１４
〜７に調整シナ力ら、アニリン−４−β−スルファトエ
チルスルホン５゜６部を加え縮合が終了するまで同ＰＨ
１同温度で攪拌した。さらにこの反応液に、イソニコチ
ン酸４．５部を加え、ｐＨ４〜７に調整した後、９０’
Ｃまで昇温した。

同温度で約７時局攪拌し、遊離酸の形で下記構造式の赤
色の染料を得た。

（λｍａ　ｘ　ｍ　５３０　ｎ”） 実施例１５ ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸４゜８部を水１５０部に加え、０〜２０℃、ＰＨ４〜
８に調整しながら、通常の方法でジアゾ化した、２−メ
トキシ−５−メチルアニリン−４−β−クロルエテルス
ルホン５．３部を加え、カップリングさせた。カップリ
ング終了後、０〜３Ｃ１℃、ＰＨ４〜７に調整しながら
塩化シアヌル３．７部を加え、同温度、同ｐ　Ｉ−（で
カップリング生成物が認められなくなるまで攪拌し、さ
らに、アニリン−３−スルホン酸３．５部を加え、１０
〜４０℃、ｐＨ４〜７に調整しながら攪拌した。縮合が
終了後、ピリジン７．４部を加え、ｐＨ４〜７に調整し
た後、９０℃まで昇温した。同温度で１０時間攪拌し、
遊離酸の形で下記構造式の深紅色の染料を得た。

（λｍａ　ｘ　−５０００ｍ） 実施例１６ １．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸１３
゜４部の水５０部中の中性水溶液を塩化シアヌル９．３
部の氷水３０部中に加え、ｐｉ−ｉ　４〜５に調整しな
がら５〜１０℃で３時間攪拌した。この反応液に、１−
アミノ−４−クロルベンゼン１２．８部を加え、Ｐ）１
５〜６に調整しながら３０℃で５時間攪拌した。ついで
実施例１５と同様の方法でジアゾ化を行ない、このジア
ゾ溶液にジアゾ化された、２−メドキシアニリン−５−
β−ビニルスルホン１０．７　部、！：、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸１６
．０部との酸性域（ｐｉ−１１〜３）でのカップリング
によって得られた反応混合物を加え、ｐＨ５〜７に調整
しながら、１５℃で４時間攪拌した。

さらにこの反応液に、イソニコチン酸５０部を加え、ｐ
Ｈ３に調整後、９０℃に昇温し、同温度でｐＨ５〜８に
調整しながら約１０時間攪拌し、冷却後、塩化ナトリウ
ムを加え塩析し、戸別後真空中で乾燥して、遊離酸の形
で下記構造式のネービーブルー色の染料を得た。

実施例１７ 実施例１２と同様の方法により、■、３−シアξノベン
ゼンー４−スルホン酸９．４部と塩化シアヌル９．３Ｊ
ついで、アニリン−３−β−スルファトエチルスルホン
１４．１部とを順次縮合させてジアゾ化した溶液に、１
−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスル
ホン酸１６．０部の水７０部中の中性水浴液を加え、Ｐ
Ｈ２〜３に調整しながら５〜１０℃で１０時間攪拌した
。この反応液に、ジアゾ化された、２−アミノナフタリ
ン−１゜５−ジスルホン酸１５．２部の酸性溶液を加え
、ｐＨ７〜８に調整しながら２０℃で３時間攪拌した。

さらにこの反応液に、ニコチン酸１８．５部を加え、９
０℃に昇温後、同温度でｐｉ−ｉ３〜５に調整しながら
約１０時間攪拌した。

この反応終了液に塩化ナトリウムを加えて塩析し、ｒ別
後真空中で乾燥して遊離酸の形で下記構造式のネービー
ブルー色の染料を得た。

実施例１８ 実施例２と同様の方法で、ニコチン酸と縮合を行なう前
の反応液を得、ついで、ニコチン酸の代わりに当量のジ
エチルジチオカルバミン酸ナトリウムを加え、ＰＨ８に
調整後、３０〜５０℃でｐｌ−１５〜９に調整しながら
約５時間攪拌した。反応終了後、塩化ナトリウムを加え
塩析し、ρ別後６０℃で通気乾燥して遊離酸の形で下記
構造式の赤黄色の、染料を得た。

上記の方法において、ジメチルチオカルバミン酸ナトリ
ウムの代わりに当量のジメチルチオカルバミン酸ナトリ
ウム、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，４−ジニ
トロチオフェノール、チオアセタミド、チオアセトアニ
リド、亜硫酸ナトリウムを使用し、それぞれ対応する赤
黄色の染料を得た。

実施例１９ 実施例１及び実施例３〜１７において、３級アミンの代
わりに当量の実施例１８に記載した化合物を用いること
により、それぞれ対応する染料を得た。

実施例２０ 実施例１と同様の方法で、イソニコチン酸と縮合を行な
う前の反応液を得、ついで、イソニコチン酸の代わりに
当量のフェノール−４−スルホン酸を加え、ｐＨ７に調
整後４０〜６０℃でｐＨ５〜７に調整しながら約４時間
攪拌した。反応終了後、塩化ナトリ汐ムを加え塩析し、
戸別後６０℃で通気乾燥して遊離酸の形で下記構造式の
褐色の染料を得た。

上記の方法において、フェノール−４−スルホン酸の代
わりに当量のフェノール、フェノール−３，５−ジスル
ホン酸、フェノール−２，５−ジスルホン酸、２−クロ
ルフェノ−ルー・１−スルホン酸、２−ニトロフェノー
ル、２−ニトロフェノール−４−スルホン酸、４−メチ
ルフェノール− −ナフトール−４−スルホン酸を使用し、それぞれ対応
する褐色の染料を得た。

実施例２１ 実施例２〜１７において、３級アミンの代わりに当量の
実施例２０に記載した化合物を用いることにより、それ
ぞれ対応する染料を得た。

染色例１ 実施例１により製造した染料の０．１、０．３および０
．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木綿１
０部を加え、６０℃に昇温し、炭酸ソーダ４部を加え、
同温度で１時間染色する。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥して、諸堅牢度に優れ良好なビルドアツプ性を有
する褐色染色物を得た。

この染料は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現性
を有する。

また、６０℃に昇温する代わりに３５℃、８０℃に昇温
しでも同様の染色物が得られた。

さらに同様の結果は、木綿／ポリエステル１：１の混紡
割合の木綿上でも得られた。

染色例２ 実施例１により製造した染料４．５部、尿素１０、０部
、アルギン酸ナトリウム、糊料の１０チ水溶液５０．０
部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１．０部
、重曹１。０部に水を加え１００部とした捺染糊を用い
て、木綿上に捺染し、この捺染されたものを乾燥後、１
０２℃で５分間スチーミングする。この捺染物を冷水お
よび熱湯で洗い乾燥する。

得られた捺染物は良好な洗濯堅牢度を有する褐色の染色
を示す、 マタ、１０２℃で５分間スチーミング行なう代わりに１
７５℃で６分間スチーミングしても同様の染色物が得ら
れた。さらに同様の結果ハ木綿／ポリエステル１：１の
混紡割合の木綿上でも得られた。

染色例３ ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０。５部を添
加して実施例１によって得た染料２、０部を水１００部
に溶解する。得られた溶液で木綿織物を含浸して重量増
加７５チとなるようにし、次に乾燥する。次にこの織物
を苛性ソーダ５１／／ｌおよび食塩３００ｆ／ｌを含有
している２０℃の温浴液に含浸し、重量増加７５％に絞
り、この染色物を２００℃で３０秒間スチーミングし、
すすぎ、非イオン性洗剤の３０％沸騰溶液中で１５分間
ソーピング処理し、すすぎ、乾燥することにより、褐色
の染色物を得た。乾燥後、２００℃で３０秒間行なうス
チーミングを次の任意のものに代える場合にも同様の染
色物が得られた。

（ａ）　２１０℃で１分間ベーキング （ｂｌ　１８０℃で３分間ベーキング （Ｃｌ　１５０℃ぞ５分間ベーキング さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの１：１の混
紡割合の木綿上でも得られた。

染色例４ 実施例１により製岳した染料０．１、０．３および０．
６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１２部と木綿１０
部を加え８０℃に昇温し、同温度で１時間染色する。染
色後、水洗、ソーピング、水洗そして乾燥して、諸堅牢
度に優れ、良好なビルドアツプ性を有する褐色染色物を
得た。

この染料は、溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。ここでより良い染色の再現性を得る為に、
緩衝剤として、Ｎａ　Ｈ　Ｐ　０　４　・１　２　Ｈ２
　００　−　４部とＫ）１２ＰＯ４０．１部を加えても
同様の結果を得た。

また、８０℃に昇温する代わりに３０分間で１２０℃ま
で昇温しでも同様の結果を，得た。

さらに同様の結果は、木綿／ポリエステルの１：ＩＵ紡
割合の木綿上でも得られた。

染色例５ 実施例１により製造された染料５部、尿素２０部、アル
ギン酸ナトリウム糊料の１０％水浴液５０部に水を加え
１００部とした捺染糊を用いて、木綿に捺染し、この捺
染されたものを乾燥後１８０℃で１０分間スチーミング
する。この捺染物を冷水および熱湯で洗い乾燥する。得
られた捺染物は、良好な洗濯堅牢度を有する褐色の染色
を示す。

また１８０℃で１０分間スチーミングを行なう代わりに
、２００℃で１分間ベーキングを行なっても同様の染色
物が得られた。さらに同様の結果は、木綿／ポリエステ
ルの１：１混紡割合の木綿上でも得られた。

染色例６ ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．５部を
添加して実施例工によって得た染料２．０部を水１００
部に溶解する。得られた溶液で木綿織物を含浸して重量
増加７５％となるようにし、次に乾燥する。この染色物
を２００℃で２分間スチーミングし、すすぎ、非イオン
性洗剤の３０％沸騰溶液中で１５分間ソーピング処理し
、すすぎ、乾燥することにより、褐色の染色物を得た。

乾燥後、２００°Ｃで２分間行なうスチーミングを次の
任意のものに代える場合も同様の染色物が得られた。

（ａ）２１υ℃で３分所ベーキング （ｂｌ　１８０℃で５分間ベーキング （Ｃ）　１５０℃で７分間ベーキング ここでよりよい染色の再現性を得る為に、緩衝剤を加え
てｐＨを４〜１０に保っても同様の結果を得た。

さら１こ同様の結果は、木綿／ポリエステルの１＝１混
紡割合の木綿上でも得られた。

染色例７ 実施例２〜２１の染料を実施例１の染料の代わりに用い
染色例１〜６の方法に準じて染色することによっても同
様な性能を戦する染色物が得られた。

染色例８ 表３中の化合物Ｎｏ、　１の染料０．５部Ｓｕｍｉｋａ
ｒｏｎＢｒ−Ｒｅｄ　ＳＥ−、ＢＬ　（住友化学製分散
染料、Ｃ，Ｉ　Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ　ｌ　５４　
）　１部、芒硝６゜部、ｍ−二トロベンゼンスルポン酸
ナトリウム１ｓ、ナフタリンスルホン酸のホルマリン縮
金物からなる分散剤２部、酢酸及び酢酸ナトリウムから
成る緩衝剤でｐＨ６に調整された全容１０００部の水性
染浴に、綿／ポリエステル　３５：６５　混紡布５０部
を繰り入れ、２０分間で１４０’Ｃまで昇温し、この温
度で６０分間染色した。染色後は徐冷し、８０℃で排液
した後再び水１ｏｏｏ部を加えて水洗し排液する。次い
で、アニオン系界面活性剤２部及びソーダ灰２部を含む
水ｉ　ｏｏｏ部中で１００℃の温度で２０分間ソーピン
グを行なった後、水洗、乾燥を施した。染色に供された
ミ綿／ポリエステル混紡布に強い染色力を示し、ポリエ
ステルと木綿の両繊維材料を一浴一段法によって同色に
染めることができ、染色物は良好な耐湿潤堅牢度と耐光
性を示した。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、ＣＩ、’　識別記号　庁内整理番号Ｄ　０６
　Ｐ　１／３８　６７８５−４Ｈ＠発　明　者　竹　下
　明　大阪市此花区春会社内 ０発　明　者　原　１）　尚　樹　大阪市此花区春会社
内 ０発　明　者　大　武　克　誠　大阪市此花区春会社内 日出中３丁目１番％号　住人化学工業株式日出中３丁目
１番％号　住人化学工業株式日出中３丁目１番％号　住
友化学工業株式手続補正省（方式） 昭和５９年　６月２７日 特許庁長官　志？Ｓ　学　殿 １　、　Ｙ［件の表示 ２、発明の名称 トリアジン化合物およびそれを用いる 繊紺祠科の染色または捺染法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）　住友化学工業株式会社 代表者　土　方　武 ４、代理人 願書および明細書 ７、補正の内容 願書および明細書の浄書（内容に変更なし）以」二 手続補正ａ：（自発） ・し 昭和５９年　７　月、・、・°′３Ｎ日〜ン、′ 特許庁長官　殿 １、事件の表示 昭和５９年　特ｉｆ頗第８１１８８号 ２、発明の名称 トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色ま
たは捺染法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地名称　（２０９
）住友化学工業株式会社代表者　土　方　武 ４、代理人 住　所　大阪市東区北浜５丁目１５番地６、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の（ＩＹＩ ７、補正の内容 （１）　明細Ｐ）の第７頁第１行にある式（ロ）を「 Ｈ （２）同第８頁下から第４乃至２行に「Ｄ３はｌ：４−
フェニレン基又はスルホ−１：４−ナフチレン基又はス
チルベン基であり：」とあるを、［Ｄ３は１．４−フェ
ニレン基又はスルホ−１，４−ナフチレン基又はスチル
ベン基であり、］と補正する。

（８）同第１Ｏ頁下から第５行にある式ヒ＼）をと補正
する。

（４）同第１１頁第１乃至２行に［ｎは１，２又は３を
表わす。」とあるを「ｍ及びｎは１．２又は３を表わし
、ｍ＋ｎは４以下を表わす。」と補正する。

（５）　同第１３頁第５行にある弐（ｔ）を［ 」 と補正する。

（６）同第１３４頁第１２行１ｃ　ｒ　ＮａＨＰＯ４・
１２’ｉ０Ｊとあルヲ［ＮａＨＰＯ４−２Ｈ２０Ｊと補
正する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）少な（とも１個の下式 （式中、Ｘは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を介し
   て結合している脱離可能な基を表わす。） で示される繊維反応性基と、少な（とも１個の下式 ％式％ （式中、Ｙは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を介し
   て結合している脱離可能な基またはハロゲン原子を表わ
   す。） で示される繊維反応性基を同時に含む化合物。 ２）少なくとも１個の下式 （式中、Ｘは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を介し
   て結合している脱離可能な基を表わす。） で示される繊維反応性基と、少なくとも１個の下式 ％式％（２ （式中、Ｙは窒素原子、硫黄原子または酸素原子を介し
   て結合している脱離可能な基またはハロゲン原子を表わ
   す。） で示される繊維反応性基を同時に含む化合物を用いるこ
   とを特徴とする繊維材料を染色または捺染する方法。