JPS5865759A - 反応性染料およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 反応性染料は蛾１（Ｉ７＄ｌｌｌ１岨材料の染色および
捺染に広く使用されている。今日では、橿檀の性質な持
ち、さま７！：ま′な、適銅領吠に通した有用な反応性
染料が多数中に人っているが、特定の染色方法および染
色物の盛牢度水準に対する適合性に関する高い要求に対
し″Ｃ携在の技術水準では必ずしも充分満足できないξ
とがしばしばある。

脣に低い染色温度での吸尽染色法に怠ける反応性染料も
またｍｓである。改曳された反応性染料のｌ１ｌ１１＃
！が、それゆえに切に望まれている６本発明は轡に吸尽
染色法に適した新規反応性染料の発見をｉ＆にするもの
である。以下に述べるｆＩｒｌＩＬ反応性染料がｆｉＡ
ＩＩＩｉｉｆ）要求に可能な限り応じるものであること
がわかっている。

本発明は式 〔式中、Ｄはモノまたは４リアゾ、金属一体アゾ、アン
トツキノン、フタロシア二）、ホルマザン、アゾメチノ
、ジオ中ナジン、フエナジｙ、スチルベン、トリフェニ
ルメタ／、キサ／テン、チオキサｌト／、ニドロアリー
ル、ナフトキノン、ピレンキノ／またはべりし／テトラ
カルボイミド系の有機染料の基であり、Ｒは水ｌＡ原子
またはＩｔ換されていないかまたは置換されている０ｌ
−４−アルキル基、ムは０ドローフルキレン基、２は水
素原子Ｉたは置換されていないかまたはｔＳされている
アルキル基また舎裏アリール基または武−ム−８ｏ、−
ａｋｉ、ｃｔｔ、−ｏｓｏ、ｉｆ　　　　（２Ｊ（式中
、ムは前記の意味なもつ） で表わされる基、Ｘはハロゲン原子、８０！Ｉｋｌ基、
ＯＲ基、ＯＲ，基、吐着またはａＲｌ　＆　（これらの
基中、Ｒ１は置換されていないかまたは置換されている
脂肪族基である）である〕 で表わされる反応！染料に圓する。

以下に１棋の亀のが好ましい。

（＆）　Ｄ％Ｒ，ムおよび２は前記式（１）で記載のｔ
昧をもち、Ｘが埴木原子またはフッ素原子である前記式
１１）で表わされる反応性染料。

（ｂ）Ｄ、Ｒ，ムおよび２は前記式（りで記載の意味を
もち、ＸがＯＨ基菫たは０１−４アルコキシ基である前
記式（１）で表わされる反応性染料。

（０）Ｄ、Ｒｇよび！は前記式（１）で記載の意味をも
ち、ムがエチレン基でありそして２が木本原子である前
記式（１）で表わされる反応性染料。

（Ｑ　　Ｄがモノまたはシスアゾ染料の残基である前記
式（１）で表わされる反応性染料。

（・）　Ｄが曽ｌ１４一体アゾまたはホルマデン染料の
残基であるｍ１式（１）で衆わされる反応性染料。

（ｆ）　　Ｄがアントクキノン染料の残基である前記式
＜１）で次わされる反応性染料。

（ｇ）　　Ｄがべ／ゼン系またはナフタリン系の金属錯
体アゾ染料の−Ａ基である前項（ｅ）に１６賊の反応性
染料。

（ｈ）　　Ｄ　カ／（７ゼン系またはナフタリン系のに
１−鋼鎗体アゾ染料の残基であって、該銅原子がアゾ架
橋の〇−位置の金属化できる基と谷谷結曾している削Ｊ
ｊｌ　（ｇｌに記載の反応性染料。

（１）式 （式中、Ｄ、はベンゼン系またはナフタリン系のシアｆ
Ｉｌ！、分の残基であり、区はべ／ゼン糸、ナフタリン
４または複素環式系のカップリング成分の残基であり、
艮は水素原子鵞たは置換され【いないかまたは置換され
ている’１−４アルキル蕪であり、モしてＸは堪素原子
、フッ素原子、ＯＨ基またはＣ１−４アルコキシ基であ
り、そし【式中の反応性基はジアゾ成分値たはカップリ
ング成分と結合しているか、あるいは各曳応性基はシア
−７成分およびカップリング成分と結合し【いるものと
する） で表わされる前項（（Ｌｌに１載の反応性染料。

（ｊ）　　Ｒが水素原子またはメチル基でありそしてＸ
が４木原子またはフッ素原子である前項（１）に１−の
反応性染料。

式（１）中のｉｋＤは通常のこの櫨の基が置換されてい
るように置換されていることができ、好ましく電工ｔｈ
Ｄはスルホンｎｖ基１偵またはそれ以上ンもっている。

ＡＤ上のその他の置換基の例を挙げれは、炭嵩臥子１〜
４佃のアルキル基例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、インプロピル基およびブチル基、炭素原子１〜４傭
のアルコキシ基例えばメトキシ基、ニド中シ基、グロボ
キシ基、イソ！ロボキシ着およびブトキシ基、炭素原子
１〜６１１！のアシルアミノ＆例えばアセチルアミノ着
初よびゾロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ア
ミノ基、炭素原子１〜４ｔｌｌのアルキルアミノ基、フ
ェニルアミノ基、アルコキシ部分のＸ　票県子が１〜４
−のアルコキシカル−ニル基、ニトロ基、シアノ基、ト
リフルオルメチル基、ハロｐｆｙｇ子例えばフッ＃、原
子、１素原子および美素像子、スルファモイル基、カル
バモイル基、ウレイド基、水酸基、カルボキシル基、ス
ルホメチル基８よびスルホ基である。

Ｄがアゾ染料の残基である式（１）の反応性染料は置換
基として時にはメチル基、エチル基、メトキシ基、ベン
ゾイルアミノ基、アミノ基、アセチルアミノ着、ウレイ
ド基、スルホメチル基、水酸基、カルボキシル基、ハロ
ゲン原子およびスルホ基をもっている。

弐〇）中の１只のアルキル基とし【は直−状および分枝
状のアルキル基を挙げる仁とができ、これらは例えばハ
ロゲン原子、水Ｍ基、シアノ基またはスルホ基で置換さ
れていることかできる。ＪｉＲＱ例としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、−一デチル基、ｔ−ブチル基、！−クロル
エチル基、β−ヒドロ呼ジエチル基、β−ヒドロ中ジプ
チル基、β−シアノエチル基およびスルホメチル基を挙
げることができる。

式（１）中の基ムの０．−６−アルキレジ基はｌｆｉ状
または分枝状のフルキレン基であり、例えばエチレン基
、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン着、ｎ−エチレン
基、ｎ−ぺ／チレン２１ＩＪｊｅｒよびｎ　−ヘキシレ
フ基である。奸才しいものはエチレン基である。

直換され【いないかまたは置換されているアルキル基ま
たはアリール基２は例えば直鎖状家たは分枝状で゛、時
に炭素原子１〜６個をもち、そして例えばハロゲン原子
、水酸基、シアノ基、アルコキシ基、カルボキシ１談た
はスルホ基によりさらＫＩＩＨＭされ【いることができ
るアルキル基、または炭素原子７〜２０偵をもつ置換さ
れていないアルキル基、シクロヘキシル基またはフェニ
ル基であり、この基は肖えばメチル基、エテル基、エト
キシ基、エトキシ基、塩素原子、臭素原子、カルボ雫シ
暴、スルホ基またはスルホメチル基によってｔＩＬ換す
ることができる。

２０例とし曵は以下の置換層が挙げられる。

メチル基、エチル基、プロピル基、インプロピル基、−
−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシに基、
ノニル＾、ドデシル基、へ中ナデシＮ基、ペンタデシル
基、カルブキシメチル基、β−カルボキシエチル轟、β
−カル？中レジプロピル、エトキシカルボニルメチル基
、エトキシカルボニルメチル基、！−メトキシエチル基
、β−エト命ジエチル基、β−メトΦジプロピル基、β
−クロルエチル基、ｒ−クロルゾロビル基、ｒ−ｆロム
プロピル基、スルホメチル基、β−スルホエチル基、ア
ミノスルホニルメチル基、β−スルフアトエチ、Ａ／基
、シクロヘキシル看、フェニル基、ｏ−、ｍ−またはｐ
−クロルフェニル基、ｏ＋。

ｍ−またはｐ−メチルフェニル基、シーエチルフェニル
基、ｐ−メトキシ基、Ｏ−、ｒａ−７たを寡ｐ−スルホ
フェニル基、ｐ−カルメキシフェニル基およびｐ−スル
ホメチルフエニＮｆ１．炭木原子１〜４個をもつ置換さ
れ【いないアルキル基カー好ましい。

時に２は水１Ｍ子であるか家たは式 ％式％（２） 〔式中、ムは前記式（１）で記載の意味である〕で表わ
される浅ムである。

２が式（２）で次わされる残基である場合、式（２）で
次わされるｆｉ２ＩＩＨｋ’１式１１）で表わされる染
料の積木原子にｆｇＩ付している別の残基と同じかまた
は＾つ【いてもよい。

Ｘかに換！　ＯＲＩまた１ｚ８Ｒｘ（ＣＣでＨｌは置換
され℃いないかまたは置換されている脂肪族基である）
であるならば、Ｒ１は例えばアリール基と式（２）で表
わされる残基とを除いた４ｚの祝倒と同じＪｌｉを挙げ
ることができる。

式（１）で表わされる染料はトリアゾン基土に除去でき
る１少くとも１１１５をもっているもので繊維反応性で
ある。

繊維反応性化合資とは、それがセルロースの水酸基とあ
るいは天然または合成ホリアミドのアミノ基と共有化学
結合を形成しながら反応することのできる基を意味する
。

式（１）で表わされる反応性染料の製造方法は、式−１
−１１ ＋（５） 〔式中、ＤおよびＲは前記式（１）で与えた意味ｔもつ
〕 で表わされる有機染料ま声は相幽する染料前部生成１と
、式 〔式中、　ｋｌａｌはハロゲン原子であり、Ｘはハロデ
ン原子、　８０．１１基、ＯＨ基、０ハ基８区基または
８式。

基（Ｒ１はＭ紀式炙１）で与えた意味をもも）である）
で表わされる化合−少くとも１当綾と、式（式中、！は
水嵩原子またはｇｏ、ｎ基であり、ｚｌは水嵩原子また
は置換されていなかまたは置換されているアル中ル基ま
たはアリール１菫たは式与えた意＃１をもつ） で表わされろ基であり、ムは前記式（１）で与えた意味
１に４つ〕 で表わされるアミ／少くとも１蟲鎗とを一合させ。

そしてＸがハロｐ、ａｙ原子である場合にを工場合によ
ってはそれを６らにｇｏ、Ｒ基、　ｏｎ基または８８基
でｍ侠し、そし′Ｃ！が水嵩原子である場合には硫酸と
反応させ、―ｆ１記式（１）で表わされる反応性染料と
し、そして染料前駆生成物を使用した場合はこれを所望
のｊＩｌ終染料の形に変えるＣとから成る。

ｍ記の各製造方法においては、Ｉ−個の工程段階ｔ−ｍ
棟の胴厚で４合によりｓ公的に分け【また舎工ＩｇｆＪ
　＃　Ｋ　！Ｉｍ！施することができる。従って槽種の
製造変法が町）Ｉ＠である。一般に反応を徐儂に顔卓に
行う。

その際、＃法はもちろん山元物質の構造例えば式（５）
におい【ム１がへ〇−ノである方法、および特殊な反応
条件例えば縮合温ｆＫ依存し、それは最も有利な製造変
法がｑ能である。

既に述べたとおり、式（４）で表わされる有機染料から
出発するのではなく、その各成分すなわちジアゾ成分２
よびカッ／リング成分から出発することができる。従っ
て町軸目な製造方法（反応臆序）の奴は更に多くなる。

これらについては前記の脱明に―み、更に述べる必賛は
なかろう。

Ｘが堰′：１ｇ原子である式（１）で表わされる反応性
染料は、式（４）で−わされる有機染料を塩化シアヌル
と一合させ、得られたジクロルトリアゾン染料を！が水
嵩原子である式（６）で表わされるアミンすなわち該ヒ
ドロ中シアミンと一合させ、そして生成した式 で表わされるモノクロルトリアジ／染料を最後に硫酸と
反工６させることにより、ＪＩ！−にそして曳好な収量
で製造することができる。

しかし、ジクロルトリアゾン染料をすでに恢酸化したＸ
″４０−である式（６）で表わされるアミンとｔｍ接縮
合させることもできる。その隙、硫酸の分装により、一
部分相当するビニル化合書が生成し得る。反応条件の特
別な適訳により、一方ではジクロルトリアゾン染料の式
（６）で表わされるアミンとのＮ合ができる眠り児全で
あり、他方ではビニル化＋を譬の生成による収量の減少
をできる限り小さくすることを尽力すべきである。

」磁化シアヌルの代わりにフッ化シアヌルを使って１ｇ
Ｑ７の方法な打えば、ジフルオロ）　１７アゾン染料と
ヒドロ中シアミンとの反応により相当するモノフルオロ
トリアジン化合物が得られる。次の憾瞭化におい【、ｔ
＆終段階で退陣の水酸基を順調にエステル化、すなわち
−ｏｓｏ、ｉｉ基に変え、Ｉ！ＩＪ時にトリアゾン環に
まだ残つ【いるフッ素原子な水酸基により―き換えると
、Ｘが０１１＆である式（１）で表わされる染料が祷ら
れる。

一パッジフルオロトリアゾ／染料をすぐに硫酸化した式
（６）で表わされるアミンと反応させると、嵐好な収量
でモノフルオロトリアジン染料すなわち、Ｘが７７１ｇ
原子である式（１）で表わされる染料を祷る。

式（５）で表わされるハロダントリアジンの代わりに、
最初に式（４）で表わされるアミノ染料と縮合させ、こ
の−合生成゛吻を次に式（６）で我わされるアミンと一
合させ、そして得られた化合物を場合により１龍化する
か、鍛初に式（５）で訊わされる／鴬ローントリアシフ
１に式（６）で表わされるアミンと縮合させ、このｇｉ
ＩＩａ合生成−を次に式（４）で表わされるアミノ染料
と縮曾させ、そして場合により懺鐵イヒすることができ
る。

異る製造変法での前ｍｌの説明は蒙た、ｚ＠が式（２ａ
）で表わされる基であり、！が水１ｇ原子家たは８〇−
基である式（６）で表わされるアミンから出発する場合
に価値がある。その＠Ｙ！１１である場合は硫酸化によ
る硫酸の消費゛が２倍高いことを考慮にいれるべきであ
る。

さらに、式（Ｆ））で表わされるトリハロゲントリアジ
ンから出発する場合、ジハロゲントリアゾン染料または
！が水素原子である式（６）で表わされるアミ／との一
合終了後に存在するモノハロゲントリアゾ染料またはト
リハロダントリアジンと！が水素原子またはｇｏｌｓｎ
　、４である式（６）で表わされるアミンとの一合によ
り得られたジハロゲントリアジン化合物を水Ｉたは加水
分解剤、硫化水素Ｉたは亜諌ハまたはその塩と反応させ
、そして残音により硫酸化することによりあとからトリ
アジン壊の１個のハロｐｌｙ原子をＯＫ基、ａｎ基また
は日０３■基により置き換えることができる。

Ｄが２１１以上の成分から構成される有機染料の残基で
ある式（１）で娩わされる反応性染料は、またカｔでき
る。この方法において、蕪−！１（Ｈ）１１　　を含む
式（４）で表わされる染料の成分および式（５）で衣わ
される化曾ｖｖ細合させ、そして方法の任意の段階で、
場合によりその前に式（６）で戒わされるアミンおよび
染料の他の（すなわち残りの）成分と反応させ、そして
場合により水、硫化水素または亜硫酸またはその塩と反
応させ、そして場合により最後に＋ＩＩｔ＃化する。

２橿以上の成分から構成されるこの櫨の有機染料の間と
しては、モノアゾ、シスアゾ、トリアゾ、テトラゾ、金
属一体アゾ、ホルマザ／およびアゾメチン染料を挙げる
ことができる。

上記の製造変法はＤがスルホ基含有アゾ染料のｌｓ４で
ある式（１）で表わされる反応性染料の調製にも通用す
ることができる。ここで式（１）中の反応性基が１優に
結合しているアｆ染＠残基の部分はジアゾ成分残基であ
ってもカッ／リング成分残基であってもよい。こうして
上記の製造変法には２撞の１ｉＩｉ（ｏｆｆある実施形
式があることになる。

上記の２橿の変軸のうちの一方は、４４（勾Ｍ（ｐ含む
染料のジアゾ成分と式（５）で表わされる化合切とを一
合させ、こうして得られた一合庄成葡をジアゾ化し、そ
してカップリング成分とカップリングし、そして繭配綱
曾の懐でまたは前記カップリングの後で式（６）で状わ
され−るアミノと一合させ、そして場合により水、硫化
水素または亜蝋醸またはその壇と反応させ、そし′Ｃ４
合によりｓｋ便に硫酸化することから成る。

購２０ＲＭは、基−Ｎ（Ｒ）ｌを含む染料のカップリン
グ成分と式（５）で表わされる化合物とを縮合させ、こ
うし【借られた一′合生成物とジアゾ成分のジアゾ比重
とをカップリングし、そして藺紀−酋の恢でまたは前記
カップリングの後で式（６）で媛わされるアミンと一合
させ、そして場合により水、硫化水素または亜＊醸また
はその項と反応させ、そして場合により＃仮に４／Ｒ酸
化することから成る。

上１ｄの一愈変成に従つ【、反応性基２１１を含む式（
１）で衣わされる反応性染料を製造することがで１！る
。この方法は基−Ｎ（Ｒ）Ｉ！を含むジアゾ成分と式（
５）で表わさｎる化合物とを縮合させ、更に基−載置）
Ｍを含むカップリング成分と式（５）で表わされる化合
物とを一合させ、そして前記ジアゾ成分の一合生成吻を
ジアゾ化し、前記カップリング成分の帽合生成柳とカッ
プリングしくここでジアゾ成分の縮合生成物中のｋＲと
カップリング成分の一合生成吻中の膚Ｒとは互いに無関
係である）、そして繭１カップリングの前または後で両
方のトリアジン残基を式（６すで表わされるアミンと綱
酋させ、そして場合により水、硫化水素または亜憾酸ま
たはその塩と反応させ、そして場合により最後の段階で
硫酸化することから成る。

反応性基２個１に甘む武（１）で表わされる染料はまた
、苓り中にさらに基−ｍ（ａ）ｎヶ含む式（４）で表わ
される染料を式（５）で表わされる化付物の４ｆ４当量
と縮合させて２１１６１のハロダントリアゾン残基な染
料分子内ＫａＪＩＬ人し、そして久に式（６）で表わさ
れるアミンや相＃ＮＩｔと一合させ、ぞして場合により
硫酸化→を行うことから成る方法によって製造すること
ができる。

出妬吻貞としてＤがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の
残層である式（４）で表わされる有機染料な使うのか好
ましい。

さらに、ムがエチレン基である式（６）で搬わされるア
ミン４ｔｇｌ！うのが好Ｉしい。

好Ｊしい出発形式は、出発智實として式（式中、Ｒ４Ｘ
前記の意味であり、Ｄｌはベンゼン系またはナフタリン
系のジアゾ成分の残基であり、モして［４工ベンゼン系
才たはナフタリン系または複素環式系のカップリング成
分の残基である〕で表わされる４Ｉ憎染料を使うことか
ら成る。

さらに好ましい装造方法によれば、Ｄが盆Ｓ一体アゾ染
料またはホルマデン染料の残基である武（４）で表わさ
れる化合物な使用する。

きりに好ましいＮａ方ｆｆ１Ｋよれば、Ｄがアフト２キ
ノン染料の１１！４基である式虱４）で表わされる化合
物を使用する。

出Ｓ＠質として使用する式（４）で表わされる染料はｆ
ｉｆｉＤが１ｔｌｓｔ：したようにさらに置換されてい
ることができる。Ｄが１１侠肩とし【メチル基、エチル
基、メトキシ基、ベンゾイルアミノ基、アミノ基、アセ
チルアミノ基、ウレイＰ基、スルホメチル基、水ｒ＃！
基、カルがキシ基、ハロＪｆｙ原子Ｉたはスルホ基をも
ってぼることができるアゾ染料の残基である式（４）で
表わされる有機染料から出発するのが好ましい。

前記の各製造方法においては、１−イーの工＠設噌を檎
櫨の順序で場合により部分的に分けてまたは同時に夾麿
することができる。従って樺檀の製造変法が可能である
。一般に１反応は徐徐し顔−に行う。

既に述べたとおり、武（４）で表わされる有機染料から
出発するのではな（、その各成分すなわちジアゾ成分お
よびカップリング成分から出発することかで−る。従っ
てＲＩＫ＠な製造便法（反応順序）の数は更に多くなる
。これらについては前記の説明に織み史に述べる必賛は
なかろう。

好ましい製造方法１裏、式（４）で表わされる有機染料
を２．４．６−ドリクロルー１−５　ｅ　５−　）リア
ジ／と継合させ、この爾合生装置を！が水素原子である
式（６）で表わされるアミンと１ｒＩ４曾させ、そして
このＪｇ２縮合生成物を硫酸と反応させることから成る
。

さらに好Ｉしい製造方法は、２，４．６−）リクロルー
１．３．５−）リアシンを！が水素原子である武（６）
で表わされるアミンと縮合させ、この鰯ｔｔ止成吻を式
（４）で我わされる有機染料と一合させ、そしてこの第
２ｍ合生成物を硫酸でｈ通することから成る。

さらに好ましい方法は、式（４）で表わされる有機染料
を２．４．６−ドリプルオロー１．６．５−トリアゾン
と一合させ、この縮合生成物を！が水素原子である式−
６）で衣わされるアミンと一合させ、そしてＣＩ）第２
−合生装置を硫酸と反応させることから成る。

さらに好Ｉしい方法を工、２．４．６−１−リフルオロ
−１，５，５−）リアシンを！が水：１ｇ原子である武
（６）で機わされるアミンと一合させこの縮合生成物な
式（４）で表わされる有機染料と縮合させ、そしてこの
第２縮曾生成物を硫酸と反応させることから成る。

さらに好ましい方法は式（４）で表わされる有機染料ｔ
’２　、４　、６−ドリプルオロー１．５．５−）リア
シンと一合させ、この縮合生成吻をＸが８０．Ｈ基であ
る式（６）で表わされるアミンと縮合させることから成
る。

さらに好ましい方法は、２．４．６−）リフルオロ−１
，５，５−トリアジンを！が８０．ｉｔ基である式（６
）で表わされるアミンと一合させ、この縮合生Ｍｔ物を
式（４）で表わされる有機染料と縮合させることから成
る。

式（６）で構わされるアミ／として式 Ｍ、ｍｌ−０１１，Ｏ１１，−ＢＯ，−０ＴＩ、Ｏｋｌ
、→Ｈ（７）で表わされる化ｉｔ物または武 Ｍ、Ｎ−０ｉｌ、０１１．−８０．−ＯＨ，ＯｋＮ、−
０８０，Ｍ　　１８３で表わされる化合物を使うのが好
ましい。

式（５）で縛わされる化合物と式（４）で表わされる５
機染料または基−戦Ｒ）Ｈを含むジアゾ化できるそして
（または）カッグリノブできる成分との縮合は１．Ｉｆ
ましくは水浴液または水性馳湧液中、−浦性、中性ない
し弱アルカリ性−値で、そして夏がハロゲン原子の場合
は０〜５℃で、Ｘがハロｒ：／原子でない場合は５〜４
０℃で行われる。有利には、−合の際に生成するフッ化
水素、１化水素または臭化水素を水性のアルカリ水酸化
物、炭酸基または畿鹸水ｌＡ塩の添加によって中和する
。

こうして得られたハロゲントリアジ／染料の次の反応ま
たは式（５）で表わされる化合物と式（６）で表わされ
るアミ／との反応のために、当該アミンを目的に応じて
壜の形、好ましくは壇ｌＩＩ！４の形で使う。式１５＋
で表わされる化合物と式（６）で表わされるアミンとの
反応はＸがハロｒ　ｙ　Ｈ７，子の場合は０〜５℃でそ
し【童がハロゲン原子でない横付は約４０℃で付われろ
。Ｘがハロゲン原子である前記ハロゲントリアジ／染料
の反応は約５〜４０′０、好ましくは５〜２５゛Ｃの温
度で行われる。望ましい反応は酸結合剤好ましくは炭酸
ナトリウムの添７１１１ＣＩ）Ｆ、Ｙが８０３ｉ１Ａｉ
ノ４合ｔｔｚｖｋ４瀘２−６．５好＊しくは５〜６．５
で、モして！が水素原子の場合は１値６〜８で行われる
。

！が水素原子である式（６）で表わされるアミンまたは
縮合生成＊ｆ４えばゾハロデ／トリアジ／染料を斉むよ
うなアミンのｆ！４基における水酸基の硫酸化は、好ま
しくは０〜過度の４１で、濃硫酸との反応により行われ
る。この硫酸化はまた極性有機溶媒例えば舅−メチルピ
ロリド／中、１０〜８０゛０でヒドロキシ化合物の水酸
基１個尚たりクロルスルホン虐２蟲普との反応により行
うこともできる。

Ｉｌｌ威１水和吻中、５〜１５℃で１酸化合物の導入に
より帆酸化を行うのが好ましい。

式（５）で表わされる化合物において、Ｘとしてハロゲ
ン原子の代わりに基ＯＨ１基ｏｘ、、１ｈａｇまたは基
８ｋＬｌを４人することは、へ口Ｃントリアゾ／をヒド
ロキシ化合物またはメルカプト化合物と纏曾することに
より行われる。この反応はハロゲントリアジンの式（４
）で表わされる染料および（腋たは）武（６）で表わさ
れるアミンとの縮合の前またはＸが基ＯＨまたはｔｓｍ
ｇである場合は縮合の後に行う、ハロゲントリアジンの
ヒドロキシ化合物またはメルカプト化合物との一合は、
好ましくは水博液または水性−Ｆｍｌ’［中、低温でモ
して弱酸性、中性または弱アルカリ性−億の下で行われ
るか、またはＸが扇ｏｎ普たは基ａｍであり、そし【ま
だトリアシフ頂上にｖＩＬ換できるハロｉｆ　ｙ　＄子
が１−満つ【いる（ここで！は水ＩＡ息子でなければな
らない）４合、またはトリアシフ頂上にまだｔ＊できる
ハロゲン原子が２１１Ｍ残っている場合は萬い温度例え
ば５０〜１００”′Ｃで行われる。ここで、縮性の際に
生成するフッ化水素、塩化水素または臭化水素は有利に
は水性のアルカリ水鹸化物、炭ｒａ塩または炭酸水素塩
の添加により中和される。

式（６）で表わされる化曾吻において、Ｘとしてハロｒ
：／原子の代わりにスルホ基８０ｓ■を導入することは
、ハロゲントリアゾンな亜−酸アルカリと水浴液中、低
温でそして弱酸性、中性ないし弱アルカリ性ｐｔ’を値
で反応させることにより行われる。

トリアジンの式（４）で表わされる染料またはＩが水素
原子である式（６）で表わされるアミンとの追加的−合
の繭または後にトリハロゲントリアｙｙｐ４えば塩化シ
アヌルを亜硫威ナトリウムまたはカリウムと反応させる
ことが好ましい。

以下に式（１）で表わされる反応性染料の＃遺に使用で
きる可能な出発物質を個別的に挙げる。

式（４）で表わされる染料としては時に以下の構造式で
表わされる染料を挙げることができる。

０寓ｍｌ。

〔式中、「アシル」は例えばアセチに基または置換され
ていないかまたは＊＊されているベン−イル基である。

〕 以下の式で表わされる染料の金Ｊｌｌｌｌ１体：８０、
Ｈ （金属原子としてはＯｕ　（１：　１−錯体）またはＯ
ｒｇよび００　（１：　２−一体）が好ましい、Ｏｒ錯
体または００一体は前記式で表わされるアゾ化合曹１１
１または２個を含むものであることができる。すなわち
、対称型であるかまたは任意の他の配位４との非対称！
＆Ｓ！に構成することができる。ノ〔破−で示した一合
項はナフタリン系であるこもできることを表わす。〕 （０ルｍ＞ｏ−ｓ 〔この式において、ＰａはＯｕ−または社−フタロシン
アニン残基である。７６ｇの置換基の総数はその際４で
ある。〕 前記式で表わされる染料はアルキル基または、アリール
４において式（１）のｐにおける説明で挙げた置換基に
よりさらに１１８されていることができる。

％に重要な式（９）で表わされるアゾ染料は以下のとお
りである。

Ｎ（Ｒ）Ｈ 〔上記の各式でＫはベンゼン系、ナフタリン系または４
１累壊武系のカップリｌグ成分の残基であり。

「アシル」は低分子の炭′Ｊｇ原子３１−までの脂肪族
アシル遣または炭ＸｄＸ子ｄ＠までの芳舎族基であり、
モしてＲは前記式（１）で与えた。を味である。〕なら
びに、以下の式で表わされる金属錯体アゾ染料二 〔式中、Ｒおよび「アシルｊはＩｔＩ記と同じ意味であ
り、誠・は伽、　Ｏｒまたは００である。〕式（５）で
表わされる化會吻 ２．４．６−１リクロル−１，５，５−１−リアジノ（
塩化シアヌル） ２．４．６−）リフルオル−１，５，５−）リアビン（
フッ化シアヌＡ／） ２．４．＜Ｓ−）リゾロム−１，３，５−）リアシン（
臭化シアヌル） ２．４−シクロルー６−スルホ−１，５，５−トリアゾ
／ ２．４−シクロルー６−ヒドロキシ−１，Ｓ、５−トリ
アゾン ２．４−ゾフルオルー６−ヒドロ中シー１．５゜５−ト
リアジン ２．４−シクロルー６−メドキシー１．５．５−トリア
ゾ／ ２．４−ジクロル−６−メチルメルカプト−１゜５．５
−トリアジン ２．４−シクロルー６−イツデロポキシー１．６゜５−
トリアゾン ２．４−シクロルー６−ｌ−エト牟ジェトキシ−１，３
，５−トリアゾン および前記のうち初めに記載の６種のトリハロゲントリ
アゾンのいずれ゛かとｄＫ起載のヒドロキシまたはメル
カゾト化合切のいずれかとの一次一合生成物 式（６）で表わされるアミン β−（β−ヒドロ中レジエチル−スルホニル〕−エチル
−アミン（２−タウリルアルコールｒ−（β−ヒドロキ
シエチル−スルホニＡＩ）−プロピル−アミン α−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−イソダロ
ビルーアミン １−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−ブチル−
アミン β−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−インブチ
ル−アミン ε−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−ぺｌチル
−アミン ／−（β−ヒドロ中レジエチル−スルホニル−へ中シル
ーアミン Ｎ−メチル−Ｎ−β−（ｌ−ヒドロキシエチル−スルホ
ニル）−エチル−アミン 謔−エチル−舗−β−（β−ヒドロ中レジエチル−スル
ホニル−エテル−アミン Ｍ−ｆロビルーＮ−β−（β−ヒドロキシエチル−スル
ホニル）−エチル−アミン 滅−ブチル−扇−β−（β−ヒドロキシエチル−スルホ
ニル）−エチルーアミン Ｎ−ペンテルーＮ−β−（β−ヒｒロキシエチルースル
ホニル）−エチル−アミン Ｎ−へ中シルー腟−β−（β−ヒドロキシエチル−スル
ホニル）―エチルーアミン Ｍ−／ニルーＮ−β−（β−ヒＰロキシエチルースルホ
ニル）−エチル−アミン Ｎ−ドテシル−薊−β−（β−ヒドロキシエチル−スル
ホニル）−エテル−アミン Ｎ−へキサデシル−Ｎ−β−（β−ヒドロキシエチル−
スルホニル）−エテル−アミン Ｎ−オクタデシル−Ｎ−β−（β−ヒｈｅ　Ｏ４ジエチ
ル−スルホニル）−エチル−アミン Ｎ−カルギキシメチルーＩＩ−／−（β−ｗｐロキシエ
チルースルホニル）−エチル−アミンＮ−スルファトメ
チル−Ｎ−β−（β−ヒドロ中レジエチル−スルホニル
−エチル−アミンＮ−β−力、１％／ボキシエテルー輩
−ｒ−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−ブロー
ル−アミｙ−β−スルファトエチル−Ｎ−７−（β−ヒ
ドロキシエチル−スルホニル）−プロピル−アミン ｙ−β−スルファトエチル−Ｍ−Ｊ−（β−ヒトｂキシ
エチルースルホニル）−ブチル−アミン 鍼−β−エトキシエチル−Ｍ、ａ−（β−ヒＰロキシエ
チルースルホニル）−ブチル−アミ／ ｋｌ−ｒ−クロルゾロピル−ｙ−β−（β−ヒドロキシ
エチル−スルホニル）−エチル−アミンＮ−フェニル−
Ｎ−β−（β−ヒドロ中レジエチル−スルホニル−エチ
ル−アミン Ｍ−ｐ−／ロルフェニルー鮪−β−（／−ヒドロ中ジエ
チルースルホニル）−エチル−アミン鱈−〇−メチルフ
ェニル一式−β−（β−ｔｙロキシエチルースルホニル
）−エチル−アミンＭ−ｐ−メトキシフエニＡ／−Ｎ−
β−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−エチル−
アミＮ−ｍ−スルホフェニル−Ｎ−β−（β−ヒドロエ
チル−スルホニル）−エチル−アミンヒス−（β−（β
−ヒドロキシエチル−スルホニル）−エチル〕−アｉン ビＸ−（ｒ−（β−ヒＰロキシエチルースルホニル）−
！ロビル〕−アミン ビス−（Ｊ−（β−ヒドロ中レジエチル−スルホニル−
デチル〕−アミン および相尚する硫虜化化合吻 好ましいのはｔ分子麓のアミン例えばβ−（β−ヒドロ
キシエチル−スルホニル）−エチル−アミ−７およびそ
のＮ−メチル誘導体である。好ＩしいりはさらにＣスー
〔β−（β−ヒドロキシエチル−スルホニル）−エチル
〕−アミンおよびその和尚するは鐵化化合豐である。

ヒドロキシおよびメルカグト化合物 ハロｒノ原子なＯＨ基、　ＯＲ１基、日■基ｔたは北Ｈ
１と１換するためにハロゲントリアジンと縮合させるこ
とができる化合物、例えば次のものである。

水、メタノール、エタノール、ゾロパノール、インゾロ
パノール、ｎ−エタノール、イソデタノール、５１１２
デタノール、第３デタノール、ヘキサノール、シクロヘ
キサノール、β−メトキシエタノール、β−メトキシエ
タノール、ｒ−エトキシプロパノール、ｒ−エトキシプ
ロパノール、β−エトキシ−β′−エトキシ−エタノー
ル、グリコール酸、硫化水素、メタンチオールζエタン
チオール、プロパンチオール、イソプロパンチオール、
ｎ−ブタンチオール、チオグリ・コール酸。

式（１）で表わされる好ましい反応性粂１ｐｒ（式中、
ｐはアゾ染料の基である）を製造するためには、完成さ
れたアミノ染料例えば１ｌｔＩ紀したものを使うより、
例えば以下のジアゾ成分およびカップリング成分から得
る染料前駆生成智を使う。

ジアゾ成分 ′アミノベンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−
４−メチル誘導体／、１−アミノ−２−１−６−または
−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−２−１−３−ま
たは−４−クロルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジク
ロルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン
、１−アミノ−６−メテＡ／−６−メトキシベンゼン、
１−アミノ−２−／）＝？シー４−ニトロベンゼン、４
−アミノナフタリン、１−アミノベンゼン−２−１−５
−ｔたは−４−カルボン酸、２−アミノジフェニルエー
テル、１−７ミノペンぜン−２−１−Ｓ−または−４−
スルホン酸アミド、−舅一メチルアミド、−Ｍ−エチル
アミド、−Ｎ、Ｍ−ジメチルアミドまたは−Ｍ、ｌＩ−
ジエチルア叉ド、−ヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スル
ホン酸、１−アミノ−５−トリフルオルメチル−６−ス
ルホン酸、１−アミノ−６−または−４−二トロベンゼ
ン′、１−アミノ−３−ｖまたは−４−アセチルアミノ
ベンゼン、１−アミノベンゼン−２−、−５−または−
４−スルホノ酸、１−アミノベノぜン−２゜４−および
−２，５−＄Ｆスルホン酸、１−アミノー４−メチルベ
ンゼ／−２−スルホン酸、１−アミノ−５−メチルペン
＋Ｐ／−６−スルホ／−１１−アミノ−６−メチルベン
ゼン−３−または−４−スルホン酸、１−アミノ−２−
カルメキシベンゼンー４−スルホン酸、１−アミノ−４
−カルメ會シベンゼンー２−スルホン酸、１−アミノ−
４−ｔたは−５−クロルベ／ゼンー２−スルホン酸、１
−７ｔ／−６−クロ）ベンゼン−６−または−４−スル
ホン酸、１−アミノ−５，４−１クロルベンゼ／−６−
スルホン酸、１−アミノ−２，５−ジクロルベ／ゼンー
６−スルホン酸、１−アミノ−２，５−ジクロルペンゼ
／−４−スルホ／酸。

１−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホノ酸、１−アミノ−５−メチル−４−クロルペ／ゼ
／−２−スルホン酸、１−アミノ−４−または−５−メ
トキシベンゼンー２−スルホン峨、１−アミノ−６−メ
トキシベンゼン−５−または−４−スルホン酸、１−ア
ミノ−６−ニトキシベンゼンー５−または−４−スルホ
ン酸、１−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−
スルホ／酸、１−アミノ−２，５−ジメト中シベンゼン
ー４−スルホン酸、１−アミノ−５−アセチルアミノペ
／ゼンー６−スルホン酸、１−アミノ−４−７セチルア
ミノベンゼンー２−スルホン績、１−アミノ−６−アセ
チルアミノ−４−メチルペンゼ／−６−スルホン酸、２
−アミノ−１−メチルペ／ゼンー６．５−ジスルホン酸
、１−アミノ−４−メトキシベンゼ：／−２６５−ジス
ルホン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸
、１゜４−シアミノベンゼン−６−スルホン酸、１．４
−ゾアミノベ／ゼンー２．５−ジスルホ／Ｉ！ｌ、　　
１−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、１−アミノナフタリン、２−アミ／−Ｊ−７
タリン、１−アミノナフタリン−２−１−４−５−５−
１−６−、−７−または−８−スルホ７ｒＲ１２−アミ
ツナ７タリ／−１−１−５−１−４−１−５−１−６−
１−７−腋たは−８−スルホン酸、２−アミノナフタリ
／−５ｅ　６−または−５，７−ジスルホン酸、１−７
文ノナフタリン−５，６−または−５，７−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−１，５−１−１，７−１−
３，６−１−５，７−１−４，８−または−６゜８−ｙ
スルホン酸、１−アミノナフタリン−２゜５．７−）ジ
スルホン酸、２−アミノナフタリン−１，５，７−１−
５，６，８−または−４，６゜６−トリスルホン酸、１
−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、
１−ヒドロ午シー２−アミノベンゼン−５−スルホノ酸
、１−ヒドロ中シー２−アミノペ／−ｔ＃ン−４，６−
１ス々ホン酸、１−ヒドロキシー２−アミノー４−アセ
チルアミノベンゼン−６−スルホン酸、１−ヒドロ呼シ
ー２−アミノー°６−アセチルアミノベンゼン−４−ス
ルホ／酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−／ロルペ
ンぜノー１５−スルホン酸、１−ヒト′ｏ命シー２−ア
ミノー４−メチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２
−ヒドロ中シー６−ニドロナフタリンー６−スルホン酸
、２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリ／−４＊　８−
ジスルホン酸、４−アミノアゾベンゼン−５，４′−ジ
スルホ７ｍ。

３−メト命シー４−アミノー６−メチルプゾベ／ゼン−
２＠、５°−ジスルホン酸。

カップリング成分 フェノール、１−ヒドロキシ−５−ｆｆｉたは−４−メ
チルベンゼン、１−ヒｒロキシベンゼンー４−スルホン
鈑、１−ヒドロ命シナ゛ツタリン、２−ヒドロキシナフ
タリン、２−ヒドロキシナフタリン−６−または−７−
スルホン酸、２−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−６，８−ｆ／スルホン酸、１−ヒげロキシナフタリ
ンー４−スルホン・歳、１−ヒドロキシナフタリン−４
，６−または−４，７−ジスルホン酸、１−アミノ−６
−メチルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メ
チルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン
、５−７ミノフエニル尿素、１−アミノ−５−７セチル
アミノベ７−ｔ＃ン、１−アミノ−３−ヒドロキシアセ
チルアミノベンゼン、１．５−ジアミノベンゼ／−４−
スルホン酸、１−１ミノナフタリン−６−または−８−
スルホン酸、１−アミノ−２−メトキシナフタリン−６
−スルホン＋１．２−アミノナフタリン−５，７−ジス
ルホンｌｊ！、１−７ｔノー８−ヒドロ中シナフタリン
ー６−スルホ／酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
リ／−２１４−ジスルホン改、２−ヒドロキシ−６−７
ミノナフタリンー５．７−ジスルホン酸、１−アミノ−
８−ヒドロキシナフタリンー２．４゜６−トリスルホン
酸、１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタリン−
５−スルホン酸、１−ベンシイルア文ノー８−ヒＰロキ
シナフタリン−６゜６−または−４，６−ジスルホン酸
、２−ベンゾイルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロ中シナフタリ
ンー７−スルホン酸、２−メチル−または２−エチルア
ミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン−１２
−（Ｍ−７セチルーＮ−メチルアミノ）−５−ヒドロ千
シナフタリン−７−スルホ／は、２−アセチルアミノ−
５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、２−アミ
ノ−５−ヒドロキシナフタリ；／−１．１−ジスルホン
酸、２−アミノ−８−ヒＰロキシナフタリンー６−スル
ホン涜、２−メチル−またはエチル−アミノ−８−ヒド
ロキシナフタリン−６−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒＰロキシナフタリンー
６−スルホン戚、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタリン−５゜６−ジスルホン酸、２−アセチル
アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−５，６−ｙスルホ
ン−１１−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン１麦、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
５，６−ｔたは−４，６−ジスルホン酸、１−アセナル
アミノ−ｄ−ヒドロキシナフタリ／−６゜６−または−
４，６−ジスルホン酸、１−（４’−７ミノベンゾイル
アミノ）−８−ヒドロキシナフタリ７−５．６−または
−４，６−ジスルホン酸。

１−　（４’−二トロベンゾイルアミノ）−８−ヒド口
キシナフタリ／−５、６−すたは−４，６−ジスルホン
酸、１−（５’−アミノベン・戸イルアミノ）−８−に
Ｐロキシナフタリン−５，６−Ｊたけ−４，６−ジスル
ホン酸、１−　（５’−ニトロペッグイルアミノ）−８
−ヒドロキシナフタリ゛／−３゜６−筆たは−４，６−
ジスルホン酸、２−　（４’−アミノ−６′−スルホフ
ェニルアミノ）−５−ヒドロ中シナフタリンー７−スル
ホン酸、５−メチルピッゾロン−（５）、１−７エニル
ー５−１ｆルー５−ｅｙｙロン、１−（４’−スルホフ
ェニル）−６−メチル−５−ピラゾロン、１−　（４’
−スルホフェニル）−ヒラゾロン−（５）−，５−１ル
ボン酸、１−（３’−アミノフェニル）−６−メチル−
５−ピラゾロン、１−（２’、５／−ジスルホフェニル
）−６−メテルー５−一２ゾロノ、１−　（２’−メチ
ル−４′−スルホフェニル）−５−ピラゾロン−６−カ
ルボン酸、１−（４’、８’−ジスルホナフチル−（２
’）−６−メチル−５−ピラゾロン１−（５’、７’−
ジスルホナフチル−（２’））−５−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−（２’、５’−シクロルー４−スルホフェ
ニル）−５−メチル−５−ビクゾロン、５−アミノカル
ボニル−４−メチル−６−ヒドロキシピリＰン−（２）
、１−エチル−５−シアン−または−６，−クロル−４
−メチル−６−ヒドロ中シＣリドン−（２）、１−エチ
ル−５−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシピ
リドン−（２）、２，４．６−）リアミノ−３−シアノ
ピリジｙ、２−（ダースルホフェニルアミノ）−４，６
−ゾアミノー５−シアノピリジン、２−（２’−ヒドロ
キシエチルアミノ）−６−ジアツー４−メチル−６−ア
ミノｔリジン、２゜６−♂スー（２′−ヒげ口中ジエチ
ルアミノ）−６−ジアツー４−メチルビリジン、１−エ
チル−５−力ルパモイル−４−メチル−６−ヒドロ中シ
ビリド７−＜２）、１−エチル−５−スルホメチル−４
−メチル−５−カルバモイル−６−ヒｒロキシビリドン
ー（２）、Ｍ−アセトアセチルアミノベンゼン、１−（
Ｉｌｉ−アセトアセチルアミノ）−２−メトキシベンゼ
ン−５−スルホン酸、４−ヒドロキシキノロン−＜２）
、１−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）
−ナフタリン−６，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８
−ヒドロキシ−２−（４’−スルホフェニルアゾ）−ナ
フタリン−５，６−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロ中シー２−（２’、５’−ジスルホフェニルアゾ）
−ナフタリン−３，６−ジスルホン酸。

染料前駆生成物から出発する場合には、２つの成分すな
わちジアゾ成分またはカッダリ／グ成分の少くとも１万
がアシル化できるアミノ基な持っていなければならない
。ジアゾ化できるアミノ基を含む中間生成物のジアゾ化
はたいてい、低い温度で鉱酸の水性嬉液中亜硝酸の作用
によって行ない、カップリングは弱酸性、中性または弱
アルカリ性までの１億で行なう。

式（１）で表わされる反応性染料は種檀の材料の染色お
よび捺染に遍している。それらの材料は例えば絹、皮革
、羊毛、超−リアミド穢維および超ポリアミドウレタノ
、時には繊維構造をもつセルロース含有材料例えば亜麻
布、セルロース、再生セルロースおよび時にはもめんで
ある。前記反応性染料は吸尽染色法にもまたパシング染
色法による染色にも虐しており、これらの方法に従って
場合により塩を言む染料水溶液に含浸し、そして染料を
アルカリ処ｊＭＩＫより、またはアルカリ存在下で場合
により加熱しながら固着させる。とりわけ、いわゆろ低
温浦ｗＩ法に適しており、この方法によって染料をアル
カリと一、ＭｌにパジングＫ　（ｓｅい、さらに数時〜
」ｖＩｉ龜で固着させる。

式（１）で表わされる反応性染料は高い反応性および優
れた固着坤をもつ点な特徴とする。従って前配反応性嫁
科は吸尽染色法においては低い染色温度で使うことがで
き、パッドスチーム法では蒸気処理時間が短かくてよい
。前記反応性染料による染色物は浚れたｍ＠堅牢性およ
び日光堅牢性をもち、―い染色強度および酸性そし【ア
ルカリ性慣域において極めて＾い繊−一染料結合安定性
を示す。

式（１）で表わされる反応性染料は時にもめんの吸尽染
色法による染色に適しており、吸厘度と固層廣との左は
極めて小さく、従つ【洗削治責が憔めて少くなる。

式（１）で表わされる反応性染料は時にもめんの捺染、
さらＫは臘木含有繊維例えば羊毛、鞘または羊毛言Ｍ混
紡の捺染にも通している。

染色＠右よび捺染物を、冷水および熱水で、分畝作用を
もち非固着部分の拡散促進剤を場合により１加して徹底
的Ｋｆｃ浄することは好Ｉしい。

モノアゾまたはシスアゾ中間生成物の製造につい【は以
下の実施例中で必ずしもすべての場合については説明し
ていないが、上述の記載から既に明白であろう。

以下のＶ＆施例において部は重量部を表わす。

例　　１ 式 で表わされる染料１０．９部を水２００部に中性で尋博
し、氷な加えて０〜５℃に冷却し、その漉度でアセトン
１５部中の２．４．６−ドリクロルー１．５１．５−）
リアシン３．９部のｌ＠液と反応させる。縮合が完全に
終了するまで、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を連続的Ｋ　
７ＪＤえることによって反応混合物の−を６〜７に保つ
。２−タウクルエタノール４．６部を加えた後温度をゆ
っくり２５〜３０℃に上げ、その４２Ｎ７ｋｍ化ナトリ
ウム溶液を連続的に加えることによって反応混合物の−
を７．５〜８に保つ。反応が完全に終了した後、１化す
）　ＩＩウムを添加して−６，５で生成した反応性染＠
ｖｔＩＮ析させ、ろ過し、洗浄し、真空中乾燥させる。

オレンジ色の粉末を優、これは特に高ｒ晶染色において
もめんを赤味がかった黄色に染める。

６３．２嗟中の元素分析値 計算ＩＩＩ　　Ｃ２２，５慢）！　１．９俤Ｎ　９．８
’ｌｂ　　８１０．Ｌ１％Ｃ１２，８暢 測定ＩｌＩ　　Ｃ！　２２．５％　Ｈ２，５％　Ｎ　１
０．（ｊ９Ｇ　　Ｂ　９．５慢Ｃ１”　２．２チ ＊差　：全部の塩素から無機物に結合した塩素を差し引
いたものである。

１２ トリアゾン上の塩素原子を加水分解することなく硫酸モ
ノエステルに５喚するために、式で表わされる＃起倒１
で傅られた染料６部を細かい粉末にし、５〜１０℃に冷
却しである硫酸１水和物１２部中に入れる。完全釦均−
化した後、氷５０部に注ぎ、希水酸化カリウム溶液によ
って反応混合物の−を厳密に６．ＯＫ調節する。１化カ
リウムな添加して生成した反応性灸科を１析させ、ろ過
し、洗浄し、真空中乾燥させる。オレンジ色の粉末な噂
、これはもめんを赤味がかった黄色に染め、高龜染色同
様、低温染色においても艮好な＃！米を傅る＠ ７４．３チ中の元素分析１直 計算１１　　Ｃ２４，Ｃ１５１Ｈ２，０２％　　Ｎ　１
０．５２％　　８１３．５８１１Ｃ１２，９６１ 測定１ｔｊ［Ｃ２４，［Ｊ５１　　Ｈ２，４５１Ｎ　１
０．６５１　８１３．４１１Ｃ１”　２．６５俤 例　　３ 例１と同様の方法により、式 で表わされる反応性染料を得、これはもめんをとりわけ
高縣染色において深紅色に染める。

４６．８俤中の元素分析値 計Ｊｌ＋［Ｃ１８−８慢　Ｈｌ、６係　Ｎ６．４チ　８
６．３俤Ｃ１２，３％ 測定櫨　Ｃ１８，８囁　Ｈ１，７Ｓ　Ｎ　６．２憾　８
５．６％Ｃ’ｌ＊　２．４１ 例　　４ 例２と同様の方法により、例３で優られた染料を硫酸モ
ノエステルに５僕する。これはｌｌ１ｌｉ亀染色と同様
低龜染色においても、もめんケ衆紅色に良好に染める。

６０．４係中の元素分析値 計虐−；：イｄ［（！　　２１．８’ｌ　　　）！　　
１．８％　　　Ｎ　　７．４１　　８　９．７％ＣＡ　
２．７係 測定１直　　Ｃ２１，８％　　）Ｉ　　２−２チ　Ｎ　
７．４％　　８　１０．２係ＣＩ　　２．４係 例　　５ 例１と同様の方法により、式 で表わされる反応性染料を得、これはもめんケとりわけ
高温染色において青味がかった赤色に染める。

７３．０　％中の元素分析値 １痺１直　Ｃ２８，７ｑｈＨ２，４４Ｎ　１１．６悌　
８１Ｌ１．ＬＩＩＣｌ３３．７チ 測定Ｉｌｌ　　Ｃ’　２８．７憾　Ｈ２，９５鴫Ｎ　１
１．７慢　８１［Ｊ、Ｕ鳴Ｃ１＊３．７係 例　　６ 例２と同様の方法により、例５で得られた染料を硫酸モ
ノエステルに変換する。これは＃ＪｙＡ染色と同様１氏
龜染色においても、もめんを青味がかった赤色に良好に
染める。

６２．９４中の元素分針＋１ 計算１直　Ｃ２２，２優　Ｈｌ、９％　Ｎ９．０％　８
１０．３％Ｃ１２，８５憾 測定１１　　Ｃ！２２．２係　Ｎ２．１％　Ｎ　９．０
％　　Ｂ　１［Ｊ、５係Ｃ１２−５５僑 例７ 例１と同様の方法により、式 で表わされる反応性染料を得、これはもめんをとりわけ
高温染色において青味がかった赤色に染める。

７６．０　％中の元素分析値 計ｆＩｉ埴　Ｃ２７，５幅Ｎ２．３俤Ｎ９．３俤Ｂ　１
２．２憾Ｃ１３，４％ 測定値　Ｃ２７，５％　）！　２．６４　　Ｎ　９．５
鳴　ｓｌｌ、９悌ｃ１＊５−２ｑ４ 例　　８ 例２と同様の方法により、例７で得られた１：１４科を
硫酸モノエステルに５廃する。これは４肩染色と同櫟低
１ｍ染色においても、もめんを１ｒ味がかった赤色に良
好に染める。

６８．３％中の元素分析１直 １轢・１ｆｆｉ　　Ｃ’２２．４チ　Ｈｌ、９優　Ｎ７
．６慢　８１２−５慢Ｃ１２，８４ ＾１１定１１ｋ　　Ｃ’　２２．４４　　Ｈ２，０１Ｎ
　７．５４　　Ｂ　１２．１暢欠 Ｃ１２，５係 例　　９ 例１と同様の方法により、武 「 鵠 で表わされる文応性染料を得、これを工もめんをとりわ
け４龜染色において深紅色に染める。

４１．７慢中の元素分析値 計痺イ直　　Ｃ１７，１暢　　Ｈ１，５優　　Ｎ　　５
−６％　　　８　５．５１Ｃ１２，Ｌｌ慢 測定［ｃ　１７．１ｓ　　Ｈ１，６％　Ｎ　５．４％　
　８５．８１Ｃ１大１．７暢 例１０ 例２と同様の方法により、例９で得られた染料を硫酸モ
ノエステルに変換する。これは嶋亀染色と同様低電染色
に＃いても、もめん′４Ｉ：深紅色に良好に染める。

９１、ｌ　Ｉ　Ｋ記載の方法により、次の表１の＠２Ｉ
１１１１に記載の７ミノ基含有発色団をまず２，４．６
−ドリクロルー１．５．５−トリアゾンと反応させ、次
ＶＣ２−タウリルエタノールと反応させると、反応性染
料を得、それはとりわけ高温染色忙おいて、表１の第３
嘴に記載の色調にもめんを染める。得られた各反応性染
料は例２に記載の方法により硫酸モノエステル忙変喚す
る。そうして得られる反応性染＠は高温染色と同様低電
染色においても、表１の＠３噛忙記載の色調にもめんを
良好に染めるＯ 例１１ １−アきノー８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジス
ルホン＃　５１．９１１Ｓを水１００部甲忙中性で溶解
する。この溶液を１０分間のうちに氷と水２００部、２
．４．６−）ジクロル−１，３，５−トリアゾン１８．
５部および３７憾塙醗１０部の混合物中Ｋｈ加する。縮
合が終了するまで反応混合物の−を２Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液の連続的添加により１．ＯＫ保つ、２−タウリル
エタノ゛−ル１５．３部の添加徒、反応混合物の温Ｖを
５℃から容体に３０℃に高める。そこで、反応混合物の
−を２Ｎ＊酸化ナトリウム溶液の連続的添加によ吟最初
３．０でそして縮合の終了近くには５．０に保つ０反応
の終了後、この染料中間生成物を０〜１０℃でヤしてｐ
）ｉ　５．０で、ジアゾ化した２−アミノナフタリン−
１，５−ジヌルホン酸３０．３部とカップリングする。

カップリング反応の終了後、ｐ１１６．５で反応混合物
をＭ明にし、そして生成した式で表わされる反応性染料
を塩化ナトリウムの添加により塩析し、ろ過しそして真
空中で乾燥する。

このものはもめんを特に高温染色で青味がかった赤色に
染色する。

例１２ 例２と同様の方法により、例１１で製造した染料をその
硫酸モノエステルに費える。このものは高温染色とｒｌ
ｎｌｌｌに低温染色においても、もめんな青味がかった
赤色に良好に染色する。

例１１に記載の方法により以下の−８２の！２＄に記数
のカッデリンゲ毅分を最初に２．４．６−ドリクロルー
１．３．５−）リアシンと反応さｔ。

そして次に２−タウリルエタノールと反応させ、６ｇ３
４１１１ＫＦ！藏のジアゾ化したジアゾ放分とカップリ
ングさせれば、特に篩温染色においてもめんを表２のｇ
４１１ｉ１１記綾の色−に染色する反応性染料がさらに
４られる。こうして得られた反応性染料を例２と同様の
方法により＊酸モノエステルに変える。この反応性染料
は高温染色と同様に良好に低温染色Ｋ　ｂ−いても、も
めんを表２の＠４−に記載の色調に染色する。

例１３ 式 で表わされる染料１０．９部を水−４００部中に中性で
溶解し、そして溶液な０〜５℃に冷却する。このＩｆ＆
で２．４．６−）リフルオロ１．３．５−トリアジン２
．８部を１５分以内に滴加し、その際反応混合物の…値
を２Ｎ水酸化す）　＋３ウム溶液゛の同時添加により６
．０〜６．５に保つ。２−タウリルエタノール４．６部
の添加後、２〜６時間以内Ｋｆｉ質を２０〜２５℃に上
げ、その際２Ｎ水酸化ナトリウムを連続的に加えること
によって反応混合物の−を７．０〜７．５に保つ。反応
が完全に終了した優、塩化カリウムの添加によりｐ）１
６．５で生成しｔ反応性染料を塩析し、ろ過し、洗浄し
そして真空中で乾燥する。オレンジ色の粉末を得、これ
は特に低温染色においてもめんを赤味がかった黄色に染
色する。

４７．９暢中の元素分析値 計算値　０１７．４畳Ｈ１，５優Ｎ７．６蚤８７．７１
　Ｆ　１．１憾１１１定ｉ　　０．１７．４４　Ｈ１，
８１Ｎ　７．５４８８．２４　ＩＦ＋亭０．９４＊＊差
：全部のフッ素から無機物に結合したフッ素を差し引い
たものである。

例１４ 例１３により製造した式 で表わこれる染料７部を微細に摩砕しそして５〜１０℃
に冷却した硫酸１水和物１２部を混合する。

完全に均一化した後、氷５０部上に江別しそ［７て反応
混合物の−を希尿酸化カリウム溶液↑注意深＜　６．Ｏ
Ｋ保つ。

生成した式 で表わされる反応性染料な塩化カリウムの添加により虐
析し、ろ過し、洗浄しそして真空中で乾燥スル、オレン
ジ色の粉末を得、これは特に低温染色においてもめんを
赤味がかった黄色に染色する。

６７．６％中の元素分析値 計算値　０２２．３鴫Ｈ１，９係Ｎ　９．７Ｓ係８１２
．４憾１−実＃１値　０２２．３僑Ｈ２，３１Ｎ　９．
７幅　８１５．１Ｍ　Ｆ＜０．３４例１５ 例１３と同様の方法により、式 で表わされる反応性染料が得られ、これは特に低温染色
においてもめんを深紅色に染色する。

５６．８憾中の元素分析値 計算値　０２２．１憾Ｈ１，９１Ｎ　７．５幅８７．４
係１’１．５係測定値　０２２．１１　Ｈ２，２’Ｉ　
Ｎ　７．１’ｌ　Ｂ　７．４９６１Ｆ”１．４％例１６ 例１４と同様の方法により、例１５で製造した染料を式 で表わされる反応性染料ＫＷえる。これは特に低温染色
においてもめんを深紅色に染色する。

６２．４憾中の元素分析値 計丼値　０２３．０４　Ｈｌ、９憾Ｎ７．８４８１０．
２４　　Ｆ　−測定＊　　０２３．０憾Ｈ２，３鳴１１
７．５１　Ｂ＞１０．５４ν〈０．３部例１３に＆ｌ！
＊の方法により、次の８３の第２梱に記載のアき）基含
有発色団を最初に２　、４　、　ロートリフルオロ−１
，３，５−）リアシンと反応させ、次に２−タウリルエ
タノールと反応ζせると％特に低温染色においてもめん
を１！３の第３欄に記載の色ｇ１４に染色する反応性染
料が京らに祷られる。こうして得られた反応性染料を例
１４に記載の方法により硫酸モノエステルに費え、そノ
際追加的にフッ素原子を水＃基により看換する。仁れは
特に低温染色においてもめんを表３の第３横に記載の色
ｗＩ４に染色する反応性染料である。

例１７ １−７（ノー８−ヒドロキシナフタリン−３゜６−ジス
ルホン酸１６．０部を水４００ｍｇＫ中性で溶解し、溶
液な０〜５℃に冷却する。この温度でｐＨ４，５におい
て、２，４．６−）リフルオル−１゜３．５−）リアジ
ン７．１部を１５分間で滴下し、その際２Ｍ水酸化ナト
リウム溶液を同時に加えることによって反応混合物の−
を弱コン♂−酸性鵬ｆＫ保つ。ｐ）１５に保たれている
水５〇−中の２−ラウリルエタノール８．０部の混合物
を添加した後、２Ｍ水酸化す）　ＩＪウム溶液を連続的
に加えるととによって、反応混合物の−を、短い時間器
コンイー酸に、次Ｋ　５．ＯＫ保つ・その際温度は２〜
３時間で２０〜２５℃に上げる。反応が完全に終わった
後、この染料中間生成物とジアゾ化された２−アミノナ
フタリン−１，５−ジスルホン酸１５．３１Ｓとを０〜
１０℃、Ｐ）１５．０でカップリングさせる。

カップリング反応が完全に終わった後、反応混合物をｐ
）１６．５で澄明化し、塩化ナトリウムを添加するとと
Ｋよって、生成する式 で表わされる反応性染料を塩析させ、ろ過し、真空中乾
燥させる。これはとりわけ低温染色においてもめんを青
色がかった赤°色に染める。

例１４に記載の方法により、得られた反応性染料を硫酸
モノエステルに変換すし、同時にフッ素原子を水酸基に
よって置換する。これも反応性染料であり、とりわけ低
温染色においてもめんを青色がかった赤に染める。

例１７に記載の方法により、次の表４の第２欄に記載の
カップリング成分をまず２．４．＋５−）リフルオル−
１，３，５−）リアジンと反応させ、次に２−タウリル
エタノールと反応させ、さらに第３欄に記載のシアー成
分とカップリングさせると、反応性染料を得、それらは
とりわけ低温染色において、第４欄に記載の色調にもめ
んを染める。

そ５して得られた各反応性染料を、例１４に記載の方法
によって硫酸モノエステルに変換し同時にフッ素原子を
水酸基で置換する。これらも反応性染料であり、とりわ
け低温染色において第４欄に記載の色調にもめんを染め
る。

例１８ 例１３に記載の方法により、水４００部中において式 で表わされる染料１０．９部と２．４．６−）リフルオ
ル−１，３，５−）リアジン２．８部とを反応させる。

氷冷した反応混合物にビス−〔β−（ｌ−ヒＦロキシエ
チル）−スルホニル）−エチル〕−アミン６．９部を加
える。２〜３時間で温度を２０℃に上げ、その際、２Ｍ
水酸化ナトリウム溶液を連続的に添加するととによって
反応混合物の−を６．０〜６．５に保つ。反応が完全に
終わった後。

塩化カリウムを添加して、生成した式 で表わされる反応性染料を塩析させ、ろ過し、洗浄して
真空中乾燥させる。これはとりわけ低塩染色においても
めんを赤味がかった黄色に染める。

例１４に記載の方法により、得られた反応性染で表わさ
れる２個の硫酸モノエステルをもつ化合物に変換する。

これは反応性染料であり、とりわけ低温染色においても
めんを赤味がかった黄色に染める。

例１８に記載の方法により、次の表５の第２欄に記載の
アミノ基含有発色団をまず２，４．６−ドリフルオルー
１，３．５−トリアジンと反応させ１次６（ｒスー〔β
−（β−ヒＦロキシエチルースルホニル）−エチル〕−
アミンと反応させると反応性染料を得、それはとりわけ
低置染色においてもめんを第３欄に記載の色調に染める
。そ５して得られた反応性染料を例１４に記載の方法に
よつｃ２個の硫酸モノエステルをもつ化合物に変換する
と同時にフッ素原子を水酸基によって置換する。これら
も反応性染料であり、とりわけ低温染色においてもめん
を第３欄に記載の色調に染める０例１９ 例１３に記載の方法により、式 で表わされる染料１０．９部と、２，４．Ｓ−）リフル
オル−１，３，５−）リアジン２．８部とを水４００部
中で反応させる。氷冷した反応混合物に、後に説明する
２−タウリルエタノールー硫酸モノエステル７．０部を
加える。２〜３時間で温度を２０℃に上げ、その際２菖
水酸化ナトリウム溶液を連続的に添加するととＫよって
反応混合物の−を６．０〜６．５に保つ。反応が完全に
終わった後、塩化カリウムを添加する゛ことによって、
生成したで表わされる反応性染料を塩析し、ろ過し、洗
浄し、真空中乾燥する。オレンジ色の粉末を得、これは
とりわけ低温染色におもてもめんを赤味がかった黄色に
染める。

７０．５悌中の元素分析値 掬定値０２３．２７暢Ｍ　９．９４嚢　日１２．７２憾
　？　　１．４８憾齢記の硫酸モノエステルに変換する
ために、２一タウリルエタノール１５３部を硫酸１水和
物３８０部中に滴下し、その際反応混合物の温度は外部
からの冷却により１０〜１５℃に保つ。２時間後、氷１
６００部上に注ぎ、炭酸カルシウムの添加によつ【反応
混合物の−を５．ＯＫする。ａ駿カル”シウムをろ過し
て取り除き、ろ液を真空中ていねいに濃縮するかまたは
凍結乾燥するととＫよって２−タウリルエタノールー硫
酸モノエステルを単離する。この方法によって、Ｖスー
〔β−（β−ヒＶロキシエチルースルホニル）−エチル
〕−アミンから、後の例で使うげスー〔β−（β−スル
ファトエチルスルホニル）−エチル〕−ア（ンを得る。

例２０ 例１９と同様の方法により、式 で表わされる反応性染料を得、これはとりわけ低温染色
においてもめんを青色に染める。

６６．６憾中の元素分析値 計算値０２２．５暢　Ｍ９．鍾　１１１２．４１６　１
１．２１６橢定値０２２．５憾　Ｍ９．１鳴　８１２．
０鳴　１１．４鳴例１９に記載の方法により、次の表６
の第２欄に記載のアミ）基含有発色団をまず２，４．６
−ドリフルオルー１．３．５−）リアジンと反応させ、
次に２−タウリルエタノールー硫酸モノエステルと反応
させると反応性染料を得、これはとりわけ低温染色にお
いてもめんを第３欄に記載の色調に染める。

柳 − ｎ　　　　　　職　　　　　職　　　　　　　　　　販
へ ＋７）’ＯＦ％　　　　　　　　　　　　の”−ｒ　　
　　　　　’ｒ　　　　　　　　　　　　　　　ｙ＋”
’−ｒ　　　　　　　　ｒ　　　　　　　　　　　　　
　　ｙ＋例２１ １−アきノー８−ヒドロキシナフタリン−６゜６−ジス
ルホンｌ１１ｉ１６．０部を水４０〇−中に中性で溶解
し、そしてこの浴液を０〜５°ＯＫ冷却する。

この温度および−４，５で１５分以内に２．４．ロート
リフルオロ−１，３，５−）リアジン７．１部を滴加し
、その際２Ｎ水酸化ナトリウムな同時に添加することに
より反応混合物の−を弱いコンブ−域性に保つ、Ｐ）１
５に保った水５０Ｍ＋ｊ中の２−タウリルエタノールー
硫酸モノエステル１６．３部の混合物の溢加後、反応混
合物の−な２Ｎ水酸化ナトリウ・ム溶液の連続的添加に
より、敢初短時間は弱いコンゴ−酸性にそしてそれから
ｐＨ５，０に保つ。

それから２〜３時間以内に温度な２０〜２５℃に上げる
。反ふ６の終了後、この染料中間生成物ｖＯ〜１０℃で
そして−５，０でジアゾ化した２−アミノナフタリン−
１，５−ゾスルホン酸１５．２部とカップリングする。

カップリング反応の終了後、−６，５で反応混合物を置
−にしそして生成した式で表わされる反応性染料を塩化
ナトＩＪウムの添加により塩析し、ろ過しそして真空中
で乾燥する。

これは特に低温染色において、もめんを青味がかった赤
色に染色する。

例２１に記載の方法により、以下の表７の纂２―に記載
のカップリング成分な絨初に２．４．ロートリフルオロ
−１，３，５−）リアシンと反応させ、そして次に２−
タウリルエタノールー誠績モノエステルと反応させ、こ
れ＆＃Ｅ３欄に配賦のジアゾ化したジアゾ成分とカップ
リングすれば、藷に低温染色において、もめんを表７の
麟４−に記載の色ｍＫ染色する反応性染料がさらに得ら
れる・ より塩析し、ろ過し、洗浄しそして真空中で乾燥する。

これはＩｆ＃に低温染色において、もめんを赤体がかっ
た黄色に染色する。

例２２＆Ｃ記載の方法により、次の表８の第２−に記載
のア宅ノ基含有発色団を最初に２．４．ロートリフルオ
ロ−１，３，５−トリアジンと反応さく、次に％′スス
−β−（β−スルファトエチル−スルホニル）−エチル
〕−アミイと反応させると、籍に低温染色においてもめ
んを表８の籐６−に記載の色−に染色する反応性染料が
さらに得られる。

染色例■ 例２により得られた染料２部４ｔｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム０．５部の添加の下、水１００部中
にｉＩＩ′Ｐｓする。得られた溶液でもめん織物を含浸
し、その重量の７５％まで増加させ、そして次ＫＩＥ＊
する。

含浸後、この繊物を１１蟲たり水酸化ナトリウム４Ｉお
よび塩化ナトリウム３００９を含む２０′０の温浴液で
７５嘩貞量増加に赦り、この染色智を１００〜１０２’
Ｏで３０秒間蒸気処場し、すすぎ、非イオン性洗浄剤の
０．３ｓ煮沸１１！！液中で１５分間洗紗し、丁すぎ、
そして乾燥する。

染色倒置 例２により得られた染料２部を水４００部中にｌｌ１１
ｙｓシ、そこに１１当たり塩化ナトリウム５５１な含有
する＃Ｉ液１５００部を添加する。この染浴に４０℃で
もめん威吻１００部を導入する。４５分恢、１ｊ当たり
水酸化ナトリウム１６Ｉｉおよび焼成ソーダ２０９なｔ
有する溶液１００部な加える。染浴の一度をさらに−Ａ
５分間４０℃に保つ。

染色された織物をすすいだ後、非イオン性ａ＃銅で１５
分間煮沸洗浄し、さらにすすぎそして乾燥する。

染色倒置 例２により得られた染料４部な水５０部中に溶解する。

＜こに１１当たり水酸化ナトリウム５ｙおよび焼成ソー
ダ２０９を貧有する溶＊５０部Ｙ加える。得られた溶液
でもめん織物をパジングし、七〇重瀘の７０ｓ！で増加
させ、そして次にカール上に巻く、このもめん繊吻を３
時間富−で放置する。染色した織物をすすいだ後、非イ
オン性洗浄剤で１５分閣蕉沸洗紗し、さらＫすすぎそし
て乾燥する。

染色例ＩＶ 例２により得られた染料２部な水４００ｔｋｌ中に溶解
し、そこに１１当たり塩化ナトリウム５５１を含有する
一１１１５００ｓを加える。このＩＡ陰に６５℃でもめ
んｆａ＊１ｏｏｓｔ’導入する。２０分後、１ｊ蟲たり
水酸化ナトリウム１６１および焼成ソーダ２０ＩＩ’ｋ
ｔ舊する柵漱１００郁を加える。

この染給の温度をさらに１５分間３５℃に保つ。

それから温度を２０分以内に６０℃に上げる。温度をさ
ら［３５分関西０℃に保つ。す丁いでから非イオン性洗
浄剤で１５分間蕉沸洗浄し、さらＫすすぎそして乾燥す
る。

捺染例 ９１２により得られた染料３部を急４Ｋかきませながら
５％アルギン酸ナトリウムシックナー５０部、水２７．
８部、尿素２０部、ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナト
リウム１部ならびに＊酸水嵩ナトリウム１．２部を含Ｍ
する貯蔵シックナー１００部と混合する。こうして得ら
れた捺染ペーストでもめん織物を捺染し、乾燥し、そし
て得られた捺染Ｗを飽和蒸気中、１０２℃で２分間蒸気
地場する・次に捺染された織物をすすぎ、場合により煮
ｍ洗紗しそしてさらにすすぎそして次に乾燥する。

以上本発明を１ｌＩ４１細に説明したか、本発明の他の
１１１様を具体的に述べれば以Ｆのとｇりである。

■　前記ｑ＃粁−求の軛−第（ＩＪ〜Ｕυ積のいずれか
に記載の反応性染料または前記時針請求の軛−第ｕ４〜
シυ項のいずれかに記載の方法により得られた反応性染
料の染色”または捺染への使用。

＋２１　　セルロース繊−の染色への前項Ｉｌ＋に記載
の筐用・ 丁　　　続　　　補　　　１ｒ’　　−ｊｒ昭和５７年
１０月１５日 ′侍訂庁　　　　長　　　官　　　　殿ｌ　事件の表示
　　　　昭和５７年特許願第１５９７６９号：３　補１
Ｆをする名　　事件との関係　　　特許出願人チバーガ
イギー、了りチェンゲゼル−シャフト４　代　理　人　
　東京都港区赤坂１丁月１番１４号・溜池東急ビル５　
補１１命令の１１付　　　　　自　　　　発６　補ｉＥ
により増加する発明の数 ７補１１モの対象　　　　　発明の詳細な説明８、補正
の内容　　　　　　　明細書簡１６．１７頁及び第３５
〜４ｏ頁をここに添付のとおり補正します。

キシ基、カルボキシ基またはスルホ基によりさらに置換
されていることができるアルキル基、または炭素原子７
〜２０個をもつ置換されていないアル、キル基、シクロ
ヘキシル基またはフェニル基であり、この基は例えばメ
チル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、塩素原子
、臭素原子、カルボキシ基、スルホ基またはスルホメチ
ル基によって置換することができる。

２０例としては以下の置換基が挙げられる。

ヘキシル基、ノニル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、
ペンタデシル基、カルボキシメチル基、β−カルボキシ
エチル基、β−カルボキシプロピル基、メトキシカルボ
ニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、β−メト
キシエチル基、β−エトキシエチル基、β−メトキシゾ
ロビル基、β−クロルエチル基、ｒ−クロルプロピル基
、ｒ−ブロムゾロぎル基、スルホメチル基、β−スルホ
エチル基、アミノスルホニルメチル基、β−スル゛〕ア
トエチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ｏ−、ｍ
−またはｐ−クロルフェニル基、ｏ＋。

ｍ−またはｐ−メチルフェニル基、ｐ−エチルフェニル
基、ｐ−メトキ苛ｏ　−＊　ｍ−ま廷はｐ−スルホフェ
ニル基、ｐ−カルボキシフェニル基およびｐ−スルホメ
チルフェニル基。炭素原子１〜４個をもつ置逸されてい
ないアルキル基が好ましい。

特に２は水素原子であるかまたは式 ％式％（２） 〔式中、Ａは前記式（１）で記載の意味である〕で表わ
される残基である。

２が式（２）で表わされる残基である場合、式（２りで
衣わ査れる残基は式（１１で表わされる染料の窒素原子
に結合している別の残基と、同じかまたは異っていても
よい。

Ｘが置換基ＯＲ，またはＢＲｌ（ここでＲ１は置換され
ていないかまたは置換されている脂肪族基である）であ
るならば、Ｒ１は例えばアリール基と式（２）で表わさ
れる残基とを除いた基２の説明と同じ〔式中、「アシル
」は例えばアセチル基または置換されていないかまたは
置換されているベンゾイル基である。〕 以下の式で表わされる染料の金属錯体：ｏ３Ｈ 〔金属原子としてはｃｕ　（１：　１−錯体）またはＯ
ｒおよびＣＯ（１：　２−錯体）が好ましい。Ｃｒ錯体
またはＣＯ錯体は前記式で表わされるアゾ化合物１個ま
たは２個を含むものであることができる。すなわち、対
称型であるがまたは任意の他の配位基との非対称型に構
成することができる。

〔破線で示した縮合環はナフタリン系であるこもできることを表わす。〕

（ＣＨ３）Ｏ−ｓ （コ’？式にお（、Ｎで、、　ＰｃはＣｕ−またはＮ１
−フタロシンアニン残基である。Ｐｃ核の置換基の総数
はその際４であ′る。〕 前記式で表わされる染料はアルキル基または、アリール
基において式（１）のＤにおける説明で挙げた置換基に
よりさらに置換されていることができる。

特に重要な式（９）で表わされるア・ゾ染料は以下のと
おりである。

〔上記の各式でＫはベンゼン系、ナフタリン系または複
素環式系のカップリング成分の残基であり、「アシル」
は低分子の炭素原子６個までの脂肪族アシル基または炭
素原子８個までの芳香族基であり、そしてＲは前記式（
１）で与えた意味である。］ならびに、以下の式で表わ
される金属錯体ア・戸染料： 〔式中、Ｒおよび「アシル」は前記と同じ意味であり、
ＭｅはＯａ、ＯｒまたはＣＯである。〕式（５）で表わ
される化合物 ２．４．６−１−ジクロル−１，１，５−トリアジン（
塩化シアヌル） ２．４．６−）リフルオル−１，３，５−）リアジン（
フッ化シアヌル） ２．４．６−ドリプロムー１．３．５−１リアジン（臭
化シアヌル）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 〔式中、Ｄはモノまたはポリアゾ、金属一体アゾ、アン
   トラキノン、フタロシアニン、ホルマデン、アゾメチン
   、ジオキｔｉｐン、フェナジン、スチルベン、トリフェ
   ニルメタン、中ナンテン、チオキ７ントン、ニドロアリ
   ール、ナフト中′ツノ、ピレンキノンまたはペリレンテ
   トツカル？イミド系の有憎染料の基であり、Ｒは水素原
   子または１慣さＪしていないかまたは置換されている０
   ｌ−１−アルキル基、ムは０■−−−アル中しン晟、２
   は水素原子または置換されていないか家たは置換されて
   いるアルキルｉまたはアリール基Ｉだは武−ム−８０，
   −→ａ、ｏｎ、−ｏｇｏ８ｇ　　　　　　　（１）（式
   中、ムは前記の意味をもつ） で表わされる基、Ｘはハロｆｙ原子、　ｔｉｏ、ａ基、
   ｏ１１基、Ｏハ基、８Ｈ＆または８Ｒ，基（これらの基
   中ｓ　Ｒ１は置換され【いないかまたは置換され【いる
   側ＦｉＢ族基である）である〕 で衆わさ“れる反応性染料。 （２）　　”ｓ　”、ムおよび２は前項（１）に記載の
   意味をもち、Ｘは塩素原子またはフッ素原子である前項
   （１）Ｋ記載の反応性染料・ （３）　　９％　Ｒｓムおよび２は前項（１）に記載の
   意味をもち、ＸはＯＨｊまたはＯｌ一番−アルコキシ基
   である前項（１）に記載の反応性染料。 （４）−Ｄ％におよびＸは前項（１）に記載の意味をも
   ち、ムはエチレン基であり、２は水素原子である前項（
   １）に記載の反応性染料。 （６）Ｒ％！、ムおよび２は前項（１）に記載の意味を
   もち、Ｄはモノまたはジスアゾ染料の基である前項（１
   ）に記載の反応性染料。　・ （６３’％”　ｓ　’　Ｈよび２はｆｒｉ　ＪＪＩ　（
   １）に配賦の意味なもち、Ｄは金属錯体アｆまたはキル
   マデ／染料の基である１ＩＩＦ項ｔ１）に記載の反応性
   染料。 （７１Ｒ，１％Ａ４よびＺ　４！ｌ！ｔ！ＪＪ（１）Ｋ
   Ｉｅ献ノＪＩＩｉｔ＆もち、Ｄはアントラ午ツノ染料の
   基である前項（１）に記載の反応性染料。 傳）Ｒ，！、ムおよび２は前項（υに記載の意味なもち
   、Ｄはベンゼン系破たはナフタリン系の金属錐体アゾ染
   料の基である前項（６）Ｋ記載の反応性染料。 （９）Ｒ，！、ムおよび２は前項（１）に記−の意味な
   もち、Ｄはベンゼン系またはナフタリン系の１；１鋼錯
   体アｆ梁料の眉であってその基中銅原子がアゾ架構の〇
   −位置の金属化できる基と各各結合している前項（８）
   に記−の反応性染料。 １式 （式中、Ｄｌはベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ
   成分の残基であり、Ｋはベンゼン系、ナフタリン系また
   は複素様式系のカップリング成分の一基であり、ａは水
   素原子または置換されていないかまたは１１！ｌ１１１
   されている０１−４−アルキル基、Ｘは項嵩臘子、フッ
   ＪＫ原子、ＯＨ基またはＯｌ一番−フルコキシ基であり
   、そして式中の反応性基はジアゾ成分またはカップリン
   グ成分と＃ｉ！ｆｅしているか、あるいは咎反応性基は
   ジアゾ成分およびカッシリング成分の両方と結合してい
   るものとする）で表わされる前項（５）に記載の反応性
   染料。 ＱＯＲは水素原子またはメチル基であり、！ｔｉ塩素鳳
   子破たはフッ素原子であり、他の基は前項０１に記載の
   意味をもつ、前項四に配植の反応性染料。 ａ４式 〔式中、Ｄはモノ−たは一すアゾ、金Ｘ帷体アゾ、７シ
   トツヤノン、フタロシアニン、ホルマザン、アゾメチン
   、ジオ午すジン、フェナジン、スチルベン、トリフェニ
   ルメタン、＊をンテン、チオキサントン、ニドロアリー
   ル、ナフトキノン、ピレンキノンまたはベリレンテト２
   カルボイミド系の有機染料の島であり、夙◆工水素原子
   または置＊ｇれ【いないかまたはｒｌｔＩＩＫされ【い
   るＣ１−４−アル中に基、ムは０トー−ア＃今しン基、
   ２は水素原子または＊換され又いないかまたは置換され
   ズいるアルキル基またはアリール基または式１式％（２
   ） （式中、ムは前記の意味ｔもつ） で表わされる基、Ｘはハロゲン原子、ＱＯ３を基、ＯＨ
   ｊ＆、ＯＲ，基、８１着またはａｍｌｆＩ（これらの基
   中、ａｌはａｌ換されていないかまたは置換されている
   脂肪Ｉｌｋ基である）である〕 で嵌わされる反応注殖科を製造するにあたり、武−Ｍ−
   ｉｌ ｔ（４） 〔式中りおよびＲは前記式（１）で与えた意味をもつ：
   で表わされる有機染料または相ｍ１虚染料前駆生成豐と
   、式 〔式中、　ｌ！ａｌはハロｆｙ原子であり、Ｘは八〇ｒ
   ）原子、　ＳＯ−基、ＯＨ基、ＯＲ工基％８■基または
   ８Ｒ１２！＆　（ルｌは＃記載（１）で与えた意味をも
   つ）である〕 で表わされる化合物少くとも１当電と、式（式中、！は
   水素原子家たは８〇−基であり、２”は水素原子または
   置換されていないかまたは置換され曵いるアル中ル基ま
   たは７リール基または式１式％（２１） （式中、Ｘは前記の意味であり、ムはｓＩｙ記弐〇）で
   与えた意味をもつ） １　　で表わされる基であり、ムは前記式（１）で与え
   た意＊Ｗもつ〕 で表わされるアミン少くとも１幽量とを一合させ、モし
   てＸがハロゲン原子である場合には場合によツ”Ｃハソ
   レヲサラＫ　１３０．Ｍ　Ｊｉ、　ＯＨｊｆｉｔ？、：
   ＆Ｓ　ａａ　ｆｔで置快し、そして！が水素原子である
   場合には硫酸と反応させ、ＰＩＪＥ式（１）で表わされ
   る反応性染料とし、そし″Ｃ染料前駆生成物を使用した
   場合にはこれを所望の最終染料に変えることＶ特徴とす
   る、面に式（１）で表わされる反応性染料のｆｉ法。 （１１前記式（４）テ表ｂすｔ’Ｌる有機染料と２．４
   ．６−ドリクロルー１．５．５−ｔｊリアジンとｔ−合
   させ、得られた縮合生成物と前記式（６）（式中、！は
   水素原子である）で表わされるアミンとを一合させ、得
   られた２次−合生成物と一鐵とを反応させる、前項ＯＪ
   Ｋ記載の方法。 （１４）　　２．４．６−１リクロル−１，５，５−ト
   リアゾ／と前記式（６）（式中、Ｙは水素原子である）
   で表わされるアミンとＹｌｌｌｌ１合させ、得られた縮
   合生成物と前記式（４）で表わされる有機染料とを一合
   させ、得られた２次−合生成物と硫嫁とを反応させる、
   前項ｑ４に記載の方法。 Ｏ場　前記式（４）で表わされる有機染料と２．４．６
   −ドリフルオルー１．５．５−トリアジンと１−縮合さ
   せ、得られた縮合生成物と前記式（６）（式中、Ｉは水
   素原子である）で衆わされるアミンとを縮合させ、得ら
   れた２次縮合生成物と硫酸とを反応させる、前項蝶々に
   記載の方法。 （１１２ｅｊ１６−ト９フルｔルー１１５．５−トリア
   ゾンと−に式（６）（式中、Ｙは水素原子である）で表
   わされるアミンとを縮合させ、得られた縮合生成物とＩ
   ＩＪ紀式（４）で表わされる有機染料とを一合させ、得
   られた２次１ｌ１１ｅ生成物と硫酸とを反応させる、削
   ＪＡａりに紀−の方法。 Ｏｆ）、　　ｍｙ式（４）テ嵌わすｔＬ６有ｆｆｌ染＄
   １２　、４　、６−ドリフルオルー１．５．５−トリア
   ジンとを一首させ、得られたＪｌｉｌ生成物と前記式（
   ６）（式中、Ｘは８０−基である）で表わされるア（ｙ
   とを一合させる、前項ＱＪ　Ｋ　Ｉｋｉ　＊の方法。 １瞳　２．４．６−）リフルオルー１．５．５−トリア
   ジｙと前記式（６）（式中、！は１１０３Ｍ基である）
   で表わされるアミンとを縮合させ、得られた縮合生成物
   と前記式（４）で表わされる有機染料とを一合させる、
   前項（ＩＪＫ記載の方法。 Ｑｌ　　凝硫酸を使い、０℃ないし中極度に高めた温度
   で反応させる、前項ａ湯〜四のいずれかに記載の方法。 四　式（６）で貞わされるアミンとして、式Ｍ、Ｍ−Ｏ
   ｉ１．Ｏｊｉ、−１１０，−ＯＨ，０１！、−０１１（
   ７）で表わされる化合物を使う、前項υ〜６蝉および０
   １のいずれかに記載の方法。 ０１）　　式（６）で表わされるアミンとして、式１１
   、Ｍ−ＯＨ，ＯＨ，−８０，−Ｏｋ！、Ｏｊ！、−０８
   ０，Ｈで表わされる化合？＠を便う、前記Ｏηおよび鱈
   のいずれかＫｋ２Ｉ１１１ｃノ方法。