JPS61118459A - 反応染料による繊維材料の染色または捺染方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維材料の染色または捺染のために反応染料を
使用する技術分野に関する。

反応染料は、繊維織物等の繊維材料の染色および捺染の
ために以前から広範に使用されてきた。　しかしながら
、経済性、使用技術、堅牢性に対するますます高度化し
つつある要求水準からみて、従来技術は不満足な点が多
い。

従って本発明の目的は、堅牢な染色物および捺染物を与
える新規かつ改良された繊維材料の反応染料による染色
または捺染方法を提供することである。

本発明によれば、上記の要求を満足する新規な方法が提
供される。

すなわち１式 ％式％（） または 一３Ｏ，ＣＨｆｆｉＣＨ２−Ｘ　　　　　（ｌｂ）の基
の少なくとも１つ、および式 （上記各式において、 又はアルカリ性条件下で脱離可能な無機または有機基 Ｒは水素または置換もしくは非置換の Ｃ１−４−アルカリであり。

Ｙは酸素または硫黄であり、 Ｒ１は置換もしくは非置換の脂肪族基を意味する）の少
なくとも１つを含有し、そしてその染料が金属を含まな
いモノアゾもしくは第二ジスアゾ染料、第一ジスアゾ染
料（この場合１式（２）の基が結合しているジアゾ成分
はアミノ基に対してオルト位置にカップリングされてい
る）、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、ホル
マザン染料、アゾメチン染料、ジオキサジン染料、フェ
ナジン染料、スチルベン染料、トリフェニルメタン染料
、キサンチン染料、チオキサントン染料、ニドロアリー
ル染料、ナフトキノン染料、ピレンキノン染料またはべ
りレンチトラカルボイミド染料である（ただし、日本特
許出願第４５０１０７８９号明細書の第２表、Ｎｏ、７
の化合物は除外する）反応染料を使用することを特徴と
する方法である。

式（１ｂ）中の基又は、たとえば、フッ素。

塩素もしくは臭素のごときハロゲン原子、スルファト、
チオスルファト、ホスブアト、アセトキシまたはプロピ
オンオキシ等の基である。

式（２）中のＲがアルキル基を意味する場合は、直鎖状
または分校状アルキルであり得。

これは、場合によっては、たとえば、ハロゲン、ヒドロ
キシル、シアノまたはスルホによって置換されていても
よい、Ｒの例を挙げれば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル、イソブチル、５６ｃｍブチル、
　ｔａｒｔ−ブチル、β−クロ０エチル、β−ヒドロキ
シエチル、β−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、
スルホメチルまたはスルホエチルである。

基Ｒ１は、このましくは１ないし７個の炭素原子を有す
る直鎖または分枝状のアルキル基であり、これはさらに
、たとえば、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、アルコ
キシ、カルボキシルまたはスルホによって置換されてい
てもよい、Ｒ１はまたフないし２０個の炭素原子を有す
る非置換アルキル基またはシクロヘキシル基でありうる
。基Ｒ１は置換分として、たとえば、ビニルスルホニル
基またはハロゲノトリアジニル基のごとき反応基を含有
することができ、この反応基は直接的に、または架橋メ
ンバーたとえばアミノ基もしくは芳香族もしくは複素環
残基を介してＲ１の脂肪族Ｃ原子に結合される。

Ｒ４の具体例を以下に示す： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔａｒｔ　−ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、ペ
ンタデシル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル
、β−カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチル
、エトキシカルボニルメチル、β−メトキシエチル、β
−エトキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロロ
エチル、γ−クロロプロピル、γ−ブ・ロモブロビル、
スルホメチル、β−スルホエチルまたはシクロヘキシル
。

好ましいのは炭素数１乃至４個の非置換アルキル基であ
る。

本発明の方法で好ましく使用される反応染料は次のもの
である： （ａ）下記式の反応染料 〜 し ｌ ［式中、Ｚは式 ＣＨ，＝ＣＨ−３ｏｔ−（Ｃ，−、−アルキル−Ｃｏ−
Ｎ七−丁Ｒ′ （１ｃ） または Ｘ−ＣＨ５ＣＨｓ−５Ｏ，纂う−ｓ　−７）Ｌｌ　キｊ
Ｌ／−ＣＯ−Ｎ　片ニーＲ′ （１ｄ） であり、Ｒ′は水素または置換もしくは非置換の０１−
４−アルキルを意味し、 Ｒ，Ｙ、Ｒ，およびＸは前記の意味を有し、そして Ｄは上記した類の１つである染料の残基である］。

（ｂ）Ｄが上記（ａ）において記載した意味を有し、Ｒ
が水素、メチルまたはエチルであり、Ｙが酸素または硫
黄であり、モしてＲＬがＣニー、−アルキルまたはＣ１
−４−アルコキシ−０１−４−アルキルである式（３）
の反応染料。

（ｃ）Ｄがモノ−またはジスアゾ染料の残基である式（
３）の反応染料。

（ｄ）下記式の反応染料 ［式中。

Ｄｌはベンセ゛ン系またはナフタリン系のジアゾ成分の
残基、 Ｋはベンゼン系もしくはナフタリン系または複素環系の
カップリング成分の残基、ｚｌはビニルスルホニル、β
−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルスル
ホニル、β−アセトキシエチルスルホニルまたはβ−ク
ロロエチルスルホニルブチリルアミノ、 Ｒは水素、メチルまたはエチル、 Ｙは酸素または硫黄、そして Ｒ１はＣ１−４−アルキルまたはＣ１−４−アルコキシ
−Ｃ１−４−アルキルである］。

（ｅ）下記式の反応染料 Ｃ１（５） Ｃ式中。

Ｄ□とＤ２はそれぞれベンゼン系またはナフタリン系の
ジアゾ成分の残基であり。

Ｋはナフタリン系のカップリング成分の残基であり、 Ｚｉはビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル
、β−スルファトエチルスルホニル、β−アセトキシエ
チルスルホニルまたはβ−クロロエチルスルホニルブチ
リルアミノであり、 Ｒは水素、メチルまたはエチルであり、Ｙは酸素または
硫黄であり、そして Ｒ１はＣ１−４−アルキルまたはＣ１−４−アルコキシ
−０１−４アルキルである］。

式（３）中の残基りは通常的に置換されていてもよく、
特に、Ｄは１個またはそれ以上のスルホン酸基を含有す
る。残基り上に存在しうるその他の置換基の例としては
、 １乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびブチル、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシおよびブ
トキシ、１乃至６個の炭素原子を有するアシルアミノ基
たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾ
イルアミノ、アミノ。

１乃至４個の炭素原子を有するアルキルアミノ、フェニ
ルアミノ、アルコキシ基中に１乃至４ＩＩの炭素原子を
有するアルコキシカルボニル、ニトロ、シアノ、トリフ
ルオロメチル、ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、
スルファモイル、カルバモイル、ウレイド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホメチルおよびスルホが挙げら
れる。

同じことが式（４）および（５）の残基Ｄ１゜Ｄ、およ
びＫについても言える０式（３）中のＤがアゾ染料の残
基である場合には、その残基は置換基として特にメチル
、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ、アミノ、ウレイド、ヒドロキシル、カル
ボキシル、ハロゲン、スルホメチルまたはスルホを含む
。

さらに１式（１ａ）もしくは（１ｂ）または（２）の反
応基の一方または両方が式の基を介して発色団に結合し
ている反応染料も考慮に入れられる。この場合１式（ｌ
ａ）。

（１ｂ）または（２）の基はＥに結合している。

ここでＥは置換もしくは非置換の脂肪族または芳香族の
架橋メンバーである。この架橋メンバーＥは、好ましく
はアルキレン基またはアリーレン基である。すなわちＥ
ば長鎖、（たとえば炭素数１０個以上）または短鎖の、
直鎖状または分枝状アルキレン基でありうる。

特に、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンま
たはシクロヘキシレンのごとき２乃至６個の炭素原子を
有するアルキレン基が考慮される。アリーレン基として
のＥの例としてはナフチレン基、ビフェニルまたはスチ
ルベンの残基または特にフェニレン基が考慮される。基
Ｅはさらに。

フッ素、塩素、臭素のごときハロゲン原子、メチル、エ
チルおよびプロピルのごとき炭素数１乃至４のアルキル
基、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシおよびイソプ
ロピルオキシのごとき炭素数１乃至４のアルコキシ基、
カルボキシルまたはスルホのような置換基を有していて
もよい０式（６）中のＲ８とＲ３は互いに独立的に水素
または置換もしくは非置換の０１−４−アルキル基を意
味し；そしてＹはハロゲン原子、置換もしくは非置換の
７ミノ基、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ
、アルキルチオまたはアリールチオ基を意味する。

下記の反応染料も本発明の対象である。

（ｆ）下記式の反応染料 ｌ ｃ式中。

Ｄ２はべどゼン系またはナフタリン系のジアゾ成分のヒ
ドロキシル基を含有していない残基であり、 Ｋはベンゼン系もしくはナフタリン系または複素環系の
カップリング成分の残基であり。

Ｚ□はビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル
、β−スルファトエチルスルホニル、β−アセトキシエ
チルスルホニルまたはβ−クロ゛ロエチルスルホニルブ
チリルアミノであり、 Ｒは水素、メチルまたはエチルであり、Ｙは酸素または
硫黄であり、そして Ｒ１はＣ１−０−アルキルまたはＣ８−、アルフキシー
Ｃ１−９−アルキルである］。

（ｇ）下記式の反応染料 ［式中、 Ｄｉとり、はそれぞれベンゼン系またはナフタリン系の
ジアゾ成分の残基であり、 Ｋはナフタリン系のカップリング成分の残基であり、 Ｚ、はビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル
、β−スルファトエチルスルホニル、β−アセトキシエ
チルスルホニルまたはβ−クロロエチルスルホニルブチ
リルアミノであり、 Ｒは水素、メチルまたはエチルであり、Ｙは酸素または
硫黄であり、モして Ｒ１はＣ１−４−アルキルまたはＣ１−、アルコキシ−
Ｃ１、−アルキルであり、そしてＤ２はＫのアミノ基に
対してオルト位置に結合されている］。

式（ｌａ）、（ｌｂ）および（２）の基は求核付加の態
様および求核置換の態様で反応しうる反応基である。

なお、繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸基、ウ
ールやシルクの場合にはアミノ、カルボキシル、ヒドロ
キシルおよびチオール基と、あるいは合成ポリアミドの
アミノ基および場合によってはカルボキシル基と共有化
学結合を形成して反応しうる化合物と理解されるべきで
ある。

本発明によって使用される反応染料は次のような方法で
製造することができる。すなわち、２，４．６−トリク
ロロ−Ｓ−トリアジン（塩゛化シアヌール）を脂肪族ア
ルコールまたはチオールと縮合し、そして得られた式（
式中、ＹとＲ８は式（２）において記載した意味を有す
る）の−次縮合生成物をアミノ基含有染料または染料前
駆物質と反応させるか、または得られた中間生成物を所
望の目的染料に変換し、そして場合によっては、さらに
変換反応を後続実施するのである。この場合、アミノ基
含有染料ないし染料前駆物質または反応染料を製造する
ために必要な他の成分の１つは少なくとも１つの式（１
ａ）または（１ｂ）の基を含有していなければならない
、その染料がアシル基たとえばクロロスルホニルまたは
クロロトリアジニル基を含有している場合には１式（１
ａ）または（１ｂ）の基は、式（１ａ）または（１ｂ）
の基を含有しているアミンと縮合させることによって導
入することができる。

したがって１式（１ａ）または（１ｂ）の基をすでに含
有している染料から出発し、そして基−ＮＣＲ）Ｈを式
（７）のジクロロトリアジンでアシル化する方法；ある
いは対応する前駆物質、たとえば式 のジアゾ成分を使用しそしてこれを−Ｎ　（Ｒ）　Ｈ基
を含有しているカップリング成分にカップリングし、そ
して式（７）のジクロロトリアジンとカップリングする
前または後でその−Ｎ（Ｒ）Ｈ基をアシル化する方法が
考慮される。

この実施方法の場合、アシル化可能な基−Ｎ（Ｒ）Ｈは
ジアゾ成分に存在していてもよく、従って１式（１ａ）
または（１ｂ）の基はカップリング成分に存在していて
もよい、この場合、ジアゾ成分としては特に１，３−フ
ェニレンジアミン−４−スルホン酸、１，４−フェニレ
ンジアミン−２−スルホン酸、１゜４−フェニレンジア
ミン−２，５−ジスルホン酸または１，３−フェニレン
ジアミン−４゜６−ジスルホン酸が使用される。場合に
よっては対応するアセチルアミノ化合物またはニトロ化
合物が使用される。この場合にはそのアセチルアミノ基
またはニトロ基は式（７）の、ジクロロトリアジンとの
縮合の前に加水分解または還元によってＨ２Ｎ−基へ変
換される。

したがって完成アゾ染料中の反応基の位置は特定の出発
成分−ジアゾ成分またはカップリング成分−に固定的に
定まっているものではない０式（１ａ）または（１ｂ）
の基および式（２）の基は、たとえば Ｄ１→Ｍ４−Ｄ２ のタイプのジアゾ染料の場合では、各ジアゾ成分に結合
して存在することもありうる。

さらに、２つの反応基が１つの同じ成分に結合している
場合もありうる。たとえば、非繊維反応性ジアゾ成分と
式 ％式％ のカップリング成分が使用され、そして式（７）のジク
ロロトリアジンとのカップリング後にその−ＮＨ，基が
アシル化された場合などがそうである。

染料前駆物質から出発する製造法は２つまたは２つ以上
の成分から合成された反応染料の製造のために好適であ
る。２つまたは２つ以上の成分から合成された染料の例
を示せば、モノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染
料、金属錯塩アゾ染料、ホルマザン染料およびアゾメチ
ン染料である。前駆物質から目的染料を製造する場合、
その反応はほとんどの場合がアゾ染料に導くカップリン
グ反応である。

式（ｌａ）、（ｌｂ）または（２）の反応基を含有する
染料前駆物質または中間生成物から出発して、あるいは
このような繊維反応性基を染料特性を有する適当な中間
生成物に導入することによって、原則的には全染料クラ
スの反応染料がそれ自体公知の方法または公知方法に類
似の方法で製造可能である。

いま１つの有利な製造方法は、まず最初に反応基の前駆
体を含む染料を製造し、そして続いてその前駆体を、た
とえばエステル化または付加反応によって、最終反応基
に変換する方法である。たとえば、　　ＩＯ−ＣＨ，Ｃ
Ｉ、　−ＳＯ。

−基を含有する染料を製造し、そしてこの中間生成物を
アシル化の前または後で硫酸と反応させることによって
そのヒドロキシル基をスルファト基に変換することがで
きる。また。

Ｈ，Ｃ＝　ＣＩ　−Ｓｏｗ−基を有する類似の染料を使
用し、そしてこの中間物質にチオ硫酸を付加して）＋０
３ＳＳ　−ＣＨ，ＣＨ，−５ｏ、−の基を生成させるこ
とができる。染料中または適当な染料前駆物質中のヒド
ロキシル基の硫酸化は、０℃乃至適度に高められた温度
において、たとえば、濃硫酸と反応させることによって
実施できる。

硫酸化はまた。極性有機溶媒、たとえばＮ　−メチルピ
ロリドン中、１ｏ乃至８０℃の温度においてヒドロキシ
ル基１当量に対して２当量のクロロスルホン酸を用いて
ヒドロキシ化合物と反応させることによっても実施でき
る。

好ましくは、硫酸化は該当する化合物を５乃至１５℃の
温度の硫酸−水和物に注入することによって実施される
。スルファト基の代りに他のアルカリ性条件下で脱離可
能な基Ｘ。

たとえば、チオスルファト基を染料または中間生成物に
導入することはそれ自体公知の方法で実施できる。

さらに染料合成の中に脱離反応を含ませることもできる
０例えば、スルファトエチルスルホニル基を含有してい
る反応染料を水酸化ナトリウムのごとき酸脱離剤で処理
して、そのスルファトエチルスルホニル基をビニルスル
ホニル基に変換することができる。

反応基の中間体を経由する上記の製造方法は多くの場合
、−元的且つ完全に進行する。

製造された反応染料中に金属錯塩形成可能な基が存在す
る場合には、その反応染料を後から金属化することもで
きる。

上記した製造方法の各個の工程は種々の順序で実施可能
であるから、各種の実施態様が採用しつる。一般的には
反応は順次段階的に実施されるが、その場合の各反応成
分間のそれぞれの反応順序は特定の条件を考慮して決定
するのが有利である。どの部分反応を最初に実施するの
が有利かは、場合によって異なり、特に反応に関与する
アミノ化合物の溶解性およびアシル化されるべきアミノ
基の塩基度を考慮して決定するのがよい、アミノ基含有
染料または染料前駆物質の式（７）のジクロロトリアジ
ンによるアシル化は、好ましくは水性溶液または懸濁液
中、アルカリ性酸結合剤、たとえば水性アルカリ金属水
酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の存在で、それ自体公知
の方法によって実施される。

最も重要な製造実施態様は後記実施例の中で説明されて
いる。

以下に反応染料の製造のために使用しうる出発物質を具
体的に示す。

アミノ基含有染料としては、特に下記の構造のタイプの
染料の使用が考慮される：ＨＯＮＨ＊ ｔｏｏ　　　Ｎｌ（。

Ｓｏ、　１（ ８１４゜ ｎｏ　　　ＮＮ。

Ｄがアゾ染料の残基を意味する式（３）の好ましい反応
染料の製造のために、たとえば・　前記したような完成
アミノ染料から出発しないで、染料前駆物質、すなわち
ジアゾ成分とカップリング成分から出発する場合は、こ
の２つの成分の一方が少なくとも１つのアシル化可能な
アミノ基を、そして他方の成分が少なくとも１つの式（
１ａ）または（１ｂ）の基を含有している必要がある。

ジアゾ成分としては、特にアミノベンゼン系およびアミ
ノナフタリン系からの化合物、たとえば前記した式のア
ゾ染料の中に含まれているような化合物が適当である。

以下にその例を示す。

１．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロロベンゼン。

１．３−ジアミノ−４−メチルベンゼン。

１．３−ジアミノ−４−エチルベンゼン。

１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼン、１．３−ジ
アミノ−４−エトキシベンゼン。

１．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジア
ミノ−２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−
エトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロロベン
ゼン、１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン
、 １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、 ２．６−ジアミツーナフタリン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−ドリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、４．４′−ジ
アミノスチルベン、 ４，４′−ジアミノジフェニルメタン。

４．４′−ジアミノビフェニル（ベンジジン） ３．３′−ジメチルベンジジン、 ３．３′−ジメトキシベンジジン、 ３．３′−ジクロロベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシベンジジン、 ３．３′−ジカルボキシメトキシ−ベンジジン。

２．２′−ジメチルベンジジン。

４．２′−ジアミノビフェニル（ジフェニリン）、 ２．６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸。

１．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸。

１．４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸。

１．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸。

１．３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸。

１．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン
酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３−（３’−または４′−アミノベンゾイルアミノ）−
１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、 １−（４’−７ミノベンゾイルアミノ）−４−アミノベ
ンゼン−２，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノベン
ゼン−２−カルボン酸。

１．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸。

１．２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸。

１．３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、 １．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、４．４′−ジ
アミノジフェニルオキシド、４．４′−ジアミノジフェ
ニル尿！　−２゜２′−ジスルホン酸。

４．４′−ジアミノジフェニルオキシエタン−２，２′
−ジスルホン酸。

４．４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸。

４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２゜２′−ジス
ルホン酸。

２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸。

２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１，７−ジ
スルホン酸。

１−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸、および１．３．６−トリアミノベン
ゼン。

七ノーまたはジスアゾ染料の製造のためのジアゾ成分と
して使用でき、そして１つまたは２つ結合された式（１
ａ）または（１ｂ）の基を含有している芳香族アミンの
例は次の通りである： １−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン。

１−アミノ−４−β−チオスルファトエチルスルホニル
ベンゼン。

゛１−アミノー４−ビニル入ルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロロエチルスルホニルベンゼン
、 １−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−チオスルファトエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−
５−ビニルスルホニルベンゼン。

１−アミノ−４−メトキシ−３−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−ビニルスルホニル
ベンゼン。

１−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−β−スルファト
エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２，５−ジメ
トキシ−４−ビニルスルホニルベンゼン。

１−アミノ−２−メトキシ−４−β−スルファトエチル
スルホニル−５−メチルベンゼン。

１−アミノ−２−メトキシ−４−ビニルスルホニル−５
−メチルベンゼン。

１−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニル−６
−カルボキシベンゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニル−６−カルボキシベ
ンゼン、 １−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−２−スル
ホン酸。

１−アミノ−５−ビニルスルホニルベンゼン−２，４−
ジスルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン。

１−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン−３−スルホン酸、 １−アミノ−２−ブロモ−４−β−スルファトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，６−ジクロロ−４−β−スルファトエ
チルスルホニルベンゼン。

１−アミノ−２，４−ジー（β−スルファトエチルスル
ホニル）ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−スルファトエチルスル
ホニル）−５−クロロベンゼン、１−アミノ−２，４−
ジー（β−チオスルファトエチルスルホニル）−５−ク
ロロベンゼン。

１−アミノ−２，４−ジー（ビニルスルホニル）ベンゼ
ン。

１−アミノ−２，４−ジー（ビニルスルホニル）−５−
クロロベンゼン、 ↓−アミノー２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル）ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル）−５−クロロベンゼン。

２−アミノ−８−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン。

２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン−１−スルホン酸。

２−アミノ−８−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン−６−スルホン酸、および ２−アミノ−６，８−ジー（β−スルファトエチルスル
ホニル）ナフタリン。

さらに、前駆物質として使用しつる対応するβ−ヒドロ
キシ化合物を例示すれば次のものである； １−アミノ−４−β−ヒドロキシエチルスルホニルベン
ゼン。

１−アミノ−３−β−ヒドロキシエチルスルホニルベン
ゼン。

１−アミノ−２，４−ジー（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）−ベンゼン、および１−アミノ−２，４−ジー
（β−ヒドロキシエチルスルホニル）−５−クロロベン
ゼン。

ジアゾ成分としてジアミンの代りに、後からそのアセチ
ル基が加水分解によって再脱離されるアミノアセチルア
ミノ化合物が前記した製造実施態様において説明したよ
うに使用される場合は、上記に例示したジアゾ成分のモ
ノアセチル化合物が考慮される。例としては、 １−アセチルアミノ−３−アミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、または １−アセチルアミノ−４−７ミノベンゼンー３−スルホ
ン酸が挙げられる。

カップリング成分としてはアミノベンゼン系の化合物お
よびナフタリン系の化合物が特に適当である。たとえば
、アニリン類、Ｎ−モノ置換アニリン類、ｍ−フ二二し
ンジアミン誘導体、アミノナフタリン類、ナフトール類
、アミノナフタリンスルホン酸類、ナフトールスルホン
酸類、またはアミノナフトールスルホン酸類、さらには
ピラゾロン類、アミノピラゾール類、アミノピリジン類
、ヒドロキシピリジン／ピリドン類、アミノピリミジン
類、ヒドロキシピリミジン類、インドール類、バルビッ
ール酸誘導体またはアセトアセトアリールイドなどであ
る。以下に例を示す。

１−アミノ−３−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフ
ェニル尿素。

１−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸。

１−アミノナフタリン−６−または−８−スルホン酸。

１−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
、 ２−７ミノナフタリンー５，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸。

１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４，６−
トリスルホン酸、 ２−アミノ、−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホ
ン酸。

２−メチル−または２−エチルアミノ−５−ヒドロキシ
ナフタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−５−ヒドロ
キシナフタリン−１，７−ジスルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸。

２−メチル−または−エチルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−とドロキシナフタリン−７−スルホン
酸。

１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−アミノベンゾ
イルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ま
たは−４，６−ジスルホン酸。

２−　（４’　−アミノ−３′−スルホフェニルアミノ
）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸。

１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸。

２．４．６−トリアミノ−３−シアノピリジン。

１−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メ＋ルー６−
ヒトロキシビリドンー（２）、１−γ−アミノプロピル
ー３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシビリ
ドンー（２）、 １．３−ジアミノベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）ベンゼン。

１−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジーβ−スルファトエチル
アミノ）ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−４−メトキシベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチル
アミノ）−４−メトキシベンゼン、 １−アミノ−３−スルホベンジルアミノベンゼン。

１−アミノ−３−スルホベンジルアミノ−４−クロロベ
ンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジスルホベンジルアミノ）
ベンゼン、 １−　（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロン、ならびに １−（アミノフェニル）−３−カルボキシ−５−ピラゾ
ロン、これはそのフェニル核において塩素、メチル、メ
トキシ、ニトロまたはスルホによって置換されていても
よい、たとえば、１−　（２’　−スルホ−４′−アミ
ノフェニル）−３−カルボキシピラゾロン−（５）であ
る。

２つの成分の一方が同時に２つの反応基を含有している
場合あるいは該当する成分内にそれらの反応基が導入し
うる場合、たとえば式 のカップリング成分のような場合には、他方の成分（例
示した場合ではジアゾ成分）は非反応性であってもよい
、かかる成分の例を以下に示すニ アミノベンゼン。

１−アミノ−２−、−３−または−４−メチルベンゼン
。

１−アミノ−２−、−３−または−４−メトキシベンゼ
ン、 １−アミノ−２−、−３−または−４−クロロベンゼン
、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン。

１−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、 １−アミノビフェニル、 ２−アミノジフェニルエーテル、 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホ
ン酸アミド、 １−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−カルボ
ン酸、 デヒドロチオ−Ｐ−トルイジンスルホン酸、１−アミノ
−３−トリフルオロ−メチルベンゼン−６−スルホン酸
、 １−アミノベンゼン−２＋、−３−または−４−スルホ
ン酸、 １−アミノベンゼン−２，４−および−２゜５−ジスル
ホン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
。

１−アミノ−４−力ルボキシベンゼン−２−スルホン酸
。

１−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸。

１−アミノ−６−クロロベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 ｌ−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸。

１−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 １−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸。

１−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸。

１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸。

１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸。

１−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２゜５−ジスルホ
ン酸。

１−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸。

１−アミノナフタリン。

２−アミノナフタリン、 １−アミノナフタリン−２＋、−４−、−５−、−６−
、−７−または−８−スルホン酸。

２−７ミノナフタリンー１−、−３−、−４−、−５−
、−６＋、−７−または−８−スルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン−３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸。

２−アミノナフタリン−１，５−、−１゜７−、−３．
６−、−５．７−、−４．８−または−６，８−ジスル
ホン酸、 １−７ミノナフタリンー２．５．７−トリスルホン酸、 ２−７ミノナフタリンー１．５．７−、−３．６．８−
または−４，６，８−トリスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−７ミノベンゼンー４−スルホン酸
。

１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４゜６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセチルアミノベン
ゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５
−スルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン。

１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー
６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−４，８−ジス
ルホン酸。

４−アミノアゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸。

３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’　、４’　−ジスルホン酸、３−メ・トキシー４−
アミノ−６−メチルアゾベンゼン−２’　、５’−ジス
ルホン酸。

ジアゾ化可能なアミノ基を含有する中間生成物のジアゾ
化は一般に低温の鉱酸水溶液中で亜硝酸を作用させて実
施され、カップリングは弱酸性、中性乃至弱アルカリ性
ｐＨ価において実施される。

式（７）のジグロロトリアジンとジアゾ成分またはカッ
プリング成分との、あるいはアシル化可能なモノアゾ−
またはジスアゾ中間生成物との、あるいはまたアミノ基
含有染料またはその前駆物質との縮合は、好ましくは水
性溶液または懸濁液中、低温かつ弱酸性。

中性乃至弱アルカリ性ＰＨ価において実施される。縮合
の際に遊離してくる塩化水素を水性アルカリ金属水酸化
物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継続的に中和
するのが好ましい、２，４．６−トリクロロ−Ｓ−トリ
アジンと脂肪族アルコールまたはチオールとの縮合は、
好ましくは有機溶剤、たとえば、該当するアルコール中
で実施される。

適当な脂肪族アルコールおよびチオールの例を以下に挙
げる： メタノール、 エタノール、 プロパツール、 インプロパツール、 ｎ−ブタノール。

インブタノール。

５ａｃ−ブタノール。

ｔａｒｔ−ブタノール、 ヘキサノール、 シクロヘキサノール、 β−メトキシエタノール。

β−エトキシエタノール。

γ−メトキシプロパツール、 γ−エトキシプロパノール。

β−エトキシ−β−エトキシエタノール、グリコール酸
。

メタンチオール、 エタンチオール、 プロパンチオール。

イソプロパンチオール。

ｎ−ブタンチオールおよび チオグリコール酸。

本発明によって用いられる反応染料は各種の材料、たと
えば絹、皮１毛、ナイロン繊維およびポリウレタン、特
にあらゆるセルロース含有繊維材料の染色および捺染に
適している。これらの繊維材料には、たとえば木綿、リ
ンネル、および麻のような天然セルロース繊維、ならび
に木材パルプおよび再生セルロースがある。この反応染
料は混紡織物、たとえば木綿とポリエステル繊維もしく
はポリアミド繊維の混紡に含まれるヒドロキシル基含有
繊維の染色および捺染にも適している。

本発明によって使用される染料は各種の方法で繊維材料
に施与し、そして繊維に固着することができる。特に水
性染料溶液の形態および水性捺染のりの形態で使用する
ことができる。

アルカリ性ｐＨ範囲で本発明の方法を実施するためには
アルカリ性酸結合剤として、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、弱酸のアルカリ塩、たとえば炭酸ナト
リウムまたは重炭酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム。

リン酸二ナトリウム、ケイ酸ナトリウムまたはトリクロ
ル酢酸ナトリウムあるいはこれらの混合物が使用される
。

染料と酸結合剤とを含有している染浴および捺染のりは
広い温度範囲で被染色材料に施用できるが、好ましくは
室温、１５乃至３０℃の温度あるいは６０℃までの温度
で施用される。被染色材料を、場合によっては中性塩を
含有する染浴で含浸し、そして絞り、たとえば常法に従
いパッシングし、そして場合によっては予め中間乾燥し
た後、染料の固着のために該染色物をアルカリ処理にか
けるか。

あるいはアルカリの存在で熱処理にかけるのが有利な方
法である。捺染も同様に、繊維材料を上記捺染のりで捺
染し、中間乾燥しそして染料固着のため熱処理にかける
ことによって有利に実施される。

浸漬吸尽法で染色を実施する場合には、その染浴には上
記したような１種またはそれ以上の酸結合剤のほかに、
さらに場合によっては常用添加物、たとえば無機塩類、
尿素または以下に述べる助剤を含有させることができる
。被染色材料は、場合によっては塩を含有する水性染料
溶液で含浸され、そして染料はアルカリ処理によって、
あるいはアルカリの存在下、場合によっては熱の作用を
伴って。

固着される。

使用される酸結合剤の濃度と種類によっては染料の固着
を室温で、あるいは幾分高められた温度、たとえば２０
乃至６０℃の温度で実施することも可能である。このよ
うないわゆる常温パッド・バッチ法によると、例えば。

染料はアルカリと一緒に繊維材料にパッシングされ、そ
してその後、そのパッドされたまたは捺染された湿潤繊
維材を室温に数時間放置することによって染料固着がな
される。

アルカリ領域で熱処理によって染色物または捺染物の染
料を固着することは種々の公知方法によって実施するこ
とができる。たとえば、約１００乃至１０３℃の飽和蒸
気でスチーミングする方法（パッド−スチーム法）また
は１５０℃までの温度の過熱水蒸気でスチーミングする
方法、１２０乃至２３０℃の温度の高温空気を使用する
方法（熱固着法）、赤外線照射法、高濃度で塩を含有し
ている熱溶液中を通過させる方法、熱蒸気に不感性の有
機溶剤を使用する方法あるいはパッドされたまたは捺染
された布状繊維材料を一連の加熱ロールに通じる方法な
どがある。

固着後染色物または捺染物は、場合によっては分散作用
を持ち、非固着部分の染料拡散を促進する剤を添加して
、冷水と温水とで徹底的にすすぎ洗いする。

染浴および捺染のりはアルカリ以外に一般に常用されて
いる添加物を含有することができる。たとえば染液には
無機塩、たとえば塩化アルカリまたは硫酸アルカリ、尿
素、アルギン酸塩のり剤、水溶性セルロースアルキルエ
ーテル、分散剤および均染剤などを添加することができ
、捺染のりには、たとえば、尿素、ｍ−ニトロベンゼン
スルホン酸ナトリウム、常用のり剤、たとえばメチルセ
ルロース、でんぷんエーテル、乳剤のりまたは、好まし
くはアルギン剤ナトリウムのごときアルギン酸塩を含有
させることができる。

アルカリ性酸結合剤は、その剤を含有していない染浴ま
たは捺染のりを基質材料に付与する前または後で該基質
材料に、例えば、その剤の水溶液をスプレーするまたは
パッシングすることによって、与えることができる。

この場合、その酸結合剤溶液には一般常用添加物、たと
えば上記に例示した添加物を含有させることができる。

このような剤を染料と一緒に基質材料に施与する場合に
は、それを染浴または染料含有捺染のりの中に溶解する
のが有利である。

本発明による方法は吸尽法、常温パッド・バッチ法また
はパッド・スチーム法によって実施するのが好ましい。

本発明の方法によれば、吸尽法による場合には低い染色
温度で染色が可能となり、パッド・スチーム法の場合に
はスチーミング時間が短かくてすむ。高い固着率が達成
され、吸尽率と固着率との差は小さい、すなわち、ソー
ピングロスが微小である。

本発明によって使用される染料で染色された染色物およ
び捺染物は色が鮮明である。特にセルロース繊維材料を
基質とした染色物および捺染物は高い濃色濃度ならびに
酸性領域においてもアルカリ性領域においても高い繊維
−染料結合安定性を示す、さらに射光堅牢性が良好であ
り、かつまた洗濯、水、海水。

にじみ、汗に対する堅牢性などの湿潤堅牢性が優秀であ
る。さらに、ひた堅牢性、アイロン堅牢性、摩擦堅牢性
なども良好である。

以下に本発明を説明するための実施例を記す、温度は摂
氏温度で与えられる０部およびパーセントは、特に別途
記載のない限り１重量部および重量パーセントである６
重量部と容量部との関係はキログラムとリットルとの関
係と同じである。

以下の実施例にはモノアゾ−またはジスアゾ中間化合物
の製造はすべてのケースについて記載されてはいないが
、これは上記の一般的説明から自明である。

失速１・ 下記式の反応染料（製造法は後記）２部を水４００部に
溶解する。

これに、塩化ナトリウム６７　ｇ　／　１１を含有して
いる溶液１５００部を加える。２５℃の温度でこの染浴
中に木綿織物１００部を浸漬する。１０分間で浴温度を
４０”Ｃまで上げる。

さらに１０分後、水ＩＱ当り水酸化ナトリウム２０ｇ力
焼ソーダ１００ｇを含有している溶液１００部を添加す
る。添加後さらに８０分間浴温度を４０℃に保持する。

このあと染色物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶
液中で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、
そして乾燥する。しかして染色堅牢性のすぐれたマリン
ブルーの色調の染色物が得られた。

来１」二側・ 実施例１で使用された反応染料４部を５０部の水に溶解
し、これに水１Ω当、り水酸化ナトリウム１２ｇと力焼
ソーダ２０ｇとを含有している溶液５０部を加える。得
られた溶液で木綿織物を、重量が約７０％増加するよう
パジングする。パッドされた織物をロッドに巻き取り室
温で３時間放置する。この後すすぎ洗いし、非イオン洗
剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ
洗いして乾燥する。堅牢性の良好な青色染色物が得られ
た。

去１ｆｌ−屯・ 実施例１で使用された反応染料８部を水８０部に溶解す
る。　この溶液に　１ａ当り６０ｇの水酸化ナトリウム
と０．２５ｆｌの水ガラス（３８″Ｓ＝）とを含有して
いる溶液２０部を加える。得られた溶液で木綿織物をそ
の重量が約７０％増加するようパジングし、そしてロッ
ドに巻き取る０巻き取った木綿織物を室温に１０時間放
置する。このあと染色物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤
の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗
いしそして乾燥する。これによって堅牢性のすぐれた黒
色染色物が得られた。

叉ｌｆＬ先・ 実施例１で使用された反応染料４部を５０部の水に溶解
する。これに、水１α当り水酸化ナトリウム２４ｇと水
ガラス（３８°Ｂ６）０．２Ｑ　とを含有している溶液
５０部を加える。これによって得られた溶液で木綿織物
をその重量増加が約７０％となるようパジングし、そし
てロッドに巻き取る。この巻き取った木綿織物を室温に
６時間放置する。そのあと染色物をすすぎ洗いし、非イ
オン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一度
すすぎ洗いして乾燥する。良好な堅牢性を有する黒色染
色物が得られた。

去ｍ・ 実施例１で使用された反応染料４部を５０部の水に溶解
する。これに炭酸ナトリウム４０ｇ／Ｑと尿素４００　
ｇ　／　Ｑとを含有している溶液５０部を加える。得ら
れた溶液で木綿織物をその重量が７５％増加するようパ
ジングする。乾燥したのち１４０℃の温度で６０乃至９
０秒間熱固着する１次にその染色物をすすぎ洗いし、非
イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピングし、もう一
度すすぎ洗いしそして乾燥する。堅牢性のすぐれた青色
染色物がこれによって得られた。

来１にｉ・ 実施例１で使用した反応染料４部をｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ナトリウムを添加して水１００部に溶解する
。得られた溶液で木綿織物をその重量が約７５％増加す
るよう含浸しそして乾燥する。

次にこの織物を水酸化ナトリウム６　ｇ／Ｑと塩化ナト
リウム３００　ｇ　／　Ｑとを含有している２０℃の温
溶液で含浸しそして重量増加が７５％となるまで絞る。

この染色物を１００乃至１０２℃の温度で３０乃至６０
秒間スチーミングし、すすぎ洗いし、非イオン洗剤の０
９３％沸騰溶液中で１５分間ソーピングする。ソーピン
グ後、もう一度すすぎ洗いして乾燥する。これによって
良好な堅牢性を有する青色染色物が得られた。

ｘｌ」ＬＩ・ 実施例１で使用された反応染料７部を５０部の水に溶解
する。この溶液に、水１巴当り２４、の水酸化ナトリウ
ム、０．０４Ｑの水ガラス（３８１Ｂｅ）、２００ｇの
尿素を含有している溶液５０部を加える。得られた溶液
で木綿織物をその重量が約７０％増加するだけバジング
する。この織物を乾燥しくたとえば、１００℃の乾燥温
度で９０秒）そして１０２℃の飽和蒸気中で３０乃至６
０秒間スチーミングする。このあとその染色物をすすぎ
洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソーピング
し、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

堅牢性のすぐれた黒色染色物が得られた。

叉１にｌ・ ５％アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５部
、尿素１０部１ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部、重炭酸ナトリウム２．５部を含有して成る元の
り１００部中に高速攪拌しながら実施例１で使用された
反応染料５部を分散添加する。得られた捺染のりで木綿
織物を捺染し、乾燥し、次に得られた捺染物を飽和蒸気
中１０２℃で８分間スチーミングする。この捺染された
織物を次にすすぎ洗いし、場合によっては沸騰ソーピン
グしてもう一度すすぎ洗いし、そして乾燥する。これに
よって堅牢性のすぐれた黒色捺染物が得られた。

１で　　され二　　　　の　゛ 下記式のカップリング成分［ジアゾ化２−（３′−アミ
ノ　一４′−スルホフェニルアミノ）−４−クロロ−６
−イツプロボキシー１゜３．５−トリアジンを１−アミ
ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ジスルホン酸
に酸性カップリングして製造１６９部を６００部の水に
溶解する。

この溶液にＯ乃至５℃の温度で、水３００部にジアゾ化
１−アミノ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）
ベンゼン２８．１　部を加えた混合物を添加する。　　
ｐＨ５，５乃至６．５でカップリング反応が完了したの
ち、室温まで温めたその反応溶液のｐＨを水酸化ナトリ
ウム希溶液を継続的に添加してｐＨ１０に保持する。脱
離反応完了後、その反応溶液を中和しそして生成した下
記式の反応染料を塩化ナトリウムを攪拌添加して塩析し
、濾過分離して乾燥する。

上記製造例と同様方法により、第１表の第２Ｈに記載し
たジアゾ化ジアゾ成分を１−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−３，６−ジスルホン酸に酸性条件でカップリ
ングし、そして得られたモノアゾ染料に第１表の第３欄
に記載したジアゾ化ジアゾ成分をカップリングすること
によってその他の反応染料が製造された。これらの反応
染料で前記した実施例に記載した方法で木綿織物を染色
または捺染したところ、堅牢性のすぐれた第１表の第４
欄に示した色調の染色物または捺染物が得られた。

同じく、次の第２ｖ第２欄に記載したカップリング成分
を室温かつｐＨ６，５で１．１当量の２，４−ジクロロ
−６−イツプロボキシー１．３．５−トリアジンで、ま
たは１．１当量の２，４−ジクロロ−６−（β−エトキ
シエトキシ）−１，３，５−トリアジンまたは２゜４−
ジクロロ−６−メドキシー１．３．５−トリアジンで、
または１．１当量の２，４−ジクロロ−６−メチルチオ
−１，３，５−トリアジンでアシル化し、そして得られ
たアシル化生成物に第３欄に記載したジアゾ化ジアゾ成
分をカップリングしてその他の反応染料が得られた。こ
れらの反応染料で前記実施例に記載したごとく木綿を染
色または捺染したところ、堅牢性のすぐれた第２表の第
４欄に記載した色調の染色物または捺染物が得られた。

同じく１次の第３表の第３欄に記載したカップリング成
分を０℃かつｐＨ６，５において１．１　　当量の溶融
４−（β−クロロエチルスルホニル）−ブチリルクロラ
イドでアシル化し、そして得られたアシル化生成物に第
３ａに記載したジアゾ化ジアゾ成分をカップリングする
ことによってその他の反応染料が得られた。これらの反
応染料で前記実施例に記載したごとく木綿織物を染色ま
たは捺染したところ、第４１１に記載した色調の堅牢性
のすぐれた染色物または捺染物が得られた。

手続補正書彷式） 昭和６０年１２月２０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反応染料で繊維材料を染色または捺 染するための方法において、 式 −ＳＯ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２　（１ａ） または −ＳＯ＿２−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｘ　（１ｂ）の基の少
   なくとも１つ、および下記式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （上記各式において、 Ｘはアルカリ性条件下で脱離可能な無機ま たは有機基、 Ｒは水素又は置換もしくは非置換のＣ＿１＿−＿４−ア
   ルキル基であり、 Ｙは酸素または硫黄であり、 Ｒ＿１は置換もしくは非置換の脂肪族基を意味する）の
   少なくとも１つを含有し、そしてその染料が金属を含ま
   ないモノアゾ−もし くは第二ジスアゾ染料、第一ジスアゾ染料 （この染料においては、式（２）の基が結合しているジ
   アゾ成分はアミノ基に対してオルト位置にカップリング
   されている）、アントラキノン染料、フタロシアニン染
   料、ホルマザン染料、アゾメチン染料、ジオキサジン染
   料、フェナジン染料、スチルベン染料、トリフェニルメ
   タン染料、キサンテン染料、チオキサントン染料、ピレ
   ンキノン染料またはペリレンテトラカルボイミド染料で
   ある（ただし日本特許出願第４５０１０７８９号明細書
   第２表、Ｎｏ．７の化合物は除外する）反応染料を使用
   することを特徴とする方法。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ［式中、 Ｚは式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｃ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｄ） であり、Ｒ′は水素または置換もしくは非置換のＣ＿１
   ＿−＿４−アルキルを意味し、 Ｒ、Ｙ、Ｒ＿１およびＸは特許請求の範囲第１項に記載
   した意味を有し、そして Ｄは特許請求の範囲第１項に記載した類の 染料の残基を意味する］の反応染料を使用することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、Ｄが特許請求の範囲第２項に記載し た意味を有し、Ｒが水素、メチルまたはエチルであり、
   Ｙが酸素または硫黄であり、そしてＲ＿１がＣ＿１＿−
   ＿４−アルキルまたはＣ＿１＿−＿４−アルコキシ−Ｃ
   ＿１＿−＿４−アルキルである式（３）の反応染料を使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の
   方法。 ４、Ｄがモノ−またはジス−アゾ染料の 残基である式（３）の反応染料を使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、 Ｄ＿１はベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成分の
   残基であり、 Ｋはベンゼン系もしくはナフタリン系また は複素環系のカップリング成分の残基であり、Ｚ＿１は
   ビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニル、β−
   スルフアトエチルスルホニル、β−アセトキシエチルス
   ルホニルまたはβ−クロロエチルスルホニルブチリルア
   ミノであり、 Ｒは水素、メチルまたはエチルであり、 Ｙは酸素または硫黄であり、そして Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿４−アルキルまたはＣ＿１＿−＿
   ４−アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルである）の
   反応染料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   ４項に記載の方法。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、 Ｄ＿１とＤ＿２はそれぞれベンゼン系またはナフタリン
   系のジアゾ成分の残基であり、 Ｋはナフタリン系のカップリング成分の残 基であり、 Ｚ＿１はビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニ
   ル、β−スルフアトエチルスルホニル、β−アセトキシ
   エチルスルホニルまたはβ−クロロエチルスルホニルブ
   チリルアミノであり、 Ｒは水素、メチルまたはエチルであり、 Ｙは酸素または硫黄であり、そして Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿４−アルキルまたはＣ＿１＿−＿
   ４−アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルである）の
   反応染料を使用することを特徴とする特許請求の範囲第
   ４項に記載の方法。 ７、セルロース繊維材料を染色するため の特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８、浸漬吸尽法、常温パッド・バッチ法 またはパッド・スチーム法によって染色することを特徴
   とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９、特許請求の範囲第１項に記載の方法 によって染色または捺染された繊維材料。 １０、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、 Ｄ＿１はベンゼン系またはナフタリン系のジアゾ成分の
   ヒドロキシル基を含まない残基であり、 Ｋはベンゼン系もしくはナフタリン系また は複素環系のカップリング成分の残基であり、Ｚはビニ
   ルスルホニル、β−クロロエチル スルホニル、β−スルフアトエチルスルホニル、β−ア
   セトキシエチルスルホニルまたはβ−クロロエチルスル
   ホニルブチリルアミノであり、 Ｒは水素、メチルまたはエチルであり、 Ｙは酸素または硫黄であり、そして Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿４−アルキルまたはＣ＿１＿−＿
   ４−アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルである）の
   反応染料。 １１、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、 Ｄ＿１とＤ＿２はそれぞれベンゼン系またはナフタリン
   系のジアゾ成分の残基であり、 Ｋはナフタリン系のカップリング成分の残 基であり、 Ｚ＿１はビニルスルホニル、β−クロロエチルスルホニ
   ル、β−スルフアトエチルスルホニル、β−アセトキシ
   エチルスルホニルまたはβ−クロロエチルスルホニルブ
   チリルアミノであり、 Ｒは水素、メチルまたはエチルであり、 Ｙは酸素または硫黄であり、 Ｒ＿１はＣ＿１＿−＿４−アルキルまたはＣ＿１＿−＿
   ４−アルコキシ−Ｃ＿１＿−＿４−アルキルであり、そ
   してＤ＿２はＫのアミノ基に対してオルト位置に結合さ
   れている）の反応染料。