JPS6162566A - 反応染料とその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な反応染料、その製造方法ならびに繊維
材料の染色または捺染のためのその使用に関する。

反応染料による染色の分野では、最近になって、染色の
品質および染色工程の経済性に対する要求水準がますま
す高度化してきている。このため、改良された特性、特
にその使用特性が向上された新規な反応染料が求められ
ている。

常温パッド・バッチ法によって木綿を染色するため、低
い染色温度に適合する十分な直染性を有するとともに、
非固着部分が容易に洗い落とし得る反応染料が現在要求
されている。さらに、その染料には必要な滞留時間が短
くて済むような高い反応性を有することおよび特に固着
率の高い染色物を与えることが求められている。従来公
知の染料では、これらの要求を満足させることはできな
い。

したがって、本発明の目的は、上記の特性を高い水準で
有している常温パッド・バッチ法に適する新規な、向上
された特性を持つ反応染料を提供することである。かか
る新規染料は、特に高い固着率および高い繊維−染料結
合安定性を示すものでなければならず、しかも繊維に固
着されない部分が容易に洗い落　　　　　　　　　１と
せるものでなければならない、さらに加えて、その染料
は全般的染色堅牢性がすぐれたたとえば射光堅牢性およ
び湿潤堅牢性がすぐれた染色物を与えるものでなければ
ならない。

ここに本発明によって下記に詳細に定義される二反応性
染料によって上記の問題が解決されることが見出された
。

本発明の対象である反応染料は下記式（１）％式％ 式中。

Ｄはモノアゾまたはポリアゾ系、金＠錯塩アゾ系、アン
トラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾ
メチン系、ジオキサジン系、フェナジン系、スチルベン
系、トリフェニルメタン系、キサンチン系、チオキサン
チン系、ニドロアリール系、ナフトキノン系、ピレンキ
ノン系またはべりレンチトラカルボイミド系の染料の残
基を意味し。

Ｒ１は水素または場合によっては置換されたＣ８−４−
アルキル基を意味し。

Ｘはビニル基、　β−スルファトエチル基、β−チオス
ルファトエチル基、β−クロルエチル基またはβ−アセ
トキシエチル基を意味する。ただし、特開昭５７−５７
７５４号の実施例３８の反応染料は除外する。

上記式（１）の中の残基りは、場合によっては１通常の
置換基によって置換されていてもよい０例えば、残基り
には下記のごとき置換基が存在しうる。

工ないし４個の炭素原子を有するアルキル基、たとえば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル
、１ないし４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえ
ばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシま
たはブトキシ、１ないし８個の炭素原子を有するアシル
アミノ基たとえばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ
またはベンゾイルアミノ、アミノ、工ないし４個の炭素
原子を有するアルキルアミノたとえばメチルアミノ、エ
チルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノまた
はブチルアミノ、フェニルアミノ、　Ｎ、Ｎ−ジ−β−
ヒドロキシエチルアミノ、　Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファ
トエチルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジス
ルホベンジルアミノ、アルコキシ基中に１ないし４個の
炭素原子を有するアルコキシカルボニルたとえばメトキ
シカルボニルまたはエトキシカルボニル、１ないし４個
の炭素原子を有するアルキルスルホニルたとえばメチル
スルホニルまたはエチルスルホニル、トリフルオロメチ
ル、ニトロ、シアノ、ハロゲンたとえば弗素、塩素また
は臭素、カルバモイル、アルキル基中に１ないし４個の
炭素原子を有するＮ−アルキルカルバモイルたとえばＮ
−メチルカルバモイルまたはＮ−エチルカルバモイル、
スルファモイル、工ないし４個の炭素原子を有するＮ−
アルキルスルファモイルたとえばＮ−メチルスルファモ
イル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−イソプロピル
スルファモイルまたはＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−
フェニルスルファモイル、ウレイド。

ヒドロキシ、カルボキシ、スルホメチルまたはスルホ。

好ましくは、残基りは一つまたはそれ以上のスルホン酸
基を含有する。Ｄがアゾ染料の残基である式（１）の反
応染料は置換基として特にメチル、エチル、メトキシ。

エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミノ
、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシ、カルボキシ、ス
ルホメチルまたはスルホを含有する。

基Ｒｉは、それがアルキル基を意味する場合には、直鎖
状アルキル基でも分枝状アルキル基でもよい。そのアル
キル基は、たとえばハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、　
Ｃニー４−アルコキシ、カルボキシまたはスルホによっ
てさらに置換されていてもよい、Ｒ１とＲ２が意味する
基の例としては１次のものが揚げられる： メチル、エチル、プロピル、イソプロピル。

ブチル、イソブチル、　　５ｅｅ−ブチル＋　ｔｅｒｔ
−ブチル、カルボキシメチル、β−カルボキシエチル、
β−カルボキシプロピル、メトキシカルボニルメチル、
エトキシカルボニルメチル、β−メトキシエチル、β−
エトキシエチル、β−メトキシプロピル、β−クロルエ
チル、γ−ブロムプロピル、β−ヒドロキシエチル、β
−ヒドロキシブチル、β−シアノエチル、スルホメチル
、β−スルホエチル、アミノスルホニルメチル、β−ス
ルファトエチル。好ましくは、Ｒ１は水素、メチルまた
はエチルである。

Ｄがモノ−またはジスアゾ染料の残基または金ｒＪｋ鉗
塩アゾ染料の残基である式（１）の反応染料が好ましい
、この場合、その反応基すなわちビニルスルホニル基、
β−スルファトエチルスルホニル基等と２．４．５−ト
リクロルピリミジニル基とは、出発成分すなわちジアゾ
成分とカップリング成分の別々の基または同一の基に結
合されている。したかって、反応染料は、たとえば、下
記の式を有する。

α （式中、Ｒ□と又は１式（１）において記載した意味を
有し、そしてＤ□、は、ジアゾ成分の残基、Ｋはカップ
リング成分の残基を意味する）、二つのＸ−８○１反応
基が存在する場合には、それら反応基は特にジアゾ成分
の残基に結合している。染料分子が二つの２゜４．５−
トリクロルピリミジル基を含有している場合には、それ
らはカップリング成分内に存在しているのが好ましい。

したがって、式（１）中の反応基の個数に応じて、染料
は二反応性または四反応性の場合もある。同じことがジ
スアゾ染料および金属錯塩アゾ染料の場合にも頂える。

さらに、二つの反応基の一方または両方が下記式の基を
介して色原体に結合しているような式（１）の反応染料
も考慮に入れるべきである。

コノ場合、Ｘ−５Ｏ２−基または２，４．５−トリクロ
ルピリミジルアミノ基は、Ｅに結合されている。なお、
ここでＥは、場合によっては、置換された脂肪族または
芳香族架橋メンバーである。この架橋メンバーは、好ま
しくは、アルキレン基またはアリーレン基である。すな
わち、Ｅは長鎖（たとえば炭素数が１０またはそれ以上
）または短鎖の直鎖状または分枝状のフルキレン基であ
りうる。特に、たとえばエチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ヘキシレンまたはシクロヘキシレンのごとき２ない
し６個の炭素原子を有するアルキレンが考慮される。Ｅ
がアリーレン基である場合、それは、たとえば、ナフチ
レン基、ジフェニルまたはスチルベンの残基または特に
フルキレン基である。基Ｅは、さらに次のような置換基
を含有していてもよい。ハロゲン原子たとえば弗素、塩
素、臭素、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基
たとえばメコ チル、エチル、プロピル、１ないし４個の炭素原子を有
するアルコキシ晶たとえばメトキシ、エトキシ、プロピ
ルオキシ、イソプロピルオキシ、カルボキシまたはスル
ホ、ＲとＲ′とは、互いに独立的に水素または場合によ
っては置換されたＣ１−４−アルキル基を意味し。

そしてＹはハロゲン原子、場合によっては置換されたア
ミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を意味する。

上記のごとく、特開昭５７−５７７５４号の実施例３８
の反応染料は、本願発明の対象から除外される。この染
料は、下記式のジスアゾ染料である。

本願発明の反応染料の中でも好ましいものは、下記各式
の反応染料である。

（式中、Ｒ２は水素、メチルまたはエチル。

Ｘは式（１）について前記した意味を有し、そしてベン
ゼン魔人は場合によってはさらに置換されている）； （式中、Ｘは式（１）について前記した意味を有し、そ
してベンゼン魔人は、場合によってはさらに置換されて
いる）； （式中、Ｒ３は水素、メチルまたはエチルを意味し、Ｘ
は式（１）について前記した意味を有し、そしてベンゼ
ン猟人は場合によっては更に置換されている）； （式中、又は式（１）について前記した意味を有し、そ
してベンゼン環Ａは場合によっては更に置換されている
）； （式中、Ｘは式（１）について前記した意味を有し、そ
してベンゼン猟人とＢとは、互いに独立的に、場合によ
っては、さらに置換されている。この場合、式（１）に
おいて記載した制限が適用される）； しｌ （式中、又は式（１）について前記した意味を有し、そ
してベンゼンｉＡとＢとは、互いに独立的に、場合によ
っては、更に置換されている）。

上記式（２）ないしく７）の反応染料の中でも、ベンゼ
ン環Ａおよび／またはＢがさらに置換されていない、お
よび／またはＸがビニル基またはβ−スルファトエチル
基であるものが一層好ましい。

式（１）の反応染料の製造方法は、式 （式中、Ｄ、Ｒ工、Ｘは式（１）について前記した意味
を有する）の染料またはその前駆物質を２．４，５．６
−チトラクロルピリミジンと反応させて式（１）の反応
染料に導くか、あるいは得られた中間生成物を所望の目
的染料に変換し、そして場合によっては、さらにべつの
変換反応を後続実施することを特徴とする。

すなわち、Ｘ−５Ｏ，−基をすでに含有している染料か
ら出発してその−Ｎ　（Ｒ，）　Ｈ基を２．４，５．６
−チトラクロルビリミジンでアシル化するか、あるいは
対応する前駆物質、たとえば式 のジアゾ成分を使用し、これを−Ｎ（Ｒ工）Ｈ基を含有
しているカップリング成分にカップリングし、そしてカ
ップリングの前または後でその基−Ｎ　（Ｒ）Ｈを２．
４，５．６−チトラクロルピリミジンでアシル化するの
である。上記方法の場合、アシル化可能な基−Ｎ（Ｒ）
Ｈは、ジアゾ成分中に存在していてもよく、これに相応
してＸ−５Ｏ，−基は、カップリング成分中に存在して
いてもよい、この場合、ジアゾ成分としては、特に１，
３−フニニレンジアミン−４−スルホン酸、ｌ、　４−
フェニレンジアミン−２−スルホン酸、１゜４−フ二二
レンジアミンー２，５−ジスルホン酸または１，３−フ
ェニレンジアミン−４゜６−ジスルホン酸が使用される
。場合によっては、対応するアセチルアミノ化合物また
はニトロ化合物も使用され、この場合には、そのアセチ
ルアミノ基またはニトロ基は、２，４５．６−チトラク
ロルビリミジンとの縮合の前にケン化または還元によっ
てＨ，Ｎ−基に変換される。最終アゾ染料中の反応基の
位置は、したがって、特定の出発成分−ジアゾ成分また
はカンプリング成分−の位置に不変的に固定されている
ものではない、　　Ｘ−５Ｏ。

−基と２．４．５−トリクロルピリミジル基とは、たと
えば Ｄｌ−すＭ　〈−り。

のタイプのジスアゾ染料の場合には、各一つのジアゾ成
分に結合していることもありうる。

さらに、例えば、一つの非繊維反応性ジアゾ成分ならび
に式 のカップリング成分を使用し、そしてカップリング後に
その−ＮＨ，基を　２．４，５．６−チトラクロルピリ
ミジンでアシル化すれば二つの反応基が同一の成分に結
合される場合もあり得る。

染料前駆物質から出発する製造方法は、２つまたは２つ
以上の成分から合成された染料の残基をＤが意味する式
（１）の反応染料の製造のために好都合である。このよ
うな２つまたは２つ以上の成分から合成された染料の例
としてはモノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料
、全屈錯塩アゾ染料、ホルマザン染料、アゾメチン染料
である。前駆物質か　　　　　　　　；ら出発して目的
染料を製造する場合、アゾ染料に導くカップリング反応
がほとんどの場合所要工程となる。

原則的には、すべての染料クラスの式（１）の反応染料
が、それ自体公知の方法または公知方法に類似した方法
によって、式（１）による繊維反応性基を含有している
染料前駆物質または中間生成物から出発して、あるいは
染料特性を有する適当な中間物質に、繊維反応性基を導
入することによって製造可能である。

いま１つの有利な製造方法として、まず最初に反応基の
前駆体を含有している染料を製造し、そして後からその
前駆体を最終的な目的反応基へ、たとえば、エステル化
または付加反応によって変換する方法がある。たとえば
、Ｘが基ＣＨ−ＣＨ，ＣＨ，−である式（８）の染料を
製造し、そしてこの中間生成物をアシル化の前または後
で硫酸と反応させてそのヒドロキシ基をスルファト基に
変換するか、あるいはＸがビニル基Ｈ，Ｃ＝　ＣＨ−で
ある類似染料を使用し、そしてこの中間物質にチオ硫酸
を付加してＨＯ，５Ｓ−ＣＨ２ＣＨ，−の基を生成させ
るのである０式（８）の染料中または別の適当な前駆物
質中のヒドロキシ基の硫酸化は例えば０℃乃至適度に高
められた温度において濃硫酸と反応させることによって
実施することができる。硫酸化はまた、１０乃至８０℃
の温度の極性有機溶剤、たとえばＮ−メチルピロリドン
中でヒドロキシ基１当量に対して２当量のクロルスルホ
ン酸を用いてヒドロキシ化合物をクロルスルホン酸と反
応させることによっても実施することができる。硫酸化
は５乃至１５℃の温度で硫酸−水和物中に当該化合物を
投入することによって実施するのが好ましい６式（１）
の化合物または中間生成物中にＸとしてスルファ１−基
でなく、他のアルカリ条件下で脱離可能な基、たとえば
チオスルファト基を導入することはそれ自体公知の方法
で実施できる。

反応染料合成後に、さらに脱雛反応を行なうこともでき
る６例えば、スルファトエチルスルホニル基を含有して
いる式（１）の反応染料を水酸化す１−リウムのごとき
酸脱離剤で処理して、そのスルファトエチルスルホニル
基をビニルスルホニル基に変換することができる。

反応基の中間体を経由する上記製造方法は多くの場合、
−元的且つ完全に実施することができる。

製造された反応染料内に金属錯塩形成能を有する基が存
在する場合は、その反応染料は後から金属化することも
できる。

上記した各製造段階は任意の順序で実施可能であるから
、製造方法には種々の実施態様が考慮される。一般的に
は反応は順次段階的実施される。この場合、各成分間の
反応順序は特定の条件を考慮して決定するのが有利であ
る。たとえば、ある特定の条件下では２゜４．５−トリ
クロルピリミジル基の加水分解が起るからして、アセチ
ルアミノ基を含有している中間生成物は、そのアセチル
基の脱離のだめに、２，４，５．６−テ１〜ラクロルピ
リミジンとの縮合に先立ってケン化される必要がある。

いずれの部分反応を最初に実施するのが有利であるかは
ケース・パイ・ケースであり、特に反応に関与するアミ
ノ化合物の溶解度およびアシル化されるべきアミノ法の
塩基性液によって決まる。式（８）の染料または染料前
駆物質の２．４．５．６−チトラクロルピリミジンによ
るアシル化は、それ自体公知の方法で実施される。好ま
しくは水性アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩または重
炭酸塩のごときアルカリ性酸結合剤の存在下、水性溶液
または懸濁物中で実施される。

重要な製造実施態様は後記の実施例によって更に説明さ
れる。

以下に式（１）の反応染料の製造のために使用しつる出
発物質の例を示す。

式（８）の染料としては、特に下記構造タイプの染料が
考慮される： ｏ３Ｈ ５０２−Ｃ１１２Ｃ１１２−０８０３８Ｃ１１３ １，２−クロム錯塩 りがアゾ染料の残基である好ましい式（１）の反応染料
を製造するために、前記したような完成アミノ染料から
出発するのではなくて、染料前駆物質、すなわちジアゾ
成分とカップリング成分とから出発する場合には、２つ
の成分の一方が少なくとも１つのアシル化可能なアミノ
基を有し、そして他方が少なくとも１つの基Ｘ−５Ｏ，
−を有していなければならない、ジアゾ成分としてきわ
めて適当なアミノベンゼン系またはアミノナフタリン系
化合物は、前記した式のアゾ染料の中に含まれているよ
うなものであり、例示すれば次のものである。

１．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロルベンゼン。

１．３−ジアミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−エチルベンゼン。

１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼン。

１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン１．４−ジア
ミノ−２−メチルベンゼン、１，４−ジアミノ−２−メ
トキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−エトキシベン
ゼン、１．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン。

１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン
。

１．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン。

１．４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン。

２．６−シアミツナフタリン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−ドリメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 １．３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン。

４．４′−ジアミノスチルベン。

４．４′−ジアミノビフェニル（ベンジジン）、 ３．３′−ジメチルベンジジン、 ３．３′−ヅメ１−キシベンジジン。

３．３′−ジクロルベンジジン。

３．３′−ジカルボキシベンジジン。

３．３′−ジカルボキシメＩ−キシベンジジン。

２．２′−ジメチルベンジジン、 ４．２′−ジアミノジフェニル（ジフェニリン）、 ２．６−ジアミツナフタリンー４，８−ジスルホン酸。

１．４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸。

１．４−ジアミノベンゼン−２，５−ジスルホン酸、　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｊ
ｌ、４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４，６−ジスルホン酸。

１．４−ジアミノ−２−クロルベンゼン−５−スルホン
酸。

１．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼレー４−スルホン
酸。

３−　（３’　−または４′−アミノベンゾイルアミノ
）−１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、 １−（４’−７ミノベンゾイルアミノ）−４−アミノベ
ンゼン−２，５−ジスルホン酸。

１．４−ジアミノベンゼン−２−カルボン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、 １．３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸。

１．４−ジアミノ−２−メチルベンゼン、４．４′−ジ
アミノジフェニルオキシド、４．４′−ジアミノジフェ
ニル尿素−２゜２′−ジスルホン酸。

４．４′−ジアミノジフェニルオキシエタン−２，２′
−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸。

４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２゜２′−ジス
ルホン酸。

２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタリン−１，７−ジ
スルホン酸、 １−アミノ−４−メ１−キシ−５−アミノメチルベンゼ
ン−６−スルホン酸。

１，３．５−トリアミノベンゼン。

モノアゾまたはジスアゾ染料の製造のために使用でき、
１回または２回結合された式Ｘ−５Ｏ，−の基を含有し
ている芳香族アミンの例を以下に示す： １−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン、 １−アミノ−４−β−チオスルファトエチルスルホニル
ベンゼン、 １−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−β−クロルエチルスルホニルベンゼン
、 １−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン。

１−アミノ−３−ビニルスルホニルベンゼン。

１−アミノ−２−メトキシ−５−β−スルファ１〜エチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−β−チオスルフ７トエ
チルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−メ１−キシ
ー５−ビニルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−β−スルファトエチル
スルホニルベンゼン。

１−アミノ−４−メトキシ−３−β−ビニルスルホニル
ベンゼン。

１−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−β−スルファト
エチルスルホニルベンゼン。

１−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−ビニルスルホニ
ルベンゼン。

１−アミノ−２−メトキシ−４−β−スルファトエチル
スルホニル−５−メチルベンゼン。

１−アミノ−２−メトキシ−４−ビニルスルホニル−５
−メチルベンゼン。

１−アミノ−３−β−スルファトエチルスルホニル−６
−カルボキシベンゼン、 １−アミノ−３−ビニルスルホニル−６−カルボキシベ
ンゼン、 １−アミノ−４−β−スルファトエチルスルホニルベン
ゼン−２−スルホン酸。

１−アミノ−４−ビニルスルホニルベンゼン−２−スル
ホン酸、 １−アミノ−５−ビニルスルホニルベンゼン−２，４−
ジスルホン酸、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−５−β−スルファトエチ
ルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−４−β−ス　）ルファ１
−エチルスルホニルベンゼン、１−アミノ−２−ヒドロ
キシ−５−β−スルファトエチルスルホニルベンゼン−
３−スルホン酸。

１−アミノ−２−ブロム−４−β−スルファトエチルス
ルホニルベンゼン、 １−アミノ−２，６−ジクロル−４−β−スルフγ１−
エチルスルホニルベンゼン１−アミノ−２，４−ジー（
β−スルファ１−エチルスルホニル）−ベンゼン、 １−アミノ−２．４−ジー（β−スルファトエチルスル
ホニル）−５−クロルベンゼン。

１−アミノ−２．４−ジー（β−チオスルファトエチル
スルホニル）−５−クロルベンゼン。

１−アミノ−２，４−ジー（ビニルスルホニル）−ベン
ゼン、 １−アミノ−２．４−ジー（ビニルスルホニル）−５−
クロルベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル）−ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−アセトキシエチルスル
ホニル）−５−クロルベンゼン、２−アミノ−８−β−
スルファトエチルスルホニルナフタリン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン、 ２−アミノ−６−β−スルファトエチルスルホニルナフ
タリン−１−スルホン酸、２−アミノ−８−β：スルフ
ァトエチルスルホニルナフタリンー６−スルホン酸。

２−アミノ−６，８−ジー（β−スルファ１−エチルス
ルホニル）−ナフタリン。

さらに、前駆物質として使用しうる対応するβ−ヒドロ
キシ化合物の例を挙げれば、１−アミノ−４−β−ヒド
ロキシエチルスルホニルベンゼン、 １−アミノ−３−β−ヒドロキシエチルスルボニルベン
ゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−ヒドロキＯジエチルス
ルホニル）−ベンゼン、 １−アミノ−２，４−ジー（β−ヒドロキシエチルスル
ホニル）−５−クロルベンゼンなどである。

ジアゾ成分としてジアミンの代りに、上記　シの製造法
の説明の際に記載したように、後から再びそのアセチル
基がケン化によって脱離されるアミノ−アセチルアミノ
化合物が使用される場合には、上記に例示したジアゾ成
分のモノアセチル化合物、たとえば１−アセチルアミノ
−３−アミノベンゼン−４−スルホン酸または１−７セ
チルアミノー４−アミノベンゼン−３−スルホン酸など
の使用が考慮される。

カップリング成分はアミノベンゼン系およびナフタリン
系の化合物が特に適当であり、アニリン、Ｎ−モノ置換
アニリン、ｍ−プエニレンジアミン誘導体、アミノナフ
タリン。

ナフトール、アミノナフタリンスルホン酸、ナフトール
スルホン酸またはアミノナフトールスルホン酸が好適化
合物の例であり、さらにピラゾロン、アミノピラゾール
、アミノピリジン、ヒドロキシピリジン／ピリドン、ア
ミノピリミジン、ヒドロキシピリミジン、インドール、
バルビッル酸誘導体、アセトアセトアリールイドも適当
である。以下に具体例を示す： １−アミノ−３−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン。

１−アミノ−２，５−ジメチルベンゼン。

３−アミノフェニル尿素、 １−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ
−３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−アミノナフタリン−６−または゛−８−スルホン酸
、 １−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−スルホン酸
。

２−アミノナフタリン−５，７−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２，４−ジス
ルホン酸。

２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５，７−ジス
ルホン酸。

ｌ−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−２゜４．６−
トリスルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸。

２−メチル−または２−エチルアミノ−５−ヒトロキシ
ナフタリン−７−スルホン酸。

２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−１，７−ジス
ルホン酸。

２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−スルホン
酸。

２−メチルまたは２−エチルアミノ−８−ヒドロキシナ
フタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−３，６−ジスルホン酸。

１−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−アミノベンゾ
イルアミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−３，６−ま
たは−４，６−ジスルホン酸、 ２−　（４’　−アミノ−３′　−スルホフェニルアミ
ノ）−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−４−スルホン
酸。

２．４．６−トリアミノ−３−シアノピリジン。

１−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒ１−ロキシピリドンー（２）、１−γ−７ミノプロピ
ルー３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒトロキシピ
リドンー（２）、 １．３−ジアミノベンゼン。

１−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルフ７トエチル
アミノ）−ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−４−メトキシ−ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ’　−ジ−β−スルファトエ
チルアミノ）−４−メトキシベンゼン。

１−アミノ−３−スルホベンジルアミノベンゼン。

１−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−４−クロル
ベンゼン、 １−アミノ−３−（Ｎ、Ｎ−ジ−スルホ−ベンジルアミ
ノ）−ベンゼン。

１−　（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピ
ラゾロンならびに１−（アミノフェニル）−３−カルボ
キシ−５−ピラゾロン［これらは、そのフェニル環にお
いて、場合によっては塩素、メチル、メトキシ、ニトロ
またはスルホによって置換されていてもよい。

たとえば１−（２’　−スルホ−４′−アミノフェニル
）−３−カルボキシ−ピラゾロン−（５）。

２つの成分の一方が同時に２つの反応基を含有している
場合、あるいは２つの反応基が該当する成分に導入され
得る場合、たとえば下記式 ％式％ のカップリン成分のような場合には、他方の成分（例示
した場合ではジアノ成分）は非反応性であってもよい０
例示すれば次のものであるニ アミノベンゼン。

１−アミノ−２−、−３−または−４−メチルベンゼン
、 １−アミノ−２−、−３−または−４−メトキシベンゼ
ン。

１−アミノ−２−、−３−または−４−クロルベンゼン
。

１−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン、１−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、１−アミノ−３−メチル−
６−メトキシベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン。

１−アミノビフェニル、 ２−７ミノジフエニルエーテル。

１−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホ
ン酸アミド。

１−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−カルボ
ン酸。

ジヒドロチオ−ｐ−トルイジン−スルホン酸。

１−アミノ−３−トリフルオロメチルベンゼン−６−ス
ルホン酸。

１−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−スルホ
ン酸。

１−アミノベンゼン−２，４−または−２゜５−ジスル
ホン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸、 １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
。

１−アミノ−４−または−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸。

１−アミノ−６−クロルベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−３，４−ジクロルベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロルベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−ス
ルホン酸。

１−アミノ、−５−メチル−４−クロルベンゼン−２−
スルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メ１−キシベンゼンー２
−スルホン酸、 １−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸。

１−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸。

１−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 １−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン」 −４−スルホン酸、 １−アミノ−３−７セチルアミノベンゼンー６−スルホ
ン酸。

１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 １−アミノ−４−メトキシベンゼン−２゜５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン、 ２−７ミノナフタリン。

１−アミノナフタリン−２＋、−４−、−５−、−６−
、−７−または−８−スルホン酸。

２−アミノ−ナフタリン−１−、−３−。

−４−、−５−、−６−、−７−または−８−スルホン
酸。

２−アミノナフタリン−３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノナフタリン−３，６−または−５，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノナフタリン　−１，５−、−１゜７−ｔ　　
−３，６−９−５，７−、−４，８−または−６，８−
ジスルホン酸、 １−７ミノナフタリンー２．５．７−１−ジスルホン酸
。

２−アミノナフタリン−１，５，７＋、−３，６，８−
または−４，６，８−トリスルホン酸。

１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸
。

１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸
。

１−ヒドロキシ−２−７ミノベンゼンー４゜６−ジスル
ホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸。

１−ヒ１へロギシー２−アミノ−６−アセチルアミノベ
ンゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロルベンゼン−５
−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−二トロナフタリンー
６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−ヒドロキシナフタリン−４，８−ジス
ルホン酸。

４−アミノベンゼン−３，４′−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’　、４’　−ジスルホン酸、３−メトキシ−４−ア
ミノ−６−メチルアゾベンゼン−２’　、５’　−ジス
ルホン酸。

ジアゾ化可能なアミノ基を含有している中間生成物のジ
アゾ化は、一般に低温の鉱酸水溶液中、亜硝酸を作用さ
せて実施される。カップリングは弱酸性、中性乃至弱ア
ルカリ性のｐＨ価において実施される。

２．４，５．６−チトラクロルビリミジンとジアゾ成分
またはカップリングとの縮合あるいはアシル化可能なモ
ノアゾまたはジスアゾ中間生成物との縮合あるいは式（
８）のアミノ基含有染料またはその前駆物質との縮合は
、好ましくは水性溶液または懸濁液中、低温かつ弱酸性
、中性乃至弱アルカリ性のｐ　８価において実施される
。縮合の際に遊離されてくる塩化水素を継続的に水性ア
ルカリ水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって
中和するのが有利である。

式（１）の反応染料は繊維反応性である。

なお、ここで繊維反応性化合物とは、セルロースの水酸
基あるいは天然または合成のポリアミドのアミノ基と共
有化学結合を形成しながら反応しうる化合物と理解され
るべきである。

式（１）の反応染料はシルク、レザー、ウール、ポリア
ミド繊維、ポリウレタンのごとき各種の材料、特にすべ
ての種類のセルロース含有繊維材料の染色および捺染の
ために適する。セルロース含有繊維材料は、たとえば木
綿、亜麻、麻のような天然繊維、さらにはバルブおよび
１１生セルロースでありうる０式（１）の反応染料はさ
らに、たとえば木綿とポリエステル繊維またはポリアミ
ド繊維との混合物のごとき混合繊物中に含まれている水
酸基含有繊維の染色および捺染のためにも適する。

本発明による染料は各種の方法で繊維材料に付与し、そ
して繊維に固着させることができる。特に、水性の染料
溶液あるいは捺染のりの形態で適用することができる。

本発明による染料は浸漬吸尽法による染色にも、バット
法による染色にも適する。パッド法によれば、被染色物
は、場合によっては塩を含有している水性染料溶液で含
浸され、そして染料はアルカリ処理またはアルカリの存
在で、場合によっては熱の作用を伴なって、固着される
０本発明による染料は特に、いわゆる常温パッド・バッ
チ法による染色のために好適である。この方法によると
、染料はアルカリと共に拡布上に付与される。固着後、
その染色物または捺染物は冷水と温水とで、場合によっ
ては分散作用を持ち、非固着部分の拡散を促進する剤の
添加を伴なって、徹底的にすすぎ洗いされる。

式（１）の反応染料は、高い反応性および良好な固着性
の特徴を示す。したがって、この染料は吸尽法による場
合には低い染色温度を使用することを可能にし、そして
パッド・スチーム法の場合にはスチーミング時間が短か
くてすむ。染着率は高く、しかも非固着部分は容易に洗
い落すことができる。吸尽率と固着率との差は非常に微
小である。すなわち、ソーピングロスが非常に少ない。

式（１）の反応染料は捺染のためにも使用でき、特に木
綿の捺染のために好適である。また、ウール、シルクな
どの窒素含有繊維あるいはウールを含む混合繊維の捺染
のためにも使用できる。

本発明による染料を用いて得られる染色物および捺染物
は色が鮮明である。特にセルロース繊維材料の染色物お
よび捺染物は高い色濃度を示し、そして酸性域でもアル
カリ性域でも高い繊維−染料結合安定性を示す、さらに
、耐光堅牢性が良好であり、そして洗濯。

水、海水、にじみ、汗などの湿潤堅牢性が優秀である。

また、ひた堅牢性、アイロン堅牢性および摩擦堅牢性も
秀れている。

以下に本発明を説明するための実施例を示す。実施例中
の部およびパーセントは、特に別途記載のない限り、す
べて重量部および重Ｆｉｋバーセントである０重量部と
容量部との関係は、キログラムとリットルとの関係と同
じである。

実施例中には、モノアゾまたはジスアゾ中間化合物の製
造はすべてのケースについて記載されてはいないが、こ
れは上記の一般説明から自明であろう。

実施例　１ ３０％水酸化ナトリウムを添加したｐＨ５，０の水８０
０部に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホ
ン酸６４部を溶解する。

６０℃まで加熱し、そして２，４，５．６−チトラクロ
ルビリミジン４５部を滴下する。

この際５規定水酸化ナトリウム溶液の滴下によってｐＨ
４，０ないし４．５に保持する。

ｐＨ４，０ないし４．５かつ６５°Ｃの温度で１５時間
縮合を行なう。

この溶液をカップリング成分として染料製ｊ造のために
使用する。

ジアゾニウム化合物製造のためにアニリン−４−β−ス
ルファトエチルスルホン５６部を氷冷水５００部に懸濁
し、製塩＠４５部を加えて酸性化し、そして５規定亜硝
酸ナトリ　　　　　　　　ｊラム４０容量部でジアゾ化
する。約５°Ｃで２時間攪拌を続けたのち、過剰の亜硝
酸をアミドスルホン酸で分解させる。このようにして製
造されたジアゾニウム塩溶液を５．５ないし６．０のｐ
Ｈで上記のカップリング成分の溶液の中に導入する。カ
ンプリング完了まで２時間攪拌を続ける０重炭酸ナトリ
ウムの添加によってｐ　Ｈを５．５ないし６．０に保持
する。このあと、染料を塩化ナトリウムを加えて析出さ
せ、吸引濾過して単離し、そして４０℃で真空乾燥する
。摩擦後に赤色の電解質含有染料粉末が得られ、これは
下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物は非常にすぐれた染料特性を有し、反応染料
のために常用の染色法および捺染法によってセルロース
材料を染色すると。

優秀な湿１閏堅牢性を有する青味がかった赤色の染色物
または捺染物が得られる。

実施例　２ ３０％水酸化ナトリウム溶液を添加したｐＨ５，０の水
８００部に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジス
ルホン酸６４部を溶解する。６０℃までこれを加熱し、
モして２゜４．５．６−チトラクロルビリミジン４５部
を滴下する。この際、ｐＨを２規定水酸化ナトリウム溶
液の添加によって４．０乃至４．５に保持する。この４
．０乃至４．５のｐ　Ｈかつ６５℃の温度で１５時間縮
合を行なう。

この溶液をカップリング成分として染料製造のために使
用する。

ジアゾニウム化合物の製造のためアニリン−３−β−ス
ルファトエチルスルホン５６部を氷冷水５００部にｆｉ
ｌｌｆｉし、ρ塩酸４５部で酸性化し、そして５規定亜
硝酸ナトリウム溶液４０．容量部でジアゾ化する。約５
°Ｃで２時間攪拌を続けたのち、過剰の亜硝酸をアミド
スルホン酸で分解させる。これによって製造されたジア
ゾニウム塩溶液を上記のカップリング成分の溶液に入れ
る。重炭酸ナトリウムを添加してｐ　Ｈを５．５ないし
６．０に保持しながらカップリング完了まで２時間攪拌
を続ける。この後、染料を塩化ナトリウムを加えて塩析
させ、吸引濾過して単離し、そして４０’Ｃで真空乾燥
する。摩砕後に赤色の電解質を含む染料粉末が得られ、
これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

この化合物はきわめて優秀な染料特性を有し、反応染料
のために常用の染色法または捺染法によってセルロース
材料を染色すると湿潤堅牢性が非常に良好な青味がかっ
た赤色に染色された染色物または捺染物が得られる。

実施例　３ ３０％水酸化ナトリウム溶液を添加したρ１１５．０の
水８００部に１−アミノ−８−ナフトール−４，６−ジ
スルホン酸６４部を溶解する。この溶液を６０℃まで加
熱し、そして２．４，５．６−チトラクロルビリミジン
４５部を滴下する。この際に、５規定水酸化ナトリウム
溶液を滴下してｐＨを４．０乃至４．５に保持する。こ
の４．０乃至４．５のｐＨ価かつ６５℃の温度で１５時
間縮合を行なう。

この溶液を染料製造のためのカップリング成分として使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のため、アニリン−４−β−ス
ルファ１−エチルスルホン５６部を５００部の氷冷水に
懸濁し、Ｃ塩酸４５部を加えて酸性化し、そして５規定
亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部を加えてジアゾ化する
。

約５℃の温度で２時間攪拌を続けたのち、過剰の亜硝酸
をアミドスルホン酸で分解させる。

このようにして製造されたジアゾニウム塩溶液を５．５
ないし６．０のｐＨで上記のカップリング溶液にゆっく
りと入れる。カップリング完了するまで２時間攪拌を続
ける。この際、ｐＨを重炭酸ナトリウムの添加によって
５．５ないし６．０に保持する。生成した染料を次に塩
化ナトリウムで析出させ、吸引濾過して単離しそして４
０℃で真空乾燥する。

摩砕後に電解質を含む赤色染料粉末が得られ。

これは下記式の化合物のナトリウム塩を含有している。

Ｖ この化合物は非常に優秀な染料特性を有し、反応染料の
ために常用の染色法または捺染法によってセルロース材
料を染色すると湿潤堅牢性の卓越した中性赤色の染色物
または捺染物が得られる。

実施例　４ ３０％水酸化ナトリウム溶液を添加してＰＨ４，０ない
し４．５で水８００部に２−アミノ−５−ナフトール−
７−スルホン酸４８部を溶解する。この溶液を６０°Ｃ
まで加熱しそして２，４，５．６−チトラクロルビリミ
ジン４５部を滴下する。この際、ｐＨを５規定水酸化ナ
トリウム溶液の滴下によって３．０ないし４．０に保持
する。ＰＨ３，０ないし３．５そして６０℃の温度で２
０時間縮合を行なう。

この溶液を染料製造のためのカップリング成分として使
用する。

ジアゾニウム化合物製造のためアニリン−４−β−スル
ファトエチルスルホン５６部を氷冷水５００部に！＠濁
し、製塩ｒ！１４５部で酸性化しそして５規定亜硝酸ナ
トリウム溶液４０容量部を加えてジアゾ化する。約５℃
で２時間攪拌した後、過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸
を用いて分解させる。このようにして製造されたジアゾ
ニウム塩溶液をｐＨ５，５ないし６．０でゆっくりと上
記のカップリング成分の溶液に入れる。カップリング完
了まで２時間攪拌をつづける６重炭酸ナトリウムの添加
によってｐＨを５．５ないし６．０に保持する。このあ
と生成した染料を塩化ナトリウムで析出させ、吸引濾過
して単離しそして４０℃で真空乾燥する。摩砕後に電解
質を含む赤色染料粉末が得られ、これは下記式の化合物
のナトリウム塩を含有している。

ｌ この化合物は非常に優秀な染料特性を有しそして反応染
料のために常用の染色法および捺染法によってセルロー
ス材料を湿潤堅牢性のきわめてすぐれたオレンジ色に染
色できる。

上記と同様にして次の表に示す、木綿を表に記載した色
に染色する染料が１２潰された。

実施例　４２ 水１５０部中７ニリンー４−β−スルファトエチルスル
ホン２８．１部の中性溶液と５規定亜硝酸ナトリウム水
溶液２０．３容量部とからなる混合物を、３１％塩酸２
６容量部と氷１５０部とからなる混合物の中へＯないし
５℃で攪拌しながら導入する。生じた懸濁物をさらに１
時間攪拌しそして過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で分
解させる０次いで、カップリング反応のため、水５００
部に１−アミノ−８−ナフトール−３，６−ジスルホン
酸３１．９部を溶解し、塩酸でｐＨ４に調整した溶液を
加える。このカップリングの間、酢酸ナトリウムでＰＨ
１，５ないし２．５多こ保持する。この第一のカップリ
ング反応終了後、生じたモノアゾ化合物をジアゾニウム
塩溶液と反応させて第二のカップリング反応を実施する
。これに使用されるジアゾニウム塩溶液は次のようにし
て製造される。

２００部の水に１，３−ジアミノベンゼン−４−スルホ
ン酸１８．８部を入れて炭酸ナトリウムで中和する。５
０ないし６０℃の温度で２．４，５．６−テトラクロル
ビリミジン２３部を８時間かけて滴下する。この際、ｐ
Ｈを２規定Ｎ　ａ　ＯＨで６．０の一定に保持しそして
温度が６５℃を超さないようにする。

縮合完了後、その微細＠間物を濾過して５％塩化ナトリ
ウム溶液で洗う、洗滌後のプレスケーキを３１％塩酸３
５％で酸性化し、氷５００部を加えそして５規定亜硝酸
水溶液２０容量部をゆっくりと添加してジアゾ化する。

このあと常法通り過剰の亜硝酸を少量のアミドスルホン
酸を加えて分解させる。このジアゾニウム塩懸濁物を次
に重炭酸ナトリウムの１７．８部でｐＨ５，５ないし６
．５に調整し、そして上記のごとく七ノア、ゾ化合物の
溶液とｐＨ５，５ないし６．５でカップリング反応を実
施する。生成したジスアゾ化合物を塩化ナトリウムで塩
析させ、吸引濾過しそして乾燥する。

しかして、電解質を含む黒色粉末の形状で下記式の化合
物のアルカリ金属塩が得られる。

０ｇ この化合物はきわめて優秀な染料特性を示しそして常用
の付与および固着法によってセルロース繊維材料に用い
られると、使用堅牢性ならびに加工堅牢性の非常に良好
なマリンブルーの色調に染色された染色物および捺染物
が得られる。さらに弱酸性浴によってウールに使用され
た場合にも同じくマリンブルーの染色物が得られ、アン
モニア後処理後のこの染色物の湿潤堅牢性は卓越してい
る。

その他の反応染料が上記実施例と同様にして、β−スル
ファトエチルスルホニル基を有するジアゾ成分を１−ア
ミノ−８−ナフトール−３，６−または４，６−ジスル
ホン酸と、反応させ１次いでジアミノベンゼン化合物と
２．４，５．６−チトラクロルピリミジンとの縮合生成
物からなる第２のジアゾ成分をカップリングすることに
よって得られた。すなわち、下記一般式 ％式％ に関連させて次の表に記載した本発明によるジスアゾ化
合物が、対応する自明な出発成分を使用して製造された
。得られたジスアゾ化金物はいずれも極めて価値ある繊
維反応性の　　　　　　　ｊ染料特性を有しており、そ
してセルロース繊維材料およびウールを染色堅牢性のす
ぐれた表に記載した色調に染色することができた。

実施例　５４ １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸の１８．８
部を２００部の水に投入しそして炭酸ナトリウムで中和
する。５ｏ乃至６０℃の温度で２．４，５．６−テトラ
クロルビリミジン２３部を１時間で滴下する。２規定Ｎ
　ａ　ＯＨでｐＨを６．０の一定・値に保持しそして温
度が６５℃を超さないようにする。縮合終了後その微細
懸濁物を濾過分離しそして５％塩化ナトリウム溶液で洗
う。そのプレスケーキを３１％水性塩酸３５容量部で酸
性化し、氷５００部を加えモして５規定亜硝酸ナトリウ
ム水溶液２０容量部をゆっくりと添加してジアゾ化する
。このあと通常のごとく過剰の亜硝酸を少量のアミドス
ルホン酸で分解させる。次に、カップリング反応のため
、水５００部に１−アミノ−８−ナフトール−３゜６−
ジスルホン酸３１．９部を溶解−し、塩酸でＰＨ４に調
整した溶液を加える。カップリング時のｐＨはソーダで
２乃至３．０に保持する。第一のカップリング反応終了
後、生じたモノアゾ化合物をジアゾニウム塩溶液と反応
させて第二のカップリングを行なう、これに使用される
ジアゾニウム塩は次のようにして製造される。

水１５０部中７ニリンー４−β−スルファトエチルスル
ホン２８．１部の中性溶液と５規定亜硝酸ナトリウム水
溶液２０．３容量部とからなる混合物を、３１％水性塩
＠２６容量部と氷１５０部とよりなる混合物中にＯない
し５℃で攪拌しながら導入する。生じた懸濁物をさらに
１時間攪拌しそして過剰の亜硝酸を７ミドスルホン酸で
分解させる。このジアゾニウム塩懸濁物を重炭酸ナトリ
ウム１７．８部でｐＨ５，５ないし６．５に調整し、そ
してこれを上記したようにモノアゾ化合物の溶液と５・
５なパし６・５のｐ　Ｈ′、：おパて力・　　　　　　
　ｊプリングする。生成したジスアゾ化合物を塩化ナト
リウムで塩析させ、吸引濾過しそして乾燥する。

しかして、電解質を含む黒色粉末の形状で下記式の化合
物のアルカリ金属塩が得られる。

この化合物は非常に秀れた染料特性を示し、当技術分野
で常用の付与および固着法によってセルロース繊維材料
に使用すると、使用堅牢性ならびに加工堅牢性が非常に
良好なマリンブルーの色調の染色物および捺染物が得ら
れる。弱酸性浴によってウールに適用した場合にも同じ
くマリンブルーの色調の染色物が得られ、アンモニア後
処理後のその湿潤堅牢性はきわめて優秀である。

上記実施例と同様にして、まず最初に２゜４．５．６−
チトラクロルビリミジンとジアミノベンゼンとの反応生
成物であるジアゾ成分を製造し、次にこれをジアゾ化し
、そしてこれを１−アミノ−８−ナフトール−３，６−
または−４，６−ジスルホン酸にカップリングし、そし
て次にこれによって生成されたモノアゾ化合物を第ニジ
アゾ成分としてのβ−スルファトエチルスルホニルを有
するアニリン誘導体と反応させることによって、下記一
般式に対応し、後記の表に記載した残基で特定される本
発明によるジスアゾ化合物が製造された。

使用された反応成分は上記の一般式に関連した後記衣の
記載から自明である１表に示されている実施例５５ない
し６４の本発明によるジスアゾ化合物も上記実施例のも
のと同様な、非常に秀れた繊維反応性染料特性を示しそ
して例えば木綿繊維材料をこれで染色すると、表に記載
した色調の堅牢な染色物が得られる。

逮Ｕ 実施例１で得られた染料２部を４００部の水に溶解する
。これに５３ｇ／４１の塩化ナトリウムを含有している
溶液１５００部を加える。この染浴に４０℃の温度にお
いて木綿織物１００部を投入する。４５分後に、水酸化
ナトリウム１６　ｇ　／　Ｑと力焼ソーダ２０ｇ／Ｑと
を含有している溶液１００部を加える。

さらに４５分間浴温度を４０℃に保持する。

このあと、染色された織物をすすぎ洗いし。

１５分間非イオン洗剤の沸騰溶液でソーピングし、もう
一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

東進ＩＬＬ 実施例１で得られた反応染料２部を４００部の水に溶解
する。これに５３　ｇ　／　Ｑの塩化ナトリウムを含有
している溶液１５００部を加える。この染浴の中に３５
℃の温度で木綿織物１００部を投入する。２０分後に水
酸化ナトリウムＬ６ｇ／Ｑと力焼ソーダ２０ｇ／Ｑとを
含有している溶液１００部を添加する。

さらに１５分間浴温度を３５℃に保持する。

このあと、浴温度を２０分間で６０℃まで上げる。さら
に３５分間温度を６０℃に保持する０次に、よくすすぎ
洗いし、非イオン洗剤沸騰溶液で１５分間ソーピングし
、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

速進上り見 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。これに、１００ｇ／Ｑの硫酸ナトリウムを含有し
ている溶液１４００部を加える。この染液に２５℃の温
度で木綿織物１００部を浸漬する。１０分後にリン酸三
ナトリウム１５０ｇ／ｕを含有している溶液２００部を
添加する。このあと、染浴温度を１０分間で６０℃まで
上げる。さらに９０分間この６０℃の温度を保持する。

その後。

すすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液で１５分間ソー
ピングし、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥する。

染色例■ 実施例１で得られた反応染料４部を５０部の水に溶解す
る。これに水酸化ナトリウム５ｇ／Ｑと力焼ソーダ２０
　ｇ　／　Ｑとを含有している溶液５０部を加える。得
られた染色液で木綿織物をその重量増加が７０％となる
ようバンドし、そしてロンドに巻き取る。巻き取った木
綿織物を室温に３時間放置する。このあと染色された織
物をすすぎ洗いし、非イオン洗剤の沸Ｉ１４？ｓ液で１
５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそして乾燥
する。

東進」Ｌヱ 実施例１で得られた反応染料６部を５０部に溶解する。

これに水酸化ナトリウム１６ｇ／Ｑと水ガラス０．０４
Ｑ／Ｑとを含有している溶液５０部を加える。得られた
染色液で木綿織物をその重量が約７０％増加するようパ
ッドし、そしてロンドに巻き取る。この木綿織物を１０
時間室温に放置する。このあと染色された織物をすすぎ
洗いし、非イオン洗剤の沸騰溶液でソーピングし、もう
一度すす泉進上−践 実施例１で得られた反応染料２部をｍ−二トロベンゼン
スルホン酸ナトリウム０．５部を添加して１００部の水
に溶解する。得られた染料溶液で木綿織物をその重量増
加が約７５％となるまで含浸させそして乾燥する。次に
、この織物を水酸化ナトリウム４ｇ／Ｑと塩化ナトリウ
ム３００ｇ／αとを含有している２０℃温溶液で含浸を
行ない、重量増加が７５％となるまで絞り、この染色物
を１０２℃で３秒間スチーミング処理する。すすぎ洗い
したのち、非イオン洗剤の０．３％沸ｌｌ４ｉ’ｌｉ液
で１５分間ソーピングし、もう一度すすぎ洗いしそして
乾燥する。

撒堡Ｍｌ 実施例１で得られた反応染料３部を元のり１００部中に
高速攪拌しながら分散させる。

使用した元のりは５％アルギン酸ナトリウム濃厚剤５０
部、水２７．８部、尿素２０部、ｍ−ニトロベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部および重炭酸ナトリウム１．２
部を含有しているものである。これによって得られた捺
染のりで木綿織物を捺染し、乾燥しそしてその捺染物を
１０２℃の飽和蒸気の中で２分間スチーミングする。こ
のあと捺染された織物をすすぎ洗いし、場合によっては
沸騰洗剤溶液でソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、
そして乾燥する。

遼遠９４　　ＩＩ ５％アルギン酸ナトリウム濃厚剤５ｏ部、水３６．５部
、尿素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム１部および重炭酸ナトリウム２．５部を含有している
元のり１００部中に、実施例１で得られた反応染料５部
を高速攪拌しながら分散させる。これによって得られた
捺染のりは工業的要求に適合する安定性を有しており、
これを用いて木綿織物を捺染し、乾燥しそして得られた
捺染物を１０２℃の飽和蒸気中で８分叩スチーミングす
る。

次に捺染された織物をすすぎ洗いし、場合によっては沸
騰洗剤溶液中でソーピングし、もう一度すすぎ洗いし、
そして乾燥する。

手わ２７市正を駐 昭和６０年９月θ口

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｄはモノ−またはポリ−アゾ系、 金属錯塩アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系
   、ホルマザン系、アゾメチン系、ジオキサジン系、フェ
   ナジン系、スチルベン系、トリフェニルメタン系、キサ
   ンテン系、チオキサンテン系、ニトロアリール系、ナフ
   トキノン系、ピレンキノン系、またはペリレンテトラカ
   ルボイミド系の染料の残基、 Ｒ＿１は水素または場合によっては置換されたＣ＿１−
   Ｃ＿４−アルキル基、 Ｘはビニル基、β−スルフアトエチル基、 β−チオスルフアトエチル基、β−クロルエチル基、ま
   たはβ−アセトキシエチル基を意味する）の反応染料（
   ただし、特開昭５７−５７７５４号の実施例３８の反応
   染料を除外する）。 ２、Ｄがモノアゾ−またはジス−アゾ染 料の残基、または金属錯塩アゾ染料の残基である特許請
   求の範囲第１項に記載の反応染料。 ３、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿２は水素、メチル、またはエチル、Ｘは特
   許請求の範囲第２項に該当する意味を有し、そしてベン
   ゼン環Ａは場合によってはさらに置換されている）の特
   許請求の 範囲第２項に記載の反応染料。 ４、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｘは特許請求の範囲第２項に該当 する意味を有し、そしてベンゼン環Ａは、場合によって
   はさらに置換されている）の特 許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ５、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＿３は水素、メチルまたはエチル、Ｘは特許
   請求の範囲第２項に該当する意味を有し、そしてベンゼ
   ン環Ａは場合によって はさらに置換されている）の特許請求の範 囲第２項に記載の反応染料。 ６、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｘは特許請求の範囲第２項に該当 する意味を有し、そしてベンゼン環Ａは場 合によってはさらに置換されている）の特 許請求の範囲第２項に記載の反応染料。 ７、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｘは特許請求の範囲第２項に該当 する意味を有し、そしてベンゼン環ＡとＢとは互いに独
   立的に場合によってはさらに 置換されている）の特許請求の範囲第２項に記載の反応
   染料、ただし、特許請求の範囲第１項に記載した制限が
   適用される。 ８、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは特許請求の範囲第２項に該当 する意味を有し、そしてベンゼン環ＡとＢとは互いに独
   立的に場合によってはさらに 置換されている）の特許請求の範囲第２項に記載の反応
   染料。 ９、ベンゼン環Ａおよび／またはＢが、 さらに置換されていない特許請求の範囲第３項ないし第
   ８項のいずれかに記載の反応染料。 １０、Ｘがビニル基またはβ−スルフアト エチル基である特許請求の範囲第３項ないし第９項のい
   ずれかに記載の反応染料。 １１、特許請求の範囲第１項に記載の反応 染料の製造方法において、 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （式中、Ｄ、Ｒ＿１、Ｘは特許請求の範囲第１項に記載
   した意味を有する）の染料またはその前駆物質を２，４
   ，５，６−テトラクロルピリミジンと反応させて式（１
   ）の反応染料に導くか、あるいは得られた中間生成物を
   所望の目的染料に変換し、そして場合によってはさらに
   別の変換反応を後続させること を特徴とする方法。 １２、セルロース含有繊維材料の染色また は捺染のために特許請求の範囲第１項に記載の反応染料
   を使用する方法。 １３、木綿の染色または捺染のために使用 する特許請求の範囲第１２項に記載の使用方法。