JPH02170864A - 反応染料、その製造方法および使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な反応染料に関し、特に吸尽法または常温
パッドバッチ法によるセルロース含有繊維材料の染色に
適し、そして湿潤堅牢な且つ両光堅牢な染色物を与える
改良された反応染料に関する。さらに本発明は、その反
応染料の製造方法ならびに繊維材料の染色または捺染へ
のその凍応染料の使用にも関する。

本発明の反応染料は下記式で表わされる。

式中、 Ｄはモノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
アントラキノン染料、フタロシアニン染料、ホルマザン
染料、アゾメチン染料、ジオキサジン染料、フェナジン
染料、スチルベン染料、トリフェニルメタン染料、キサ
ンチン染料、チオキチントン染料、ニドロアリール染料
、ナフトキノン染料、ピレンキノン染料またはペリレン
テトラカルボイミド染料の残基； Ｒ１とＲ１とは互いに独立的に水素、またはハロゲン、
ヒドロキシル、シアノ、ＣｔＣａ−アルコキシ、Ｃｔ　
　Ｃｍ−アルコキシカルボニル、カルボキシル、スルフ
ァモイル、スルホまたはスルファトによって置換される
ことができるｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル基
、 Ｂは直接結合または　−（−ＣＨｚ−）−ｉ−または−
０＋ＣＨｇ＋−の基である、 ｎは１．２．３．４．５または６、 Ｒは下記式のいずれかの基 Ｎ−（ａｌｋ）　−ＣＨｚ−ＳＯｘ−Ｚ（２ａ） Ｎ−（ａｌｋ）−ＣｔＩｚ−５Ｏｚ−Ｚ（２ｂ） −Ｎ−（Ｃ）ｊｇ）ｐ　Ｏ（ＣＨＪＱ−９ｃｗ−ＺＰ′ （２ｃ） −Ｎ−（ａｌｋ５−ＮＨ（ａｌｋ’）−ＳＯｚ−Ｚｌ Ｒ′ （２ｄ） −Ｎ−（ＣＨｚ）ｒＮ　［（ＣＨｚ）−ＳＯｘ−Ｚ’ｌ
　ｚ（２ｅ） Ｒ′ （式中、 Ｒ′は水素またはＣｔ　　Ｃａ−アルキル、ａｌｋは１
乃至７個の炭素原子を有するアルキレン基またはその枝
分れ異性体、 Ｔは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、スルファト、カル
ボキシル、シアノ、ＣｘＣａ−アルカノイルオキシ、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシカルボニル、カルバモイルまたは
塩−３Ｏ□−ＺｌここでＺは後記の意味を有する、 ■は水素、置換されていないかまたは置換されているＣ
、−Ｃ４−アルキル、または式（ａｌｋ）−Ｃ［Ｉｚ−
ＳＯｚ−Ｚの基を意味する、ここで（ａｌｋ）は前記の
意味を有する、 各（ａｌｋ　’　）は互いに独立的に２乃至６個の炭素
原子を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を
意味する、 Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル
、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β
−ハロゲンエチルまたはビニルヲ意味する、 ｐｒ　　ｑ＋　　１’＋　　ｔは互いに独立的に１．２
．３．４．５または６を意味し、 Ｓは２．３．４．５または６である）、Ａは式 （式中、ＲＺ　、Ｂ、Ｒは前記の意味を有し、Ｘは−Ｓ
Ｏ，−Ｚまたは−Ｎ（Ｒｉ）−ＳＯｚＺ（Ｄ基、ココテ
Ｚは前記の意味ををし、そしてＲ１は水素、メチルまた
はエチルを意味する）の残基を意味するか、あるいは Ａはトリアジン環に直接的に結合した式（２ａ）、（２
ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）または（２ｆ）の
残基を意味し、それら式中のＲ’、Ｔ、ａｌｋｓＶ、ａ
ｌｋ　’、２％　Ｉ’％　９％　ｒｓ　Ｓおよびｔは前
記の意味を有する、なおＡが式（３ａ）の残基である場
合には、その残基Ａは式（１）に含まれているベンゼン
核Ｉを有する対応する残基とは異なっていることができ
、またベンゼン核！および■あるいはベンゼン核または
アフタレン核■は互いに独立的にさらに他の置換基を有
しうる。

式（１）中の残基りは、その基本骨格に結合した有機染
料の場合に通常の置換基を有することができる。

残基り上にさらに存在しうる置換基の例を以下に示す。

１乃至４個の炭素原子を有するアルキル基たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピルまたはブチル、■
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ基たとえばメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシまたはブ
トキシ、１乃至８個の炭素原子を有するアシルアミノ基
、特に２乃至８個の炭素原子を有するアルカノイルアミ
ノ基およびアルコキシカルボニルアミノ基たとえばアセ
チルアミノ、プロピオニルアミノ、メトキシカルボニル
アミノ、エトキシカルボニルアミノまたはベンゾイルア
ミノ１．アミノ、１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ルアミノ基たとえばメチルアミン、エチルアミノ、プロ
ピルアミノ、イソプロピルアミノまたはブチルアミノ、
フェニルアミノ、Ｎ。

Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β
−スルファトエチルアミノ、スルホベンジルアミノ、Ｎ
、Ｎ−ジスルホベンジルアミノ、アルコキシ基中に１乃
至４個の炭素原子を存するアルコキシカルボニルたとえ
ばメトキシカルボニルまたはエトキシカルボニル、１乃
至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニルたとえば
メチルスルホニルまたはエチルスルホニル、２乃至４個
の炭素原子を有するアルカノイルたとえばアセチル、プ
ロピオニルまたはブチリル、トリフルオロメチル、ニト
ロ、シアノ、ハロゲンたとえばフッ素、塩素、臭素、カ
ルバモイル、アルキル基中に１乃至４個の炭素原子を有
するＮ−アルキルカルバモイルたとえばＮ−メチルカル
バモイルまたはＮ−エチルカルバモイル、スルファモイ
ル、１乃至４個の炭素原子を有するＮ−アルキルスルフ
ァモイルたとえばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−
イソプロピルスルファモイルまたはＮ−ブチルスルファ
モイル、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−スルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジ〜（β−ヒドロキシエチル）−スルファ
モイル、Ｎ−フェニルスルファモイル、ウレイド、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホメチルおよびスルホ。

好ましくは、残基りは１つまたはそれ以上のスルホン酸
基を含有する。Ｄがアゾ染料の残基である式（１）の反
応染料は、置換基として特にメチル、エチル、メトキシ
、エトキシ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、アミ
ノ、塩素、臭素、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホメチルまたはスルホを含有する。

式（１）中の基Ｒ１またはＲＺ、あるいは式（３ａ）お
よび（３ｂ）中の基Ｒ２がアルキル基を意味する場合、
それは直鎖状または分枝状でありうる。そして、たとえ
ばフッ素、塩素または臭素のごときハロゲン、ヒドロキ
シル、シアノ、Ｃ，−Ｃ，−アルコキシたとえばメトキ
シまたはエトキシ、Ｃ，−Ｃ。

アルコキシカルボニルたとえばメトキシカルボニル、カ
ルボキシル、スルファモイル、スルホまたはスルファト
によってさらに置換されることができる。アルキル基Ｒ
，，Ｒ，の例としては次ぎのちのが挙げられる：メチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチ
ル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、カルボキシメ
チル、β−カルボキシエチル、β−カルボキシプロピル
、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチ
ル、β−メトキシエチル、β−エトキシエチル、β−メ
トキシプロピル、β−クロロエチル、Ｔ−ブロモプロピ
ル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシブチル、β
−シアノエチル、スルホメチル、β−スルホエチル、ア
ミノスルホニルメチルおよびβ−スルファトエチル。好
ましくはＲ，とＲ２とは水素、メチルまたはエチルを意
味する。

残基Ｂは１乃至６個の炭素原子、好ましくは１乃至４個
の炭素原子を含有する。Ｂの例としては、メチレン、エ
チレン、プロピレン、ブチレン、メチレンオキシ、エチ
レンオキシ、プロピレンオキシ、ブチレンオキシなどが
あげられる。Ｂが基０−　（Ｃ１，）　、−を意味する
場合には、酸素原子を介してＢはベンゼン環に結合され
る。好ましくはＢは直接結合である。

Ｚが意味するβ−ハロゲンエチルの例は特にβ−クロロ
エチル基であり、β−アシルオキシエチルの例は特にβ
−アセトキシエチル基である。

アルキレン基ａｌｋは好ましくはメチレン、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレンなどである。置
換基Ｔの意味するアルカノイルオキシ基の例は特にアセ
チルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシなど
であり、Ｔが意味するアルコキシカルボニル基の例は特
にメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロピル
オキシカルボニルなどである。■がアルキル基を意味す
る場合の例としてはメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチルなどが考慮される。カルボキシル基またはス
ルホ基の誘導体の例としてはカルバモイル、Ｎ−メチル
カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル、Ｎ。

Ｎ−ジエチルカルバモイル、シアノ、アセチル、プロピ
オニル、ブチリル、メトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、プロピルオキシカルボニル、スルファモイル、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル
、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチル
スルファモイル、メチルスルホニル、エチルスルホニル
、プロピルスルホニルなどである。基Ｒ＋は、たとえば
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチ
ルまたはヘキシル、または好ましくは水素である。ポリ
メチレン基ａｌｋ’は、好ましくはエチレン、プロピレ
ンまたはブチレンである。ｐ、ｑ。

ｔは互いに独立的に、好ましくは２．３または４である
。また、ｒとＳとは互いに独立的に、好ましくは２であ
る。

Ｔが一３Ｏ□−２そしてＲ′が水素である場合、式（２
ｂ）の残基は下記式を有するのが好ましいＮＨ−ＣＨｚ
−ＣＨｎＣＨｚｈ−ＴＳｏ２−Ｚ　　　　　（２ｇ）Ｓ
Ｏ□−Ｚ′ （式中、ＺとＺ′とは互いに独立的にβ−スルフアトエ
チル、β−チオスルファトエチル、β−ホスファトエチ
ル、β−アシルオキシエチル、β−ハロゲンエチルまた
はビニルを意味する）。

特に好ましいのは下記式の残基である 一ＮＨ−（ｊｌｚ−ＣＩｌ−（Ｃ［１ｚ）ｒ−５Ｏｚ−
Ｚ　　　　　　（２ｈ）ＳＯ□−Ｚ′ （式中、ｚ＝ｚ　’であり、ＺとＺ′とは前記の意味を
有し、特に好ましくはＺとＺ′はβ−スルファトエチル
、β−クロロエチルまたはビニルである）。

式（１）の中でかぎカッコで囲まれている部分の中のベ
ンゼン環ｒ１および式（３ａ）の中のベンゼン環■、な
らびに式（３ｂ）の中のベンゼンまたはナフタレン環系
■はさらに置換基を有することができる。たとえば、残
基りの説明において前記に例示したと同じ置換基を有し
うる。

さらに、残基りがいま１つの反応基を含有している式（
１）の反応染料も考慮に入れるべきである。

この場合、その付加的にＤに含有されている反応基はア
ミノ基を介してＤに結合しているか、あるいは別の態様
で、たとえば直接結合によってＤに結合していることが
できる。

式（１）の中でかぎカッコで囲まれている部分は反応基
であり、これは１つの分子中に１個または２個存在しう
る。１個のものも２個のものも同様に重要である。２個
の反応基が存在する場合は、両者は互いに異種または同
種でありうる。両者が同じであるものがより好ましい。

以下に式（１）の好ましいグループをまとめて示す。

ａ）下記式の反応染料： 〔式中、ＤとＲとは式（１）について定義した意味を有
し、 Ｒ，は水素、メチルまたはエチル、 Ｑは水素、ＣＩ　　Ｃ４−アルキル、Ｃ，−ｃ４−アル
コキシ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホ、Ａは式 ％式％） であり、その式中のＺがβ−スルファトエチル、β−ク
ロロエチルまたはビニルを意味し、そしてＸがβ−スル
ファトエチルスルホニルまたはビニルスルホニルである
式（４）の反応染料。

ｃ）Ｒが式 （式中、Ｑは前記の意味を有し、そしてＲとＸとは式（
１）で記載した意味を有する）のいずれかの基を意味す
る、なおＡが式（５ａ）の残基を意味する場合には、そ
れは式（４）に含まれている対応する残基とは異なるも
のでありうる〕。

ｂ）ＤとＲ１とが式（４）において記載した意味を有し
、Ｑが水素またはスルホであり、Ｒが式（２ａ）、−Ｎ
Ｈ−（Ｃｆｈ）　ｚ−Ｓｏｗ−Ｚ　’−ＮＨ−（ＣＨｚ
）　ｚ−５Ｏｘ−Ｚ　’−Ｎ）ｌ−（ＣＨｚ）　ｚ−ｏ
−（ＣＬ）　ｚ−３Ｏ□−Ｚ−Ｎ　Ｃ−（ＣＨｚｈ−５
ｏｗ−Ｚ　’　］　　ｚ−Ｎ−（ＣＨｚ）　２−ＳＯ２
−Ｚ　’Ｈ３ −Ｎ−（Ｃ１ｌｚ）　ｚ−ＳＯｘ−Ｚ　’Ｃ，Ｒ５ ＳＯ□−２′ ＮＨ−ＣＨｚ−ＣＩ−Ｃ１ｌｚ−ＣＦｌｚ−ＣＬ−ＳＯ
ｚ−Ｚ　’または （式中、Ｚ′はβ−スルファトエチル、β−クロロエチ
ルまたはビニルを意味する）のいずれかの残基である式
（４）の反応染料。

ｄ）同じ（好ましいものとして、ＲとＡとが互いに独立
的に式 ％式％ ］ （式中　Ｚ　ｌはβ−スルファトエチル、β−クロロエ
チルまたはビニルを意味する）のいずれかの残基であり
、ＤとＲ＋　とが式（４）について記載した意味を有し
、そしてＱが水素またはスルホである式（４）の反応染
料が示される。なお、特に好ましくはＲ，は水素である
。

以下は特に好ましいグループである： ｅ）Ｄがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基である
式（１）または（４）の反応染料。

ｆ）Ｄが金属錯塩アゾ染料またはホルマザン染料の残基
である式（１）または（４）の反応染料。

ｇ）Ｄがアントラキノン染料の残基である式（１）また
は（４）の反応染料。

ｈ）Ｄがフタロシアニン染料の残基である式（１）また
は（４）の反応染料。

ｉ）Ｄがジオキサジン染料の残基である式（１）または
（４）の反応染料。

ｊ）Ｄがベンゼン系またはナフタレン系のｌ：１−銅錯
塩アゾ染料の残基であり、その銅原子がアゾ架橋に対し
てオルト位置の金属可能な基にそれぞれの側で結合して
いる前記ｆ）に属する反応染料。

ｋ）特に好ましいものとして、Ｄが下記式のいずれかの
モノアゾ染料またはジスアゾ染料またはそれらから誘導
される金属錯塩染料の残基である前記ｅ）に属する反応
染料： Ｄｚ−）Ｊ−Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）−−に−（６ａ）−Ｄ
、−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）　ｕ−Ｋ　　　　　　（６
ｂ）または−Ｄ、−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−トＮ）、−に−（６
Ｃ）（式中、 Ｄｌはベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分の残
基、 Ｍはベンゼン系またはナフタレン系の中間成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系、ピラゾロン系、６−ヒ
ドロキシ−２−ピリドン系またはアセト酢酸アリールア
ミド系のカップリング成分の残基を意味し、そして り、　、Ｍ、には置換されていないかまたはアゾ染料に
おいて通常の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メチ
ル、エチル、メトキシまたはエトキシ基、置換されてい
ないかまたは置換された２乃至４個の炭素原子を有する
アルカノイルアミノ基、置換されていないかまたは置換
されたベンゾイルアミノ基、またはハロゲン原子によっ
て置換されることができる、 ＵはＯまたはｌを意味し、 ＤＩ　、ＭＳＫは全部で少なくとも２個、好ましくは３
または４個のスルホ基を含有する）。

ｌ）同じく特に好ましいものとして、Ｄが下記式のいず
れかのジスアゾ染料の残基である上記ｅ）に属する反応
染料： ４＋−Ｎ＝Ｎ−に−Ｎ；Ｎ−Ｄｚ　　　　　　　（７ａ
）または−［）、−Ｎ＝Ｎ−に−Ｎ＝Ｎ−０２−（７ｂ
）（式中、 ＤｌとＤ２とは互いに独立的にベンゼン系またはナフタ
レン系のジアゾ成分の残基、 Ｋはナフタレン系のカップリング成分の残基を意味し、
そして り、、Ｄｔ　、Ｋは置換されていないかまたはアゾ染料
において通常の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メ
チル、エチル、メトキシまたはエトキシ基、置換されて
いないかまたは置換された２乃至４個の炭素原子を有す
るアルカノイルアミノ基、置換されていないかまたは置
換されたベンゾイルアミノ基、またはハロゲン原子によ
って置換されることができる、また、Ｄ、　、Ｄｔ　、
Ｋは全部で少なくとも２個、好ましくは３または４個の
スルホ基を含有する）。

ｍ）Ｄが式 （式中、ベンゼン核は１乃至４個の炭素原子を有するア
ルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、ｌ
乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、ハロ
ゲンまたはカルボキシルによってさらに置換されること
ができる）のホルマザン染料の残基である前記ｆ）に属
する反応染料が重要である。

ｎ）Ｄが式 （式中、Ｇはフェニレン、シクロヘキシレンまたはＣＺ
　　Ｃ６〜フルキレン基を意味し、式中のアントラキノ
ン核はさらに１つのスルホ基によって、またフェニル基
としてのＧは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
１万里４個の炭素原子を有するアルコキシ、ハロゲン、
カルボキシルまたはスルホによって置換されることがで
き、そしてこの染料は強い水溶性化基を少なくとも２個
含有する）のアントラキノン染料の残基である前記ｇ）
グループに属する反応染料。

ｏ）Ｄが式 〔式中、 Ｐｃは銅またはニッケルフタロシアニンの残基を意味し
、 Ｗは−ＯＨおよび／または−ＮＲ，れ　（ここで、Ｒ３
とＲ６とは互いに独立的に水素または、置換されていな
か、またはヒドロキシルまたはスルホによって置換され
ることができるｌ乃至４個の炭素原子を有するアルキル
を意味する）、 Ｒ１は水素または１乃至４個の炭素原子を有するアルキ
ル、 Ｅは置換されていないかまたは１乃至４個の炭素原子を
有するアルキル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホ
によって置換されることができるフェニレン基、または
２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基、好ましく
はスルフェニレン基またはエチレン基を意味し、 ｋは１．２または３である〕のフタロシアニン染料の残
基である前記グループｈ）に属する反応染料。

ｐ）Ｄが式 （式中、Ｅは置換されていないかまたはｌ乃至４個の炭
素原子を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシルまた
はスルホによって置換されることができるフェニレン基
、または２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基を
意味し、そして式（ｌｌａ）または（ｌｌｂ）の外側の
ベンゼン環は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、アセチルア
ミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホに
よってさらに置換されることができる）のジオキサジン
染料の残基である前記ｉ）グループに属する反応染料。

特に好ましいｋ）またはｌ）のグループの反応染料の中
でも特に重要なものは以下の式（１２）乃至（２３）の
反応染料である。

（式中、 （Ｒ？）１〜．はＣ，−、−アルキル、Ｃ１−４−アル
コキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群か
ら選択された１乃至３個の置換基、 Ｒ８は水素、Ｃｌ−４−アルキル、Ｃ３−４−アルコキ
シ、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシルまたはスル
ホを意味し、 Ｒ，、Ｒ，、Ａ、ＢおよびＲは式（１）について記載し
た意味を有する）； （式中、 （Ｒ９）　ｌ＋３はＣ８−１−アルキル、Ｃ１−４−ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群
から選択されたｌ乃至３個の置換基を意味し、８才、Ａ
、Ｂ、ＲおよびＲ−は式（１２）において記載した意味
を有する）　； （式中、 Ｒ，、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ，は式（１２）において記載
した意味を有する）； （式中、 （Ｒ＋。）１〜３はＣｌ−４−アルキル、Ｃ、−、−ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群
から選択された１乃至３個の置換基を意味し、Ｒｇ　、
Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ６は式（１２）において記載した意
味を有する）； （式中、 Ｒ８はＣｌ−４−アルカノイルまたはベイジイルを意味
し、 Ｒ２、Ａ、ＢＳＲおよびＲ８は式（１２）において記載
した意味を有する）； （式中、 Ｒ１はＣ２−４−アルカノイルまたはベイジイルを意味
し、 Ｒ，、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ６は式（１２）において記載
した意味を有する）； （式中、 ＲＩ４とＲ＋ｓとは互いに独立的に水素、Ｃ６−４−ア
ルキルまたはフェニルを意味し、 Ｒ１＆は水素、シアノミカルバモイルまたはスルホメチ
ルを意味し、 Ｒｚ　、Ａ、Ｂ％ＲおよびＲ，は式（１２）において記
載した意味を有する）； （式中、 （ＲＩ３）。〜、はＣ１−４−アルキル、Ｃｌ−４−ア
ルコキシ、ハロゲン、カルボキシル、スルホからなる群
から選択されたＯ乃至３個の置換基を意味し、ｎｚ　、
Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ３は式（１２）において記載した意
味を有する）； （式中、 Ｒよ、ＡＳＢ、ＲおよびＲ３は式（１２）において記載
した意味を有する）； （式中、 Ａ、Ｂ、Ｒ，Ｒ，およびＲ歯は式（１２）において記載
した意味を有する）； （式中、 （Ｒ＋ｒ）＋〜４は互いに独立的に水素、ハロゲン、ニ
トロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルファモイル、
カルバモイル、Ｃ１−４−アルキル、Ｃ１−４−アルコ
キシ、アミノ、アセチルアミノ、ウレイド、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホメチル、スルホからなる群か
ら選択された１乃至４個の置換基を意味し、 Ｒ２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ８は式（Ｉ２）において記載
した意味を有する）； （式中、 Ｉンｚ、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ８は式（１２）において記
載した意味を有し、 （Ｒ＋ｓ）。〜３、（Ｒ１＠’）。〜２、（Ｒ＋ｓ’）
。〜２は互いに独立的にＣＩ　−４−アルキル、Ｃｌ−
４−アルコキル、スルホからなる群から選択された０乃
至３個またはＯ乃至２個の置換基を意味する）。

さらに、式（１）の反応染料の重金属錯塩も好ましい。

錯塩形成性重金属としては特に銅、ニッケル、コバルト
およびクロムが考慮される。

特にＺがβ−スルファトエチル、β−クロロエチルまた
はビニル基である式（１）乃至（２３）の反応染料が好
ましい。

式（１２）乃至（２３）の反応染料の中でも格別に好ま
しいものは、Ｒ２が水素、またはＲ１とＲ２とが水素お
よび／またはＲ，が水素またはスルホでありかつ／また
はＢが直接結合を意味し、かつ／またはＲが式 ％式％］ （式中、Ｚ′はβ−スルファトエチル、β−クロロエチ
ルまたはビニルを意味する）のいずれかの残基でありか
つ／またはＡが式 ％式％ （式中、Ｒは前記の意味を有する）の残基、または式 （式中、Ｘは一３Ｏ□−Ｚ′を意味し、ここでＺ′は前
記の意味を有する）の残基、または式（式中、Ｘは前記
の意味を有する）の残基を意味するものである。

本発明はさらに式（１）の反応染料の製造方法にも関し
、本発明の方法の特徴は、残基りを有する有機染料また
は染料前駆体に、式 （式中、Ｒ，、Ｒｔ、Ｂ、Ｒ，Ａは式（１）について記
載した意味を有する）の残基の１個または２個を導入す
るか、あるいは染料前駆体が使用された場合には、得ら
れた中間体を所望の目的染料に変換し、必要に応じてそ
の後さらに変換反応を行なうことにある。

出発物質間のモル比は目的生成物の組成によって、すな
わち式（１）の反応染料の中に式（１ａ）の基が１個存
在すべきかまたは２個存在すべきかによって決定される
。

必要に応じて、本発明の製造方法にはさらに変換反応を
後続させることができる。前駆体から出発する目的染料
の製造の場合には、かかる後続反応としてはアブ染料に
導くためのカップリングが考慮される。

式（１ａ）残基の１個または２個の導入は、段階的に実
施することもできる。すなわち、たとえば、式 の有機染料またはその前駆物質と、少なくとも１当量の
式 ％式％ のＳ−１リアジンと、少なくとも１当量の式Ｒ′ ＩＮ−（ＣＩ□）ｐ　　Ｏ−（ＣＨｚ）　ｑ−ＳＯｔ−
ＺＲ′ ＜２８ｃ） ＩＮ−（ａｌｋ’）−ＮＨ−（ａｌｋ　’）−ＳＯｘ−
ＺＲ′ （２８ｄ） ＨＮ−（Ｃｔｂ）ｒＮ　［（ＣＨｚ）−−ＳＯｚ−Ｚ　
］　　ｚ「 Ｒ′ （２８ｅ） または のアミン、および場合によっては少なくとも１当量の式 のアミンを式（１）の反応染料まで任意の順序で反応さ
せるか、あるいは染料前駆物質が使用された場合には、
得られた中間生成物を所望の最終染料に変換することに
よって式（１）の反応染料を得ることができる。なお、
ここにおいてり、Ｒ＋　、Ｒｚ、Ｂｓ　　Ｒ％　ａｌｋ
　　ｓ　　Ｒ’、７％　　Ｖ％　　１）％　　９％　　
ｒｓ　　３％ｔ２ＺおよびＸは式（１）について記載し
た意味を有し、各Ｘ′は互いに独立的にハロゲン原子を
意味する。

前記の式（３ｂ）、（２３）、（２７）中に破線で示さ
れるベンゼン環は、フェニル基に付加融合されることの
できるベンゼン環を意味し、したがって本染料は二者択
一的にフェニル基またはナフチル基を有する。

前記した方法における個々の工程は種々の順序で、場合
によっては同時的にも実施できるので、本製造方法は種
々の実施態様が可能である。一般的には、反応は順次段
階的に実施され、その場合に、各反応成分の反応の順序
は特定の条件を考慮して決定するのが有利である。

どの実施態様によって最良の結果が得られるか、あるい
はどのような条件、たとえばいかなる縮合温度において
反応を実施するのが最も有利であるかは出発物質の構造
に依る。

特定の条件下ではハロゲントリアジン基の加水分解が生
じるから、アセチルアミノ基を含有している中間体はハ
ロゲントリアジンとの縮合前に（アセチル基を脱離する
目的で）ケン化しなければならない、また、たとえば式
（２４）および場合によっては（２７）または（２８ａ
）　、（２８ｂ）　、（２８ｃ）、（２８ｄ）　、（２
８ｅ）または（２８ｆ）の化合物と、トリアジンと、有
機染料またはその前駆体とから二次縮合生成物を製造す
る際に、どの反応を最初に実施するのが有利であるか、
すなわちトリアジンと式％式％） （２８ｄ）　、（２８ｅ）または（２８ｆ）の化合物と
の反応であるか、トリアジンと有機染料またはその前駆
物質との反応であるかはケースバイケースであり、特に
反応に関与するアミノ化合物の溶解性ならびにアシル化
されるべきアミノ基の塩基性度を考慮して決定される。

八が式（３ａ）の残基である式（１）の反応染料は、た
とえば式（２６）の同じアミンの２当量または式（２６
）の２つの異なるアミンの各１当量を使用して製造され
る。

本発明の方法のいま１つの実施態様においては、まず最
初に式（２４）の染料を、式 本発明の方法のいま１つの実施態様においては、式（１
）の反応染料を次のようにして製造することができる。

すなわち、少なくとも１つの式のｓ−トリアジの反応性
誘導体と縮合し、得られた式 の化合物を式（２６）のアミンと縮合して式（１）の反
応染料が生成される。なお、前記各式中、Ｄ、Ａ、Ｒ，
、Ｘ’は前記の意味を有する。

（式中、Ｒ，Ｒ，、Ｒ，、ＢおよびＸ′は前記の意味を
有する）の残基を含有している染料の１つの成分を、場
合によっては式（３１）の１つの基を含有している、そ
の染料製造のために必要な第２の成分を反応させ、そし
て得られた染料を式（２６）または（２７）のアミンま
たは式（２８ａ）乃至（２８ｆ　）のいずれかのアミン
と縮合するのである。

本方法の別の実施態様においては、反応基の前駆体を含
有する染料をまず最初に製造しそしてこれを後で、たと
えばエステル化または付加反応によって目的物質に変換
する方法がある。たとえば、Ｚが！（０−ＣＩｌ□ＣＨ
，−基である染料を製造し、そしてこの中間体はアシル
化の前または後で硫酸と反応させてヒドロキシル基をス
ルファト基に変換する。

あるいはまた、そのＺが基Ｈ，Ｃ＝　ＣＨ−である類似
染料を使用し、この中間生成物にチオ硫酸を付加して塩
１１０ａｓｓ−ＣＨｚＣＩＩｚ−を生成させる。式（１
）の染料または適当な前駆物質中のヒドロキシル基は、
好ましくは０℃乃至適度に高められた温度において、濃
硫酸と反応させることによってスルフアート化される。

またこの硫酸化は、１０乃至８０℃の温度、Ｎ−メチル
ピロリドンのごとき極性有機溶剤中においてヒドロキシ
化合物をヒドロキシル基１モルに対して２モルのクロロ
スルホン酸と反応させることによっても実施することか
ができる。該当する化合物を５乃至１５℃の温度で硫酸
−水和物中に投入することによって硫酸化を実施するの
が好ましい。式（１）の化合物または中間生成物中のＺ
として、ハロゲン原子またはスルファトＭの代すニ、ア
ルカリ性条件下で脱離可能な他の基、たとえばチオスル
ファト基またはホスファト基を導入することはそれ自体
公知の方法で実施することができる。反応基の中間段階
を介するこの製造方法は、はとんどの場合一貫工程で完
全実施することが可能である。

前記の染料合成に続いて脱離反応を実施することもでき
る。たとえば、スルファトエチルスルホニル基を含有し
ている式（１）の反応染料は、水酸化ナトリウムのごと
きハロゲン化水素脱離剤による処理によってそのスルフ
ァトエチルスルホニル基をビニルスルホニル基に変換す
ることができる。

原則的にはすべての染料クラスの式（１）の反応染料が
公知方法によりあるいは公知方法に準じて、式（１）に
よる繊維反応性基を含有する染料用の前駆物質または中
間体から出発して、あるいはそのような繊維反応性基を
適当な染料特性を有する中間体に導入することによって
製造可能である。

Ｄがモノアゾ染料、ジスアゾ染料または金属錯塩アゾ染
料の残基である式（１）の反応染料が好ましい。この場
合、式（１ａ）の基はジアゾ成分および／またはカンプ
リング成分に結合している。１個の式（１）の反応染料
中に式（ｌａ）の基が２個含有されている場合には、式
（１ａ）基の各１個が各１個の成分、すなわち、ジアゾ
成分か、またはカップリング成分に結合しているのが好
ましい。

従って、この場合には、反応染料は、たとえば下記式を
有することができる。

（式中、Ｒ＃とＲ＃′とは互いに独立的に式（１）のＲ
９と同じ意味を有し、 ＤＩはジアゾ成分の残基 にはカップリング成分の残基、そして Ｒ○は式（１ａ）の反応基を意味する）。

染料前駆体から出発する場合には、式（１）の反応染料
は、たとえば次のようにして得ることができる。すなわ
ち、基−Ｎ（Ｒ，）ｔｌを含有する式（２４）の染料の
一方の成分と式（２９）のトリアジンとを、式（２６）
の化合物との縮合の前または後に縮合し、次に式（２４
）の他方の成分と反応させるのである。

好ましいアゾ染料の製造の場合には、そのジアゾ成分と
カップリング成分とは合せて少なくとも１個のアミノ基
−Ｎ（Ｒ，）Ｈを含有している必要があり、そしてさら
に他のアミノ含有することができる。

この場合、好ましくはジアゾ成分としては特に１゜３−
フェニレンジアミン−４−スルホン酸、１４−フェニレ
ンジアミン−２−スルホン酸、１゜４−フェニレンジア
ミン−２，５−ジスルホン酸または１，３−フェニレン
ジアミン−４，６−ジスルホン酸が使用される。場合に
よっては、対応するアセチルアミノ化合物またはニトロ
化合物を使用し、そのアセチルアミノ基またはニトロ基
をトリアジンとの縮合の前にケン化または還元によって
Ｈ，Ｎ基に変換することも可能である。

製造された反応染料中に金属錯塩形成能を有する基、た
とえばヒドロキシル、カルボキシル、アミノまたはスル
ホなどの基が存在する場合には、その反応染料を後から
金属化することもできる。

たとえば、アゾ架橋に対してｏ−ｏ’−位置に錯塩形成
能を有する基たとえばヒドロキシル基またはカルボキシ
ル基を含有している本発明によって得られたアゾ染料を
、式（１７）のトリアジンとの縮合の前あるいは場合に
よっては後に重金属供与剤で処理すれば金属錯塩アゾ染
料が得られる。特に重要なものは式（１）の反応染料の
銅錯塩である。

金属化の方法としては前記方法以外にさらに脱アルキル
金属化、および銅錯塩製造のためには酸化性銅化が考慮
される。

重要な製造実施態様は後記の実施例に記載されている。

以下に式（１）の反応染料の製造のために使用しうる出
発物質の例を詳細に記載する。

式ぶ４戸針１機免−科 下記式の染料の金属錯塩： 金属原子としてはＣｕ（１：１−錯塩）、またはＣ「お
よびＣｏ（１：２−錯塩）が好ましい。Ｃｒ錯塩および
Ｃｏ錯塩は前記式のアゾ化合物を１個または２個含有し
うる。すなわち、錯塩は対称形構造あるいは他の任意の
配位子をもつ非対称形構造でありうる。

この式中のＰｃはＣｕ−またはＮｉ−フタロシアニン基
を意味し、Ｐｃ骨格に存在する置換基の総数は４である
。

前記した各式において、基Ｒ□乃至Ｒ２７およびＲ５４
乃至Ｒ３？は水素またはＣｌ−４−アルキルを意味し、
Ｒ１９、Ｒ２゜およびＲ２ｌ１乃至Ｒ３３は水素、Ｃｌ
−４−アルキル、Ｃｌ−１−アルコキシ、Ｃｌ−４−ア
ルカノイルアミノ、ウレイドまたはハロゲンを意味する
。

なお同一の式に属する基Ｒ１１、Ｒ２゜・・・は互いに
独立的である。好ましくは、ＲＺ＋乃至Ｒｚ”ｒおよび
Ｒｆｆ４乃至Ｒ３１は水素、メチルまたはエチルを意味
し、ＲＩ９、Ｒ２゜およびＲ２，乃至Ｒ１，は水素、メ
チル、エチル、メトキシ、エトキシ、アセチルアミノ、
ウレイドまたは塩素を意味する。なお、前記染料中の芳
香環はさらに置換されることができる。特にベンゼン環
はメチル、エチル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニル、カルボキシル、アセチルアミ
ノまたは塩素によって、そしてナフクレン環は特にメト
キシ、カルボキシル、アセチルアミノ、ニトロまたは塩
素によって置換されうる。アントラキノン、ジオキサジ
ン等についても同様である。ベンゼン環はさらに置換さ
れていないのが好ましい。

ジアゾ成分およびカップリング成分を以下に詳細に例示
する。

乏ヱＩ虞公 アミノベンゼン、 １−アミノ−２−−３−または−４−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−−３−または−４−メトキシベンゼン
、 １−アミノ−２−−３−または−４−クロロベンゼン、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン、ｌ−アミノ−
２，５−ジメチルベンゼン、■−アミノー３−メチル−
６−メドキシーベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−二トロベンゼン、４−
アミノビフェニル、 １−アミノベンゼン−２−−３−または−４カルボン酸
、 ２−アミノジフェニルエーテル、 １−アミノベンゼン−２−−３−または−４スルホンア
ミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ−エチルアミド、−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミドまたは−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミド
、 デヒドロチオ−ｐ−）ルイジンースルホン酸、１−アミ
ノ−３−トリフルオロメチル−６−スルホン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン、ｌ−ア
ミノ−３−または−４−アセチルアミノベンゼン、 １−アミノベンゼン−２−−３−または−４−スルホン
酸、 １−７ミノベンセンー２．４および−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン酸・ １−アミノ−３−メチルベンゼン−６−スルホン酸、 １−アミノ−６−メチルベンゼン−３−または＝４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸
、 １−アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホン酸
、 １−アミノ−４−または−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 ｌ−アミノ−６−クロロベンゼン−３−または−４−ス
ルホン酸、 ■−アミノー３，４−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 ｌ−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−２，５−ジクロロベンゼン−４−スルホン
酸、 １−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−５−メチル−４−クロロベンゼン−２−ス
ルホン酸、 １−アミノ−４−または−５−メトキシベンゼン−２−
スルホン酸、 １−アミノ−６−メドキシベンゼンー３−または−４−
スルホン酸、 １−アミノ−６−ニトキシベンゼンー３−または４−ス
ルホン酸、 １−アミノ−２，４−ジメトキシベンゼン−６−スルホ
ン酸、 ｌ−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−４−スルホ
ン酸、 ｌ−アミノ−３−アセチルアミノベンゼン−６スルホン
酸、 １−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン−２−スルホ
ン酸、 １−アミノ−３−アセチルアミノ−４−メチルベンゼン
−６−スルホン酸、 ２−アミノ−１−メチルベンゼン−３，５−ジスルホン
酸、 ｌ−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−ジスルホ
ン酸、 １−アミノ−３−または−４−二トロベンゼン−６−ス
ルホン酸、 １−アミノナフタレン、 ２−アミノナフタレン、 ｌ−アミノナフタレン−２−−４−−５−−６−−７−
または−８−スルホン酸、２−アミノナフタレン−１−
−３−−４−−５−−６−−７−または−８−スルホン
酸、１−アミノナフタレン−３，６−または−５，７−
ジスルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５−−１，７−３，６−−
５，７−−４，８−または−６゜８−ジスルホン酸、 １−アミノナフタレン−２，５，７−）ジスルホン酸、 ２−アミノナフタレン−１，５，７−−３，６゜８−ま
たは−４，６，８−トリスルホン酸、１−ヒドロキシ−
２−アミノベンゼン−４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５−スルホン酸
、 １−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−４，６ジスルホ
ン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−アミノ−４−アセチルアミノベン
ゼン−６−スルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−２−アミノ−６−アセチル７ミノベン
ゼンー４−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロロベンゼン−５
−スルホン酸、 １−ヒドロキシ−２−アミノ−４−メチルスルホニルベ
ンゼン、 １−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニドロナフタレンー
４−スルホン酸、 ２−アミノ−Ｉ−ヒドロキシナフタレン−４，８−ジス
ルホン酸、 ４−アミノアゾベンゼン−３，４′−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’、４’−ジスルホン酸、 ３−メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼン−
２’、５’−ジスルホン酸、 １．３−ジアミノベンゼン、 １．４−ジアミノベンゼン、 １．３−ジアミノ−４−クロロベンゼン、１．３−ジア
ミノ−４−メチルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−エ
チルベンゼン、１．３−ジアミノ−４−メトキシベンゼ
ン、１．３−ジアミノ−４−エトキシベンゼン、１．４
−ジアミノ−２−メチルベンゼン、１．４−ジアミノ−
２−メトキシベンゼン、１．４−ジアミノ−２−エトキ
シベンゼン、１．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン、
１．４−ジアミノ−２，５−ジメチルベンゼン、１．４
−ジアミノ−２，５−ジエチルベンゼン、１．４−ジア
ミノ−２−メチル−５−メトキシベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，５−ジメトキシベンゼン、１．
４−ジアミノ−２，５−ジェトキシベンゼン、２．６−
シアミツナフタレン、 １．３−ジアミノ−２，４，６−）ジメチルベンゼン、 １．４−ジアミノ−２，３，５，６−チトラメチルベン
ゼン、 ３−ジアミノ−４−ニトロベンゼン、 ４′−ジアミノスチルベン、 ４′−ジアミノジフェニルメタン、 ４′−ジアミノビフェニル（ベンジジン）、３′−ジメ
チルベンジジン、 ３′−ジメトキシベンジジン、 ３′−ジクロロベンジジン、 ３′−ジカルボキシベンジジン、 ３′−ジカルボキシメトキシ−ベンジジン、２′−ジメ
チルベンジジン、 ２′−ジアミノジフェニル（ジフエニリン）、６−ジア
ミツナフタレンー４．８−スルホン４−ジアミノベンゼ
ン−２−スルホン酸、４−ジアミノベンゼン−２，５−
ジスルホン４−ジアミノベンゼン−２，６−ジスルホン
３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、３−ジアミノ
ベンゼン−４，６−ジスルホン酸、 １．４−ジアミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホン
酸、 ■、４−ジアミノー２−メチルベンゼン−５−スルホン
酸、 １．５−ジアミノ−６−メチルベンゼン−３−スルホン
酸、 １．３−ジアミノ−６−メチルベンゼン−４−スルホン
酸、 ３、　　（３’−または４′−アミノベンゾイルアミノ
）−１−アミノベンゼン−６−スルホン酸、１−（４’
−アミノベンゾイルアミノ）−４−アミノベンゼン−２
，５−ジスルホン酸、１．４−ジアミノベンゼン−２−
カルボン酸、１．３−ジアミノベンゼン−４−カルボン
酸、１．２−ジアミノベンゼン−４−カルボン酸、１．
３−ジアミノベンゼン−５−カルボン酸、１．４−ジア
ミノ−２−メチルベンゼン、４．４′−ジアミノジフェ
ニルオキシド、４．４′−ジアミノジフェニル−尿素−
２，２′−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルオキシエタン−２゜２′
−ジスルホン酸、 ４．４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン
酸、 ４．４′−ジアミノジフェニルエタン−２，２′−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−１−スルホ
ン酸、 ２−アミノ−５−アミノメチルナフタレン−１゜７−ジ
スルホン酸、 １−アミノ−４−メトキシ−５−アミノメチルベンゼン
−６−スルホン酸。

使用されるジアゾ成分がジアミンでなくて、前記の実施
態様の説明で記載したように後からそのアセチル基がケ
ン化によって再び脱離されるアミノ−アセチルアミノ化
合物である場合には、前記したジアゾ成分のモノアセチ
ル化合物、たとえば１−アセチルアミノ−３−アミノベ
ンゼン−４スルホン酸または１−アセチルアミノ−４−
アミノベンゼン−３−スルホン酸の使用が考慮される。

左ヱ１久底分 フェノール １−ヒドロキシ−３−または−４−メチルベンゼン、 １−ヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸、■−ヒドロ
キシナフタレン、 ２−ヒドロキシナフタレン、 ２−ヒドロキシナフタレン−６−または−７−スルホン
酸、 ２−ヒドロキシナフタレン−３，６−または−６゜８−
ジスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸、１−ヒド
ロキシナフタレン−４，６−または−４゜７−ジスルホ
ン酸、 ｌ−アミノ−３−メチルベンゼン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼン、ｌ−
アミノ−２，５−ジメチルベンゼン、３−アミノフェニ
ル尿素、 １−アミノ−３−アセチル−アミノベンゼン、■−アミ
ノー３−ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、 １．３−ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミ
ノナフタレン−６−または−８−スルホン酸、 １−アミノ−２−メトキシナフタレン−６−スルホン酸
、 ２−アミノナフタレン−５，７−ジスルホン酸、ｌ−ア
ミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４−スルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４−ジス
ルホン酸、 ２−ヒドロキシ−３−アミノナフタレン−５，７−ジス
ルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−２，４゜６−
トリスルホン酸、 ｌ−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタレン−３−
スルホン酸、 ■−ベンゾイルアミノー８−ヒドロキシナフタレン−３
，６−または−４，６−ジスルホン酸、２−ベンゾイル
アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン
酸、 ２−メチル−または２−エチル−アミノ−５−ヒドロキ
シナフタレン−７−スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノ）−５−ヒドロキシナフタレン−７−
スルホン酸、２−アセチルアミノ−５ニヒドロキシナフ
タレン７−スルホン酸、 ２−アミノ−５−ヒドロキシナフタレン−１，７−ジス
ルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸、 ２−メチル−または−エチル−アミノ−８−ヒドロキシ
ナフタレン−６−スルホン酸、 ２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸、２−アセチルアミノ
−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、 ２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジス
ルホン酸、 ２−７セチルアミノー８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−ジスルホン酸、 １−アミノ−５−ヒドロキシ−ナフタレン−７−スルホ
ン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−また
は−４，６−ジスルホン酸、 １−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタレン３．６
−または−４，６−ジスルホン酸、１−（４’−アミノ
ベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタレン−３，
６−または−４，６−ジスルホン酸、 １−（４’−二トロペンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 １−（３’−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 １−（３’−二トロベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタレン−３，６−または−４，６−ジスルホン酸
、 ２−（４’−アミノ−３゛−スルホフェニルアミノ）−
５−ヒドロキシナフタレン−７−スルホン酸、 ３−メチル−５−ピラゾロン、 １−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（４
’−スルホフェニル−）−３−メチル−５−ピラゾロン
、 １−（４’−スルホフェニル−）−５−ビランロン−３
−カルボン酸、 １−（３’−アミノフェニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、 １−　（２’、５’−ジスルホフェニル）−３−メチル
−５−ピラゾロン、 １−（２’−メチル−４′−スルホフェニル）−５−ピ
ラゾロン−３−カルボン酸、 １−（４’　　８’−ジスルホ−２゛−ナフチル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、 １−（５’、７’−ジスルホ−２−ナフチル）−３−メ
チル−５−ピラゾロン、 １−（２’、５’−ジクロロ−４゛−スルホフェニル）
−３−メチル−５−ピラゾロン、３−アミノカルボニル
−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、 ｌ−エチル−３−シアノ−または−３−クロロ４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１−エチル−３−
スルホメチル−４−メチル−６＝ヒドロキシ−２−ピリ
ドン、 ２．４．６−トリアミノ−３−シアノピリジン、２−（
３’−スルホフェニルアミノ）　−４，６−ジアミツー
３−シアノピリジン、 ２−（２’−ヒドロキシエチルアミノ）−３−シアノ−
４−メチル−６−アミノピリジン、２．６−ビス−（２
′−ヒドロキシエチルアミノ）＝３−シアノ−４−メチ
ルビリジン、 １−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６＝ヒド
ロキシ−２−ピリドン、 １−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−５−カル
バモイル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、Ｎ−アセト
アセチルアミノベンゼン、 １−（Ｎ−アセトアセチルアミノ）−２−メトキシベン
ゼン−５−スルホン酸、 ４−ヒドロキシ−２−キノリン、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（フェニルアゾ）−
ナフタリン−３，６−ジスルホン酸、■−アミノー８−
ヒドロキシー２−（４’−スルホフェニルアゾ）−ナフ
タレン−３，６−ジスルホン酸、 １−アミノ−８−ヒドロキシ−２−（２’、５’−ジス
ルホフェニルアゾ）−ナフタレン−３，６−ジスルホン
酸、 ｌ−β−アミノエチル−３−シアノ−４−メチル−６−
ヒドロキシ−２−ピリドン、 １−ｒ−７ミノプロビルー３−スルホメチル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン、１．３−ジアミノ
ベンゼン、 ■−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジーβ−ヒドロキシエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−スルファトエチルア
ミノベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒドロキシエチルア
ミノ−４−メトキシベンゼン、 ■−アミノー３−Ｎ、Ｎ−ジーβ−スルファト−エチル
アミノ−４−メトキシベンゼン、１−アミノ−３−スル
ホ−ベンジルアミノ−ベンゼン、 １−アミノ−３−スルホ−ベンジルアミノ−４−クロロ
−ベンゼン、 １−アミノ−３−Ｎ、Ｎ−ジスルホ−ベンジルアミノベ
ンゼン。

上」］シとＺ ２．４．６−）リフルオロ−ｓ−トリアジン（フン化シ
アヌール）、 ２．４．６−１−リクロロ−３−）リアジン（塩化シア
ヌール）、 ２．４．６１リブロモ＝ｓ−）リアジン（臭化シアヌー
ル）、 式り世図とＬ支Ｚ これらは対応するニトロベンゾイル−、ニトロフェニル
アルカノイルまたはニトロフェノキシアルカノイルの酸
塩化物を、式（２ａ）乃至（２ｆ）の塩基に対応する式 ％式％ のアミンと縮合し、そしてそのニトロ基をアミン基へ還
元することによって製造することができる。

式（２６）の化合物の例として、下記のものが示される
。

この反応は、ニトロベンゼンのごとき高沸点有機溶剤中
で実施するのが好ましい。ニトロ基のアミノ基への還元
は、それ自体公知の方法で室温乃至４０℃程度の温度の
エタノール、酢酸エチルまたはテトラヒドロフラン中で
Ｐｄ／炭素を使用する接触水素添加によって実施される
。またこの還元は、水性溶液中でＦｅ／塩酸またはＦｅ
／酢酸を使用して実施することもできる。

また文献公知の他の方法によって、酸塩化物を不飽和脂
肪族アミンと反応させ、そしてその酸アミドの二重結合
に５０乃至１８０℃の温度でラジカル形成剤または硫黄
の触媒量を用いて２−メルカプトエタノールをイ」加す
ることができる。これによって得られるヒドロキシエチ
ルチオエーテル化合物は、酸塩化物をハロゲンアルキル
アミンと縮合しそしてその縮合生成物をアルコール中で
２−メルカプトエタノールおよびナトリウムアルコラー
ドと共に加熱することによって製造することもできる。

次に、このチオエーテル化合物を対応するスルホンへ酸
化する。

チオエーテル化合物のスルホンへの酸化は、各種の方法
で実施することができる。たとえば、触媒としてタング
ステン化合物またはバナジウム化合物を添加してまたは
添加することなしに過酸化水素を用いて、あるいはベル
酢酸、過マンガン酸カリあるいはクロム酸を用いて、あ
るいはまた塩素／塩酸を用いて、それぞれ水性、水性−
有機または有機媒質中で実施することができる。

このような方法で得られた、基−５ＯＺ−Ｚがβ−ヒド
ロキシエチルスルホニル基を意味するカルボキシアミド
は、硫酸化剤、ホスホリル化剤、ハロゲン化剤、アルキ
ルスルホン酸ハロゲン化物またはアリールスルホン酸ハ
ロゲン化物、アルキルカルボン酸ハロゲン化物またはア
リールカルボン酸ハロゲン化物またはアルキルカルボン
酸無水物またはアリールカルボン酸無水物で処理するこ
とによッテ、基−ＳＯ，−Ｚが、たとえば−５Ｏｚ−Ｃ
Ｈｚ−ＣＨｚ−０−５ＯＪ、−５Ｏｚ−Ｃ１ｌｚ−ＣＨ
ｔ−０−Ｐ（ｈｆｌｚｌ−ＳＯｚ−Ｃ１ｈ−ＣＬ−ハロ
ゲン、−ＳＯ□−Ｃ０２−Ｃ１１□−ｏ−ｃｏ−ｃｏ！
または−ＳＯ□−Ｃ１１□ＣＨｚ−０−Ｃｏ−ＣＪｓを
意味する対応する染料前駆物質に変換される。これによ
って得られた生成物は、さらにアルカリ性の剤たとえば
水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムのごときアルカ
リ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩で処理して、
基−ＳＯ，−Ｚが−ＳＯ□−ＣＨ＝ＣＨ，基を意味する
対応する化合物に変換されう゛る。さらに、これによっ
て得られた生成物は、チオ硫酸の塩たえとばチオ硫酸ナ
トリウムと反応させる（付加反応）ことによって、基−
５Ｏ２−Ｚが一５Ｏｚ−ＣＨｚ−Ｃ１ｌｚ−５−ＳＯＪ
を意味する化合物に変換することができる。

この場合の適当なスルホン化剤は、たとえば濃硫酸、ク
ロロスルホン酸、アミドスルホン酸、またはその他の三
酸化硫黄供与化合物である。適当なホスホリル化剤は、
たとえば濃リン酸、ビロリン酸、メタリン酸またはポリ
リン酸、ポリリン酸アルキルエステル、オキシ塩化リン
、またはリン酸とリン（Ｖ）酸化物との混合物である。

ハロゲン化剤としては、たとえば塩化チオニルまたは臭
化チオニルである。

Ｃ）犬兵互■ヱま２ １−アミノ−２−−３−または−４−フェニルβ−スル
ファトエチルスルホン、 １−アミノ−３−フェニルホスファトエチルスルホン、 ｌ−アミノ−４−メチル−３−フェニルβ−スルファト
エチルスルホン、 １−アミノ−３−フェニルβ−クロロエチルスルホン、 １−アミノ−４−メトキシ−３−フェニルβ−スルファ
トエチルスルホン、 ■−アミノー２−スルホー４−フェニルβ−スルファト
エチルスルホン、 １−アミノ−２−スルホ−５−フェニルβ−スルファト
エチルスルホン、 １−アミノ−２，４−ジスルホ−５−フェニルβ−スル
ファトエチルスルホン、 １−アミノ−４−ナフチルβ−スルファトエチルスルホ
ン、 １−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−フェニルβ−ス
ルフ１トエチルスルホン、 １−アミノ−２−カルボキシ−４−フェニルβ−スルフ
ァトエチルスルホン、 ■−アミノー２−カルボキシー５−フェニルβ−スルフ
ァトエチルスルホン、 １−アミノ−２−メトキシ−４−フェニルβ−スルファ
トエチルスルホン、 １−アミノ−２−クロロ−４−フェニルβ−スルファト
エチルスルホン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−フェニルβ−スルファ
トエチルスルホン、 ２−アミノ−８−ナフチルβ−スルファトエチルスルホ
ン、 ２−アミノ−６−スルホ−８−ナフチルβ−スルファト
エチルスルホン、 １−アミノ−２，５−ジメトキシ−４−フェニルビニル
スルホン、 １−アミノ−２−メトキシ−５−メチル−４−フェニル
β−スルファトエチルスルホン、１−アミノ−２＃　５
−ジェトキシ−４−フェニルβ−スルファトエチルスル
ホン、 ｌ−アミノ−２−ブロモ−４−フェニルβ−スルファト
エチルスルホン、 ｌ−アミノ−２−ブロモ−４−フェニルビニルスルホン
、 １−アミノ−２，４−ジスルホ−５−フェニルビニルス
ルホン、 １−アミノ−２，４−ジスルホ−５−フェニルβ−ホス
ファトエチルスルホン、 １−アミノ−２，４−ジスルホ−５−フェニルβクロロ
エチルスルホン、 ２−アミノ−６−スルホ−８−ナフチルβ−ホスファト
エチルスルホン、 ２−アミノ−６−スルホ−８−ナフチルビニルスルホン
、 ｌ−アミノ−２−メトキシ−５−メチル−４−フェニル
β−クロロエチルスルホン、 ２−アミノ−１−ヒドロキシ−４−フェニルβ−スルフ
ァトエチルスルホン、 ｌ−アミノ−３−または−４−フェニルビニルスルホン
、 ■−アミノー２−ヒドロキシー４−フェニル４−β−ス
ルファトエチルスルホン、 １−アミノ−２−スルホ−５−フェニルビニルスルホン
、 ３−（Ｎ−メチル−β−スルファトエチルスルホンアミ
ノ）−１−７ミノベンゼン、 ３−（Ｎ−メチル−β−スルファトエチルスルホンアミ
ノ）−１−アミノベンゼン、 ３−β−スルファトエチルスルホンアミノ−１１−アミ
ノベンゼン、 式巡蛋月γ乙１７− β−（β′−スルファトエチルスルホニル）−エチルア
ミン、 β−ビニルスルホニルエトキシエチルアミン、β−ビニ
ルスルホニルエチルアミン、 β−（β′−スルファトエチルスルホニル）−エトキシ
エチルアミン。

式（２４）乃至（２８）の化合物はそれ自体公知であり
、そして公知方法に準じて製造することができる。

式（２５）のｓ−）リアジンと式（２４）の有機染料ま
たは基〜Ｎ（Ｒ１）Ｈを含有するジアゾ化可能なおよび
／またはカンプリング可能な成分との縮合は、好ましく
は０乃至５℃の低温から弱酸性、中性乃至弱アルカリ性
ｐＨ価の水性溶液または懸濁液中で実施される。縮合の
際に遊離されてくるハロゲン化水素を、水性アルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩の添加によって継
続的に中和するのが有利である。得られたハロゲントリ
アジン染料の次の反応のため、または２．　４．　６−
１−リハロゲンーｓ−）リアジンと式（２６）または（
２７）またはく２８）の化合物との反応のためには、遊
離アミンまたはその塩、好ましくは塩酸塩が使用される
。この反応は約０乃至４０℃の温度、好ましくは５乃至
２５℃の温度、そして２乃至８、好ましくは５乃至６．
５のｐＨ価において酸結合剤、好ましくは炭酸ナトリウ
ムの存在下において実施される。

ハロゲントリアジンと式（２６）、（２７）または（２
８）の化合物との縮合は、ハロゲントリアジンと式（２
４）の化合物との縮合の前または後に実施できる。

式（２６）、（２７）または（２８）の化合物とハロゲ
ントリアジンとの縮合は、好ましくは水性溶液または懸
濁液中、低温かつ弱酸性乃至中性ｐＨ価で実施される。

この場合にも、縮合の際に遊離されてくるハロゲン化水
素を水性アルカリ金属水酸化物、炭酸塩または重炭酸塩
の添加によって継続的に中和するのが有利である。

ジアゾ成分またはジアゾ化可能なアミノ基を含有する中
間体のジアゾ化は、一般に低温の鉱酸水溶液中で亜硝酸
の作用によって実施される。カップリング成分へのカッ
プリングは、強酸性、中性乃至弱アルカリ性ｐｉ価にお
いて実施される。

式（１）の反応染料は、シルク、レザー、ウール、ポリ
アミド繊維、ポリウレタン、そして特にセルロース含有
繊維材料など各種繊維材料の染色および捺染に適する。

特にすべての種類のセルロース含有繊維材料、たとえば
木綿、麻、亜麻などの天然セルロース繊維、さらにはバ
ルブおよび再生セルロース等の染色および捺染に好適で
ある。式（１）の反応染料は、また混合編織布たとえば
木綿とポリエステルまたは木綿とポリアミドとの混合Ｗ
ｍ布の中に含まれている水酸基含有繊維材料の染色およ
び捺染にも適している。

本発明の染料は各種の方法で繊維材料に施用し、そして
繊維に固着させることができる。特に水性染液または水
性捺染のりの形態で使用することができる。本染料は吸
尽法にもバット染色法にも適する。後者の場合には、被
染物は場合によっては塩を含む水性染料溶液で含浸され
そしてアルカリ処理後またはアルカリの存在下において
、場合によっては熱の作用下で固着される。しかしなが
ら、本染料はいわゆる常温バンドバッチ法で使用するの
に特に好適である。この染色方法では、染料はアルカリ
と一緒にバンド−アングル上に付与されそして室温にダ
ラムとリットルの関係と同じである・。

モノアゾ−またはジスアゾ−中間体の製造は以下の実施
例にはすべてのケースについては記載されていないが、
これは前記の一般的説明から自明であろう。

実施■土 １−（４’−スルホフェニル）−３−カルボキシ−４−
（４’−アミノ−２′−スルホフェニルアゾ）−５−ピ
ラゾロンの４８．３部を氷水７５０部に溶解し、そして
Ｏ乃至２℃の温度且つｐＨ５においてフン化シアヌール
の１４部と反応させる。

遊離アミノ基が最早検出されなくなったならば、ただち
に４−アミノ−Ｎ′−β（β′−クロロエチルスルホニ
ル）−エチルベンツアミド塩１塩３０部を加え、０乃至
２０℃、ｐＨ５乃至７において反応させる。このあと、
３−アミノ−Ｎ′−β（β′−クロロエチルスルホニル
）−エチルベンツアミド塩酸塩３０部を加え、４０乃至
５０℃、ｐＨ５乃至６において反応させる。生成物を塩
化カリウムで沈澱させ、温和に乾燥すると、木綿を堅牢
なゴールドイエロτに染色する障料が得られる。

＋、　　　１ （λ１ｌａｘ　−４２０ｎａ＋）　この染料は遊Ｍ酸の
形で下記式に相当する化合物である。

０、ｌｉ７１Ｈ（ＣＭ山ＳＯ・（ＣＭ・）・Ｃ１＼〆＼
Ｓｏ、Ｈ 実ｍ 実施例１で得られた染料１００部を室温で水１０００部
に中性溶解する。次に９８価を１０．０に調整して３０
分間ビニル化を行なう。この後、ｐＨ価を７．０に調整
し、噴霧乾燥によって染料を単離する。得られた染料は
遊離酸の形で下記式に相当する化合物である。（λｓ＋
ａｘ　−３９４ｒｖ）−クロロエチルスルホニル）−エ
チルベンツアミドの６５部の溶液を添加した後、温度を
２０℃乃至６０℃に上げ、ｐＨを７゜５乃至３．０の範
囲に調整する。縮合完了後、染料を中性溶液から塩化カ
リウムを用いて塩析させ、そしておだやかに乾燥する。

得られた染料は遊離酸の形で下記式に相当しそして木綿
を堅牢な黄色に染色する。（λｗａｘ　”３９４ｎ蒙） 一／ １．３−フェニレンジアミン−４−スルホン酸１８．８
部と塩化シアヌールの１９部とからの縮合生成物を塩酸
酸性でジアゾ化し、！−（４’−スルホフェニル）−３
−カルボキシ−５−ピラゾロンの２８．５部を加え、そ
してｐｌ【５乃至７においてカップリングする。３−ア
ミノ−Ｎ′−β（β′＼・〆＼５０３）１ スＵ 塩化シアヌールの１８．５部をアセトンの１１０部に溶
解し、激しく撹拌しながらこの溶液を２５０部の氷に注
ぐ。これに下記構造式の染料５３．３部の溶液を０℃の
温度で添加する。

チルベンツアミド塩酸塩３４部を加え、４０乃至７０℃
の温度で且つ７．０から３．０まで低下するｐＨ価で３
時間縮合させる。このあと混合物を室温まで冷却し、そ
してｐｕ　１０．０で３０分間ビニル化を行なう。つい
でｐＨ価を５．５に調整し、そして２０％塩化カリウム
溶液を加えて染料を塩析する。

しかして遊離酸の形で下記式に相当する反応染料が得ら
れる。

ついで２規定の炭酸ナトリウムの溶液５０部を滴下し、
ｐＨ価を６乃至６．５に調整する。これに粉末状のＨＣ
Ｉ　ＨＪＣＨｚＣＨｚ−０−Ｃ）ｌｚｃＨｚｓＯ□ｃ＋
＋、ｃｔ＋ｚの２２部を添加する。３０分間で４０℃ま
で加熱し、そしてこの温度に３時間保持する。同時に、
２規定の炭酸ナトリウムの溶液１００部を滴下してｐｕ
価を６．０乃至６．５に保持する。次に、３−アミノ−
Ｎ′−β（β′−クロロエチルスルホニル）−エこの染
料は木綿を堅牢な赤色に染色する。

（λｖａａｘ　＝　５２０／　５４３部ｍ）前記の各実
施例に記載した方法に従ってさらに下記式の反応染料が
製造された。これら染料はそれぞれ表の第３欄の記載し
た色に木綿を染色する。

染上りＬｌ 実施例１で得られた染料２部を水４００部に溶解する。

この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウムを
含有している溶液１５００部を加える。この染浴に、４
０℃で木綿布１００部を投入する。４５分後に、１リッ
トル当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼炭酸ナトリウム
２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する。この
染浴の温度をさらに４５分間４５℃に保持する。このあ
と染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて
１５分間煮沸ソーピングする。そしてもう−度洗浄して
乾燥する。

染亘法１ 実施例１で得られた反応染料２部を水４００部に溶解す
る。この溶液に、１リットル当り５３ｇの塩化ナトリウ
ムを含有している溶液１５００部を添加する。この染浴
に、３５℃で木綿布１００部を投入する。２０分後に、
１リットル当り水酸化ナトリウム１６ｇと力焼炭酸ナト
リウム２０ｇとを含有している溶液１００部を添加する
。この染浴の温度をさらに１５分間３５℃に保持する。

ついで２０分間で温度を６０℃まで上げ、この６０℃の
温度にさらに３５分間保持する。このあと染色された布
をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸ソ
ーピングする。そしてもう−度洗浄して乾燥する。

東ム汰ｌ 実施例１で得られた反応染料８部を４００部の水に溶解
する。この溶液に、１リットル当り硫酸ナトリウム１０
０部を含有している溶液１４００部を添加する。この染
浴に２５℃で木綿布１００部を投入する。１０分後に、
ｌリットル当りリン酸三ナトリウムの１５０ｇを含有し
ている溶液２００部を添加する。このあと浴温度を１０
分間で６０℃まで上げ、そして染浴の温度をさらに９０
分間６０℃に保持する。このあと染色された布をすすぎ
洗いし、非イオン洗剤を加えて１５分間煮沸ソーピング
する。そしてもう−度洗浄して乾燥する。

染ム汰立 実施例１で得られた反応染料４部を水５０部に溶解する
。この溶液に、１リットル当り５ｇの水酸化ナトリウム
と２０ｇの力焼炭酸ナトリウムとを含有している溶液５
０部を添加する。得られた溶液で木綿布を重量増加７０
％までパジングする。

これをロンドに巻き取り３時間室温に放置する。

このあと染色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を
加えて１５分間煮沸ソーピングする。そしてもう−度洗
浄して乾燥する。

染ム汰呈 実施例１で得られた反応染料６部を水５０部に溶解する
。この溶液に、１リットル当り１６ｇの水酸化ナトリウ
ムと０．０４リツトルのケイ酸ナトリウム（３８°Ｂｅ
）とを含有している溶液５０部を添加する。得られた溶
液で木綿布を重量増加７０％までパジングする。これを
ロンドに巻き取り１０時間室温に放置する。このあと染
色された布をすすぎ洗いし、非イオン洗剤を加えて１５
分間煮沸ソーピングする。そしてもう−度洗浄して乾燥
する。

還ヱ■Ｌ■ 実施例１で得られた反応染料２部を、ｍ−二トロベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム０．５部の存在下で水１００部
に溶解する。これによって得られた溶液で木綿布を重量
増加７５％まで含浸させる。

ついでこれを乾燥する。次にこの布を、１リットル当り
４ｇの水酸化ナトリウムと３００ｇの塩化ナトリウムと
を含有している２０℃の温溶液で含浸して重量増加７５
％まで絞る。次にこの染物を３０秒間１００乃至１０２
℃でスチーミングし、洗浄し、非イオン洗剤の０．３％
溶液中で１５分間沸騰ソーピングする。このあと洗浄し
て乾燥する。

染五抜直 実施例１で得られた反応染料２部、硫酸ナトリウム１６
０部、および緩衝剤としてのＮａｚｌｌＰＯ４・１２１
ｈＯの４部とＫ２（、ｆ’０．の１部とを２０００部の
水に添加してｐＨ７の染浴を仕立てる。この染浴に、シ
ルケット加工してない木綿のニットの１００部を浸漬す
る。３０分間で染浴温度を１３０℃まで上げる。この温
度で６０分間染色する。このあと、染色物を浴から取り
出し、水洗し、ソーピングし、そしてもう−度水洗し、
乾燥する。ゴールドイエローの染色物を得た。

実施例１で得られた反応染料２部、式 の公知の非水溶性アントラキノン染料２部、硫酸ナトリ
ウム１２０部、および緩衝剤としてのＮａＪＰＯｍ　・
１２ＨＪの４部とＫＩｌ、ＰＯ，の１部とを２０００部
の水に入れて染浴を仕立てる。この染浴にポリエステル
／木綿（５０：５０）混合布１００部を浸漬する。３０
分間で染浴温度を１３０℃まで上げる。この温度で６０
分間染色する。このあと、染色物された布を浴から取り
出し、水洗し、ソーピングし、そしてもう−度水洗し、
乾燥する。ゴールドイエローの染色物が得られた。なお
、染浴は最初および染色中ｐｔｔフに保持される。

盈象叛土 実施例１で得られた反応染料３部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは、５％
アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水２７．８部、尿
素２０部、ｍ−二トロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、および重炭酸ナトリウム１．２部を含有するもので
ある。このようにして得られた捺染のりで木綿布を印捺
し、乾燥し、そして印捺された布を飽和蒸気中１０２℃
で２分間スチーミングする。この捺染された布を洗浄し
、場合によっては沸騰ソーピングし、もう−度洗浄し、
そのあと乾燥する。

隻染失ｌ 実施例１で得られた反応染料５部を、高速攪拌しながら
元のり１００部の中に分散させる。この元のりは、５％
アルギン酸ナトリウムのり剤５０部、水３６．５部、尿
素１０部、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、および重炭酸ナトリウム２．５部を含有するもので
ある。このようにして得られた捺染のり（これの安定性
は工業的条件を満足する）で木綿布を印捺し、乾燥し、
そしてその印捺布を飽和蒸気中１０２℃で８分間スチー
ミングする。この捺染された布を洗浄し、場合によって
は沸騰ソーピングし、もう−度洗浄し、そのあと乾燥す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、 Ｄはモノアゾ染料、ポリアゾ染料、金属錯塩アゾ染料、
   アントラキノン染料、フタロシアニン染料、ホルマザン
   染料、アゾメチン染料、ジオキサジン染料、フェナジン
   染料、スチルベン染料、トリフェニルメタン染料、キサ
   ンチン染料、チオキサントン染料、ニトロアリール染料
   、ナフトキノン染料、ピレンキノン染料またはペリレン
   テトラカルボイミド染料の残基： Ｒ＿１とＲ＿２とは互いに独立的に水素またはハロゲン
   、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ
   、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、カルボキシ
   ル、スルファモイル、スルホまたはスルファトによって
   置換されることができる１乃至４個の炭素原子を有する
   アルキル基、Ｂは直接結合または▲数式、化学式、表等
   があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼ の基である、 ｎは１、２、３、４、５または６、 Ｒは下記式のいずれかの基 ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｆ） （式中、 Ｒ′は水素またはＣ＿１−Ｃ＿６−アルキル、ａｌｋは
   １乃至７個の炭素原子を有するアルキレン基またはその
   枝別れ異性体、 Ｔは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、スルファト、カル
   ボキシル、シアノ、Ｃ＿２−Ｃ＿４−アルカノイルオキ
   シ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニル、カルバモ
   イルまたは基−ＳＯ＿２−Ｚ、ここでＺは後記の意味を
   有する、 Ｖは水素、置換されていないかまたは置換されているＣ
   ＿１−Ｃ＿４−アルキル、または式−（ａｌｋ）−ＣＨ
   ＿２−ＳＯ＿２−Ｚの基を意味する、ここで（ａｌｋ）
   は前記の意味を有する、 各（ａｌｋ′）は互いに独立的に２乃至６個の炭素原子
   を有するポリメチレン基またはその枝別れ異性体を意味
   する、 Ｚはβ−スルファトエチル、β−チオスルファトエチル
   、β−ホスファトエチル、β−アシルオキシエチル、β
   −ハロゲンエチルまたはビニルを意味する、 ｐ、ｑ、ｒ、ｔは互いに独立的に１、２、３、４、５ま
   たは６を意味し、 ｓは２、３、４、５または６である）、 Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｂ） （式中、Ｒ＿２、Ｂ、Ｒは前記の意味を有し、Ｘは−Ｓ
   Ｏ＿２−Ｚまたは−Ｎ（Ｒ＿３）−ＳＯ＿２Ｚの基、こ
   こでＺは前記の意味を有し、そしてＲ＿３は水素、メチ
   ルまたはエチルを意味する）の残基を意味するか、ある
   いは Ａはトリアジン環に直接的に結合した式（２ａ）、（２
   ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）または（２ｆ）の
   残基を意味し、それら式中のＲ′、Ｔ、ａｌｋ、Ｖ、ａ
   ｌｋ′、Ｚ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓおよびｔは前記の意味を有
   する、なおＡが式（３ａ）の残基である場合には、その
   残基Ａは式（１）に含まれているベンゼン核 I を有す
   る対応する残基とは異なっていることができる、またベ
   ンゼン核 I およびIIあるいはベンゼン核またはナフタ
   レン核IIIは互いに独立的にさらに他の置換基を有しう
   る〕の反応染料。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中、ＤとＲとは請求項１に記載した意 味を有し、 Ｒ＿１は水素、メチルまたはエチル、 Ｑは水素、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４
   −アルコキシ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホ、 Ａは式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５ａ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｂ） （式中、Ｑは前記の意味を有し、そしてＲとＸとは請求
   項１に記載した意味を有する）のいずれかの基を意味す
   る、なおＡが式（５ａ）の残基を意味する場合には、そ
   れは式（４）に含まれている対応する残基とは異なるも
   のでありうる〕の請求項１記載の反応染料。３、ＤとＲ
   ＿１とが請求項２記載の意味を有し、Ｑが水素またはス
   ルホ、Ｒが式（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）
   、（２ｅ）または（２ｆ）の残基であり、その式中のＺ
   がβ−スルファトエチル、β−クロロエチルまたはビニ
   ルを意味し、そしてＸがβ−スルファトエチルスルホニ
   ルまたはビニルスルホニルである請求項１記載の反応染
   料。 ４、Ｒが式 −ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿２−ＳＯ＿２−Ｚ′−ＮＨ−（
   ＣＨ＿２）＿３−ＳＯ＿２−Ｚ′−ＮＨ−（ＣＨ＿２）
   ＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２−ＳＯ＿２−Ｚ′−Ｎ［−
   （ＣＨ＿２）＿２−ＳＯ＿２−Ｚ′］＿２▲数式、化学
   式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ′はβ−スルファトエチル、β−クロロエチ
   ルまたはビニルを意味する）のいずれかの残基である請
   求項３記載の反応染料。 ５、Ｄがモノアゾ染料またはジスアゾ染料の残基である
   請求項１乃至４のいずれかに記載の反応染料。 ６、Ｄが金属錯塩アゾ染料またはホルマザン染料の残基
   である請求項１乃至４のいずれかに記載の反応染料。 ７、Ｄがアントラキノン染料の残基である請求項１乃至
   ４のいずれかに記載の反応染料。８、Ｄがフタロシアニ
   ン染料の残基である請求項１乃至４のいずれかに記載の
   反応染料。９、Ｄがジオキサジン染料の残基である請求
   項１乃至４のいずれかに記載の反応染料。 １０、Ｄが下記式のいずれかのモノアゾ−またはジスア
   ゾ−染料またはそれから誘導された金属錯塩染料の残基
   である請求項５記載の反応染料 Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＠＿ｕ＠Ｋ−（６ａ）
   、−Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＠＿ｕ＠Ｋ（６ｂ
   ）、または−Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−（Ｍ−Ｎ＝Ｎ）＠＿ｕ＠
   Ｋ−（６ｃ）、（式中、 Ｄ＿１はベンゼン系またはナフタレン系のジアゾ成分の
   残基、 Ｍはベンゼン系またはナフタレン系の中間成分の残基、 Ｋはベンゼン系、ナフタレン系、ピラゾロン系、６−ヒ
   ドロキシ−２−ピリドン系またはアセト酢酸アリールア
   ミド系のカップリング成分の残基を意味し、そして Ｄ＿１、Ｍ、Ｋは置換されていないかまたはアゾ染料に
   おいて通常の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、メチ
   ル、エチル、メトキシまたはエトキシ基、置換されてい
   ないかまたは置換された２乃至４個の炭素原子を有する
   アルカノイルアミノ基、置換されていないかまたは置換
   されたベンゾイルアミノ基、またはハロゲン原子によっ
   て置換されることができる、 ｕは０または１を意味し、 Ｄ＿１、Ｍ、Ｋは全部で少なくとも２個、好ましくは３
   または４個のスルホ基を含有する）。 １１、Ｄが下記式のいずれかのジスアゾ染料の残基であ
   る請求項５記載の反応染料 −Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ＿２（７ａ）、また
   は−Ｄ＿１−Ｎ＝Ｎ−Ｋ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ＿２−（７ｂ）（
   式中、 Ｄ＿１とＤ＿２とは互いに独立的にベンゼン系またはナ
   フタレン系のジアゾ成分の残基、Ｋはナフタレン系のカ
   ップリング成分の残基を意味し、そして Ｄ＿１、Ｄ＿２、Ｋは置換されていないかまたはアゾ染
   料において通常の置換基、特にヒドロキシル、アミノ、
   メチル、エチル、メトキシまたはエトキシ基、置換され
   ていないかまたは置換された２乃至４個の炭素原子を有
   するアルカノイルアミノ基、置換されていないかまたは
   置換されたベンゾイルアミノ基、またはハロゲン原子に
   よって置換されることができる、また、Ｄ＿１、Ｄ＿２
   、Ｋは全部で少なくとも２個、好ましくは３または４個
   のスルホ基を含有する）。 １２、Ｄがベンゼン系またはナフタレン系の１：１−銅
   錯塩アゾ染料の残基でありそしてその銅原子はアゾ架橋
   に対してオルト位置の両側のそれぞれ１つの金属化可能
   な基に結合している請求項６記載の反応染料。 １３、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （８ａ）（８ｂ）、 （式中、ベンゼン核は１乃至４個の炭素原子を有するア
   ルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、１
   乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニル、ハロ
   ゲンまたはカルボキシルによってさらに置換されること
   ができる）のホルマザン染料の残基である請求項６記載
   の反応染料。 １４、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、Ｇはフェニレン、シクロヘキンレンまたはＣ＿
   ２−Ｃ＿６−アルキレン基を意味し、式中のアントラキ
   ノン核はさらに１つのスルホ基によって、またフェニル
   基は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１乃至４
   個の炭素原子を有するアルコキシ、ハロゲン、カルボキ
   シルまたはスルホによって置換されることができ、そし
   てこの染料は強い水溶性化基を少なくとも２個含有する
   ）のアントラキノン染料の残基である請求項７記載の反
   応染料。 １５、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） 〔式中、 Ｐｃは銅またはニッケルフタロシアニンの残基を意味し
   、 Ｗは−ＯＨおよび／または−ＮＲ＿５Ｒ＿６（ここで、
   Ｒ＿５とＲ＿６とは互いに独立的に水素または、置換さ
   れていないかまたはヒドロキシルまたはスルホによって
   置換されることができる１乃至４個の炭素原子を有する
   アルキルを意味する）、 Ｒ＿４は水素または１乃至４個の炭素原子を有するアル
   キル、 Ｅは置換されていないかまたは１乃至４個の炭素原子を
   有するアルキル、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホ
   によって置換されることができるフェニレン基、または
   ２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基、好ましく
   はスルフェニレン基またはエチレン基を意味し、 ｋは１、２または３である〕のフタロシアニン染料の残
   基である請求項８記載の反応染料。 １６、Ｄが式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１１ａ） または ▲数式、化学式、表等があります▼（１１ｂ） （式中、Ｅは置換されていないかまたは１乃至４個の炭
   素原子を有するアルキル、ハロゲン、カルボキシルまた
   はスルホによって置換されることができるフェニレン基
   、または２乃至６個の炭素原子を有するアルキレン基を
   意味し、そして式（１１ａ）または（１１ｂ）の外側の
   ベンゼン環は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、
   １乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、アセチルア
   ミノ、ニトロ、ハロゲン、カルボキシルまたはスルホに
   よって置換されることができる）のジオキサジン染料の
   残基である請求項９記載の反応染料。 １７、下記式（１２）乃至（２３）で表わされる請求項
   １０記載の反応染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（１２）、 （式中、 （Ｒ＿７）＿１＿〜＿３はＣ＿１＿−＿４−アルキル、
   Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル
   、スルホからなる群から選択された１乃至３個の置換基
   、 Ｒ＿８は水素、Ｃ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−
   ＿４−アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキ
   シルまたはスルホを意味し、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ａ、ＢおよびＲは請求項１に記載した
   意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１３） （式中、 （Ｒ＿９）＿１＿〜＿３はＣ＿１＿−＿４−アルキル、
   Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキシル
   、スルホからなる群から選択された１乃至３個の置換基
   を意味し、Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２
   ）において記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１４） 〔式中、 （Ｒ＿１＿０）＿１＿〜＿３はＣ＿１＿−＿４−アルキ
   ル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキ
   シル、スルホからなる群から選択された１乃至３個の置
   換基を意味し、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１５） （式中、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１６） （式中、 Ｒ＿１＿１はＣ＿２＿−４−アルカノイルまたはベンゾ
   イルを意味し、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１７） （式中、 Ｒ＿１＿２はＣ＿２＿−＿４−アルカノイルまたはベン
   ゾイルを意味し、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１８） （式中、 （Ｒ＿１＿３）＿０＿〜＿３はＣ＿１＿−＿４−アルキ
   ル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、ハロゲン、カルボキ
   シル、スルホからなる群から選択された０乃至３個の置
   換基を意味し、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（１９） （式中、 Ｒ＿１＿４とＲ＿１＿５とは互いに独立的に水素、Ｃ＿
   １＿−＿４−アルキルまたはフェニルを意味し、 Ｒ＿１＿６は水素、シアノ、カルバモイルまたはスルホ
   メチルを意味し、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（２０）、 （式中、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（２１） （式中、 （Ｒ＿１＿７）＿１＿〜＿４は互いに独立的に水素、ハ
   ロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチル、スルフ
   ァモイル、カルバモイル、Ｃ＿１＿〜＿４−アルキル、
   Ｃ＿１＿−＿４−アルコキシ、アミノ、アセチルアミノ
   、ウレイド、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホメチ
   ル、スルホからなる群から選択された１乃至４個の置換
   基を意味し、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼（２２） （式中、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有する）； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿２、Ａ、Ｂ、ＲおよびＲ＿８は式（１２）において
   記載した意味を有し、 （Ｒ＿１＿８）＿０＿〜＿３、（Ｒ＿１＿８′）＿０＿
   〜＿２、（Ｒ＿１＿８″）＿０＿〜＿２は互いに独立的
   にＣ＿１＿〜＿４−アルキル、Ｃ＿１＿−＿４−アルコ
   キシ、スルホからなる群から選択された０乃至３個また
   は０乃至２個の置換基を意味する）。 １８、Ｒが式 −ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿２−ＳＯ＿２−Ｚ′−ＮＨ−（
   ＣＨ＿２）＿３ＳＯ＿２−Ｚ′ −ＮＨ−（ＣＨ＿２）＿２−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２ＳＯ
   ＿２−Ｚ′−Ｎ［−（ＣＨ＿２）＿２ＳＯ＿２−Ｚ′］
   ＿２▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ′はβ−スルファトエチル、β−クロロエチ
   ルまたはビニルを意味する）のいずれかの残基でありか
   つ／またはＡが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは前記の意味を有する）の残基、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは−ＳＯ＿２−Ｚ′を意味し、ここでＺ′は
   前記の意味を有する）の残基、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは前記の意味を有する）の残基を意味し、 Ｒ＿２が水素、 Ｒ＿１が水素またはスルホ、そして Ｂが直接結合を意味する請求項１７記載の反応染料。 １９、式（１）の反応染料の製造方法において、残基Ｄ
   を有する有機染料または染料前駆体に、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｂ、Ｒ、Ａは式（１）につい
   て記載した意味を有する）の残基１個または２個を導入
   するか、あるいは染料前駆体が使用された場合には、得
   られた中間体を所望の目的染料に変換し、必要に応じて
   その後さらに変換反応行なうことを特徴とする方法。 ２０、セルロース含有繊維材料の染色または捺染への請
   求項１記載の反応染料の使用方法。 ２１、木綿の染色または捺染用の請求項２０記載の使用
   方法。