JPS6248709B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式 （この式においてＤはスルホ基含有有機染料の基
であり、R₁は水素またはC_1〜4アルキル基であ
り、R₂は水素、メチル基またはエチル基であ
り、Ｘは式−SO₂CH₂CH₂Cl、−SO₂CH＝CH₂、−
SO₂CH₂CH₂OSO₃H、−SO₂CH₂CH₂OPO₃Hまた
は−Ｎ（R₃）SO₂CH₂CH₂OSO₃Hの基であり、R₃
は水素、メチル基またはエチル基であり、ベンゼ
ン基またはナフタリン基はＸの外に他の置換基を
含有することができる） で表わされる反応性染料に関する。 一般式(1)で表わされる反応性染料においてＤは
特にモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ系、
アントラキノン系、フタロシアニン系、ホルマザ
ン系、アゾメチン系、ニトロアリール系、ジオキ
サジン系、フエナジン系またはスチルベン系の染
料の基である。 一般式(1)においてＤがモノアゾ染料またはジス
アゾ染料の基であるような反応性染料が好まし
い。 一般式(1)の置換基R₁は炭素原子１〜４個のア
ルキル基、すなわちメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、第２ブチル基および第３ブチル基である。 −Ｎ（R₂）−結合を介してｓ−トリアジン環に
結合している基がナフタリン基であるとき、この
基はα−またはβ−位置に結合することができ
る。 一般式(1)におけるスルホ基含有有機染料の基Ｄ
は１個またはそれ以上のスルホ基の外にその他の
置換基、例えば炭素原子１〜４個のアルキル基例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基およびブチル基、炭素原子１〜４個のアル
コキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、イソプロポキシ基およびブトキシ基、炭
素原子１〜６個のアシルアミノ基例えばアセチル
アミノ基、プロピオニルアミノ基およびベンゾイ
ルアミノ基、ハロゲン例えばふつ素、塩素および
臭素、ニトロ基、シアン基、トリフルオルメチル
基、スルフアモイル基、カルバモイル基、ウレイ
ド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基およびスルホ
メチル基を含有することができる。 一般式(1)のベンゼン基またはナフタリン基はＸ
以外の他の置換基として次のもの、例えばC_1〜4
アルキル基、C_1〜4アルコキシ基、ハロゲン例え
ばふつ素、塩素および臭素、ニトロ基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基およびスルホ基を含有するこ
とができる。 一般式(1)においてR₁が水素、メチル基または
エチル基であり、R₂およびR₃がそれぞれ水素原
子であるような反応性染料が好ましい。 一般式 （この式においてＡはベンゼン基またはナフタリ
ン基であり、ｍは１または２であり、ｎは０また
は１であり、ｐは０または１であり、ベンゼン基
またはナフタリン基Ａそしてベンゼン基Ｂは更に
置換基を含有してもよく、Ｘは前項１に記載の意
味を持つ） で表わされる反応性染料は重要な化合物群であ
る。 ベンゼン基またはナフタリン基Ａおよびベンゼ
ン基Ｂのその他の置換基としては、一般式(1)の説
明で先基Ｄ中の置換基として挙げたものがある。 基ＤまたはＡが錯体形成基、例えばヒドロキシ
基、カルボキシ基、アミノ基およびスルホ基を含
有している場合には、一般式(1)および(2)で表わさ
れる反応性染料の重金属錯体がある。 一般式(2)で表わされる群のうちの価値のある反
応性染料は式 一般式(1)で表わされる反応性染料の製法は、式 で表わされる２・４・６−トリフルオル−ｓ−ト
リアジン、一般式 で表わされるスルホ基含有有機染料または該染料
の前駆体生成物、および一般式 で表わされるアミンを任意の順序で縮合して一般
式(1)の反応性染料を得、そして染料前駆体生成物
を使用したときにはこれを一般式(1)で表わされる
所望の目的染料に変えることを特徴としている。 一般式(5)で表わされるスルホ基含有有機染料と
しては、Ｄがモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯体
アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、
ホルマザン系、アゾメチン系、ニトロアリール
系、ジオキサジン系、フエナジン系またはスチル
ベン系の染料の基であるようなスルホ基含有有機
染料を使用する。 一般式(5)においてＤがモノアゾ染料またはジス
アゾ染料の基であるようなスルホ基含有有機染料
を原料として使用するのが好ましい。 前記の個々の工程段階は異なる順序で、場合に
より一部分また同時に行うことができるので、
種々の変法が可能である。 一般に反応は段階的に順次行われ、この際に式
(4)、(5)および(6)で表わされる各反応成分間の個々
の反応の順序は自由に選択することができる。 一般式(1)で表わされる反応性染料を製造するた
めの重要な変法は、 (1) 式(4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ−トリ
アジンを一般式(5)で表わされるスルホ基含有有
機染料と縮合させ、この一次縮合生成物を一般
式(6)で表わされるアミンと縮合させる：または (2) 式(4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ−トリ
アジンを一般式(6)で表わされるアミンと縮合さ
せ、この一次縮合生成物を一般式(5)で表わされ
るスルホ基含有有機染料と縮合させることを特
徴としている。 上記変法によれば、一般式(1)においてＤが２個
またはそれ以上の成分から構成されたスルホ基含
有有機染料の基であるような反応性染料は、一般
式(5)で表わされる染料の成分（これは

【式】基 を含有している）、式(4)の２・４・６−トリフル
オル−ｓ−トリアジンおよび一般式(6)で表わされ
るアミンを縮合させ、そして製造工程の任意の段
階で一般式(5)で表わされる染料の他の（または残
りの）成分と反応させることによつて作ることが
できる。 ２個またはそれ以上の成分から構成された前記
のような有機染料は例えばモノアゾ染料、ジスア
ゾ染料、トリスアゾ染料、テトラゾ染料、金属錯
体アゾ染料、ホルマザン染料およびアゾメチン染
料である。 上記変法は一般式(1)においてＤがスルホ基含有
アゾ染料の基であるような反応性染料を製造する
のに特に重要である。この染料においてｓ−トリ
アジン基が結合しているアゾ染料の該当部分はジ
アゾ成分の基であるかまたはカツプリング成分の
基である。従つて上記変法には２つの変法があ
る。 この二つの変法のうちの一つは、

【式】基を 含有しているジアゾ成分を式(4)の２・４・６−ト
リフルオル−ｓ−トリアジンと縮合させ、得られ
た縮合生成物をジアゾ化し、カツプリング成分と
カツプリングさせ、そしてその前かまたは後で一
般式(6)で表わされるアミンと反応させることを特
徴としている。 第２の変法は、

【式】基を含有しているカツ プリング成分を式(4)の２・４・６−トリフルオル
−ｓ−トリアジンと縮合させ、こうして得た縮合
生成物をジアゾ化されたジアゾ成分とカツプリン
グさせ、そしてその前かまたは後で一般式(6)で表
わされるアミンと反応させることを特徴としてい
る。 これらの変法によれば、一般式(1)において２反
応性ｓ−トリアジン基を含有している反応性染料
は、

【式】基を含有しているジアゾ成分を式(4) の２・４・６−トリフルオル−ｓ−トリアジンと
縮合させ、また

【式】基を含有しているカツプ リング成分を式(4)の２・４・６−トリフルオル−
ｓ−トリアジンと縮合させ、ジアゾ成分の縮合生
成物をジアゾ化し、カツプリング成分の縮合生成
物とカツプリングさせ、そしてその前か後で一般
式(6)で表わされるアミンと反応させることによつ
て作ることができる。 ２個またはそれ以上の２反応性ｓ−トリアジン
基を含有している一般式(1)で表わされる反応性染
料は、一般式(5)においてＤが更に

〔この式においてD₁は前記１群および２群において述べた型の基であり、K₁はアゾ基に対してｏ−位置にOH基を持つエノール化することのできるケトメチレン化合物（例えばアセトアセタリリドまたは５−ピラゾロン）の基である〕

で表わされるモノ−またはジアゾ化合物。 ６ 一般式(11)〜（14）においてD₁、Ｋおよび
K₁がそれぞれ前記の意味を持ち、そしてD₁
中にはアゾ基に対してｏ−位置に金属化する
ことのできる基（例えばヒドロキシル基、低
級アルコキシ基またはカルボン酸基）が存在
しているような染料の金属錯体化合物、例え
ば銅錯体、クロム錯体およびコバルト錯体。 例 第１群：６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−
（2′−スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３−
スルホン酸、６−メチルアミノ−１−ヒドロキ
シ−２−（4′−アセチルアミノ−2′−スルホフ
エニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸、
８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−スル
ホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・６−ジス
ルホン酸、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−
（4′−クロル−2′−スルホフエニルアゾ）−ナフ
タリン−３・５−ジスルホン酸、７−アミノ−
２−（2′・5′−ジスルホフエニルアゾ）−１−ヒ
ドロキシナフタリン−３−スルホン酸、７−メ
チルアミノ−２−（2′−スルホフエニルアゾ）−
１−ヒドロキシナフタリン−３−スルホン酸、
７−メチルアミノ−２−（4′−メトキシ−2′−
スルホフエニルアゾ）−１−ヒドロキシナフタ
リン−３−スルホン酸、８−（3′−アミノベン
ゾイルアミノ）−１−ヒドロキシ−２−（2′−ス
ルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・６−ジ
スルホン酸、８−アミノ−１−ヒドロキシ−
２・2′−アゾナフタリン−1′・３・5′・６−テ
トラスルホン酸、８−アミノ−１−ヒドロキシ
−２・2′−アゾナフタリン−1′・３・5′−トリ
スルホン酸、６−アミノ−１−ヒドロキシ−
２・2′−アゾナフタリン−1′・３・5′−トリス
ルホン酸、６−メチルアミノ−１−ヒドロキシ
−２・2′−アゾナフタリン−1′・３・5′−トリ
スルホン酸、７−アミノ−１−ヒドロキシ−
２・2′−アゾナフタリン−1′・３−ジスルホン
酸、８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（4′−
メチル−2′−スルホフエニルアゾ）−ナフタリ
ン−３・６−ジスルホン酸、６−アミノ−１−
ヒドロキシ−２−（2′−スルホフエニルアゾ）−
ナフタリン−３・５−ジスルホン酸。 第２群：８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−
（4′−（2″−スルホフエニルアゾ）−2′−メトキ
シ−5′−メチルフエニルアゾ〕−ナフタリン−
３・６−ジスルホン酸、８−アミノ−１−ヒド
ロキシ−２−〔4′−（4″−メトキシフエニルア
ゾ）−2′−カルボキシフエニルアゾ〕−ナフタリ
ン−３・６−ジスルホン酸、８−アミノ−１−
ヒドロキシ−２−〔4′−（2″−ヒドロキシ−3″・
6″−ジスルホ−1″−ナフチルアゾ）−2′−カル
ボキシフエニルアゾ〕−ナフタリン−３・６−
ジスルホン酸、４・4′−ビス−（8″−アミノ−
1″−ヒドロキシ−3″・6″−ジスルホ−2″−ナフ
チルアゾ）−３・3′−ジメトキシジフエニル、
６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″−
スルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−メ
チルフエニルアゾ〕−ナフタリン−３・５−ジ
スルホン酸。 第３群：２−（4′−アミノ−2′−メチルフエニル
アゾ）−ナフタリン−４・８−ジスルホン酸、
２−（4′−アミノ−2′−アセチルアミノフエニ
ルアゾ）−ナフタリン−５・７−ジスルホン
酸、４−ニトロ−4′−（4″−メチルアミノフエ
ニルアゾ）−スチルベン−２・2′−ジスルホン
酸、４−ニトロ−4′−（4″−アミノ−2″−メチ
ル−5″−メトキシフエニルアゾ）−スチルベン
−２・2′−ジスルホン酸、４−アミノ−4′−
（4″−メトキシフエニルアゾ）−スチルベン−
２・2′−ジスルホン酸、４−アミノ−２−メメ
トキシアゾベンゼン−2′・5′−ジスルホン酸。 第４群：１−（2′・5′−ジクロル−4′−スルホフエ
ニル）−３−メチル−４−（3″−アミノ−6″−ス
ルホフエニルアゾ）−５−ピラゾロン、１−
（4′−スルホフエニル）−３−カルボキシ−
（4″−アミノ−2″−スルホフエニルアゾ）−５−
ピラゾロン、１−（2′−メチル−5′−スルホフ
エニル）−３−メチル−４−（4″−アミノ−2″−
スルホフエニルアゾ）−５−ピラゾロン、１−
（2′−スルホフエニル）−３−メチル−４−
（3″−アミノ−6″−スルホフエニルアゾ）−５−
ピラゾロン、４−アミノ−4′−（3″−メチル−
1″−フエニル−4″−ピラゾール−5″−オニルア
ゾ）−スチルベン−２・2′−ジスルホン酸、４
−アミノ−4′−（3″−メチル−1″−フエニル−
4″−ピラゾール−5″−オニルアゾ）−スチルベ
ン−２・2′−ジスルホン酸、４−アミノ−4′−
（2″−ヒドロキシ−3″・6″−ジスルホ−1″−ナ
フチルアゾ）−スチルベン−２・2′−ジスルホ
ン酸、８−アセチルアミノ−１−ヒドロキシ−
２−（3′−アミノ−6′−スルホフエニルアゾ）−
ナフタリン−３・６−ジスルホン酸、７−
（3′−スルホフエニルアミノ）−１−ヒドロキシ
−２−（4″−アミノ−2″−カルボキシフエニル
アゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸、８−フ
エニルアミノ−１−ヒドロキシ−２−（4′−ア
ミノ−2′−スルホフエニルアゾ）−ナフタリン
−３・６−ジスルホン酸、６−アセチルアミノ
−１−ヒドロキシ−２−（3′−アミノ−6′−ス
ルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホ
ン酸。 第５群：１−（3′−アミノフエニル）−３−メチル
−４−（2″・5″−ジスルホフエニルアゾ）−５−
ピラゾロン、１−（3′−アミノフエニル）−３−
カルボキシ−４−（2″−カルボキシ−4″−スル
ホフエニルアゾ）−５−ピラゾロン、４−アミ
ノ−4′−〔3″−メチル−4″−（２・５−ジス
ルホフエニルアゾ）−1″−ピラゾール−5″−オ
ニル〕−スチルベン−２・2′−ジスルホン酸、
１−（3″−アミノフエニル）−３−カルボキシ−
４〔4″−（２・５−ジスルホフエニルピラ
ゾロ）−2″−メトキシ−5″−メチルフエニルア
ゾ〕−５−ピラゾロン。 第６群：８−アミノ−１−ヒドロキシ−２−
（2′−ヒドロキシ−5′−スルホフエニルアゾ）−
ナフタリン−３・６−ジスルホン酸の銅錯体、
６−アミノ−１−ヒドロキシ−２−（2′−ヒド
ロキシ−5′−スルホフエニルアゾ）−ナフタリ
ン−３−スルホン酸の銅錯体、６−アミノ−１
−ヒドロキシ−２−（2′−ヒドロキシ−5′−ス
ルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・５−ジ
スルホン酸の銅錯体、８−アミノ−１−ヒドロ
キシ−２−（2′−ヒドロキシ−3′−クロル−5′−
スルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３・６−
ジスルホン酸の銅錯体、６−メチルアミノ−１
−ヒドロキシ−２−（2′−カルボキシ−5′−ス
ルホフエニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホ
ン酸の銅錯体、８−アミノ−１−ヒドロキシ−
２−〔4′−（2″−スルホフエニルアゾ）−2′−メ
トキシ−5′−メチルフエニルアゾ〕−ナフタリ
ン−３・６−ジスルホン酸の銅錯体、６−アミ
ノ−１−ヒドロキシ−２−〔4′−（2″・5″−ジス
ルホフエニルアゾ）−2′−メトキシ−5′−メチ
ルフエニルアゾ〕−ナフタリン−３・５−ジス
ルホン酸の銅錯体、１−（3′−アミノ−4′−ス
ルホフエニル）−３−メチル−４−〔4″−（２
・５−ジスルホフエニルアゾ）−2′−メト
キシ−5″−メチルフエニルアゾ〕−５−ピラゾ
ロンの銅錯体、７−（4′−アミノ−3′−スルホ
アニリノ）−１−ヒドロキシ−２−〔4″−（２
・５−ジスルホフエニルアゾ）−2″−メト
キシ−5″−メチルフエニルアゾ〕−ナフタリン
−３−スルホン酸の銅錯体、６−（4′−アミノ
−3′−スルホアニリノ）−１−ヒドロキシ−２
−（2″−カルボキシフエニルアゾ）−ナフタリン
−３−スルホン酸の銅錯体、７−アミノ−6′−
ニトロ−１・2′−ジヒドロキシ−２・1′−アゾ
ナフタリン−３・4′−ジスルホン酸の１：２−
クロム錯体、６−アミノ−１−ヒドロキシ−２
−（2′−カルボキシフエニルアゾ）−ナフタリン
−３−スルホン酸の１：２−クロム錯体、８−
アミノ−１−ヒドロキシ−（4′−ニトロ−2′−
ヒドロキシフエニルアゾ）−ナフタリン−３・
６−ジスルホン酸の１：２−クロム錯体、６−
（4′−アミノ−3′−スルホアニリノ）−１−ヒド
ロキシ−２−（5″−クロル−2″−ヒドロキシフ
エニルアゾ）−ナフタリン−３−スルホン酸の
１：２−コバルト錯体、１−（3′−アミノ−
4′−スルホフエニル）−３−メチル−４−（2″−
ヒドロキシ−4″−スルホ−1″−ナフチルアゾ）
−５−ピラゾロンの１：２−クロム錯体、７−
（4′−スルホアニリノ）−１−ヒドロキシ−２−
（4″−アミノ−2″−カルボキシフエニルアゾ）−
ナフタリン−３−スルホン酸の１：２−クロム
錯体。 一般式(1)で表わされる反応性染料を製造するた
めに使用することのできる特に重要なアゾ染料は
一般式 （上の３式においてＫはベンゼン系、ナフタリン
系または複数環系のカツプリング成分の基であ
り、アシル基は最高炭素原子３個を含有している
低分子の脂肪族アシル基または最高炭素原子８個
を含有している芳香族基であり、R₁は一般式(1)
に記載の意味を持つ） で表わされるアゾ染料、および一般式 （上の２式においてR₁およびアシル基は前記一般
式（15）、（16）および（17）に記載の意味を持
ち、MeはCu、CrまたはCoである） で表わされる金属錯体アゾ染料である。 ７ 基−NHR₁（ここでR₁は前記の意味を持
つ）の基、アルキルアミノ基またはアリール
アミノ基（これらはアントラキノン核のα−
位置に結合しているものとする）を含有して
いるアントラキノン化合物、特に、一般式 （この式においてアントラキノン核は５−、
６−、７−または８−位置に更にスルホン酸
基を含有していてもよく、Z′は結合基であつ
て、好ましくはベンゼン系の２価の基、例え
ばフエニレン基、ジフエニレン基、４・4′−
スチルベン−または−アゾ−ベンゼン基であ
り、Z′は存在する各ベンゼン環にスルホン酸
基を含有していることが好ましい）で表わさ
れるアントラキノン化合物。 例 １−アミノ−４−（4′−アミノアニリノ）−アン
トラキノン−２・３−ジスルホン酸および相当す
る２・3′・５−、２・3′・６−および２・3′・７
−トリスルホン酸、１−アミノ−４−（4″−アミ
ノ−4′−ベンゾイルアミノアニリン）−アントラ
キノン−２・3′−スルホン酸および相当する−
２・3′・５−トリスルホン酸、１−アミノ−４−
〔4′−（4″−アミノフエニルアゾ）−アニリノ〕−ア
ントラキノン−２・2″・５−トリスルホン酸、１
−アミノ−４−（4′−アミノ−3′−カルボキシア
ニリノ）−アントラキノン−２・５−ジスルホン
酸、１−アミノ−４−（3′−アミノアニリノ）−ア
ントラキノン−２・4′・５−トリスルホン酸およ
び相当する２・4′−ジスルホン酸、１−アミノ−
４−〔4′−（4″−アミノフエニル）−アニリノ〕−ア
ントラキノン−２・3″・５−トリスルホン酸、１
−アミノ−４−（4′−メチルアミノ）−アニリノア
ントラキノン−２・3′−ジスルホン酸および相す
る２・3′・５−トリスルホン酸、１−アミノ−４
−（4′−ｎ−ブチルアミノ）−アニリノアントラキ
ノン−２・3′−ジスルホン酸、１−アミノ−４−
（4′−メチルアミノ−3′−カルボキシアニリノ）−
アントラキノン−２−スルホン酸、１−（4′−ア
ミノアニリノ）−アントラキノン−２・3′−ジス
ルホン酸および１−アミノ−４−（4′−アミノ−
2′−メトキシアニリノ）−アントラキノン−２・
3′−ジスルホン酸。 ８ 一般式 （この式においてPcはフタロシアニン核、好
ましくは銅フタロンアニン核であり、ωは−
OHおよび（または）−NH₂であり、Z′は結合
基、好ましくは脂肪族、脂環式または芳香族
結合基であり、ｎおよびｍはそれぞれ１、２
または３であつて同一かまたは異つていても
よく、ｎ＋ｍは４よりも大きないものとす
る） で表わされるフタロシアニン化合物。 原料として使用することのできるフタロシ
アニン系染料化合物は好ましくは金属含有フ
タロシアニン、例えばスルホン酸基を少くと
も１個そして式−NHR₁（ここでR₁は前記の
意味を持つ）の基を少くとも１個含有する銅
フタロシアニンである。−NHR₁基は直接か
または２価の結合基、例えばフエニレン基、
−CO−フエニレン基、−SO₂−フエニレン
基、−NH−フエニレン基、−Ｓ−フエニレン
基、−Ｏ−フエニレン基、−CH₂S−フエニレ
ン基、−CH₂O−フエニレン基、−CH₂−フエ
ニレン基、−SCH₂−フエニレン基、−
SO₂CH₂−フエニレン基、−SO₂NR−フエニ
レン基、−CH₂−、−SO₂NR−アニーレン
基、−NR−CO−フエニレン基、−NR−SO₂
−フエニレン基、−SO₂O−フエニレン基、−
CH₂NR−フエニレン基、−CH₂NH−CO−フ
エニレン基、−SO₂NR−アルキレン基、−
CH₂NR−アルキレン基、−CONR−フエニレ
ン基、−CONR−アリーレン基、−SO₂−また
は−CO−を介してベンゼン環に結合してい
る。これらの２価の結合基において、Ｒは水
素、アルキル基またはシクロアルキル基であ
り、アリーレン基は場合により例えばハロゲ
ン、アルキル基またはアルコキシ基によつて
置換された２価の芳香族基（ここで末端の結
合は同一かまたは異なる核に結合していても
よい）であり、アルキレン基は原子鎖の中に
ヘテロ原子、例えば窒素原子を含有している
ことのある２価の脂肪族基、例えば−
CH₂CH₂−NH−CH₂CH₂−基である。 アリーレン基で表わされる前記のような２
価の芳香族基としては例えば更に置換基を持
つていることのある芳香族核、例えばベンゼ
ン核、ナフタリン核、アクリジン核およびカ
ルバゾール核、および式 （この式においてベンゼン環は更に置換基を
持つていてもよく、−Ｄ−は結合基、例えば
−CH＝CH−、−NH−、−Ｓ−、−Ｏ−、−
SO₂−、−NO＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−NH−CO
−NH−CO−NH−、−Ｏ−CH₂CH₂O−また
は式 の基である） で表わされる基である。 例 ３−（3′−アミノ−4′−スルホフエニル）−スル
フアミル銅フタロシアニントリ−３−スルホン
酸、ジ−４−（3′−アミノ−4′−スルホフエニ
ル）−スルフアミル銅フタロシアニンジ−４−ス
ルホン酸、３−（3′−アミノフエニルスルフアミ
ル）−３−スルフアミル銅フタロシアニンジ−３
−スルホン酸、銅フタロシアニン−４−Ｎ−（４
−アミノ−３−スルホフエニル）−スルホンアミ
ド−4′・4″・４−トリスルホン酸、コバルトフ
タロシアニン−４・4′−ジ−Ｎ−（4′−アミノ−
4′−スルホフエニル）−カルボンアミド−4″・４
−ジカルボン酸および銅−４−（4′−アミノ−
3′−スルホベンゾイル）−フタロシアニン。 フタロシアニンの混合物も使用できる。例えば
略同部数の銅フタロシアニン−Ｎ−（４−アミノ
−３−スルホフエニル）−スルホンアミドトリス
ルホン酸と銅フタロシアニン−Ｎ−（４−アミノ
−３−スルホフエニル）−スルホンアミドジスル
ホン酸との混合物を使用することができる。 ９ 一般式 〔この式においてＤは更に置換されているこ
とのあるナフタリン核またはベンゼン核であ
り、窒素原子Ｎはニトロ基に対してｏ−位置
にあり、Ｚは水素であるかまたは場合により
置換された炭化水素基であり、Ｑは水素であ
るかまたは炭素原子によつて窒素原子に結合
した有機基であり、ＱとＺが両方とも水素で
あつてはならず、Ｚが炭化水素基であるとき
にＱはＺにあるいは窒素原子Ｎに対してｏ−
位置でＤに結合して複素環を形成してもよ
く、そして式−NHR₁（ここでR₁は前記の意
味を持つ）の基を少くとも１個含有している
ものとする〕 で表わされるニトロ染料、特に、一般式 （この式においてＶおよびＢは単環式アリー
レン核であり、Ｖ中のニトロ基はNH基に対
してｏ−位置にあるものとする） で表わされるニトロ染料。 例 ４−アミノ−2′−ニトロジフエニルアミン−
３・4′−ジスルホン酸。 ９ 一般式 （この式においてＱは有機基、ニトロ基また
はシアノ基であり、ＡおよびＢはベンゼン
系、ナフタリン系または複素環系のジツゾ成
分の基であり、Y₁およびY₂はそれぞれアゾ
基に対してｏ−位置に結合していて重金属と
錯体を形成することのできる置換基であり、
R₁は前記の意味を持つ） で表わされるホルマザン染料の金属錯体。こ
こで基Ｑは特にベンゼン系の基、例えばフエ
ニル基またはスルホフエニル基、または低分
子のアルキル基例えばメチル基、低分子のア
ルカノイル基、好ましくは炭素原子１〜４個
を含有する低分子のカルボアルコキシ基、ベ
ンゾイル基または複素環式基であり、Ａおよ
びＢは好ましくはスルホ基、スルホンアミド
基またはアルキルスルホニル基によつて置換
されたフエニル基である。置換基Y₁および
Y₂としては特にヒドロキシル基およびカル
ボキシル基がある。適当な重金属は銅、クロ
ム、コバルトおよびニツケルである。 例 2′−カルボキシ−2″−ヒドロキシ−3″−アミノ
−１・３・５−トリフエニルホルマザン−4′・
5″・３−トリスルホン酸の銅錯体、2′・2″−ジ
ヒドロキシ−3′−アミノ−5′−メチルスルホニル
−１・３・５−トリフエニルホルマザン−3″・
5″・４−トリスルホン酸の銅錯体、2′−カルボ
キシ−4′−アミノ−2″−ヒドロキシ−１・３・５
−トリフエニルホルマザン−3″・5″・２−トリ
スルホン酸の銅錯体、2′−ヒドロキシ−2″−カル
ボキシ−４−アミノ−１・３・５−トリフエニ
ルホルマザン−4′4″−ジスルホン酸の銅錯体、
2′・2″−ジヒドロキシ−5″−アミノ−１・５−ジ
フエニル−３−メチルホルマザン−5′・3″−ジス
ルホン酸の銅錯体、2′・2″−ジヒドロキシ−5′−
アミノ−１・３・５−トリフエニルホルマザン−
3′・3″・5″−トリスルホン酸の銅錯体、2′−カル
ボキシ−3′−アミノ−2″−ヒドロキシ−３−
（１〓−フエニル−３〓−メチルピラゾール−５
〓−オニル−４〓−アゾ）−１・３・５−トリフ
エニルホルマザン−3″・5″・２〓・５〓−テトラ
スルホン酸の銅錯体、2′・2″−ジカルボキシ−
１・５−ジフエニル−３−（ｍ−アミノベンゾイ
ル）−ホルマザン−4′・4″−ジスルホン酸のニツ
ケル錯体。 一般式(1)においてＤがアゾ染料の基であるよう
な好ましい反応性染料を作るためには特に次のジ
アゾ成分およびカツプリング成分が適している。 ジアゾ成分：アミノベンゼン、１−アミノ−２
−、−３−または−４−メチルベンゼン、１−
アミノ−２−、−３−または−４−メトキシベ
ンゼン、１−アミノ−２−、−３−または−４
−クロルベンゼン、１−アミノ−２・５−ジク
ロルベンゼン、１−アミノ−２・５−ジメチル
ベンゼン、１−アミノ−３−メチル−６−メト
キシベンゼン、１−アミノ−２−メトキシ−４
−ニトロベンゼン、４−アミノジフエニル、１
−アミノベンゼン−２−、−３−または−４−
カルボン酸、２−アミノジフエニルエーテル、
１−アミノベンゼン−２−、−３−または−４
−スルホン酸アミド、−Ｎ−メチルアミド、−Ｎ
−エチルアミド、−Ｎ・Ｎ−ジメチルアミドま
たは−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミド、ジヒドロチオ
−ｐ−トルイジンスルホン酸、１−アミノ−３
−トリフルオルメチル−６−スルホン酸、１−
アミノ−３−または−４−ニトロベンゼン、１
−アミノ−３−または−４−アセチルアミノベ
ンゼン、１−アミノベンゼン−２−、−３−ま
たは−４−スルホン酸、１−アミノベンゼン−
２・４−および−２・５−ジスルホン酸、１−
アミノ−４−メチルベンゼン−２−スルホン
酸、１−アミノ−３−メチルベンゼン−６−ス
ルホン酸、１−アミノ−６−メチルベンゼン−
３−または−４−スルホン酸、１−アミノ−２
−カルボキシベンゼン−４−スルホン酸、１−
アミノ−４−カルボキシベンゼン−２−スルホ
ン酸、１−アミノ−４−または−５−クロルベ
ンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−６−ク
ロルベンゼン−３−または−４−スルホン酸、
１−アミノ−３・４−ジクロルベンゼン−６−
スルホン酸、１−アミノ−２・５−ジクロルベ
ンゼン−６−スルホン酸、１−アミノ−２・５
−ジクロルベンゼン−４−スルホン酸、１−ア
ミノ−４−メチル−５−クロルベンゼン−２−
スルホン酸、１−アミノ−５−メチル−４−ク
ロルベンゼン−２−スルホン酸、１−アミノ−
４−または−５−メトキシベンゼン−２−スル
ホン酸、１−アミノ−６−メトキシベンゼン−
３−または−４−スルホン酸、１−アミノ−６
−エトキシベンゼン−３−または−４−スルホ
ン酸、１−アミノ−２・４−ジメトキシベンゼ
ン−６−スルホン酸、１−アミノ−２・５−ジ
メトキシベンゼン−４−スルホン酸、１−アミ
ノ−３−アセチルアミノベンゼン−６−スルホ
ン酸、１−アミノ−４−アセチルアミノベンゼ
ン−２−スルホン酸、１−アミノ−３−アセチ
ルアミノ−４−メチルベンゼン−６−スルホン
酸、２−アミノ−１−メチルベンゼン−３・５
−ジスルホン酸、１−アミノ−４−メトキシベ
ンゼン−２・５−ジスルホン酸、１・４−ジア
ミノベンゼン−２・５−ジスルホン酸、１−ア
ミノ−３−または−４−ニトロベンゼン−６−
スルホン酸、１−アミノナフタリン、２−アミ
ノナフタリン、１−アミノナフタリン−２−、
−４−、−５−、−６−、−７−または−８−ス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−３・６−ま
たは−５・７−ジスルホン酸、１−アミノナフ
タリン−３・６−または−５・７−ジスルホン
酸、２−アミノナフタリン−１・５−、−１・
７−、−３・６−、−５・７−、−４・８−また
は−６・８−ジスルホン酸、１−アミノナフタ
リン−２・５・７−トリスルホン酸、２−アミ
ノナフタリン−１・５・７−、−３・６・８−
または−４・６・８−トリスルホン酸、１−ヒ
ドロキシ−２−アミノベンゼン−４−スルホン
酸、１−ヒドロキシ−２−アミノベンゼン−５
−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノベ
ンゼン−４・６−ジスルホン酸、１−ヒドロキ
シ−２−アミノ−４−アセチルアミノベンゼン
−６−スルホン酸、１−ヒドロキシ−２−アミ
ノ−６−アセチルアミノベンゼン−４−スルホ
ン酸、１−ヒドロキシ−２−アミノ−４−クロ
ルベンゼン−５−スルホン酸、１−ヒドロキシ
−２−アミノ−４−メチルスルホニルベンゼ
ン、１−アミノ−２−ヒドロキシ−６−ニトロ
ナフタリン−４−スルホン酸、２−アミノ−１
−ヒドロキシナフタリン−４・８−ジスルホン
酸、４−アミノアゾベンゼン−３・4′−ジスル
ホン酸、３−メトキシ−４−アミノ−６−メチ
ルアゾベンゼン−2′・4′−ジスルホン酸、３−
メトキシ−４−アミノ−６−メチルアゾベンゼ
ン−2′・5′−ジスルホン酸。 カツプリング成分：フエノール、１−ヒドロキシ
−３−または−４−メチルベンゼン、１−ヒド
ロキシベンゼン−４−スルホン酸、１−ヒドロ
キシナフタリン、２−ヒドロキシナフタリン、
２−ヒドロキシナフタリン−６−または−７−
スルホン酸、２−ヒドロキシナフタリン−３・
６−または−６・８−ジスルホン酸、１−ヒド
ロキシナフタリン−４−スルホン酸、１−ヒド
ロキシナフタリン−４・６−または−４・７−
ジスルホン酸、１−アミノ−３−メチルベンゼ
ン、１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベ
ンゼン、１−アミノ−２・５−ジメチルベンゼ
ン、３−アミノフエニル尿素、１−アミノ−３
−アセチルアミノベンゼン、１−アミノ−３−
ヒドロキシアセチルアミノベンゼン、１・３−
ジアミノベンゼン−４−スルホン酸、１−アミ
ノナフタリン−６−または−８−スルホン酸、
１−アミノ−２−メトキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、２−アミノナフタリン−５・７−ジ
スルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−６−スルホン酸、１−アミノ−８−ヒ
ドロキシナフタリン−２・４−ジスルホン酸、
２−ヒドロキシ−３−アミノナフタリン−５・
７−ジスルホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキ
シナフタリン−２・４・６−トリスルホン酸、
１−ヒドロキシ−８−アセチルアミノナフタリ
ン−３−スルホン酸、１−ベンゾイルアミノ−
８−ヒドロキシナフタリン−３・６−または−
４・６−ジスルホン酸、２−ベンゾイルアミノ
−５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン
酸、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−
７−スルホン酸、２−メチル−または２−アセ
チルアミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−
スルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル
アミノ）−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン酸、２−アセチルアミノ−５−ヒドロキ
シナフタリン−７−スルホン酸、２−アミノ−
５−ヒドロキシナフタリン−１・７−ジスルホ
ン酸、２−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン
−６−スルホン酸、２−メチル−または−エチ
ルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−６−ス
ルホン酸、２−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルア
ミノ）−８−ヒドロキシナフタリン−６−スル
ホン酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシ
ナフタリン−６−スルホン酸、２−アミノ−８
−ヒドロキシナフタリン−３・６−ジスルホン
酸、２−アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフ
タリン−３・６−ジスルホン酸、１−アミノ−
５−ヒドロキシナフタリン−７−スルホン酸、
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３・
６−または−４・６−ジスルホン酸、１−アセ
チルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３・
６−または−４・６−ジスルホン酸、１−
（4′−アミノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキ
シナフタリン−３・６−または−４・６−ジス
ルホン酸、１−（4′−ニトロベンゾイルアミ
ノ）−８−ヒドロキシナフタリン−３・６−ま
たは−４・６−ジスルホン酸、１−（3′−アミ
ノベンゾイルアミノ）−８−ヒドロキシナフタ
リン−３・６−または−４・６−ジスルホン
酸、１−（3′−ニトロベンゾイルアミノ）−８−
ヒドロキシナフタリン−３・６−または−４・
６−ジスルホン酸、２−（4′−アミノ−3′−ス
ルホフエニルアミノ）−５−ヒドロキシナフタ
リン−７−スルホン酸、３−メチルピラゾロン
−(5)、１−フエニル−３−メチル−５−ピラゾ
ロン、１−（4′−スルホフエニル）−３−メチル
−５−ピラゾロン、１−（4′−スルホフエニ
ル）−ピラゾロン−(5)−３−カルボン酸、１−
（3′−アミノフエニル）−３−メチル−５−ピラ
ゾロン、１−（2′・5′−ジスルホフエニル）−３
−メチル−５−ピラゾロン、１−（2′−メチル
−4′−スルホフエニル）−５−ピラゾロン−３
−カルボン酸、１−（4′・8′−ジスルホナフチ
ル）−〔2′〕−３−メチル−５−ピラゾロン、１
−（5′・7′−ジスルホフエニル）−〔2′〕−３−メ
チル−５−ピラゾロン、１−（2′・5′−ジクロ
ル−4′−スルホフエニル）−３−メチル−５−
ピラゾロン、３−アミノカルボニル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリドン−２、１−エチル
−３−シアン−または−３−クロル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシピリドン−２、１−エチル
−３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロ
キシピリドン−２、２・４・６−トリアミノ−
３−シアンピリジン、２−（3′−スルホフエニ
ルアミノ）−４・６−ジアミノ−３−シアンピ
リジン、２−（2′−ヒドロキシエチルアミノ）−
３−シアン−４−メチル−６−アミノピリジ
ン、２・６−ビス−（2′−ヒドロキシエチルア
ミノ）−３−シアン−４−メチルピリジン、１
−エチル−３−カルバモイル−４−メチル−６
−ヒドロキシピリドン−(2)、１−エチル−３−
スルホメチル−４−メチル−５−カルバモイル
−６−ヒドロキシピリドン−(2)、Ｎ−アセトア
セチルアミノベンゼン、１−（Ｎ−アセトアセ
チルアミノ）−２−メトキシベンゼン−５−ス
ルホン酸、４−ヒドロキシキノロン−(2)、１−
アミノ−８−ヒドロキシ−７−（フエニルア
ゾ）−ナフタリン−３・６−ジスルホン酸、１
−アミノ−８−ヒドロキシ−７−（4′−スルホ
フエニルアゾ）−ナフタリン−３・６−ジスル
ホン酸、１−アミノ−８−ヒドロキシ−７−
（2′・5′−ジスルホフエニルアゾ）−ナフタリン
−３・６−ジスルホン酸。 (c) 一般式(6)で表わされるアミン １−アミノベンゼン−２−、−３−または−
４−β−スルフアトエチルスルホン、１−アミ
ノベンゼン−３−β−ホスフアトエチルスルホ
ン、１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−β
−スルフアトエチルスルホン、１−アミノベン
ゼン−３−β−クロルエチルスルホン、１−ア
ミノ−４−メトキシベンゼン−３−β−スルフ
アトエチルスルホン、１−アミノベンゼン−４
−β−スルフアトエチルスルホン−２−スルホ
ン酸、１−アミノベンゼン−５−β−スルフア
トエチルスルホン−２−スルホン酸、１−アミ
ノベンゼン−５−β−スルフアトエチルスルホ
ン−２・４−ジスルホン酸、１−アミノナフタ
リン−４−β−スルフアトエチルスルホン、１
−アミノ−２・５−ジメトキシベンゼン−４−
β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノベ
ンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホン−
２−カルボン酸、１−アミノベンゼン−５−β
−スルフアトエチルスルホン−２−カルボン
酸、１−アミノ−２−メトキシベンゼン−４−
β−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ−
２−クロルベンゼン−４−β−スルフアトエチ
ルスルホン、１−アミノ−２−メトキシベンゼ
ン−５−β−スルフアトエチルスルホン、２−
アミノナフタリン−８−β−スルフアトエチル
スルホン、２−アミノナフタリン−８−β−ス
ルフアトエチルスルホン−６−スルホン酸、１
−アミノ−２・５−ジメトキシベンゼン−４−
ビニルスルホン、１−アミノ−２−メトキシ−
５−メチルベンゼン−４−β−スルフアトエチ
ルスルホン、１−アミノ−２・５−ジエトキシ
ベンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホ
ン、１−アミノ−２−ブロムベンゼン−４−β
−スルフアトエチルスルホン、１−アミノ−２
−ブロムベンゼン−４−ビニルスルホン、１−
アミノベンゼン−５−ビニルスルホン−２・４
−ジスルホン酸、１−アミノベンゼン−５−β
−ホスフアトエチルスルホン−２・４−ジスル
ホン酸、１−アミノベンゼン−５−β−クロル
エチルスルホン−２・４−ジスルホン酸、２−
アミノナフタリン−８−β−ホスフアトエチル
スルホン−６−スルホン酸、２−アミノナフタ
リン−８−ビニルスルホン−６−スルホン酸、
１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼ
ン−４−β−クロルエチルスルホン、２−アミ
ノフエノール−４−β−スルフアトエチルスル
ホン、１−アミノベンゼン−３−または−４−
ビニルスルホン、１−アミノ−２−ヒドロキシ
ベンゼン−４−β−スルフアトエチルスルホ
ン、１−アミノベンゼン−５−ビニルスルホン
−２−スルホン酸、３−（Ｎ−メチル−β−ス
ルフアトエチルスルホニルアミノ）−１−アミ
ノベンゼン、３−（Ｎ−エチル−β−スルフア
トエチルスルホニルアミノ）−１−アミノベン
ゼン、３−β−スルフアトエチルスルホニルア
ミノ−１−アミノベンゼン。 一般式(1)においてＤがスルホ基含有アゾ染
料、特にモノ−またはジアゾ染料の基であるよ
うな好ましい反応性染料を作るときに、ジアゾ
化することのできるアミノ基を含有している中
間生成物を一般に低温で水性鉱酸性溶液中で亜
硝酸の作用によりジアゾ化し、カツプリングは
弱酸性、中性ないし弱アルカリ性PH値で行われ
る。 式(4)の２・４・６−トリフルオル−Ｓ−トリ
アジンと一般式(5)で表わされるスルホ基含有有
機染料または該染料の先駆生成物（これは−Ｎ
（R₁）Ｈ基を持つている）および一般式(6)で表
わされるアミンとの縮合は、好ましくは水性溶
液または水性懸濁物中で低温でそして弱酸性、
中性ないし弱アルカリ性PH値で、そして得られ
る一般式(1)の染料中にふつ素原子が脱離するこ
とのできる基として残留するように行われる。
縮合の間に遊離するふつ化水素は水性水酸化ア
ルカリ、炭酸アルカリまたは重炭酸アルカリを
添加することによつて連続的に中和するのが有
利である。 一般式(1)においてＤがスルホ基含有アゾ染料
の基Ｄであるような反応性染料がアゾ基に対し
てｏ・o′−位置で錯体を形成する基、例えばヒ
ドロキシ基またはカルボキシ基を含有している
ときには、アゾ基に対してｏ・o′−位置で錯体
を形成する基を含有している本発明により得ら
れたアゾ化合物を、式(4)の２・４・６−トリフ
ルオル−Ｓ−トリアジンとの縮合の前かまたは
場合により縮合の後に、金属供給剤で処理する
ことによつて一般式(1)で表わされるアゾ染料の
金属錯体を作ることができる。 一般式(1)で表わされるアゾ染料の銅錯体は特
に重要である。金属化の方法としては前記のも
のの外に脱アルカリ性金属化および銅錯体の製
造には酸化性銅化がある。 一般式(1)で表わされる染料はＳ−トリアジン
基中に脱離することのできるふつ素原子を含有
しているので繊離反応性である。 繊維反応性化合物とはセルロースのヒドロキ
シ基または天然または合成ポリアミドのアミノ
基と反応して共有化学結合を形成するような化
合物を意味する。 一般式(1)で表わされる反応性染料は新規であ
る。この染料は高い反応性を示し、良好な湿潤
堅牢性および日光堅牢性のある染色物を与え
る。更にこの染料は良好な固着性を示し、著し
く高い色濃度のある染色物を与える。一般式(1)
で表わされる赤色アゾ染料、特に一般式(2)で表
わされる赤色アゾ染料の漂白もめん紡糸上での
染色能は特筆に値する。 一般式(1)で表わされる反応性染料は種々の材
料、例えば絹、皮革、羊毛、超ポリアミド繊維
および超ポリアミドウレタン、そして特に繊維
構造のセルロース含有材料、例えばリンネル、
セルロース、再生セルロースおよび特にもめん
の染色およびなつせんに適している。この染料
は吸尽法および圧染法による染色に適してお
り、後者によれば物品を水性および場合により
塩含有染料溶液に含浸し、アルカリ処理の後ま
たはアルカリの存在下で場合によつては熱を作
用させながら染料を固着させる。 この染料は特にもめん上への捺染に適してお
り、また窒素含有繊維例えば羊毛、絹または羊
毛含有混ぜ織物のなつせんにも適している。 染色品およびなつせん品は、場合により分散
性でかつ固着されていない染料部分の拡散を促
進する薬剤を添加して、冷水および熱水による
充分なすすぎにかけるのがよい。 モノアゾ−またはジスアゾ中間化合物の製造
は実施例中にすべては記載してないが、以上述
べたことから容易に実施することができる。以
下の実施例において部は重量部である。 例 １ 式 で表わされる染料24.5部を水400部に中性で溶解
する。氷を添加することにより０〜５℃に冷却
し、この温度で２・４・６−トリフルオル−１・
３・５−トリアジン7.1部を15分間内に滴加し、
この間に2n水酸化ナトリウム溶液を同時に添加
することにより反応混合物のPH値を５〜６に保
つ。クロマトグラフにより原料がも早や認められ
なくなつたときすぐに１−アミノベンゼン−３−
β−スルフアトエチルスルホン14.8部を添加す
る。遊離するふつ化水素を2n水酸化ナトリウム
溶液で絶えず中和しそして温度を20℃に加熱しな
がらPHを６〜6.5に保つ。反応完了後に塩化ナト
リウムを散布することにより生成した反応性染料
を塩析し、ろ過し、洗浄し、真空中で乾燥する。
これは黄色粉末であり、木綿および再生セルロー
スを澄明な黄色に染色する。 次表の第２欄に挙げたアミノ染料を当量の２・
４・６−トリフルオル−１・３・５−トリアジン
そして続いて同時に第３欄に挙げたアミンと例１
に述べたように縮合させるときに、同様な性質を
持つた染料が得られる。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 例 ２ ジアゾ化された２−アミノナフタリン−３・
６・８−トリスルホン酸を酢酸性媒質中で３−ア
ミノフエニル尿素とカーフプリングさせることに
より得たアミノアゾ染料のトリナトリウム塩30.5
部の水500部中の中性溶液に、２・４−ジフルオ
ル−６−（4′−β−スルフアトエチルスルホニル
フエニルアミノ）−ｓ−トリアジン22部を20℃で
添加し、このとき2n水酸化ナトリウム溶液を添
加することによりPH値を６〜6.5に保つ。クロマ
トグラフにより原料染料がも早や認められなくな
るまで縮合を続ける。生成する式 で表わされる染料を塩化ナトリウムで塩析し、吸
引ろ過し、洗浄し、真空中で乾燥する。この染料
はセルロース材料を極めて堅牢な赤黄色に染色す
る。 次表の第２欄に挙げたアミノ染料を第３欄に挙
げた２・４・６−トリフルオル−１・３・５−ト
リアジンとアミンとの一次縮合生成物と反応させ
ることにより前記と同様にして、同様な性質を持
つた染料が得られる。

【表】

【表】 例 ３ １−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３・
６−ジスルホン酸16部を水400部に中性で溶解す
る。この反応溶液をPH値4.5に調節し、０〜３℃
でかきまぜながら２・４・６−トリフルオル−
１・３・５−トリアジン7.0部を滴加する。この
とき発生するふつ化水素は2n水酸化ナトリウム
溶液を計量添加することにより中和する。遊離の
１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３・６
−ジスルホン酸がも早や認められなくなつたとき
直ちに水50部中の１−アミノベンゼン−３−β−
スルフアトエチルスルホン10.6部を添加する。温
度を20〜25℃に上げ、反応溶液のPH値を４〜4.5
に保つ。縮合終了後に染料中間体を０〜10℃でジ
アゾ化された２−アミノナフタリン−１・５−ジ
スルホン酸15部とカツプリングさせる。最終PH値
6.5〜７で式 の染料を塩化ナトリウムにより塩析し、ろ過し、
洗浄し、真空中で乾燥する。これは暗赤色粉末で
あつて、もめんおよび再生セルロースを良好な湿
潤−、摩擦−および日光堅牢性のある青赤色に染
色する。 充分なカツプリングエネルギーを持つジアゾ成
分は４〜5.5のPH範囲内でカツプリングを行うた
めに、カツプリング成分と２・４・６−トリフル
オル−１・３・５−トリアジンから得た一次縮合
生成物にカツプリングさせ、次に最後の工程でア
ミンとの反応を行うことができる。 ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリ
アジンを次の表３の第２欄に挙げたカツプリング
成分と反応させ、そして次に第３欄のアミンと反
応させ、そして最後に第４欄に述べたジアゾ成分
とカツプリングさせることにより得られるその他
の染料を第３表に示す。

【表】 例 ４ カセイソーダ液を添加しながら１・４−ジアミ
ノベンゼン−２・５−ジスルホン酸26.8部を水
250部に中性で溶解する。りん酸２ナトリウム2.8
ｇを添加した後、２・４・６−トリフルオル−
１・３・５−トリアジン13.6部を０℃で５分間内
で滴加し、このとき反応混合物のPH値は2nカセ
イソーダ液で６に保つ。縮合終了後に１−アミノ
ベンゼン−３−β−スルフアトエチルスルホン28
部の水100部中の溶液を添加し、同時に2nカセイ
ソーダ液を滴加することによりPH値を6.5に保
つ。温度を徐々に20℃に上げる。固体亜硝酸ナト
リウム７部を添加し、完全に溶解した後この反応
混合物を10n塩酸25容量部と破砕した氷100部と
の混合物上に注ぐ。こうして得られたジアゾ溶液
に１−エチル−３−スルホメチル−４−メチル−
６−ヒドロキシピリドン−(2)−５−カルボン酸ア
ミドの水100部中の中性溶液に注ぎ、PHを6.5に
し、このPH値でカツプリングが完了するまでかき
まぜる。この反応混合物に塩化ナトリウムを添加
することにより式 の染料を沈殿させ、続いて単離する。乾燥し粉砕
した後にオレンジ色の染料粉末が得られ、これは
水性浴からもめんを色濃度のある淡赤黄色に染色
する。 ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリ
アジンと１・４−ジアミノベンゼン−２・５−ジ
スルホン酸との縮合が終つた後、１−アミノベン
ゼン−３−β−スルフアトエチルスルホンの代り
に次の表４に挙げたアミンを、また１−エチル−
３−スルホメチル−４−メチル−６−ヒドロキシ
ピリドン−(2)−５−カルボン酸アミドの代りに同
表のカツプリング成分を使用すると、セルロース
繊維上に同表に示した色調を与えるその他の価値
のある染料が得られる。 １・４−ジアミノベンゼン−２・５−ジスルホ
ン酸の代りに１・３−ジアミノベンゼン−４・６
−ジスルホン酸を使用すると、同様な性質でセル
ロース繊維上にヒプゾクロームな色調を与える染
料が得られる。

【表】

【表】

【表】 例 ５ 式 のアミノフエニルナフトトリアゾール51.5部を水
900部にPH５で溶解する。２・４・６−トリフル
オル１・３・５−トリアジン13.6部を０℃で滴加
し、2nカセイソーダ液を添加することによりPH
を一定に保つ。反応終了後にこの反応混合物に亜
硝酸ナトリウム７部の水50部中の溶液を添加し、
10n塩酸25容量部と砕氷100部の中に注ぐ。１時
間後に場合により存在する過剰の亜硝酸をアミド
スルホン酸により分解する。こうして得たジアゾ
懸濁物に１−（4′−スルホフエニル）−３−メチル
ピラゾロン−(5)25.4部を添加し、2nカセイソーダ
液でPH値を絶えず５に保つ。カツプリング終了後
に水100部中の１−アミノベンゼン−３−β−ス
ルフアトエチルスルホン28部を添加する。PH値を
6.5にし、温度を徐々に20℃に上げる。反応終了
後に式 の染料を塩析およびろ過により単離する。この染
料は乾燥後に黄オレンジ色の粉末となり、水に溶
解して黄色を呈し、もめんを黄色に染色する。 例５に述べたと同様にして、次の表５の第２欄
に挙げた化合物を反応成分で処理した後にジアゾ
化し、第３欄のカツプリング成分と反応させ、続
いて第４欄のアミンと縮合させるときにも同様な
染料が得られる。

【表】

【表】 例 ６ １−アミノベンゼン−４−β−スルフアトエチ
ルスルホン28.1部を水200部にPH５で溶解する。
２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
ジン13.6部を０℃で５分間内に滴加し、2nカセイ
ソーダ液を添加することによつてPH値が５を越え
ないようにする。縮合完了後にこうして得たモノ
縮合物の溶液に１・３−ジアミノベンゼン−４−
スルホン酸のナトリウム塩の21部の溶液を添加す
る。ジアミンがも早や認められなくなるまでPH値
５で縮合し、温度を20℃に上げる。まだシアゾ化
することのできるアミノ基をなお含有しているこ
うして得た縮合生成物を例４に述べたと同様にし
てジアゾ化する。このジアゾ化合物の溶液に１−
アセチルアミノ−８−ヒドロキシナフタリン−
３・６−ジスルホン酸のジナトリウム塩40.5部を
添加し、続いてPH６〜6.5でカツプリングさせ
る。式 の染料を塩化カリウムの散布により沈殿させ、単
離し、乾燥する。この染料は赤色粉末であつて、
もめんを輝きのある赤色に染色する。 上に述べたと同様に操作して２・４・６−トリ
フルオル−１・３・５−トリアジンを先づ次の表
６の第２欄のアミンそして続いて第３欄のジアミ
ノベンゼンスルホン酸と縮合させるときは、本発
明によるその他の染料が得られる。こうして得ら
れた２次縮合生成物をジアゾ化し、第４欄に挙げ
たカツプリング成分と一緒にすると、もめんを同
表第５欄に示した日光および湿潤堅牢性のある色
調に染色する反応性染料が得られる。

【表】

【表】 染色処方 ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5
部を添加して、例１によつて得た染料２部を水
100部に溶解する。得られた溶液でもめん織物を
含浸して重量増加75％となるようにし、次に乾燥
する。 次にこの織物を、水酸化ナトリウム５ｇ／お
よび塩化ナトリウム300ｇ／を含有している20
℃の温溶液に含浸し、重量増加75％に絞り、この
染色物を100〜101℃で30秒間スチーミングし、す
すぎ、非イオン性洗剤の30％沸騰溶液中で15分間
けん化し、すすぎ、乾燥する。 染色処方 例１によつて得られる染料２部を水100部に溶
解する。この溶液を冷水1900部に添加し、塩化ナ
トリウム60部を添加し、この染浴にもめん織物
100部を入れる。 温度を40℃に上げ、30分後にか焼ソーダ40部そ
して更に塩化ナトリウム60部を添加する。温度を
40℃に30分間保ち、すすぎ、そして次にこの染色
物を非イオン性洗剤の30％沸騰溶液中で15分間け
ん化し、すすぎ、乾燥する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （この式においてＤはスルホ基含有のモノアゾ
   系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ系、アントラキノ
   ン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメ
   チン系、ニトロアリール系、ジオキサジン系、フ
   エナジン系又はスチルベン系の染料の基であり、
   R₁は水素又はC_1〜4アルキル基であり、R₂は水
   素、メチル基又はエチル基であり、Ｘは式−
   SO₂CH₂CH₂Cl、−SO₂CH＝CH₂、−
   SO₂CH₂CH₂OSO₃H、−SO₂CH₂CH₂OPO₃H又は
   −Ｎ（R₃）SO₂CH₂CH₂OSO₃Hの基であり、R₃は
   水素、メチル基又はエチル基であり、ベンゼン基
   又はナフタリン基はＸの外に他の置換基を含有す
   ることができる） で表わされる反応性染料。 ２ Ｄがモノアゾ染料又はジスアゾ染料の基であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の反応性染料。 ３ R₁が水素、メチル基又はエチル基であり、
   R₂及びR₃が夫々水素原子である特許請求の範囲
   第２項に記載の反応性染料。 ４ 一般式 （この式においてＡはベンゼン基又はナフタリン
   基であり、ｍは１又は２であり、ｎは０又は１で
   あり、ｐは０又は１であり、ベンゼン基又はナフ
   タリン基Ａそしてベンゼン基Ｂは更に置換基を含
   有してもよく、Ｘは特許請求の範囲第１項に記載
   の意味を持つ） で表わされる特許請求の範囲第３項に記載の反応
   性染料。 ５ Ｄが金属錯体アゾ系染料である特許請求の範
   囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の反応性染
   料。 ６ 式 で表わされる特許請求の範囲第４項に記載の反応
   性染料。 ７ 式 で表わされる２・４・６−トリフルオル−ｓ−ト
   リアジン、一般式 （この式においてＤはスルホ基含有のモノアゾ
   系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ系、アントラキノ
   ン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメ
   チン系、ニトロアリール系、ジオキサジン系、フ
   エナジン系、又はスチルベン系の染料の基であ
   り、R₁は水素又はC_1〜4アルキル基である）で表
   わされるスルホ基含有有機染料又は該染料の前駆
   体生成物、及び一般式 （この式においてR₂は水素、メチル基又はエチル
   基であり、Ｘは式−SO₂CH₂CH₂Cl、−SO₂CH＝
   CH₂、−SO₂CH₂CH₂OSO₃H、−
   SO₂CH₂CH₂OPO₃H又は−Ｎ（R₃）
   SO₂CH₂CH₂OSO₃Hの基であり、R₃は水素、メチ
   ル基又はエチル基であり、ベンゼン基又はナフタ
   リン基はＸの外に他の置換基を含有することがで
   きる） で表わされるアミンを任意の順序で縮合して一般
   式(1)の反応性染料を得、そして染料前駆体生成物
   を使用したときにはこれを一般式(1)で表わされる
   所望の目的染料に変えることを特徴とする一般式 （この式においてＤ、R₁、R₂及びＸは前記の意味
   を持つ） で表わされる反応性染料の製法。 ８ 一般式(5)においてＤがモノアゾ染料又はジス
   アゾ染料の基であるようなスルホ基含有有機染料
   を原料として使用するか、又は−Ｎ（R₁）Ｈ基
   を含有しているジアゾ成分及び（又は）カツプリ
   ング成分を式(4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ
   −トリアジンと縮合し、そして次に又は一般式(6)
   のアミンと更に縮合させた後に該染料をモノアゾ
   染料又はジスアゾ染料の他の成分と夫々カツプリ
   ングさせることによつて製造する特許請求の範囲
   第７項に記載の製法。 ９ 一般式(5)においてR₁が水素、メチル基又は
   エチル基であるようなスルホ基含有有機染料及び
   一般式(6)においてR₂及びR₃が夫々水素原子であ
   るようなアミンを原料として使用する特許請求の
   範囲第８項に記載の製法。 １０ 一般式 （この式においてＡはベンゼン基又はナフタリン
   基であり、ｍは１又は２であり、ｎは０又は１で
   あり、ｐは０又は１であり、ベンゼン基又はナフ
   タリン基Ａ及びベンゼン基Ｂは更に置換基を含有
   してもよく、Ｘは特許請求の範囲第７項に記載の
   意味を持つ） で表わされる反応性染料を作るために、一般式 Ａ−NH₂ (7) で表わされるジアゾ化されたアミノ化合物、一般
   式 で表わされるカツプリング成分、式(4)の２・４・
   ６−トリフルオル−ｓ−トリアジン及び一般式 で表わされるアミンをカツプリング及び縮合によ
   り任意の順序で反応させて一般式(2)で表わされる
   反応性染料を得る特許請求の範囲第９項に記載の
   製法。 １１ 該反応性染料が金属錯体アゾ系染料の基を
   有するものである場合に、重金属供給剤による該
   反応染料の金属化が、式(4)で表わせられる２・
   ４・６−トリフルオル−ｓ−トリアジン、式(5)で
   表わせられる有機染料及び式(6)で表わせられるア
   ミンとを任意の順序で縮合した後に行なわれる特
   許請求の範囲第７項乃至第１０項のいずれかに記
   載の製法。 １２ 式(4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ−ト
   リアジンを一般式(5)で表わされるスルホ基含有有
   機染料と縮合させ、この一次縮合生成物を一般式
   (6)で表わされるアミンと縮合させる特許請求の範
   囲第７項に記載の製法。 １３ 式(4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ−ト
   リアジンを一般式(6)で表わされるアミンと縮合さ
   せ、この一次縮合生成物を一般式(5)で表わされる
   スルホ基含有有機染料と縮合させる特許請求の範
   囲第７項に記載の製法。 １４ 一般式(1)においてＤが２個又はそれ以上の
   成分から構成されたスルホ基含有有機染料の基で
   あるような反応染料を作るために、一般式(5)で表
   わされる染料の成分（これは【式】基を含有し ている）、式(4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ
   −トリアジン及び一般式(6)で表わされるアミンを
   縮合させ、そして製造工程の任意の段階で一般式
   (5)で表わされる染料の他の（又は残りの）成分と
   反応させて一般式(1)で表わされる反応性染料を得
   る特許請求の範囲第７項に記載の製法。 １５ 【式】基を含有しているジアゾ成分を式 (4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ−トリアジン
   と縮合させ、得られた縮合生成物をジアゾ化し、
   カツプリング成分とカツプリングさせ、そしてそ
   の前か又は後で一般式(6)で表わされるアミンと反
   応させる特許請求の範囲第１４項に記載の製法。 １６ 【式】基を含有しているカツプリング成 分を式(4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ−トリ
   アジンと縮合させ、こうして得た縮合生成物をジ
   アゾ化されたジアゾ成分とカツプリングさせ、そ
   してその前か又は後で一般式(6)で表わされるアミ
   ンと反応させる特許請求の範囲第１４項に記載の
   製法。 １７ 【式】基を含有しているジアゾ成分を式 (4)の２・４・６−トリフルオル−ｓ−トリアジン
   と縮合させ、又【式】基を含有しているカツプ リング成分を式(4)の２・４・６−トリフルオル−
   ｓ−トリアジンと縮合させ、ジアゾ成分の縮合生
   成物をジアゾ化し、カツプリング成分の縮合生成
   物とカツプリングさせ、そしてその前か後で一般
   式(6)で表わされるアミンと反応させる特許請求の
   範囲第１４項に記載の製法。 １８ 一般式(5)においてＤが更に【式】基を含 有しているようなスルホ基含有有機染料を相当す
   る量の式(4)で表わされる２・４・６−トリフルオ
   ル−ｓ−トリアジンと縮合させて２個又はそれ以
   上のｓ−トリアジン基を染料分子中に導入する特
   許請求の範囲第７項に記載の製法。 １９ 一般式(7)で表わされるジアゾ化されたアミ
   ノ化合物を一般式(8)で表わされるカツプリング成
   分とカツプリングさせて一般式 で表わされるアゾ化合物を得、これを式(4)の２・
   ４・６−トリフルオル−１・３・５−トリアジン
   と縮合させ、この得られた一次縮合生成物を一般
   式(9)で表わされるアミンと縮合させて一般式(2)で
   表わされる反応性染料を得る特許請求の範囲第１
   ０項に記載の製法。 ２０ 一般式(8)で表わされるカツプリング成分を
   式(4)の２・４・６−トリフルオル−１・３・５−
   トリアジンと縮合させ、こうして得た一次縮合生
   成物を一般式(9)で表わされるアミンと縮合させ、
   こうしてできた二次縮合生成物を一般式(7)で表わ
   されるジアゾ化されたアミノ化合物とカツプリン
   グさせて一般式(2)で表わされる反応性染料を得る
   特許請求の範囲第１０項に記載の製法。 ２１ 一般式(8)で表わされるカツプリング成分を
   式(4)の２・４・６−トリフルオル−１・３・５−
   トリアジンと縮合させ、こうして得た一次縮合生
   成物に一般式(7)で表わされるジアゾ化されたアミ
   ノ化合物をカツプリングさせ、こうして得たアゾ
   化合物を一般式(9)で表わされるアミンと縮合させ
   て一般式(2)で表わされる反応性染料を得る特許請
   求の範囲第１０項に記載の製法。 ２２ 式 で表わされる反応性染料を作るために、１−アミ
   ノ−８−ヒドロキシナフタリン−３・６−ジスル
   ホン酸を弗化シアヌルと縮合させ、この一次縮合
   生成物を１−アミノベンゼン−３−β−サルフエ
   ートエチルスルホンと縮合させ、こうして得た二
   次縮合生成物をジアゾ化された２−アミノナフタ
   リン−１・５−ジスルホン酸とカツプリングさせ
   る特許請求の範囲第２０項に記載の製法。 ２３ 一般式 （この式においてＤはスルホ基含有のモノアゾ
   系、ポリアゾ系、金属鎖体アゾ系、アントラキノ
   ン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメ
   チン系、ニトロアリール系、ジオキサジン系、フ
   エナジン系、又はスチルベン系の染料の基であ
   り、R₁は水素又はC_1〜4アルキル基であり、R₂は
   水素、メチル基又はエチル基であり、Ｘは式−
   SO₂CH₂CH₂Cl、−SO₂CH＝CH₂、−
   SO₂CH₂CH₂OSO₃H、−SO₂CH₂CH₂OPO₃H又は
   −Ｎ（R₃）SO₂CH₂CH₂OSO₃Hの基であり、R₃は
   水素、メチル基又はエチル基であり、ベンゼン基
   又はナフタリン基はＸの外に他の置換基を含有す
   ることができる） で表わされる反応性染料を用いてセルロースを染
   色及び捺染する方法。 ２４ 一般式 （この式においてＤはスルホ基含有のモノアゾ
   系、ポリアゾ系、金属錯体アゾ系、アントラキノ
   ン系、フタロシアニン系、ホルマザン系、アゾメ
   チン系、ニトロアリール系、ジオキサジン系、フ
   エナジン系、又はスチルベン系の染料の基であ
   り、R₁は水素又はC_1〜4アルキル基であり、R₂は
   水素、メチル基又はエチル基であり、Ｘは式−
   SO₂CH₂CH₂Cl、−SO₂CH＝CH₂、−
   SO₂CH₂CH₂OSO₃H、−SO₂CH₂CH₂OPO₃H又は
   −Ｎ（R₃）SO₂CH₂CH₂OSO₃Hの基であり、R₃は
   水素、メチル基又はエチル基であり、ベンゼン基
   又はナフタリン基はＸの外に他の置換基を含有す
   ることができる） で表わされる反応性染料を含有している染色及び
   捺染調合物。