JPS6048546B2 - 繊維反応性染料およびその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 （式中、Ｘは炭素原子１〜４個のアルキル基また５はア
ルコキシ基、カルボキシ基またはハロゲン原子であり、
Ｒ，とＲ２とは各各独立に水素原子または炭素原子１〜
４個のアルキル基であり、Ｄはスルホ基含有有機染料の
基であり、ベンゼン環ＡはＸとＳＯ。

Ｈ以外にもさらに置換基をもつことがでフきるものとす
る）で表わされる繊維反応性染料に関するものである。

Ｃ１〜Ｃ４アルキル基Ｘはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、Ｓｅ
ｃ−ブチル基およびＴｅｒ−ブチル基であることができ
、Ｃ、〜Ｃ４アルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、イソプロポキシ基およびブトキシ基であ
ることができる。

ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子および臭素原子で
ある。Ｃ，〜Ｃ４アルキル基Ｒ，およびＲ２は前記Ｃ，
〜Ｃ。アルキル基Ｘと同じものである。基Ｄは特にスル
ホ基含有のモノアゾ系、ポリアゾ系、金属錯塩系、ホル
マザン系、アントラキノン系、フタロシアニン系、スチ
ルベン系、オキサジン系、ジオキサジン系、トリフェニ
ルメタン系、ニトロ系またはアゾメチン系の染料の基で
ある。ベンゼン環ＡがＸおよびＳＯ３Ｈ以外にもつその
他の置換基は例えばアルキル基例えばメチル基、エチル
基およびプロピル基、アルコキシ基例えばメトキシ基、
．″エトキシ基、プロポ牛シ基およびイソプロポキシ基
、アシルアミノ基例えばアセチルアミノ基およびプロピ
オニルアミノ基、アミノ基例えばＮＨ２基、メチルアミ
ノ基およびエチルアミノ基、ウレイド基、カルボキシ基
およびスルホ基、ハロゲンＩ原子例えばフッ素原子、塩
素原子および臭素原子一Ｎ−ーである。

ベンゼン環Ａは１ のオルト位置にＲ，スルホ基をもつ
ていてはいけない。

式（１）におけるスルホ基の後に記載した括弧はベニ〜
Ｎ−ーーンゼン環Ａの ［ 架橋に対するメタ位置およ
Ｒ，びバラ位置を含む。

前記式（１）で表わされる繊維反応性染料のうち好まし
いものは、前記式（１）においてＸがメチル基、メトキ
シ基、カルボキシ基または塩素原子であり、Ｒ，とＲ。

とが各各水素原子であり、Ｄが前記式（１）と同じ意味
であり、ベンゼン環ＡがＸとＳＯ，Ｈ以外には置換基を
もたない前記式（１）で表わされる繊維反応性染料であ
る。特に好ましいものは前記式（１）において、ＸとＲ
，とＲ。

とＡとが前記式（１）と同じ意味であり、Ｄがスルホ基
含有アゾ染料の基である前記式（１）で表オ）される繊
維反応性染料、特には前記式（１）においてＸがメチル
基、メトキシ基、カルボキシ基または塩素原子であり、
Ｒ，とＲ。とが各各水素原子であり、Ｄがスルホ基含有
アゾ染料の基であり、ベンゼン環ＡがＸ（５Ｓ０３Ｈ以
外には置換基をもたな ：い前記式（１）で表わされる
繊維反応性染料である。前記の染料の中でも式フ （式中、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基てある）で表わ
される繊維反応性染料が重要である。

前記式（１）で表わされる染料はｓ−トリアジン基中に
除去することのてきるフッ素原子を含むために繊維反応
性である。繊維反応性化合物とはセルロースの水酸基あ
るいは天然または合成ポリアミドのアミノ基を反応して
共有化学結合を形成することのできる化合物のことであ
る。

式（１）で表わされる繊維反応性染料は２・４・６−ト
リフルオルー１・３ ・５ −トリアジンと式〔式中、
ＸとＲ，とＡとは前記式（１）と同じ意味である〕て表
わされる化合物と式 〔式中、Ｒ。

とＤとは前記式（１）と同じ意味である）で表わされる
染料とを任意の順序て縮合させることによつて得られる
。従つて式（３）で表わされる化合物と２・４・６ート
リフルオルーｓ−トリアジンとを最初に縮合させ、次に
この縮合生成物と式（４）で表わされる染料とを縮合さ
せて前記式（１）で表わされる繊維反応性染料を製造す
ることができる。

しかしまた式（４）で表わされる染料と２・４・６−ト
リフルオルーｓ−トリアジンとを最初に縮合させ、次に
この縮合生成物と式（３）で表わされる化合物とを縮合
させて前記式（１）で表わされる繊維反応性染料を製造
することもできる。式（３）および（４）で表わされる
出発材料では、式（３）および（４）においてＸがメチ
ル基、メトキシ基、カルボキシ基または塩素原子であり
、Ｒ１とＲ２とが各各水素原子であり、Ｄが前記式（１
）と同じ意味であり、ベンゼン環ＡがＸ．（５Ｓ０３Ｈ
以外には置換基をもたない前記式（３）および（４）で
表わされる化合物が好ましい。

前記式（１）で表わされる繊維反応性染料を製造する好
ましい実施態様は、式（３）および（４）においてＸ．
．Ｒ，とＲ２およびＡが前記式（１）と同じ意味であり
、Ｄがスルホ基含有アゾ染料の基である前記式（３）お
よび（４）て表わされる化合物を出発材料として使う方
法てある。

特に式（３）および（４）においてＸがメチル基、メト
キシ基、カルボキシ基または塩素原子であり、Ｒ１とＲ
２とが各各水素原子であり、Ｄがスルホ基含有アゾ染料
の基であり、ベンゼン環ＡがＸおよびＳＯ３Ｈ以外には
置換基をもたない前記式（３）および（４）て表わされ
る化合物を出発材料として使う。

式（式中、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基である）て表
わされる好ましい繊維反応性染料は例えば２・４・６−
トリフルオルー１・３・５−トリアジンと式で表わされ
る化合物とを縮合させ、次にこの縮合生成物と式〔式中
、Ｄは前記式（２）と同じ意味である〕で表わされる染
料とを縮合させて得られる。

基Ｄがスルホ基含有アゾ染料の基である場合には、フル
オルーｓ−トリアジン基に直接結合するアゾ染料基の部
分がジアゾ成分の基であることもまたカップリング成分
の基であることもできる。こうして式（１）で表わされ
る繊維反応性染料の前記の製法には、次のとおり２つの
変法が可能である。第１の変法は（ａ）２・４・６−ト
リフルオルー１●３●５−トリアジンと式〔式中、Ｘ．
ｌ５ＲｌとＡとは前記式（１）と同じ意味である〕で表
わされる化合物とをモノ縮合させ、この第１縮合生成物
をＩ 基含有芳香族ジアミンと縮合させ、この第２縮合
生成物をジアゾ化してからカップリング成分（このカッ
プリング成分と前記芳香族ジアミンとは全体でスルホ基
少くとも１個をもつものとする）でカップリングするこ
とから成り、または第２の変法は（ｂ）２●４・６−ト
リフルオルー１・３・５−トリアジンと式〔式中、Ｘ（
５Ｒ１とＡとは前記式（１）と同じ意味である〕で表わ
される化合物とを縮合させ、この第１縮合生成物と 土
基含有カップリング成分とを縮合させ、そしてこの第
２縮合生成物とジアゾ化した芳香族ジアミン（この芳香
族ジアミンと前記カップリング成分とは全体でスルホ基
少くとも１１をもつものとする）とをカップリングする
ことｂ）ら成る。

前記変法（ａ）および（ｂ）において、式（３）で表わ
される化合物との縮合を最終工程で行うこともできる。

前記の変法（ａ）および（ｂ）において好ましい出発材
料は、式（３）と ） 基含有芳香族ジアミンとＲ。Ｈ
Ｎ ｌ基含有カップリング成分とにおいてＸがメＲ。

チル基、メトキシ基、カルボキシ基または塩素原子であ
り、Ｒ，とＲ。

とが各各水素原子であり、ジアゾ成分およびカップリン
グ成分が全体でスルホ基少くとも１個をもち、ベンゼン
環ＡがＸおよびＳＯ。Ｈ以外には置換基をもたないもの
とする前記式（３）で表わされる化合物、前記芳香族ジ
アミンおよび前記カップリング成分である。式 （式中、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基である）で表わ
される好ましい繊維反応性染料は前記の変法によつて得
られる。

例えば（ａ）２・４・６−トリフルオルーｌ・３．５−
トリアジンと式で表わされる化合物とをモノ縮合させ、
この第ＨＮｌ縮合生成物を１ 基含有芳香族ジアミンで
Ｒ２縮合し、そしてこの第２縮合生成物をジアゾ化して
からカップリング成分（このカップリング成分と前記芳
香族ジアミンは全体でスルホ基少くとも１個をもつもの
とする）とカップリングすることから成る方法、または
（ｂ）２・４・６−トリフルオルー１・３ ・５ −ト
リアジンと式（５）で表わされる化合物とを縮合させ、
この第１縮合生成物と ） 基含有カップＲ。

リング成分とを縮合させ、この第２縮合生成物とジアゾ
化した芳香族アミン（この芳香族アミンと前記カップリ
ング成分とは全体でスルホ基少くとも１個をもつものと
する）とをカップリングすることから成る方法である。

基Ｄがスルホ基含有アゾ染料の基である式（１）で表わ
される繊維反応性染料の前記の種種の方法の中には、２
・４・６−トリフルオルー１・３・５−トリアジンまた
は２・４・６−トリフルオルー１・３・５−トリアジン
と式（３）で表わされる化合物との第１縮合生成物を基
Ｄの成分と結合させ、次にこうして得られた中間生成物
をその他の基Ｄの成分と結合させて所望の最終生成物を
得る方法もまた式（１）て表わされるその他の繊維反応
性染料を得るために使うことができる。従つて一般に、
基Ｄが２以上の成分から成るスルホ基含有有機染料の基
である式（１）で表わされる繊維反応性染料は、２・４
・６−トリフルオルー１・３・５−トリアジンと式〔式
中、Ｘ（５Ｒ，とＡとは前記式（１）と同じ意味である
〕・で表わされる化合物とを縮合させ、この第１縮合Ｈ
Ｎ生成物と１ 基含有基Ｄの成分とを縮合させ、Ｒ。

そしてこの第２縮合生成物と第２の基Ｄの成分まゝたは
第３以上の基Ｄの成分にれらの成分は全体としてスルホ
基少くとも１個をもつものとする）とを反応させること
によつて得ることができる。

式（３）で表わされる化合物との縮合は最終工程で行う
こともできる。２以上の成分から成る前記有機染料は例
えばモノアゾ染料、ジスアゾ染料、トリスアゾ染料、テ
トラアゾ染料、金属錯塩、ホルマザン染料およびアゾメ
チン染料である。

式（１）で表わされる繊維反応性染料の製造において出
発材料として使用するものを挙げれば次のとおりである
。

（ａ）２ ・４ ・６−トリフルオルー１・３ ・５
−トリアジン（シアヌール酸フルオリド）（ｂ）式（３
）て表わされる化合物 １−アミノー２−メチルベンゼンー４−スルホン酸１−
アミノー２−メチルベンゼンー５−スルホン酸１−アミ
ノー２−メトキシベンゼンー５−ス１ルホン酸１−アミ
ノー２−エトキシベンゼンー５−スルホン酸１−アミノ
ー２−カルボキシベンゼンー４−スルホン酸１１−アミ
ノー２−カルボキシベンゼンー５−スルホン酸１−アミ
ノー２−クロルベンゼンー４−スル＊ホン酸１−アミノ
ー２−ブロムベンゼンー４−スルホン酸１−アミノー２
−クロルベンゼンー５−スルホン酸１−アミノー２ ・
５ ージクロルベンゼンー４−スルホン酸１−アミノー
２ ・４−ジメチルベンゼンー５−スルホン酸１−アミ
ノー２ ・５ージメトキシベンゼンー４−スルホン酸１
−メチルアミノー２−カルボキシベンゼンー４−スルホ
ン酸１−エチルアミノー２−カルボキシベンゼンー４−
スルホン酸０ 式（４）で表わされるアミノ基含有染料
１ アゾ染料前記式中、Ｋはベンゼン系、ナフタリン系
または複素環系のカップリング成分の基であり、アシル
は炭素原子３個以下の低級脂肪族アシル基または炭素原
子８個以下の芳香族基であり、Ｒ，は式（１）と同じ意
味である。

金属錯塩アゾ染料前記の式中、Ｒ，とアシルとは前記式
（６）、２０（７）および（８）と同じ意味であり、Ｍ
ｅはＣｕ）ＣｒまたはＣ（）である。

３ アントラキノン染料 本発明方法て出発材料として使用することのてきるアン
トラキノン系染料化合物の例と２５しては次のものを挙
げることができる。

ます、アントラキノン核のａ−位置に結合しているアル
キルアミノーまたはアリールアミノ基上に前記の式−Ｎ
ＨＲの基をもつているアントラキノン化合物である。

このような３０アントラキノン化合物の例として次のも
のを挙げることができる。１−アミノー４− （４’−
アミノアニリン）−アントラキノンー２ ・３’ージス
ルホン酸および相当する２ ・３’ ・５ −、２ ・
３’ ・６ −お３５よび２ ・３’ ・７ −トリス
ルホン酸、１−アミノー４ −（４”−アミノー４’
−ベンゾイルアミノアニリン）−アントラキノンー２
・３’ージスルホン酸および相当する−２ ・３’ ・
５ −トリスルホン酸、１−アミノー４−〔４’ −４
０（４″−アミノフェニルアゾ）−アニリノ〕ーアント
ラキノンー２・２″・５−トリスルホン酸、１−アミノ
ー４−（４’−アミノー３’一カルボキシアニリノ）−
アントラキノンー２・５ージスルホン酸、１−アミノー
４− （３’ーアミノアニリノ）−アントラキノンー２
・４’・５−トリスルホン酸および相当する２・４’ー
ジスルホン酸、１−アミノー４−〔４’−（４’−アミ
ノフェニル）−アニリノ〕−アントラキノンー２ ・３
”・５ −トリスルホン酸、１−アミノー４ −（４’
−メチルアミノ）−アニリノアントラキノンー２ ・３
’ ージスルホン酸および相当する２ ・３’ ・５
−トリスルホン酸、１−アミノー４ −（４’−ｎ −
ブチルアミノ）−アニリノアントラキノンー２ ・３’
ージスルホン酸、１−アミノー４ −（４’−メチルア
ミノー３’一カルボキシーアニリノ）−アントラキノン
ー２−スルホン酸、１−アミノー４ −（３’−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）−アニリノアントラキノンー２
・５ージスルホン酸、１−（４’−アミノーアニリノ
）−アントラキノンー２ ・３’ージスルホン酸および
１−アミノー４ −（４’−アミノー２’−メトキシア
ニリノ）−アントラキノンー２ ・３’ージスルホン酸
。

前記のアントラキノン系染料化合物は、アントラキノン
核の相当するα一位置に結合しているハロゲン原子また
はニトロ基をもつているアントラキノン化合物からか、
または１●４ージヒドロキシー、−ジアミノーまたはー
アミノヒドロキシーアントラキノンのロイコ誘導体から
その相当するアントラキノン化合物と脂肪族ジアミンま
たは芳香族ジアミン少くとも１モルとを反応させて得る
ことがてきる。

４ フタロシアニン染料 本発明方法で使用することのできるフタロシアニン系染
料化合物は好ましくは金属含有フタロシアニン例えば水
溶性付与基例えばスルホン酸基少くへも１個および前記
のように式−ＮＨＲて表わされる基少くとも１個をもつ
ている銅フタロシアニンである。

−ＮＨＲ基１個またはそれ以上はフタロシアニン核のベ
ンゼン環に直接または２価の架橋員を介して結合してい
ることができる。２価の架橋員は例えば−フェニレンー
、−ＣＯ−フェニレンー、−ＳＯ２−フェニレンー、−
ＮＨ−フェニレンー、−Ｓ−フェニレンー、−０−フェ
ニレンー、−ＣＨ２Ｓ−フェニレンー、−ＣＨ２Ｏ−フ
ェニレンー、−ＣＨ２−フェニレンー −ＳＣＨ２−フ
ェニレンー、−ＳＯ２ＣＨ２−フェニレンー、−ＳＯ２
ＮＲｌ−フェニレンー、−ＣＨ２−、−ＳＯ２ＮＲｌ−
アリーレン、一ＮＲｌＣＯ−フェニレンー、−ＮＲｌＳ
Ｏ２−フエニ２レンー、−ＳＯ２Ｏ−フェニレンー、−
ＣＨ２−、−ＣＨ２ＮＲｌ−フェニレンー、−ＣＨ２Ｎ
Ｈ−ＣＯ−フェニレンー、−ＳＯ２ＮＲｌ−アルキレン
ー、−ＣＨ２ＮＲｌ−アルキレンー、−ＣＯＮＲｌ−フ
ェニレンー、−ＣＯＮＲｌ−アリーレン３− −ＳＯ２
−または−ＣＯ一架橋員である。

前記の２価の架橋員を示す式においてＲ１は水素原子、
アルキル基またはシクロアルキル基であるかまたは場合
により例えばハロゲン原子、アルキル基またはアルコキ
シ基で置換３．されていることのある２価の芳香族基で
あるアリーレン基（ここで結合末端は同一または異つた
核上にあることができるものとする）、および窒素のよ
うなヘテロ原子が原子鎖中に介在していることのできる
２価の脂肪４Ｃ族の基であるアルキレン基例えば−ＣＨ
２ＣＨ２一ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２一基である。

アリーレン基として前記した２価の芳香族基の例として
は次のものを挙げることができる。

芳香族核例えばベンゼン核、ナフタリン 核、アクリジン核およびカルバゾール核であり、これら
はさらに置換基をもつことができる。

更に式（式中、ベンゼン環はさらに置換基をもつことが
できるものとし、−Ｄ−は架橋基である） で表わされる基であり、その式中の架橋基は例えば−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−０−、−ＳＯ２−、
−ＮＯ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ
−ＮＨ−、−０−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−またはてある。

本発明方法において使うことのできるフタロシアニン系
染料化合物の例としては次のものを挙げることができる
。

銅−フタロシアニンー４−Ｎ−（４−アミノー３−スル
ホフェニル）−スルホンアミドー４″・４″″・４″″
″一トリスルホン酸、コバルトフタロシアニンー４・４
″−ジーＮ−（４″−アミノー４−スルホフェニル）一
カルボンアミドー４″・４″″″−ジカルボン酸および
銅−４一（４″−アミノー３″−スルホベンゾイル）−
フタロシアニン。

アミノフタロシアニンの混合物もまた使うことができる
。

例えばほぼ同量部の銅フタロシアニンーＮ−（４−アミ
ノー３−スルホフェニル）−スルホンアミドトリスルホ
ン酸および銅フタロシアニンージーＮ−（４−アミノー
３−スルホフェニル）ースルホンアミドジスルホン酸の
混合物を使うことができる。スルホン酸をもつているア
ミノフタロシアニンは第１または第２アミノ基をもつて
いる公知のフタロシアニンをスルホン化することにより
、またはフタル酸誘導体とスルホン化されたフタル酸誘
導体との混合物から合成するかのいずれかによつて作る
ことができる。

スルホン化剤としては例えは発煙硫酸例えば硫酸中の三
酸化硫黄の２０％溶液を使用する。さらに、スルホン化
されたフタル酸および置５換されたフタル酸の適当な誘
導体を普通に暖ため一般に知られた方法で、例えば４−
スルホフタル酸無水物および４−ｐ−ニトローベンゾイ
ルフタル酸無水物、尿素、塩化銅（■）およびモリブデ
ン酸アンモニウムの混１０合物をｏ−ジク山レベンゼン
中で約１５０′Ｃに加熱して得ることができる。

また相当する第１および第２アミンをスルホン化するか
、または第１（または第２のＮ−アルキルーまたはシク
ロアルキル）−ニトロアニリンとクロ１１ルメチル基お
よびスルホン酸基またはカルボン酸基をもつているフタ
ロシアニンとを反応させることによつても得ることがで
き、これは出発材料として使うことができる。さらにま
た前記のアミノフタロシアニンはクロルス２（ルホニル
基をもつているフタロシアニンとモノアセチルアルキレ
ンジアミンまたはアミノーＮ−ベンジルアセトアミドと
を水の存在下で反応させ、こうして得られた生成物（こ
れはスルホンアミド基とスルホン酸基とを持つ２．てい
る）を水性アルカリて処理してアセチルアミノ基を加水
分解するか、またはクロルメチル基およびスルホン酸基
またはカルボン酸基をもつているフタロシアニンとモノ
アセチルアルキレンジアミンとを反応させ、こうし３て
得られた生成物を水性アルカリで処理してアセチルアミ
ノ基を加水分解することによつて得ることができる。こ
の他にも、直接スルホン化することにより、または適当
なりルボキシーまたはスルホ−フタル酸誘導体混合物３
と置換されたフタル酸誘導体とを適当に加熱することに
より、例えは無水物と尿素と触媒とを有機溶剤中で加熱
しこうして得られたニトロフタロシアニンスルホン酸ま
たはカルボン酸を還元するか、またはこうして得られた
・アシルアミノフタロシアニンスルホン酸またはカルホ
ン酸を加水分解することにより、またはカルボン酸クロ
リド基を持つているフタロシアニン化合物とジアミノベ
ンゼンスルホン酸またはカルボン酸、ニトロ基をもつて
いるアミノ安息香酸またはアミノベンゼンスルホン酸と
を反応させこうして得られたニトロ化合物を還元するこ
とにより、またはカルボン酸クロリド基をもつているフ
タロシアニン化合物とＮ−アミノベンゼンアセトアミド
とを反応させ次にこうして得られた生成物を水性アルカ
リで加水分解することにより得ることができる。５ ニ
トロ染料 本発明方法で使うことのできるニトロ系染料化合物は式 （式中、Ｄはナフタリン核またはベンゼン核であつてこ
れらはさらに置換されていることができるものとし、式
中の蓄素原子Ｎはニトロ基に対してオルトー位置にある
ものとし、Ｚは水素原子または楊合により置換されてい
ることのある炭化水素基であり、Ｑは水素原子であるか
または炭素原子を介して式中の窒素原子に結合している
有機基であり、そしてＱとＺとが同時に水素原子である
ことはないものとし、ＱはＺが炭化水素である楊合のＺ
上に、または式中の窒素原子Ｎに対するオルトー位置の
Ｄ上に複数環を形成しながら結合することができるもの
とし、さらに式中には前記のとおり式−ＮＨＲで表わさ
れる基を少くとも１つもつものとする）て表わされる化
合物であることが好ましい。

本発明方法で出発材料として使うことのてきるＮＨＲ基
少くとも１つをもつている染料化合物）例として次の類
の化合物を挙けることがてき）類：式（式中、Ｄ１はア
ゾ基と−ＮＨＲ基とを含まないたかだか２環式のアリー
ル基てあり、式中の一ＮＩ（Ｒ基はナフタリン核の６−
、７−または８一位置に結合していることが好ましいも
のとし、またナフタリン核の５−または６一位置にスル
ホン酸基をもつことができるものとする）で表わされる
モノアゾ化合物。

従つてＤ１はアゾ置換基をもたないナフタリン系または
ベンゼン系の基であり、例えばスチルベン基、ジフェニ
ル基、ベンズチアゾイルフエニル基またはジフェニルア
ミン基である。

この種類においてはまた−ＮＨＲ基がナフタリン核に結
合している代りに、ナフタリン核の６−、７−または８
一位置に結合したベンゾイルアミノ基またはアニリノ基
に結合している変性した染料も考えられる。特に価値の
ある出発染料はＤ１がスルホン化されたフェニル基また
はナフチル基であり、特にはアゾ結合に対するオルトー
位置に−ＳＯ３Ｈ基をもつ前記の基である。

そのフェニル基はさらに置換されていることができ、例
えばハロゲン原子例えば塩素原子、アルキル基例えばメ
チル基、アシルアミノ基例えばアセチルアミノ基および
アルコキシ基例えばメトキシ基により置換されているこ
とができる。（２）類：前記の式（１４）において、Ｄ
１がアゾベンゼン系、アゾナフタリン系またはフ仝ニル
アゾナフタリン系の基であり、そのナフタリン核は−Ｎ
ＨＲ基および所望によりスルホン酸基によつて前記（１
）のように置換されているものとする式（１４）で表わ
されるジスアゾ化合物。

（３）類：式（式中、Ｄ１はたかだか２環式のアリール
基例えば（１）類に記載したものであり、好ましくはジ
スルホナフチル基またはスチルベン基であり、ベンゼン
核はさらにハロゲン原子またはアルキル基、アルコキシ
基、カルボン酸基およびアシルアミノ基のような置換基
をもつていることができるものとする）で表わされるモ
ノアゾ化合物。

（４）類：式 （式中、Ｄ１はアリーレン基例えばアゾベンゼン系、ア
ゾナフタリン系またはフェニルアゾナフタレン系の基で
あるかまたは好ましくはベンゼン系またはナフタリン系
のたかだか２環式のアリーレン基であり、Ｋはナフトー
ルスルホン酸基であるかまたはエノール化されたまたは
エノール化できるケトメチレン化合物例えばアセトアセ
トアリーリドまたは５−ピラゾロンの基でありアゾ基に
対するオルトー位置に０Ｈ基をもつものとする）で表わ
されるモノーまたはジスアゾ化合物。

Ｄ１はスルホン酸基をもつベンゼン系の基であることが
好ましい。（５）類：式〔式中、Ｄ１は前記（１）およ
び（２）類でＤ１に対して定義した型の基であり、Ｋ２
はエノール化できるケトメチレン化合物例えばアセトア
セトアリーリドまたは５−ピラゾロンの基でありアゾ基
に対するオルトー位置に０Ｈ一基をもつものとする〕で
表わされるモノーまたはジスアゾ化合物。

６）類：前記の式（１４）〜（１７）において、Ｄ１、
ＫおよびＫ２が前記と同じ意味であり、さらに金属化で
きる基例えば水酸基、低級アルコキシ基またはカルボン
酸基をＤ１のアゾ基に対するオルトー位置にもつ前記式
で表わされる染料の金属錯塩化合物例えは銅錯塩、クロ
ム錯塩およびコバルト錯塩。

−ｌ）類：式 （式中、アントラキノン核はさらにスルホン酸基をその
５−、６−、７−または８一位置にもつことができるも
のとし、ｚ″は架橋員好ましくはベンゼン系の２価の基
例えばフェニレン基、ジフエニレン基または４・４″−
スチルベン基またはーアゾベンゼン基である）で表わさ
れるアントラキノン化合物。

ｚ″がそれぞれの前記のベンゼン環にスルホン酸基をも
つていることが好ましいと思われる。（８）類：式 〔式中、Ｐｃはフタロシアニン核好ましくは銅フタロシ
アニンであり、ωは−０Ｈおよび（または）−ＮＨ２で
あり、ｚ″は架橋員好ましくは脂肪族、脂環式または芳
香族架橋員であり、ｎおよびｍはそれぞれ１、２または
３であつて同じかまたは異なつていることができ、ｎ＋
ｍは４より大きくはないものとする〕で表わされるフタ
ロシアニン化合物。

（９）類：式 （式中、ＶおよびＢは単環式アリール核であり、式中の
Ｖ上のニトロ基は−ＮＨ一基に対するオルトー位置にあ
るものとする）て表わされるニトロ染料。

前記の染料の分類に属する出発染料として例えば次のも
のを挙げることができる。

（１）類： ６−アミノー１−ヒドロキシー２−（２″−スルホフェ
ニルアゾ）−ナフタリンー３−スルホン酸、６−メチル
アミノー１−ヒドロキシー２−（４″−アセチルアミノ
ー２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３−スル
ホン酸、８−アミノー１−ヒドロキシー２−（２″−ス
ルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３●６ージスルホン
酸、８−アミノー１−ヒドロキシー２−（４″−クロル
ー２′−スルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３◆５ー
ジスルホン酸、７−アミノー２−（２″・５″−ジスル
ホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシナフタリンー３−ス
ルホン酸、７−メチルアミノー２−（２″−スルホフェ
ニルアゾ）−１−ヒドロキシナフタリンー３−スルホン
酸、７−メチルアミノー２−（４″−メトキシー２″−
スルホフェニルアゾ）−１−ヒドロキシナフタリンー３
−スルホン酸、８−（３″−アミノベンゾイルアミノ）
−１ーヒドロキシー２−（２５−スルホフェニルアゾ）
−ナフタリンー３・６ージスルホン酸、８−アミノー１
−ヒドロキシー２・２″−アゾナフタリンー１″・３・
５″・６−テトラスルホン酸、８−アミノー１−ヒドロ
キシー２・２″−アゾナフタリンー１″・３・５″一ト
リスルホン酸、６−アミノー１−ヒドロキシー２・２″
−アゾナフタリンー１″・２・５″一トリスルホン酸、
６−メチルアミノー１−ヒドロキシー２・２″−アゾナ
フタリンー１″・３・５″一トリスルホン酸、７−アミ
ノー１−ヒドロキシー２・２″−アゾナフタリンー１″
・３ージスルホン酸、８−アミノー１−ヒドロキシー２
−（４″−ヒドロキシー３″一カルボキシフェニルアゾ
）−ナタリンー３●６ージスルホン酸、６−アミノー１
−ヒドロキシー２−（４″−ヒドロキシー３″一カルボ
キシフェニルアゾ）−ナフタリンー３・５ージスルホン
酸。

２）類： ８−アミノー１−ヒドロキシー２−〔４″−（２″″−
スルホフェニルアゾ）−２″−メトキシー５５−メチル
フェニルアゾ〕−ナフタリンー３●６ージスルホン酸、
８−アミノー１−ヒドロキシー２−〔４″−（４″″−
メトキシフェニルアゾ）−２″一カルボキシフェニルア
ゾ〕−ナフタリンー３●６ージスルホン酸、８−アミノ
ー１−ヒドロキシー２−〔４″一（２″″−ヒドロキシ
ー３″″・６″ージスルホー１″″−ナフチルアゾ）−
２″一カルボキシフェニルアゾ〕ーナフタリンー３・６
ージスルホン酸、４・４″−ビスー（８″″−アミノー
１″″−ヒドロキシー３″″・６″″ージスルホー２″
″−ナフチルアゾ）一３●３″ージメトキシジフェニル
、６−アミノー１−ヒドロキシー２−〔４″−（２１−
スルホフェニルアゾ）−２″−メトキシー５″−メチル
フェニルアゾ〕−ナフタリンー３・５ージスルホン酸。

（３）類： ２−（４″−アミノー２゛−メチルフェニルアゾ）−ナ
フタリンー４●８ージスルホン酸、２−（４″−アミノ
ー２−アセチルアミノフェニルアゾ）−ナフタリンー５
・７ージスルホン酸、４−ニトロー４″−（４″″−メ
チルアミノフェニルアゾ）−スチルベンー２●２′ージ
スルホン酸、４−ニトロー４″−（４″″−アミノー２
″−メチルー５！−メトキシーフエニルアゾ）−スチル
ベンー２●２ージスルホン酸、４−アミノー４″−（４
″″−メトキシフェニルアゾ）−スチルベン７２●２５
ージスルホン酸、４−アミノー２−メチルアゾベンゼン
ー２″・５′ージスルホン酸。

（４）類：１−（２″●５″ージクロルー４′−スルホ
フェニル）−３−メチルー４−（３″″−アミノー６″
″−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾロン、１−（４
″−スルホフェニル）−３−カルボキシー４−（４″″
−アミノー３″″−スルホフェニルアゾ）−５−ピラゾ
ロン、１−（２″−メチルー５′−スルホフェニル）−
３−メチルー４−（４″″−アミノー２″″−スルホフ
ェニルアゾ）−５−ピラゾロン、１−（２′−スルホフ
ェニル）−３−メチルー４−（３″″−アミノー６″″
−スルホフェニルアゾ）一５−ピラゾロン、４−アミノ
ー４″−（３″″−メチルー１″″−フェニルー４″″
−ピラゾールー５″５−オニルアゾ）−スチルベンー２
●２５ージスルホン酸、４−アミノー４″−（２″″−
ヒドロキシー３″″・６″″ージスルホー１″−メフチ
ルアゾ）−スチルベンー２◆２″ージスルホン酸、８−
アセチルアミノー１−ヒドロキシー２−（３″−アミノ
ー６″−スルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３・６ー
ジスルホン酸、７−（３″−スルホフェニルアミノ）−
１−ヒドロキシー２−（４″−アミノー２″一カルボキ
シフェニルアゾ）−ナフタリンー３−スルホン酸、８−
フェニルアミノー１−ヒドロキシー２−（４Ｉ−アミノ
ー２″″−スルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３・６
ージスルホン酸、６−アセチルアミノー１−ヒドロキシ
ー２−（５″−アミノー２″−スルホフェニルアゾ）−
ナフタリンー３−スルホン酸。

５）類： １−（３″−アミノフェニル）−３−メチルー４−（２
″・５″−ジスルホフェニルアゾ）−５ーピラゾロン、
１−（３″−アミノフェニル）−３−カルボキシー４−
（２″一カルボキシー４″−スルホフェニルアゾ）−５
−ピラゾロン、４−アミノー４″−（３″″−メチルー
４″″−（２″″″・５″″″−ジスルホフェニルアゾ
）−１″″−ピラゾールー５″−オニル〕−スチルベン
ー２●２′ージスルホン酸、１−（３″−アミノフェニ
ル）−３−カルボキシ．４．〔４〃．（２″′．５″′
．ジス，レホフェュルアゾ゛）−２″″−メトキシー５
″″−メチルフェニルアゾ〕−５−ピラゾロン。

３）類： ８−アミノー１−ヒドロキシー２−（２″−ヒドロキシ
ー５′７−スルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３・６
ージスルホン酸の銅錯塩、６−アミノー１−ヒドロキシ
ー２−（２″−ヒドロキシー５″−スルホフェニルアゾ
）−ナフタリンー３−スルホン酸の銅錯塩、６−アミノ
ー１−ヒドロキシー２−（２″−ヒドロキシー５″−ス
ルホフェニルアゾ）−ナフタリンー３・５ージスルホン
酸の銅錯塩、８−アミノー１−ヒドロキシー２−（２″
−ヒドロキシー３′−クロルー５′−スルホフェニルア
ゾ）−ナフタリンー３・６ージスルホン酸の銅錯塩、６
−メチルアミノー１−ヒドロキシー２一（２゛一カルボ
キシー５″−スルホフェニルアゾ）ーナフタリンー３−
スルホン酸の銅錯塩、８−アミノー１−ヒドロキシー２
−〔４″−（２′５−スルホフェニルアゾ）−２′−メ
トキシー５″−メチルフェニルアゾ〕−ナフタリンー３
●６ージスルホン酸の銅錯塩、６−アミノー１−ヒドロ
キシー２−〔４″−（２″″・５″″−ジスルホフェニ
ルアゾ）−２″−メトキシー５″−メチルフェニルアゾ
〕−ナフタリンー３・５−ジスルポン酸の銅錯塩、１−
（３″−アミノー４″−スルポフエニル）一３−メチル
ー４−〔４″″−（２″″″・５″″゛−ジスルホフェ
ニルアゾ）−２″″−メトキシー５″″−メチルフェニ
ルアゾ〕−５−ピラゾロンの銅錯塩、７−（４″−アミ
ノー３″−スルホアニリノ）一１−ヒドロキシー２−〔
４″″−（２″″″・５″″″−ジスルホフェニルアゾ
）−２″″−メトキシー５″″−メＪチルフェニルアゾ
〕−ナフタリンー３−スルホン酸の銅錯塩、６−（４″
−アミノー３″−スルホアニリノ）−１−ヒドロキシー
２−（２′″一カルボキシフェニルアゾ）−ナフタリン
ー３−スルホン酸の銅錯，塩、７−アミノー６５−ニト
ロー１●２″ージヒドロキシー２・１″−アゾナフタリ
ンー３・４″ージスルホン酸の１●２−クロム錯塩、６
−アミノー１−ヒドロキシー２−（２″一カルホキシフ
エニルアゾ）−ナフタリンー３−スルホ７酸の１・２−
クロム錯塩、８−アミノー１−ヒドロキシー２−（４″
−ニトロー２″−ヒドロキシフェニルアゾ）−ナフタリ
ンー３・６ージスルホン酸の１・２−クロム５錯塩、６
−（４″−アミノー３″−スルホアニリノ）一１−ヒド
ロキシー２−（５″″−クロルー２″″−ヒドロキシフ
ェニルアゾ）−ナフタリンー３−スルホン酸の１・２−
コバルト錯塩、１−（３″−アミノー４″−スルホフェ
ニル）−３−メチルー４−（２″″−ヒドロキシー４″
″−スルホー１″″−ナフチルアゾ）−５−ピラゾロン
の１・２−クロム錯塩、７−（４″−スルホアニリノ）
−１−ヒドロキシー２−（４″″−アミノー２″″一カ
ルボキシフェニルアゾ）−ナフタリンー３−スルホン酸
の１・２−クロム錯塩、１−（３″−アミノフェニル）
−３−メチルー４−（４″″−ニトロー２″″一カルボ
キシフェニルアゾ）−５−ピラゾロンの１・２−クロム
錯塩。

（７）類：１−アミノー４−（３″−アミノー４″−ス
ルホアニリノ）−アントラキノンー２−スルホン酸、１
−アミノー４−（４″−アミノー３″−スルホアニリノ
）−アントラキノンー２・５ージスルホン酸、１−アミ
ノー４−〔４″一（４″−アミノー３″ースルホフェニ
ル）−アニリノ〕−アントラキノンー２●５ージスルホ
ン酸、１−アミノー４−〔４″−（４″″−アミノー２
″″−スルホフェニルアゾ）−アニリノ〕−アントラキ
ノンー２●５ージスルホン酸、１−アミノー４−（４″
−メチルアミノー３″−４スルホアニリノ）−アントラ
キノンー２−スルホン酸。

（８）類： ３−（３″−アミノー４″−スルホフェニル）−スルフ
ァミル銅フタロシアニン−トリー３−スルホン酸、 ジ
ー４−（３″−アミノー４″−スルホフェニル）−スル
ファミル銅フタロシアニンージー４ースルホン酸、３−
（３″−アミノフェニルスルファミル）−３−スルファ
ミル銅フタロシアニンージー３−スルホン酸。

（９）類： ４−アミノー２″−ニトロージフェニルアミンー３●４
ージスルホン酸。

中間生成物すなわち式（１）（式中、Ｄはスルホ基含有
アゾ染料の基である）で表わされる繊維反応性染料を製
造する前記の各製法によつてジアゾ化および（または）
カップリングによつて最終生成物に変えることのできる
中間生成物としては、２・４・６−トリフルオルー１・
３・５−トリアジンと式（３）（式中、Ｘはメチル基、
メトキシ基、カルボキシ基または塩素原子であり、Ｒ１
は水素原子である）で表わされる化ＨＮ合物１基含有の
ジアゾ化できるかまたはカッ Ｒ２・プリングできる成
分との第２縮合生成物を挙げることができる。

それらの化合物は例えば次の式で表わされる化合物であ
る。ジアゾ化することができ、しかもカップリング可能
な中間生成物とカップリングすることのできる芳香族第
１アミンの例として次のものを挙げることができる。

アミノベンゼン、１−アミノー２−、−３−または−４
−クロルベンゼン、１−アミノー２−、−３−または−
４−メチルベンゼン、１−アミノー２−、−３−または
−４−メトキシベンゼン、１−アミノー３−または−４
−アセチルアミノベンゼン、１−アミノー３−アセチル
アミノベンゼンー６−スルホン酸、１−アミノー４−ア
セチルアミノベンゼンー２−スルホン酸、１●４−ジア
ミノベンゼンー２・６ージスルホン酸、１−アミノー３
−ニトロベンゼンー６−スルホン酸、１一アミノー４−
ニトロベンゼンー２−スルホン酸、１−アミノベンゼン
ー２−、−３−または−４−スルホン酸、１−アミノベ
ンゼンー２●４−および−２・５ージスルホン酸、１−
アミノー４−メチルベンゼンー２−スルホン酸、１−ア
ミノー３−メチルベンゼンー６−スルホン酸、１−アミ
ノー２−メチルベンゼンー４・６ージスルホン酸、１−
アミノー２・４−ジメチルベンゼンー６−スルホン酸、
１−アミノー４−および−５−クロルベンゼンー２−ス
ルホン酸、１−アミノー３・４ージクロルベンゼンー６
−スルホン酸、１−アミノー４−メチルー５−クロルベ
ンゼ゛ンー２−スルホン酸、１−アミノー５−メチルー
４−クロルベンゼンー２−スルホン酸、１−アミノー４
−メトキシベンゼンー２−スルホン酸、１−アミノー４
−エトキシベンゼンー２−スルホン酸、１−アミノー５
−メトキシベンゼンー２−スルホン酸、１−アミノー２
−カルホキシベンゼンー４−および−５−スルホン酸、
２−（４″−アミノフェニル）−６−メチルベンズチア
ゾールー３″◆７″ージスルホン酸、４−アミノー４−
ニトロスチルベンー２●２゛ージスルホン酸、４−アミ
ノアゾベンゼンー３・４″ージスルホン酸、１−アミノ
ナフタリンン酸、２−アミノー８−ヒドロキシナフタリ
ンー６−スルホン酸、２−（３″−アミノフェニル）一
アミノー８−ヒドロキシナフタリンー６−スルホン酸、
１−アミノー８−ヒドロキシナフタリンー３・６−およ
び−４・６ージスルホン酸、１−アセチルアミノー８−
ヒドロキシナフタリンー３●６−および−４・６ージス
ルホン酸、１−ベンゾイルアミノー８−ヒドロキシナフ
タリンー３●６−および−４・６ージスルホン酸、１−
（３″−アミノベンゾイル）−アミノー８−ヒドロキシ
ナフタリンー３・６−および−４●６ージスルホン酸、
１−（４″−アミノベンゾイルーアミノ）−８−ヒドロ
キシナフタリンー３・６−および−４・６ージスルホン
酸、１−（２−、３″一または４″一スルホフェニル）
−３−メチルーピラゾロンー（５）、１−（２″−メチ
ルまたはクロルー４″および−５５−スルホフェニル）
−３−メチルーピラゾロンー（５）、１−（２″・５″
ージクロルー４−スルホフェニル）−３−メチルーピラ
ゾロンー（５）、１−（２″●４″−および２″・５ー
ジスルホフェニル）−３−メチルーピラゾロンー（５）
、１−（４″・８″ージスルホナフチルー２″）−３−
メチルーピラゾロンー（５）、１−（５″・７″ージス
ルホナフチルー２″）−３−メチルーピラゾロンー（５
）、１−（３″−アミノフェニル）−３−メチルーピラ
ゾロンー（５）、１−，（２″−スルホー４″−アミノ
フェニル）−３−メチルーピラゾ七ンー（５）、および
相当する３−カルボキシ誘導体、３−アミノカルボニル
ー４−メチルー６−ヒドロキシピリドンー（２）、１−
エチルー３ースルホメチルー４−メチルー６−ヒドロキ
シピリドンー（２）、１−エチルー３−シアノーまたは
一クロルー４−メチルー６−ヒドロキシピリドンー（２
）、２・４・６−トリアミノー３−シアノピリジン、２
−（３″−スルホフェニルアミノ）−４●６−ジアミノ
ー３−シアノピリジン、２−（２″−ヒ３ドロキシエチ
ルアミノ）−３−シアノー４−メチルー６−アミノピリ
ジン。

２・４・６−トリフルオルー１・３・５−トリアジンと
式（３）て表わされる化合物と式（４）で表わされるア
ミノ基含有染料とジアゾ化またはカツプリ４ＨＮングす
ることのできる ｉ基含有成分との縮合
Ｒ２は水性溶液または懸濁液中て低い温度で、また
弱酸性、中性ないし弱アルカリ性ＰＨ値で行うのが好ま
しい。

縮合中に除去されるフッ化水素は、水性水酸化アルカリ
、炭酸アルカリまたは重炭酸アルカリを加えることによ
つて中和することが好ましい。ジアゾ化することのでき
るアミノ基を含む中間生成物のジアゾ化は通常鉱酸水溶
液中で低温で硝酸の作用により行い、またカップリング
は弱酸性、中性ないし弱アルカリ性ＰＨ値で行う。本発
明による染料は顕著な反応性が特徴であ）る。本発明の
染料は非常に広範囲の材料の染色および捺染に適してい
る。例えば絹、皮革、羊毛、ポリアミド繊維およびポリ
ウレタン、そして特には繊維構造のセルロース材料例え
ばリネン、セルロース、再生セルロースおよび特に木綿
である。、本発明の染料は吸尽法およびバッド染色法の
どちらにも適している。被染色物は水性および適当な場
合には含塩染料液に含浸し、アルカリまたはアルカリの
存在下で場合により加熱して後処理し、染料を固着させ
る。本発明の染料は特に木綿の捺染および窒素含有繊維
例えば羊毛、絹または羊毛含有混紡の捺染にも適してい
る。

染色物および捺染物を冷水および熱水で充分に洗うこと
が好ましい。適切な場合には、分散剤として作用する剤
および固着していない染料の拡散を促進する剤を加える
。以下の実施例で部および％は重量による。

例１ １−アミノー２−アミノベンゼ゛ンー４−スルホン酸１
８７部を水１５０（２）中に懸濁させ、４０％水酸化ナ
トリウム溶液１００％を加えて中性溶液とする。

溶液に氷を加えてＯ℃に冷却し、そしてこの温度で２・
４・６−トリフルオルー１・３・５−トリアジン１３５
部を３紛間て滴下する。その間炭酸ナトリウム溶液を同
時に滴下して混合物のＰＨ値５〜６で一定に保つ。得ら
れる第１縮合生成物の溶液を、式て表わされる染料の１
ナトリウム塩４１７部の溶液中に入れ、そしてＰＨ値を
水酸化ナトリウム溶液を加えて６に保つ。

最後にＰＨ値を７に調整して縮合を終る。そして塩化ナ
トリウムをふりまくことにより反応性染料を沈殿させる
。沈殿物を吸引ろ過により集めて、フィルターケーキを
第２りん酸ナトリウム（４）部と混合して乾燥すると、
木綿を堅ろうな帯緑黄色色調に染色する黄色染料粉末が
得られる。この化合物のλＭａｘは４２３ｒ１７Ｔ１，
であつた。１ーアミノー２−メチルベンゼンー４−スル
ホン酸の代わりに第１表の第■欄に挙げたアミンを同量
使い、そして本例に従つて得られる第１縮合生成物と第
■欄に挙げたアミノ基含有染料とを反応させると、反応
性フッ素原子を含有する染料が得られる。

これは木綿を表の最後の欄に記載した色調に染色する。
例２ １−アミノー２−メチルベンゼンー４−スルホン酸１８
．７部を、２・４・６−トリフルオルー１・３・５−ト
リアジン１３．５部と、例１の記載に従つて結合させる
。

第１縮合生成物の溶液に２−アミノー５−ヒドロキシナ
フタリンー７−スルホン酸のナトリウム塩２７．５部の
溶液を加えると、得られる第２縮合生成物が結晶形て沈
殿してくる。未縮合の２−アミノー５−ヒドロキシナフ
タレンー７ースルホン酸が検出されなくなるまでかきま
ぜつ４つけ、その際水酸化ナトリウム溶液を加えてＰＨ
値を約６に保つ。第２縮合生成物の懸濁液に、２ーアミ
ノナフタリンー１◆５ージスルホン酸の、常法により作
つた、ジアゾ懸濁液を加えて、炭酸水素ナトリウムを加
えてＰＨ６〜７でカップリングする。橙色の反応性染料
を、塩化ナトリウムを加えることによつて沈殿させ、ろ
過によつて集め、真空中で乾燥する。この化合物のλＭ
ａｘは４８５ｎ７Ｔ１．であつた。それはセルロース材
料を、非常に良好な湿潤堅ろう性および良好な塩素堅ろ
う性をもつ帯赤橙色色調に染色する。さらに同様な性質
をもつアゾ染料は次のようにして得られる。第２表第■
欄に挙けたアミノナフトールスルホン酸を、２・４・６
−トリフルオルー１・３・５−トリアジンとａ１１−ア
ミノー２−メチルベンゼンー４−スルホン酸ｂ１１−ア
ミノー２−メチルベンゼンー５−スルォホン酸ｃ１１−
アミノー２−メトキシベンゼンー５−スルホン酸ｄ１１
−アミノー２−エトキシベンゼンー５−スルホン酸ｅ１
１−アミノー２−カルボキシベンゼンー４−スルホン酸
ｆ１１−アミノー２−カルボキシベンゼ゛ンー５ースル
ホン酸ｇ１１−アミノー２−クロロベンゼンー４−スル
ホン酸ｈ１１−アミノー２−ブロモベンゼンー４−スル
ホン酸１１−アミノー２−クロロベンゼンー５−スルホ
ン酸ｋ１１−アミノー２●５−ジクロロベンゼンー４ー
スルホン酸１１−アミノー２・４−ジメチルベンゼンー
５ースルホン酸ｍ１１−アミノー２・５ージメトキシベ
ンゼンー４−スルホン酸ｎ１１−メチルアミノー２−カ
ルボキシベンゼ゛ンー４−スルホン酸との第１縮合生成
物同量と、本例の記載の方法に従つて反応させ、引き続
いて第２縮合生成物と第■欄に挙げたジアゾ成分とを一
緒にする。

第■欄は、それらの染料でセルロース繊維を染色した時
の色調を示している。例３ １−アミノー２−メチルベンゼンー４−スルホン酸１８
．７部を、２・４・６−トリフルオルー１・３・５−ト
リアジン１３．５部と例１に記載の方法に従つて縮合さ
せる。

この溶液に、水１００部中の１・３−ジアミノベンゼン
ー６−スルホン酸２ナトリウム塩２１部の溶液を加える
。次にＰＨ値６〜６．５で遊離するフッ化水素酸を常に
中和しながらテトラゾ化されたジアニシジンとカップリ
ングした試料が紫色を示さなくなるまで混合物を１０〜
１５℃でかきまぜる。氷を加えた後、形成している染料
中間体を、亜硝酸ナトリウム７部と濃塩酸２８部とで直
接ジアゾ化する。そして式て表わされる銅錯塩のナトリ
ウム塩７３部の溶液を加える。

ＰＨ値を炭酸ナトリウムて８に調節し、カップリングが
完了するまでバッチをかきまぜる。染料を塩析し、ろ過
によつて集め、乾燥する。この化合物のλＭａｘは５７
０ｒ１ｒｒＬ．であつた。水に溶かすと青色溶液が得ら
れ、木綿を、光および湿潤に堅ろうな青色色調に染色す
る。同様な性質をもつ染料は次のようにして作る。第３
表第■欄に挙げたジアミノベンゼンスルホン酸を、２・
４・６−トリフルオルー１・３・５−トリアジンとａ１
１−アミノー２−メチルベンゼンー４−スルホン酸ｂ１
１−アミノー２−メチルベンゼ゛ンー５−スルホン酸ｃ
１１−アミノー２−メトキシベンゼンー５−スルホン酸
ｄ１１−アミノー２「エトキシベンゼンー５−スルホン
酸ｅ１１−アミノー２−カルボキシベンゼンー４ースル
ホン酸ｆ１１−アミノー２−カルボキシベンゼンー５一
斗承 スルホン酸ｇ１１−アミノー２−クロロベンゼン
ー４−スルホン酸ｈ１１−アミノー２−ブロモベンゼン
ー４−スルホン酸１１−アミノー２−クロロベンゼンー
５−スルホン酸ｋ１１−アミノー２・５−ジクロロベン
ゼンー４ースルホン酸１１−アミノー２・４−ジメチル
ベンゼ゛ンー５ースルホン酸ｍ１１−アミノー２・５ー
ジメトキシベンゼンー４−スルホン酸ｎ１１−エチルア
ミノー２−カルボキシベンゼンー４−スルホン酸との第
１縮合生成物の同量と縮合させ、縮合生成物をジアゾ化
し、そしてジアゾ化合物を第■欄に挙げたカップリング
成分と、本例に記載の方法に従つてカップリングする。

表の最後の欄は、目的生成物によるセルロース上の色調
を示している。で表わされるホルマザン染料３３．８部
を水５０喀量部中に中性で溶解する。そしてその溶液に
氷を加えてＯ℃に冷却する。この温度で、２・４・６ー
トリフルオルー１・３・５−トリアジン６．８部を滴下
する。その際反応混合物のＰＨをへ水酸化ナ，÷ノ水ト
リウム溶液を同時に加えることによつて６〜７に保つ。
出発染料が検出されなくなつたらすぐに１−アミノー２
−クロロベンゼンー４−スルホン酸１０．３部を加える
。染料溶液を室温になるまで放置し、そして縮合の間に
遊離してくるフッ化水素）酸を（ハ）水酸化ナトリウム
溶液で常に中和する。塩化ナトリウムを加えて染料を沈
殿させ、ろ過し、そして真空中で乾燥する。この化合物
のλＭａｘは６０９ｒ１ＷＬ，（メートル）であつた。
得られた染料は、水性溶液から木綿を、非常に良好な湿
濶および光堅ろう性をもつ青色色調に染色する。第４表
には次のようにして得られる染料を挙げてある。２・４
・６−トリフルオルー１・３◆５−トリアジンと、第■
欄に挙げたアミノ基含有染料とを反応させ、引き続いて
得られる中間体と第■欄に挙げたアミンとを縮合させる
。染色法１ 例１により得られる染料２部を水１００部に溶解すると
同時にｍ−ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５
部を加える。

木綿織布を得られた液中に含浸し、液絞り率７５％とし
、そして乾燥する。次に織布を、１ｅ当り水酸化ナトリ
ウム５ｙおよび塩化ナトリウム３００ｙを含んでいる２
０℃の温溶液で含浸し、絞り率７５％になるように絞る
。染色物を１００〜１０『Ｃで１分間蒸熱し、非イオン
性洗浄剤の０．３％沸騰溶液中で１５分間洗浄し、すす
ぎそして乾燥する。染色法 ■ Ｂ 例１により得られる染料２部を水１００部中に溶解
する。

溶液を冷水１９叩部中に加え、そして次に塩化ナトリウ
ムω部を加える。木綿織布１（１）部をこのようにして
得た染浴中に入れる。温度を４０℃に上げ、３吟後に焼
成炭酸ナトリウム功部と塩化ナトリウムさらにω部を加
える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１） （式中、Ｘは炭素原子１〜４個のアルキル基またはアル
   コキシル基、カルボキシル基またはハロゲン原子であり
   、Ｒ＿１とＲ＿２とは各各独立に水素原子または炭素原
   子１〜４個のアルキル基であり、Ｄはスルホ基含有有機
   染料の基であり、ベンゼン環ＡはＸとＳＯ＿３Ｈ以外に
   もさらに置換基をもつことができるものとする）で表わ
   される繊維反応性染料。 ２ 前記式（１）において、Ｘがメチル基、メトキシ基
   、カルボキシル基、または塩素原子であり、Ｒ＿１とＲ
   ＿２とが各各水素原子であり、Ｄが特許請求の範囲第１
   項におけると同じ意味であり、ベンゼン環ＡがＸとＳＯ
   ＿３Ｈ以外には置換基をもたない前記式（１）で表わさ
   れる特許請求の範囲第１項に記載の染料。 ３ 前記式（１）において、ＸとＲ＿１とＲ＿２とＡと
   が特許請求の範囲第１項におけると同じ意味であり、Ｄ
   がスルホ基含有アゾ染料の基である前記（１）式で表わ
   される特許請求の範囲第１項に記載の染料。 ４ 前記式（１）において、Ｘがメチル基、メトキシ基
   、カルボキシル基または塩素原子であり、Ｒ＿１とＲ＿
   ２とが各各水素原子であり、Ｄがスルホ基含有アゾ染料
   の基であり、ベンゼン環ＡがＸとＳＯ＿３Ｈ以外には置
   換基をもたないものとする前記式（１）で表わされる特
   許請求の範囲第１項に記載の染料。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （２） （式中、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基である）で表わ
   される特許請求の範囲第１項に記載の染料。 ６ ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリアジ
   ンと式▲数式、化学式、表等があります▼（３）（式中
   、Ｘは炭素原子１〜４個のアルキル基またはアルコキシ
   ル基、カルボキシル基またはハロゲン原子であり、Ｒ＿
   １は水素原子または炭素原子１〜４個のアルキル基であ
   り、ベンゼン環ＡはＸとＳＯ＿３Ｈ以外にもさらに置換
   基をもつことができるものとする）で表わされる化合物
   と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４）（式中、Ｒ＿
   ２は水素原子または炭素原子１〜４個のアルキル基であ
   り、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基である）で表わされ
   る染料とを任意の順序で縮合させることから成る、式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （１） （式中、Ｘ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、ＤおよびＡは前記と同じ
   意味である）で表わされる繊維反応性染料の製法。 ７ 前記式（３）で表わされる化合物と２・４・６−ト
   リフルオル−ｓ−トリアジンとを最初に縮合させ、次に
   この縮合生成物と前記式（４）で表わされる染料とを縮
   合させて前記式（１）で表わされる繊維反応性染料を製
   造することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
   方法。 ８ 前記式（４）で表わされる染料と２・４・６−トリ
   フルオル−ｓ−トリアジンとを最初に縮合させ、次にこ
   の縮合生成物と前記式（３）で表わされる化合物とを縮
   合させて前記式（１）で表わされる繊維反応性染料を製
   造することを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の
   方法。 ９ 前記式（３）および（４）において、Ｘがメチル基
   、メトキシ基、カルボキシル基または塩素原子であり、
   Ｒ＿１とＲ＿２とが各各水素原子であり、Ｄが特許請求
   の範囲第６項と同じ意味であり、ベンゼン環ＡがＸとＳ
   Ｏ＿３Ｈ以外には置換基をもたない前記式（３）および
   （４）で表わされる化合物を出発材料として使うことを
   特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の方法。 １０ 前記式（３）および（４）において、Ｘ、Ｒ＿１
   、Ｒ＿２およびＡが特許請求の範囲第６項におけると同
   じ意味であり、Ｄがスルホ基含有アゾ染料の基である前
   記式（３）および（４）で表わされる化合物を出発材料
   として使うことを特徴とする特許請求の範囲第６項に記
   載の方法。 １１ ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
   ジンと式▲数式、化学式、表等があります▼（３）（式
   中、ＸとＲ＿１とＡとは特許請求の範囲第６項における
   と同じ意味である）で表わされる化合物とを縮合させ、
   この第１縮合生成物を▲数式、化学式、表等があります
   ▼基含有芳香族ジアミンとモノ縮合させ、この第２縮合
   生成物をジアゾ化してからカップリング成分（このカッ
   プリング成分と前記芳香族ジアミンとは全体で少くとも
   １個のスルホ基をもつものとする）でカップリングする
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の方法
   。 １２ ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
   ジンと式▲数式、化学式、表等があります▼（３）〔式
   中、ＬとＲ＿１とＡとは特許請求の範囲第６項における
   と同じ意味である〕で表わされる化合物とを縮合させ、
   この第１縮合生成物と▲数式、化学式、表等があります
   ▼基含有カップリング成分とを縮合させ、そしてこの第
   ２縮合生成物とジアゾ化した芳香族ジアミン（この芳香
   族ジアミンと前記カップリング成分とは全体で少くとも
   １個のスルホ基をもつものとする）とをカップリングす
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の方
   法の変法。 １３ 前記式（３）および（４）において、Ｘがメチル
   基、メトキシ基、カルボキシル基または塩素原子であり
   、Ｒ＿１とＲ＿２とが各各水素原子であり、Ｄがスルホ
   基含有アゾ染料の基であり、ベンゼン環ＡがＸとＳＯ＿
   ３Ｈ以外には置換基をもたない前記式（３）および（４
   ）の化合物を出発材料として使うことを特徴とする特許
   請求の範囲第１０項に記載の方法。 １４ 前記式（３）と▲数式、化学式、表等があります
   ▼基含有芳香族ジアミンと▲数式、化学式、表等があり
   ます▼基含有カップリング成分とにおいて、Ｘがメチル
   基、メトキシ基、カルボキシル基または塩素原子であり
   、Ｒ＿１とＲ＿２とが各各水素原子であり、ジアゾ成分
   およびカップリング成分が全体で少くとも１個のスルホ
   基をもち、ベンゼン環ＡがＸおよびＳＯ＿３Ｈ以外には
   置換基をもたないものとする前記式（３）で表わされる
   化合物、前記芳香族ジアミンおよび前記カップリング成
   分を出発材料として使うことを特徴とする特許請求の範
   囲第１１項または第１２項に記載の方法。 １５ ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
   ジンと式▲数式、化学式、表等があります▼（５）で表
   わされる化合物とを縮合させ、そしてこの縮合生成物と
   式Ｈ＿２Ｎ−Ｄ（６） （式中、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基である）で表わ
   される染料とを縮合させることから成る、式▲数式、化
   学式、表等があります▼ （２） （式中、Ｄは前記の意味である） で表わされる繊維反応性染料を製造することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１０項に記載の方法。 １６ ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
   ジンと式▲数式、化学式、表等があります▼（５）で表
   わされる化合物とを縮合させ、この第１縮合生成物を▲
   数式、化学式、表等があります▼基含有芳香族ジアミン
   とモノ縮合させ、そしてこの第２縮合生成物をジアゾ化
   してからカップリング成分（このカップリング成分と前
   記芳香族ジアミンは全体で少くとも１個のスルホ基をも
   つものとする）とカップリングすることから成る、式▲
   数式、化学式、表等があります▼ （２） （式中、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基である）で表わ
   される繊維反応性染料を製造することを特徴とする特許
   請求の範囲第１１項に記載の方法。 １７ ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
   ジンと式▲数式、化学式、表等があります▼（５）で表
   わされる化合物とを縮合させ、この第１縮合生成物と▲
   数式、化学式、表等があります▼基含有カップリング成
   分とを縮合させ、この第２縮合生成物とジアゾ化した芳
   香族アミン（この芳香族アミンと前記カップリング成分
   とは両方で少くとも１個のスルホ基をもつものとする）
   とをカップリングすることから成る、式▲数式、化学式
   、表等があります▼（２） （式中、Ｄはスルホ基含有アゾ染料の基である）で表わ
   される繊維反応性染料を製造することを特徴とする特許
   請求の範囲第１２項に記載の方法。 １８ ２・４・６−トリフルオル−１・３・５−トリア
   ジンと式▲数式、化学式、表等があります▼（３）〔式
   中、ＸとＲ＿１とＡとは特許請求の範囲第６項における
   と同じ意味である〕で表わされる化合物とを縮合させ、
   この第１縮合生成物と▲数式、化学式、表等があります
   ▼基含有基Ｄの成分（Ｄは２以上の成分から成るスルホ
   基含有有機染料の基である）とを縮合させ、そしてこの
   第２縮合生成物と第２の基Ｄの成分または第３以上の基
   Ｄの成分（これらの成分は全体として少くとも１個のス
   ルホ基をもつものとする）とを反応させて前記式（１）
   で表わされる繊維反応性染料を製造することを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項に記載の方法。