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PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen der Formel
EMI1.1
worin X Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxy oder Halogen, Rt und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes sind, und der Benzolrest A ausser X und S03H weitere Substituenten enthalten kann, wobei A in ortho-Stellung zu -NRI- keine Sulfogruppe enthalten darf, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin mit einer Verbindung der Formel
EMI1.2
worin X, Rl und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert und das Kondensationsprodukt mit einem Farbstoff der Formel
EMI1.3
worin R2 und D die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben,
kondensiert.
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (3) und (4) verwendet, worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor, und Rl und R2 je Wasserstoff sind, D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält.
3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (3) und (4) verwendet, worin X, Rl, R2 und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (3) und (4) verwendet, worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor, Rl und Rje Wasserstoff und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes sind, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält.
5. Verfahren gemäss Anspruch 3, zur Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen der Formel
EMI1.4
worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin mit einer Verbindung der Formel
EMI1.5
kondensiert und das Kondensationsprodukt mit einem Farb stoff der Formel H2N-D (6) worin D die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, kondensiert.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung faserreaktiver Farbstoffe der Formel
EMI1.6
worin X Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxy oder Halogen, Rl und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen Farbstoffes ist und der Benzolrest A ausser X und SO3H weitere Substituenten enthalten kann.
Für X kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert-Butyl, als Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, Isobutyloxy, sek.-Butyloxy und tert-Butyloxy, und als Halogen: Fluor, Chlor und Brom. Für Rl und Rz als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kommen die gleichen Gruppen in Betracht, die oben unter X genannt sind. Der Rest D ist insbesondere der Rest eines sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo; Metallkomplex-, Formazan-, Anthrachinon; Phthalocyanin-, Stilbeni Oxazin-, Dioxazin-, Triphenylmethan-, Nitrooder Azomethinreihe.
Der Benzolrest A kann als weitere Substituenten ausser X und SO2H z. B. die folgenden enthalten:
Alkylgruppen, wie Methyl, Äthyl und Propyl, Alkoxygrup pen, wie Methoxy, Äthoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acylaminogruppen, wie Acetylamino und Propionylamino, Aminogruppen, wie -NHz, Methylamino und Äthylamino, die Ureido-, Carboxy- und Sulfogruppe, und Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom. Der Benzolrest A enthält in ortho-Stellung zu -NR > - keine Sulfogruppe.
Die in Formel (1) hinter den HOsS-Gruppe stehende Klammer umfasst beide meta-Stellungen und die para-Stellung zur -NRl- am Benzolrest A.
Stand der Technik ist die Deutsche Offenlegungsschrift
1644208.
Bevorzugt sind faserreaktive Farbstoffe der Formel (1), worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor und Rl und R2 je Wasserstoff ist, D die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält.
Von besonderem Interesse sind faserreaktive Farbstoffe der Formel (1), worin X, Rl, R2 und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist, vor allem faserreaktive Farbstoffe der Formel (1), worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor, R. und R2 je Wasserstoff und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält.
Unter diesen bilden eine wichtige Gruppe die faserreaktiven Farbstoffe der Formel
EMI2.1
worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist.
Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten.
Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.
Die Herstellung der faserreaktiven Farbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-1,3,5triazin mit einer Verbindung der Formel
EMI2.2
worin X, Rl und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutun gen haben, kondensiert und das Kondensationsprodukt mit einem Farbstoff der Formel
EMI2.3
worin R2 und D die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, zu einem faserreaktiven Farbstoff der Formel (1) kondensiert.
Vorzugsweise verwendet man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (3) und (4), worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor und Rl und R2 je Wasserstoff ist, D die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, und der Benzolrest A ausser X und S03H keine weiteren Substituenten enthält.
Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens zur Herstellung der faserreaktiven Farbstoffe der Formel (1) besteht darin, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (3) und (4) verwendet, worin X, Rl, R2 und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist.
Insbesondere verwendet man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formeln (3) und (4), worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor, Rl und R2 je Wasserstoff und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält.
Die bevorzugten faserreaktiven Farbstoffe der Formel
EMI2.4
worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist, erhält man dadurch, dass man 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin mit einer Verbindung der Formel
EMI2.5
kondensiert und das Kondensationsprodukt mit einem Farbstoff der Formel
H2N-D (6), worin D die unter Formel (2) angegebene Bedeutung hat, zu einem faserreaktiven Farbstoff der Formel (2) kondensiert.
Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der faserreaktiven
Farbstoffe der Formel (1) seien genannt: a) 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin (Cyanurflorid) b) Verbindungen der Formel (3)
2-Aminotoluol-5-sulfonsäure,
2-Aminotoluol4-sulfonsäure,
2-Aminoanisol4-sulfonsäure, 4-Amino3-chlorbenzol-sulfonsäure,
2-Amino-5-sulfo-benzoesäure, 2-Amino-1-äthoxybenzol4-sulfonsäure, 4-Amino-3-brombenzol-sulfonsäure, 2-Chlor-1 ,3-phenylendiamin-5-sulfonsäure,
2-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2,4-Xylidin-5-sulfonsäure,
2,5-Dichlor4-sulfoanilin, 2,4-Toluylendiamin-5-sulfonsäure,
2,5-Diaminoanisol4-sulfonsäure,
2-Amino4-sulfobenzoesäure,
2-Methylamino-5-sulfobenzoesäure, 2-Äthylamino-5-sulfobenzoesäure, 2,5-Dimethoxyanilin4-sulfonsäure, c) aminogruppenhaltige Farbstoffe der Formel (4)
EMI3.1
<tb> 1. <SEP> Azofarbstoffe <SEP> ( <SEP> SO3H <SEP> ) <SEP> O <SEP> 3
<tb> <SEP> ; ?, <SEP> N-N-K <SEP> K
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> R1 <SEP> Ii
<tb> <SEP> H;OCH,;NH-acyl <SEP> OH
<tb> <SEP> N-H
<tb> <SEP> (S03H)13 <SEP> (7)
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> ii
<tb> <SEP> H;CH3;OCH3;-NH-acyl <SEP> N-H
<tb> <SEP> (HO3slwN-N <SEP> t <SEP> t <SEP> = <SEP> (503H)o¯3 <SEP> (8,
<tb> <SEP> CH3;NH-acyl
<tb>
In den obgenannten Formeln bedeutet K den Rest einer Kupplungskomponente der Benzol;
Naphthalin- oder der heterocyclischen Reihe, acyl einen niedrigmolekularen, höchstens 3 C-Atome enthaltenden aliphatischen Acylrest oder einen höch- stens 8 C-Atome enthaltenden aromatischen Rest, R, hat'die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebene Bedeutung.
EMI3.2
<tb>
2. <SEP> Metallkomplex-Azofarbstoffe <SEP> .0 <SEP> R
<tb> <SEP> O--Me <SEP> O
<tb> <SEP> ortho <SEP> N-H
<tb> <SEP> (s03H)13 <SEP> < <SEP> H <SEP> (9)
<tb> <SEP> H; <SEP> OH; <SEP> N02 <SEP> H;Cl;N02
<tb> <SEP> (S03H)02
<tb> <SEP> / <SEP> cu <SEP> - <SEP> NH2 <SEP> (oder <SEP> NH-acyl)
<tb> <SEP> N-N <SEP> (sO3H) <SEP> 1-3
<tb> <SEP> \ <SEP> ¯ <SEP> Y
<tb> <SEP> , <SEP> (r0)
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 6
<tb> <SEP> 1
<tb> <SEP> NH
<tb> <SEP> worin <SEP> Rl <SEP> und <SEP> Acyl <SEP> die <SEP> bei <SEP> der <SEP> Erläuterung <SEP> der <SEP> Formeln <SEP> (6), <SEP> (7)
<tb> <SEP> R <SEP> und <SEP> (8) <SEP> angegebene <SEP> Bedeutung <SEP> haben <SEP> und <SEP> Me <SEP> für <SEP> Cu, <SEP> Cr <SEP> oder
<tb> <SEP> 1 <SEP> Co <SEP> steht
<tb> 3.
Anthrachinonfarbstoffe
Als Beispiele von Farbstoffverbindungen der Anthrachinonreihe, welche in dem erfindungsgemässen Verfahren als Ausgangsprodukte verwendet werden können, seien erwähnt:
Anthrachinonverbindungen, welche eine oben definierte Gruppe der Formel -NHR an eine Alkylamino- oder Arylaminogruppe, welche selbst an die a-Stellung des Anthrachinonkerns gebunden ist, enthalten.
Als Beispiele solcher Anthrachinonverbindungen seien erwähnt: 1 -Amino4 < 4' -aminoanilin > anthrachinon-2,3'-disulfonsäure und die entsprechenden 2,3',5-, 2,306- und 2,3' 2,3,7-trisulfonsäuren, 1-Amino-4-(4"-amino-4'-ben- zoylaminoanilin > anthrachinon-2,3' -disulfonsäure und die ent sprechende-2,3',5-trisulfonsäure, 1-Amino-4-[4'-(4"-aminophe nylazotanilino)-anthrachinon-2,2 ",5trisulfonsäure,
1 -Amino4- (4' -amino-3'-carboxyanilinopanthrachinon-2,5-disulfonsäure, 1 -Amino4(3' -aminoanilinotanthrachinon-2,4 ',5trisulfonsäure und die entsprechende 2,4s-Disulfonsäure, 1-Amino-4-[4'-(4"- aminophenyl}anilino}anthrachinon-2,3 " ,5-trisulfonsäure,
1 -Amino(4'-methylaminoanilinoanthrachinon-2,3'-disulfon- säure und die entsprechende 2,3,5-Trisulfonsäure, I-Amino4- (4'-n-butylamino)-anilinoanthrachinon-2,3'-disulfonsäure@
1-Amino4-(4' -methylamino3' -carboxyanilino > anthrachinon-2- sulfonsäure,
1-Amino-4-(3'-ss-hydroxyäthylamino)-anilinoan thrachinon-2,5-disulfonsäure, 1(4' -Aminoanilino > anthrachi- non-2,3Z-disulfonsäure und 1 -Amino(4' -Amino-2' -methoxy- anil inotanth rachinon-23' -disulfonsäure.
Solche Farbstoffverbindungen der Anthrachinonreihe kön nen selbst aus Anthrachinonverbindungen, welche ein Halo genatom oder eine Nitrogruppe an die entsprechende a-Stel lung des Anthrachinonkerns gebunden enthalten, oder aus dem
Leukoderivat eines 1,4-Dihydroxy-, -diamino-oder-aminohy droxyanthrachinons durch Umsetzen der entsprechenden
Anthrachinonverbindung mit wenigstens eines Molanteil eines aliphatischen oder aromatischen Diamins erhalten werden.
4. Phthalocyaninfarbstoffe
Farbstoffverbindungen der Phthalocyaninreihe, welche in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden kön nen, sind vorzugsweise metallhaltige Phthalocyanine, wie Kup ferphthalocyanine, welche wenigstens eine wasserlöslichma chende Gruppe, wie eine Sulfonsäuregruppe, und wenigstens eine Gruppe der Formel -NHR, wie oben definiert, enthalten.
Die -NHR-Gruppe oder -Gruppen können direkt oder über eine zweiwertige Brücke an die Benzolringe des Phthalocya ninkerns gebunden sein, beispielsweise über eine -Phenylen-, -CO-Phenylen-, -SOz-Phenylen-, -NH-Phenylen, -S-Phenylen-, -O-Phenylen-, -CH2S-Phenylen-, -CO2O-Phenylen-, -CH2-Pheny- len-, -SCH2-Phenylen-, -SO2CH2-Phenylen-, -SO2NR1-Phenylen-, -CH2-, -SO2NRi-Arylen-, -NRICO-Phenylen; -NR,SO2-Pheny- len; -SO2O-Phenylen-, -CH2-, -CH2NRz-Phenylen-, -CH2NH-CO
Phenylen; -SO2NR,-Alkylen; -CH2NR-Alkylen; -CONRi-Phe- nylen-, -CONRi-Arylen-, -SO2- oder eine -CO-Brücke.
In den oben genannten zweiwertigen Brückengliedern bedeutet R,
Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl, Arylen einen zweiwertigen aromatischen, gegebenenfalls z. B. durch Halogen, Alkyl oder
Alkoxy substituierten Rest, worin die endständigen Bindungen an gleiche oder verschiedene Kerne gebunden sein können, und Alkylen einen zweiwertigen aliphatischen Rest, welcher
Heteroatome, wie Stickstoff, in der Atomkette einschliessen kann, beispielsweise den Rest -CH2CH2-NH-CH2CH2-.
Als Beispiele von solchen zweiwertigen aromatischen
Resten, die durch Arylen bezeichnet werden, seien erwähnt: aromatische Kerne, beispielsweise ein Benzol-, Naphthalin-,
Acridin- und Carbazolkern, welche weitere Substituenten tra gen können, und Reste der Formel
EMI4.1
worin die Benzolringe weitere Substituenten tragen können und -D- eine überbrückende Gruppe bedeutet, beispielsweise -CH=CH-, -NH-, -S-, -O-, -502-, -NO=N-, -NH-CO-NH CO-NH-, -O-CH2CH20- oder
EMI4.2
Als besondere Beispiele von Farbstoffverbindungen der Phthalocyaninreihe, welche in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden können, seien erwähnt:
Kupferphthalocyanin-4-N-(4-amino-3-sulfophenyl)-sulfonamid4',4",4"'-trisulfonsäure, Kobaltphthalocyanain-4,4'-di-N-(4' amino4'-sulfophenyltcarbonamid4" ,4"'-dicarbonsäure und Kupfer-4-(4'-amino-3'-sulfobenzoyl)-phthalocyanin.
Es können auch Mischungen von Aminophthalocyaninen verwendet werden. Beispielsweise kann eine Mischung von ungefähr gleichen Teilen Kupferphthalocyanin-N-(4-Amino-3- sulfophenyltsulfonamidtrisulfonsäure und Kupferphthalocyanindi-N(4-amino-3-sulfophenyl > sulfonamiddisulfonsäure verwendet werden.
Die eine Sulfonsäure enthaltenden Aminophthalocyanine können entweder durch Sulfonierung bekannter primärer oder sekundärer Aminogruppen enthaltender Phthalocyanine oder durch Synthese aus Mischungen von Phthalsäurederivaten und sulfonierten Phthalsäurederivaten erhalten werden. Als Sulfonierungsmittel verwendet man beispielsweise Oleum, z. B. eine 20%ige Lösung von Schwefeltrioxyd in Schwefelsäure. Ferner können sie durch gemeinsames Erwärmen geeigneter Derivate von sulfonierter Phthalsäure und substituierten Phthalsäuren nach den allgemein bekannten Verfahren gewonnen werden, beispielsweise durch gemeinsames Erwärmen einer Mischung von 4-Sulfophthalsäureanhydrid und 4-p-Nitrobenzoylphthalsäureanhydrid, Harnstoff, Kupfer(II > chlorid und Ammoniummolybdat in o-Dichlorbenzol bei ungefähr 150 C.
Auch können durch Sulfonierung der entsprechenden primären und sekundären Amine oder durch Umsetzung eines primären (oder sekundüren N-Alkyl- oder CycloalkylkNitroanilins mit einem Phthalocyanin, welches Chlormethyl- und Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthält, Phthalocyanine hergestellt werden, die als Ausgangsprodukte verwendet werden Ferner können solche Aminophthalocyanine auch durch Umsetzung eines Phthalocyanins, welches Chlorsulfonylgruppen enthält, mit einem Monoacetylalkylendiamin oder einem Amino-N-benzylacetamid in Gegenwart von Wasser und Behandeln des so erhaltenen Produktes (welches sowohl Sulfonamid- als auch Sulfonsäuregruppen enthält) mit wässerigem Alkali zur Hydrolyse der Acetylaminogruppe hergestellt werden, oder durch Umsetzung eines Phthalocyanins, welches Chlormethyl- und Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen enthält,
mit einem Monoacetylalkylendiamin und Behandlung des so erhaltenen Produktes mit wässerigem Alkali zur Hydrolyse der Acetylaminogruppen. Ausserdem können durch direkte Sulfonierung oder durch gemeinsames Erwärmen einer Mischung geeigneter Carboxy- oder Sulfophthalsäurederivate mit substituierten Phthalsäurederivaten, beispielsweise durch Erwärmen der Anhydride mit Harnstoff und einem Katalysator, in einem organischen Lösungsmittel und Reduktion der so erhaltenen Nitrophthalocyaninsulfon- oder -carbonsäure oder Hydrolyse der so erhaltenen Acylaminophthalocyaninsulfon- oder -carbonsäure, oder durch Umsetzung einer Phthalocyaninverbindung, welche Carbonsäurechloridgruppen enthält.
mit einer Diaminobenzolsulfon- oder -carbonsäure, einer Aminobenzolsulfonsäure oder einer Aminobenzoesäure, welche auch eine Nitrogruppe enthält, und Reduktion der so erhaltenen Nitroverbindung, oder schliesslich durch Umsetzung einer Phthalo cyaninverbindung, welche Carbonsäurechloridgruppen enthält, mit einem N-Aminobenzylacetamid und anschliessende Hydrolyse des so erhaltenen Produktes mit wässerigem Alkali erhalten werden.
5. Nitrofarbstoffe
Farbstoffverbindungen der Nitroreihe, welche in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendet werden können, sind vorzugsweise diejenigen der Formel
EMI5.1
worin D einen Naphthalin- oder Benzolkern, welcher weitersubstituiert sein kann, bedeutet, das Stickstoffatom N in ortho Stellung zur Nitrogruppe steht, Z Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest und Q Wasserstoff oder einen an den Stickstoff durch ein Kohlenstoffatom gebundenen organischen Rest bedeutet, und worin Q und Z nicht beide Wasserstoff sind, und Q und Z, wenn Z ein Kohlenwasserstoffrest ist oder an D in ortho-Stellung zum Stickstoffatom N unter Bildung eines heterocyclischen Ringes gebunden sein kann, und welche wenigstens eine Gruppe der Formel -NHR, wie oben definiert, enthalten.
Als besondere Beispiele von mindestens eine -NHR Gruppe enthaltenden Farbstoffverbindungen, welche in dem erfindungsgemässen Verfahren als Ausgangsprodukte verwendet werden können, seien die Verbindungen der folgenden Klassen erwähnt:
1. Monoazoverbindungen der Formel
EMI5.2
worin Dl einen höchstens bicyclischen, von Azo- und -NHR Gruppen freien Arylrest bedeutet und die -NHR-Gruppe vorzugsweise an die 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebunden ist, und welche eine Sulfonsäuregruppe in 5- oder 6-Stellung des Naphthalinkerns enthalten können.
Di kann dabei einen Rest der Naphthalin- oder Benzolreihe bedeuten, welcher keine Azosubstituenten enthält, beispielsweise einen Stilben; Diphenyl-, Benzthiazolylphenyl- oder Diphenylaminrest. In dieser Klasse sind auch die verwandten Farbstoffe zu beachten, in welchen die -NHR-Gruppe, statt an den Naphthalinkern gebunden zu sein, an eine an die 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebundene Benzoylaminooder Anilinogruppe gebunden ist.
Besonders wertvolle Ausgangsfarbstoffe sind jene, worin Dl einen sulfonierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, insbesondere denjenigen, welche eine -SO3H-Gruppe in ortho Stellung zur Azobindung enthalten; der Phenylrest kann weitersubstituiert sein, beispielsweise durch Halogenatome, wie Chlor, Alkylreste, wie Methyl, Acylaminogruppen, wie Ace tylamino, und Alkoxyradikale, wie Methoxy.
2. Disazoverbindungen der in Klasse 1 angegebenen Formel, worin Dl einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe bedeutet und der Naphthalinkern durch die -NHR-Gruppe und gewünschtenfalls durch Sulfonsäure, wie in Klasse 1, substituiert ist.
3. Monoazoverbindungen der Formel
EMI5.3
worin Dl einen höchstens bicyclischen Arylrest, wie in der Klasse 1 beschrieben und vorzugsweise einen Disulfonaphthyloder Stilbenrest bedeutet und der Benzolkern weitere Substituenten, wie Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäureund Acetylaminogruppen enthalten kann.
4. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel
EMI5.4
worin Dl einen Arylenrest, wie einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe, oder vorzugsweise einen höchstens bicyclischen Arylenrest der Benzol- oder Naphthalinreihe und K den Rest einer Naphtholsulfonsäure oder den Rest einer enolisierten oder enolisierbaren Ketonmethylenverbindung (wie ein Acetoacetarylid oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten. Dl bedeutet vorzugsweise einen Rest der Benzolreihe, der eine Sulfonsäuregruppe enthält.
5. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel Dl-N=N-K2-NHR (17), worin Dl einen Rest der für Dl in den Klassen 1 und 2 oben definierten Typen und K2 den Rest einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie ein Acetoacetarylid oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten.
6. Metallkomplexverbindungen, z. B. die Kupfer-, Chromund Kobaltkomplexe der Farbstoffe der angegebenen Formeln, worin Di, K und Kz die jeweils angegebenen Bedeutungen haben und ferner eine metallisierbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxyl-, niedrigere Alkoxy- oder Carbonsäuregruppe) in ortho-Stellung zur Azogruppe in Dl vorhanden ist.
7. Anthrachinonverbindungen der Formel
EMI5.5
worin der Anthrachinonkern eine zusätzliche Sulfonsäure gruppe in der 5-, 6; 7- oder 8-Stellung enthalten kann und Z' ein Brückenglied bedeutet, welches vorzugsweise ein zweiwertiger Rest der Benzolreihe ist, beispielsweise einen Phenylen; Diphenylen- oder 4,4t-Stilben- oder -Azobenzolrest. Vorzugsweise sollte Z' eine Sulfonsäuregruppe für jeden vorliegenden Benzolring enthalten.
8. Phthalocyaninverbindungen der Formel
EMI5.6
worin Pc einen Phthalocyaninkern, vorzugsweise Kupferphtha locyanin, c > -OH undloder -NH2, Z ein Brückenglied aromati- sche Brücke, und n und m jedes 1,2 oder 3 bedeuten und gleich oder verschieden sein können, vorausgesetzt, dass n + m nicht grösser als 4 ist 9. Nitrofarbstoffe der Formel
EMI6.1
worin V und B monocyclische Arylkerne bedeuten und die Nitrogruppe in V in ortho-Stellung zur NH-Gruppe steht.
Als Ausgangsfarbstoffe kommen in den genannten Farbstoffklassen beispielsweise die folgenden in Frage: In Klasse 1: 6-Amino-1-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, 6-Methylamino-1-hydroxy-2-(4'-acetylamino-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, 8-Amino-1 -hydroxy-242' -sulfophenylazoSnaphthalin-3,6-disul- fonsäure, 8-Amino-1-hydroxy-2-(4'-chlor-2'-sulfophenylazo)-naphthalin3,5-disulfonsäure, 7-Amino-2-(2',5'-disulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 7-Methylamino-2-(2'-sulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3sulfonsäure, 7-Methylamino-2-(4'-methoxy-2'-sulfophenylazo)-1-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 843 -Aminobenzoylaminop1 -hydroxy-242 -sulfophenylazoS naphthalin-3,6-disulfonsäure, 8-Amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5',6-tetrasulfonsäure,
8-Amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5'-trisulfonsäure, 6-Amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1 ',3,5B-trisulfonsäure, 6-Methylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,5'-trisulfonsäure, 7-Amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1 ',3-disulfonsäure, 8-Amino-1 -hydroxy-244' -hydroxy-3' -carboxyphenylazo)-naph- thalin-3,6-disulfonsäure, 6-Amino-1-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure,
In Klasse 2:
: 8-Amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5' methylphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure,
8-Amino-1-hydroxy-2-[4'-(4"-methoxyphenylazo)-2'-carboxy phenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 8-Amino-1 -hydroxy-2-[4'-(2"-hydroxy-3",6 "-disulfon-1 tt-naph- thylazo)-2'-carboxyphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 4,4'-Bis-(8"-amino-1"-hydroxy-3",6"-disulfo-2"-naphthylazo)3,3'-dimethoxydiphenyl,
6-Amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5' methylphenylazo]-naphthalin-3,5-disulfonsäure,
In Klasse 3:
:
2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-4,8-disulfonsäure,
2-(4'-Amino-2'-acetylaminophenylazo)-naphthalin-5,7-disulfon säure,
4-Nitro-4'-(4"-methylaminophenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4-Nitro-4'-(4"-amino-2"-methyl-5"-methoxy-phenylazo)-stilben2,2'-disulfonsäure,
4-Amino-4'-(4"-methoxyphenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-2-methylazobenzol-2',5'-disulfonsäure.
In Klasse 4:
142',5'-Dichlor4'-sulfophenylS3-methyl443"-amino-6"-sulfo- phenylazo)-5-pyrazolon,
1-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4"-amino-3"-sulfophenylazo)-5pyrazolon, 1-(2'-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methyl-4-(4"-amino-2"-sulfophe nylazof5-pyrazolon, 1-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino-6"-sulfophenylazo)-5pyrazolon, 4-Amino-4'-(3"-methyl-1-phenyl-4-pyrazol-5"-onylazo)-stilben2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-1"-naphthylazo)-stilben 2,2t-disulfonsäure, 8-Acetylamino-1-hydroxy-2-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 7-(3'-Sulfophenylamino)-1-hydroxy-2-(4'-amino-2'-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure,
8-Phenylamino-1-hydroxy-2-(4"-amino-2"-sulfophenylazo) naphthalin-3,6-disulfonsäure, 6-Acetylamino-1-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure.
In Klasse 5:
1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2',5'-disulfophenylazo)-5-pyrazolon,
1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-4'-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 4-Amino-4'-[3"-methyl-4"-(2"',5"'-disulfophenylazo)-1"-pyrazol-5"-onyl]-stilben-2,2'-disulfonsäure,
1-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-[4"-(2"',5"'-disulfophenylazo)2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyrazolon, In Klasse 6:
: Der Kupferkomplex von 8-Amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5"- sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'- sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'- sulfophenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 8-Amino-1-hydroxy-2-(2'-hydroxy-3'chlor-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Methylamino-1-hydroxy-2-(2'-car- boxcy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 8-Amino-1-hydroxy-2-[4'-(2"-sulfophe- nylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-Amino-1-hydroxy-2-[4'-(2",5"-disul- fophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenylazo]-naphthalin-3,5disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl- 4-[4"-(2"',5"'-disulfophenylazo)-2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyrazolon, der Kupferkomplex von 7-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-1-hydroxy-2-[4"-(2"',5"'-disulfophe nylazof2t-methoxy-5" -methyl phenylazo}naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-1- hydroxy-2-(2"-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1,2-Chromkomplex von 7-Amino-6'-nitro-1,2'-dihydroxy- 2,1 t-azonaphthalin-3,4t -disulfonsäure,
der 1,2-Chromkomplex von 6-Amino-1-hydroxy-2-(2'-carboxy- phenylazoFnaphthalin-3-sulfonsäure, der 1,2-Chromkomplex von 8-Amino-1-hydroxy-2-(4'-nitro-2'- hydroxyphenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, der 1 ,2-Kobaltkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-1 1- hydroxy-2-(5"-chlor-2"-hydroxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsaure, der 1,2-Chromkomplex von 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3- methyl-4-(2"-hydroxy-4"-sulfo-1"-naphthylazo)-5-pyrazolon, der 1,2-Chromkomplex von 70-(4'-Sulfoanilino)-1-hydroxy-2 (4"-amino-2"-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1 1,2-Chromkomplex von l-(3'-Aminophenylt3-methy14-(4"- nitro-2" -carboxyphenylazo > 5-pyrazolon.
In Klasse 7: 1-Amino-4-(3'-amino-4'-sulfoanilino)-anthrachinon-2-sulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-amino-3'-sulfoanilino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure, I-Amino4{4t44X-amino-3t-sulfophenylpanilino}anthrachinon- 2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-[4'-(4"-amino-2"-sulfophenylazo)-anilino]-anthrachinon-2,5-disulfonsäure, 1-Amino-4-(4'-methylamino-3'-sulfoanilino)-anthrachinon-2-sulfonsäure.
In Klasse 8: 3-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-sulfamylkupferphthalocyanin-tri-3sulfonsäure, Di-4-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfamylkupferphthalocyanin-di4-sulfonsäure, 343s-AminophenylsulfamylS3-sulfamylkupferphthalocyanin-di- 3-sulfonsäure.
In Klasse 9: 4-Amino-2' -nitro-diphenylamin-3,4 -disulfonsäure.
Die Kondensation des 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazins mit den Verbindungen der Formel (3) und den aminogruppenhaltigen Farbstoffen der Formel (4) erfolgt vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert.
Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.
Die erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffe zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität aus.
Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfa sern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehafti ger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.
Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
187 Teile 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure werden in 1500 Teilen Wasser suspendiert und durch Zugabe von 100 Teilen einer 40%igen Natronlauge neutral gelöst. Man kühlt durch Eiszugabe auf 0 und tropft bei dieser Temperatur innert 30 Minuten 135 Teile 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitiges Zutropfen von Natriumcarbonatlösung den pH-Wert der Mischung bei 5 bis 6 hält. Die erhaltene Lösung des primären Kondensationsproduktes lässt man nun zu einer Lösung von 417 Teilen des Mononatriumsalzes des Farbstoffes der Formel
EMI7.1
fliessen und hält durch Zugabe von Natronlauge einen pH-Wert von 6 ein. Zur Vervollständigkeit der Kondensation stellt man am Ende auf pH 7 und fällt den erhaltenen Reaktivfarbstoff durch Einstreuen von Natriumchlorid aus. Man saugt ab, vermischt das Nutschgut mit 50 Teilen sekundärem Natriumphosphat und trocknet.
Man erhält so ein gelbes Farbstoffpulver, das Baumwolle in echten grünstichig gelben Tönen färbt
Verwendet man anstelle von 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure äquivalente Mengen der in folgender Tabelle in Kolonne II aufgeführten Amine und setzt die gemäss den Angaben des Beispiels erhaltenen Monokondensationsprodukte mit den in Kolonne III angegebenen aminogruppenhaltigen Farbstoffen um, so erhält man weitere, ein reaktives Fluoratom tragende Farbstoffe, die Baumwolle in der in der letzten Kolonne angegebenen Nuance anfärben.
Tabelle 1
EMI8.1
Amin <SEP> aminogruppenhaltiger <SEP> Farbstoff <SEP> Farbton <SEP> auf
<tb> Baumwolle
<tb> 1 <SEP> 1-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfon- <SEP> 1-Amino-3-acetylamino-benzol-6-sulfonsäure <SEP> gelb
<tb> säure <SEP> # <SEP> 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon- <SEP> (5),
<tb> verseift
<tb> 2 <SEP> 1-Amino-2,4-dimethylbenzol-5- <SEP> 1-Amino-3-nitrobenzol-6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> sulfonsäure <SEP> 1-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5), <SEP> reduziert
<tb> 3 <SEP> 1-Amino-2-carboxybenzol-4-sul- <SEP> 1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> fonsäure <SEP> 1-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-(5), <SEP> reduziert
<tb> 4 <SEP> 1-Amino-2-brombenzol-4-sulfon- <SEP> 1-Amino-3-acetylamino-benzol-6-sulfonsäure <SEP> "
<tb> säure <SEP> # <SEP> 1-(2'-Chlor-4'-sulfophenyl)-3-carboxypyrazolon-(5),
<SEP> verseift
<tb> 5 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfon- <SEP> 1-Amino-3-nitrobenzol-6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> säure <SEP> 1-(4',8'-Disulfonaphthyl-2'-)-3-methylpyrazolon-(5), <SEP> reduziert
<tb> 6 <SEP> 1-Amino-2-chlorbenzol-4-sulfon- <SEP> 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> säure <SEP> 1-(4'-Aminophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
<tb> 7 <SEP> 1-Amino-2-carboxybenzol-5-sul- <SEP> 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> fonsäure <SEP> 1-(2'-Methyl-3'-amino-5'-sulfophenyl)-3methyl-pyrazolon-(5)
<tb> 8 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfon- <SEP> 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> säure <SEP> 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5)
<tb> 9 <SEP> 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfon- <SEP> 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> säure <SEP> 4-Amino-4'-(3"-methyl-5"-pyrazolon-1"-yl)stilben-2,2'-disulfonsäure
<tb>
10 <SEP> 1-Amino-2-äthoxybenzol-5-sulfon- <SEP> 1-Amino-3-acetylaminobenzol-6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> säure <SEP> 4-Nitro-4'-(3"-methyl-5"-pyrazolon-1"-yl)stilben-2,2'-disulfonsäure
<tb>
EMI9.1
11 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfon- <SEP> 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> rotstichig
<tb> säure <SEP> 1-Amino-3-hydroxyacetylaminobenzol <SEP> gelb
<tb> 12 <SEP> 1-Amino-2,5-dichlorbenzol-4-sul- <SEP> 2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> fonsäure <SEP> 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
<tb> 13 <SEP> 1-Amino-2-carboxytenzol-5-sulfon- <SEP> 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure <SEP> # <SEP> stark <SEP> rotsäure <SEP> 1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol <SEP> stichig <SEP> gelb
<tb> 14 <SEP> 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4- <SEP> 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure <SEP> # <SEP> rotstichig
<tb> sulfonsäure <SEP> 1-Aminonaphthalin-7-suifonsäure
<SEP> gelb
<tb> 15 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfon- <SEP> 1-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> säure <SEP> 1-Amino-3-methylbenzol
<tb> 16 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> # <SEP> #
<tb> 1-Amino-3-acetylaminobenzol
<tb> 17 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> # <SEP> stark <SEP> rot1-Amino-3-methyl-6-methoxybenzol <SEP> stichig <SEP> gelb
<tb> 18 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure <SEP> # <SEP> rotstichig
<tb> 3-Aminophenylharnstoff <SEP> gelb
<tb> 19 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure <SEP> # <SEP> stark <SEP> rot1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure <SEP> stichig <SEP> gelb
<tb> 20" <SEP> 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure <SEP> # <SEP> gelb
<tb> 1-Methylamino-3-methylbenzol
<tb> 21 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb>
1-Amino-3-acetylaminobenzol
<tb> 22 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> N-Butylanilin
<tb> 23 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> rotstichig
<tb> Anilin <SEP> gelb
<tb> 24 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 3-Aminophenylharnstoff
<tb>
EMI10.1
25 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfon- <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> rotstichig
<tb> säure <SEP> 1-Amino-3-acetylamino-6-methylbenzol <SEP> gelb
<tb> 26 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Amino-2,5-dimethylbenzol
<tb> 27 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure
<tb> 28 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5-sulfon- <SEP> 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> säure <SEP>
1-Amino-3-acetylaminobenzol
<tb> 29 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Amino-3-methylbenzol
<tb> 30 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Amino-3-methylbenzol
<tb> 31 <SEP> " <SEP> 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Amino-3-acetylaminobenzol
<tb> 32 <SEP> " <SEP> 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 33 <SEP> " <SEP> 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> gelb
<tb> 1-Amino-3-acetylaminobenzol
<tb> 34 <SEP> " <SEP> 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Amino-3-methylbenzol
<tb> 35 <SEP> " <SEP> 4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure <SEP> # <SEP> braungelb
<tb> 1-Amino-3-methylbenzol
<tb> 36 <SEP> " <SEP> 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino- <SEP> rotstichig
<tb> naphthalin-6-sulfonsäure
<SEP> # <SEP> 1-Aminonaphtha-braun
<tb> lin-8-sulfonsäure
<tb> 37 <SEP> " <SEP> 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure
<tb>
EMI11.1
38 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5- <SEP> 1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> rotstichig
<tb> sulfonsäure <SEP> 1-Amino-2,5-dimethylbenzol <SEP> # <SEP> 1-Amino- <SEP> braun
<tb> naphthalin-6-sulfonsäure
<tb> 39 <SEP> 1-Amino-2-chlorbenzol-4- <SEP> 1-Aminobenzol-2,5-disufonsäure <SEP> # <SEP> orange
<tb> sulfonsäure <SEP> 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 40 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5- <SEP> 1-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> sulfonsäure <SEP> 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 41 <SEP> 1-Amino-2-carboxybenzol-4- <SEP> 1-Amino-4-äthoxybenzol-2-sulfonsäure <SEP> # <SEP>
scharlach
<tb> sulfonsäure <SEP> 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 42 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5- <SEP> 1-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure <SEP> "
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 43 <SEP> " <SEP> 2-Aminonaphthalin-1,5,7-trisulfonsäure <SEP> # <SEP> orange
<tb> 1-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure
<tb> 44 <SEP> " <SEP> 1-Amino-5-chlorbenzol-2-sulfonsäure <SEP> # <SEP> "
<tb> 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7sulfonsäure
<tb> 45 <SEP> 1-Amino-2-methoxybenzol- <SEP> 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure <SEP> "
<tb> 5-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Aminobenzol <SEP> # <SEP> 1-Aminobenzol
<tb> 46 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-äthoxybenzol-2-sulfonsäure <SEP> # <SEP> rot
<tb> 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
<tb> 47 <SEP> 1-Amino-2-brombenzol-4- <SEP> 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-(4'- <SEP> rot
<tb>
sulfonsäure <SEP> Aminobenzol)-amino-8-hydroxynaphthalin3,6-disulfonsäure
<tb> 48 <SEP> 1-Amino-2-äthoxybenzol-5- <SEP> 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure <SEP> # <SEP> rot
<tb> sulfonsäure <SEP> 1-(3'-Aminobenzoly)-amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure
<tb> 49 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4- <SEP> 1-Amino-3-nitrobenzol-6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> rot
<tb> sulfonsäure <SEP> 1-Propionylamino-8-hydroxynaphthalin3,6-disulfonsäure, <SEP> reduziert
<tb>
EMI12.1
50 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4- <SEP> 1-Amino-3-nitrobenzol-6-sulfonsäure <SEP> # <SEP> rot
<tb> sulfonsäure <SEP> 1-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
<SEP> reduziert
<tb> 51 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure <SEP> rot
<tb> # <SEP> 1-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,
<tb> verseift
<tb> 52 <SEP> " <SEP> 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> rubin
<tb> 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
<tb> Cu-Komplex
<tb> 53 <SEP> " <SEP> 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure <SEP> rubin
<tb> # <SEP> 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 54 <SEP> " <SEP> 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4- <SEP> rubin
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 2-Aethylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 55 <SEP> " <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4-sulfonsäure <SEP> # <SEP> blau
<tb> 1-Amino-2-hydroxy-5-methylbenzol <SEP> #
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure,
<SEP> Cu-Komplex
<tb> 56 <SEP> " <SEP> " <SEP> Co-Komplex <SEP> grau
<tb> 57 <SEP> " <SEP> " <SEP> Cr-Komplex <SEP> grünstichig
<tb> schwarz
<tb> 58 <SEP> " <SEP> 1-Hydroxy-2-aminobenzol-4,6-disulfonsäure <SEP> violett
<tb> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, <SEP> Cu-Komple
<tb> 59 <SEP> " <SEP> 1-Hydroxy-2-aminobenzol-5-sulfonsäure <SEP> # <SEP> violett
<tb> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 60 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol- <SEP> 1-Hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzol-6- <SEP> blau
<tb> 5-sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-2,4-disulfonsäure, <SEP> verseift, <SEP> Cu-Komplex
<tb>
EMI13.1
61 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5- <SEP> 1-Hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzol-4- <SEP> blau
<tb> sulfonsäure <SEP> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin2,4-disulfonsäure,
<SEP> verseift, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 62 <SEP> " <SEP> 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4- <SEP> blau
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin2,4-disulfonsäure, <SEP> reduziert, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 63 <SEP> " <SEP> 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4- <SEP> blau
<tb> sulfonsäure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin2,4,6-trisulfonsäure, <SEP> reduziert, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 64 <SEP> " <SEP> 2-Diazo-1-hydroxynaphthalin-4,8-disulfon- <SEP> blau
<tb> säure <SEP> # <SEP> 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6disulfonsäure,
<SEP> Cu-Komplex
<tb> 65 <SEP> 1-Amino-4-(4'-N-methylaminomethylanilino)- <SEP> blau
<tb> anthrachinon-2,2'-disulfonsäure
<tb> 66 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(4'-N-methylaminomethylanilino)- <SEP> grünstichig
<tb> anthrachinon-2,6,2'-trisulfonsäure <SEP> blau
<tb> 67 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(3'-aminoanilino)-anthrachinon- <SEP> blau
<tb> 2,5-disulfonsäure
<tb> 68 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(4'-aminocyclohexylamino)- <SEP> klares
<tb> anthrachinon-2,5,8-trisulfonsäure <SEP> blau
<tb> 69 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4- <SEP> 1-Amino-4-(3'-amino-2',4',6-trimethyl- <SEP> blau
<tb> sulfonsäure <SEP> anilino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure
<tb> 70 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(3'-N-methylaminomethyl-2',6'- <SEP> blau
<tb> dimethylanilino)-anthrachinon-2,3'disulfonsäure
<tb> 71 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(2'-aminomethyl-4'-methylanilino)- <SEP> blau
<tb> anthrachinon-2,2'-disulfonsäure
<tb> 72 <SEP> "
<SEP> 1-Amino-4-(3'-aminomethyl-2',6'-dimethyl- <SEP> blau
<tb> nilino)-anthrachinon-2,5',6-trisulfonsäure
<tb> 73 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(3'-aminomethyl-2',6'-dimethyl- <SEP> blau
<tb> anilino)-anthrachinon-2,5'-disulfonsäure
<tb>
EMI14.1
74 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4- <SEP> 1-Amino-4-(3'-aminomethyl-4'-methyl-anilino)-blau
<tb> sulfonsäure <SEP> anthrachinon-2,6,6'-trisulfonsäure
<tb> 75 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(3'-aminomethyl-4'-methyl-anilino)- <SEP> blau
<tb> anthrachinon-2,6-disulfonsäure
<tb> 76 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(4'-amino-anilino)-anthrachinon-grünstichig
<tb> 2,5,8-trisulfonsäure <SEP> blau
<tb> 77 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(4'-amino-anilino)-anthrachinon- <SEP> "
<tb> 2,3'-disulfonsäure
<tb> 78 <SEP> " <SEP> 1-Amino-4-(3'-amino-anilino)-anthrachinon- <SEP> blau
<tb> 2,4'-disulfonsäure
<tb> 79 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-4-sulfophenyl)-N'-(2-hydroxy-
<SEP> blau
<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-phenylformazan,
<tb> Cu-Komplex
<tb> 80 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-phenylformazan,
<tb> Cu-Komplex
<tb> 81 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-4-aminophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 3',5'-disulfophenyl)-ms-(3"-sulfophenyl)formazan, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 82 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-4-aminophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 3',5'-disulfophenyl)-ms-(2"-sulfophenyl)formazan, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 83 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-4-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-(2"-chlor-5"sulfophenyl)-formazan,
<SEP> Cu-Komplex
<tb> 84 <SEP> " <SEP> N-(2-Hydroxy-5-amino-3-sulfophenyl)-N'- <SEP> blau
<tb> (2',5'-disulfophenyl)-ms-phenylformazan,
<tb> Cu-Komplex
<tb>
EMI15.1
85 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-4- <SEP> N-(2-Hydroxy-4,6-disulfophenyl)-N'-(2',4'- <SEP> blau
<tb> sulfonsäure <SEP> disulfophenyl)-ms-(3"-aminophenyl)-formazan,
<tb> Cu-Komplex
<tb> 86 <SEP> " <SEP> N-(2-Hydroxy-4-sulfophenyl)-N'-(4'-amino-2'- <SEP> blau
<tb> sulfophenyl)-ms-(4"-chlor-3"-sulfophenyl)formazan, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 87 <SEP> " <SEP> N-(2-Hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl)-N'-(2'- <SEP> marine
<tb> hydroxy-4'-sulfophenyl)-ms-(2"-sulfophenyl)- <SEP> blau
<tb> formazan, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 88 <SEP> 1-Amino-2-methylbenzol-5-N-(2-Hydroxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> sulfonsäure <SEP> 3',5'-disulfophenyl)-ms-(4"-aminophenyl)formazan,
<SEP> Cu-Komplex
<tb> 89 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> grün3',5'-disulfophenyl)-ms-(3"-aminophenyl)- <SEP> stichig
<tb> formazan, <SEP> Cu-Komplex <SEP> blau
<tb> 90 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 5'-amino-3'-sulfophenyl)-ms-(4"-sulfophenyl)formazan, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 91 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-5-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 4'-methylsulfonyl-6'-sulfophenyl)-ms-(3"aminophenyl)-formazan, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 92 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-4-sulfophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl)-ms-(4"-methyl-3"bromphenyl)-formazan, <SEP> Cu-Komplex
<tb> 93 <SEP> " <SEP> N-(2-Carboxy-4-aminophenyl)-N'-(2'-hydroxy- <SEP> blau
<tb> 4'-sulfonaphth-1'-yl)-ms-(2"-sulfophenyl)formazan,
<SEP> Cu-Komplex
<tb>
EMI16.1
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<tb> Färbevorschrift I
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 200 warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101 , spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%gen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Färbevorschrift II
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes wer- den in 100 Teilen Wasser gelöst.
Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur auf 40 , wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40", spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%gen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
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PATENT CLAIMS
1. Process for the preparation of fiber-reactive dyes of the formula
EMI1.1
wherein X is alkyl or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, carboxy or halogen, Rt and R2 are independently hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and D is the residue of a sulfo group-containing organic dye, and the benzene radical A can contain other substituents besides X and S03H , where A ortho to -NRI- may not contain a sulfo group, characterized in that 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with a compound of the formula
EMI1.2
wherein X, Rl and A have the meanings given under formula (1), condenses and the condensation product with a dye of the formula
EMI1.3
wherein R2 and D have the meanings given under formula (1),
condensed.
2. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formulas (3) and (4) are used as starting materials, wherein X are methyl, methoxy, carboxy or chlorine, and Rl and R2 are each hydrogen, D is that specified in claim 1 Has meaning, and the benzene radical A contains no further substituents apart from X and SO3H.
3. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formulas (3) and (4) are used as starting materials, wherein X, Rl, R2 and A have the meanings given in claim 1, and D is the remainder of a sulfo-containing azo dye .
4. The method according to claim 3, characterized in that compounds of the formulas (3) and (4) are used as starting materials, wherein X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine, Rl and Rje are hydrogen and D is the rest of a sulfo-containing azo dye, and the benzene radical A contains no further substituents apart from X and SO3H.
5. The method according to claim 3 for the production of fiber-reactive dyes of the formula
EMI1.4
wherein D is the residue of a sulfo-containing azo dye, characterized in that 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with a compound of the formula
EMI1.5
condensed and the condensation product with a dye of the formula H2N-D (6) wherein D has the meaning given under formula (2), condensed.
The present invention relates to a method for producing fiber-reactive dyes of the formula
EMI1.6
wherein X is alkyl or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, carboxy or halogen, Rl and R2 independently of one another hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and D is the residue of an organic dye containing sulfo groups and the benzene residue A can contain other substituents besides X and SO3H.
For X come into consideration as alkyl with 1 to 4 carbon atoms: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl, as alkoxy with 1 to 4 carbon atoms: methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy , Butyloxy, isobutyloxy, sec-butyloxy and tert-butyloxy, and as halogen: fluorine, chlorine and bromine. For Rl and Rz as alkyl with 1 to 4 carbon atoms, the same groups come into consideration, which are mentioned under X above. The radical D is in particular the radical of a dye containing sulfo groups of mono- or polyazo; Metal complex, formazan, anthraquinone; Phthalocyanine, stilbeni, oxazine, dioxazine, triphenylmethane, nitro or azomethine series.
The benzene radical A can as further substituents besides X and SO2H z. B. contain the following:
Alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propyloxy and isopropyloxy, acylamino groups such as acetylamino and propionylamino, amino groups such as -NHz, methylamino and ethylamino, the ureido, carboxy and sulfo group, and halogen, like fluorine, chlorine and bromine. The benzene radical A contains no sulfo group in the ortho position to -NR> -.
The bracket behind the HOsS group in formula (1) includes both meta positions and the para position to the -NRl- on the benzene radical A.
The state of the art is the German Offenlegungsschrift
1644208.
Fiber-reactive dyes of the formula (1) are preferred, in which X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine and Rl and R2 are each hydrogen, D has the meaning given under formula (1) and the benzene radical A contains no further substituents apart from X and SO3H .
Of particular interest are fiber-reactive dyes of the formula (1), in which X, Rl, R2 and A have the meanings given under formula (1), and D is the remainder of a sulfo-containing azo dye, especially fiber-reactive dyes of the formula (1), in which X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine, R. and R2 are each hydrogen and D is the residue of an azo dye containing sulfo groups, and the benzene residue A contains no further substituents apart from X and SO3H.
An important group among these is the fiber-reactive dyes of the formula
EMI2.1
wherein D is the residue of a sulfo-containing azo dye.
The dyes of the formula (1) are fiber-reactive since they contain a releasable fluorine atom in the s-triazine radical.
Fiber-reactive compounds are to be understood as those which are able to react with the hydroxyl groups of cellulose or with the amino groups of natural or synthetic polyamides to form covalent chemical bonds.
The preparation of the fiber-reactive dyes of the formula (1) is characterized in that 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with a compound of the formula
EMI2.2
wherein X, Rl and A have the meanings given under formula (1), condenses and the condensation product with a dye of the formula
EMI2.3
wherein R2 and D have the meanings given under formula (1), condensed to a fiber-reactive dye of formula (1).
Compounds of the formulas (3) and (4) are preferably used as starting materials, in which X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine and Rl and R2 are each hydrogen, D has the meaning given under formula (1), and the benzene radical A in addition to X. and S03H contains no further substituents.
A preferred embodiment of the process for the preparation of the fiber-reactive dyes of the formula (1) consists in that compounds of the formulas (3) and (4) are used as starting materials, in which X, Rl, R2 and A have the meanings given under formula (1) and D is the remainder of an azo dye containing sulfo groups.
In particular, compounds of the formulas (3) and (4) are used as starting materials, in which X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine, Rl and R2 are each hydrogen and D is the radical of a sulfo-containing azo dye, and the benzene radical A apart from X and SO3H is no further Contains substituents.
The preferred fiber reactive dyes of the formula
EMI2.4
where D is the remainder of a sulfo-containing azo dye is obtained by 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with a compound of the formula
EMI2.5
condensed and the condensation product with a dye of the formula
H2N-D (6), in which D has the meaning given under formula (2), condenses to a fiber-reactive dye of the formula (2).
As starting materials for the production of fiber-reactive
Dyes of the formula (1) may be mentioned: a) 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine (cyanuric fluoride) b) compounds of the formula (3)
2-aminotoluene-5-sulfonic acid,
2-aminotoluene-4-sulfonic acid,
2-aminoanisole-4-sulfonic acid, 4-amino3-chlorobenzene-sulfonic acid,
2-amino-5-sulfo-benzoic acid, 2-amino-1-ethoxybenzene-4-sulfonic acid, 4-amino-3-bromobenzene-sulfonic acid, 2-chloro-1, 3-phenylenediamine-5-sulfonic acid,
2-chloroaniline-5-sulfonic acid, 2,4-xylidine-5-sulfonic acid,
2,5-dichloro-4-sulfoaniline, 2,4-toluenediamine-5-sulfonic acid,
2,5-diaminoanisole-4-sulfonic acid,
2-amino4-sulfobenzoic acid,
2-methylamino-5-sulfobenzoic acid, 2-ethylamino-5-sulfobenzoic acid, 2,5-dimethoxyaniline4-sulfonic acid, c) amino group-containing dyes of the formula (4)
EMI3.1
<tb> 1. <SEP> azo dyes <SEP> ( <SEP> SO3H <SEP>) <SEP> O <SEP> 3
<tb> <SEP>; ?, <SEP> N-N-K <SEP> K
<tb> <SEP> N
<tb> <SEP> R1 <SEP> II
<tb> <SEP> H; OCH,; NH-acyl <SEP> OH
<tb> <SEP> N-H
<tb> <SEP> (S03H) 13 <SEP> (7)
<tb> <SEP> R
<tb> <SEP> ii
<tb> <SEP> H; CH3; OCH3; -NH-acyl <SEP> N-H
<tb> <SEP> (HO3slwN-N <SEP> t <SEP> t <SEP> = <SEP> (503H) o¯3 <SEP> (8,
<tb> <SEP> CH3; NH-acyl
<tb>
In the above formulas, K represents the rest of a coupling component of benzene;
Naphthalene or the heterocyclic series, acyl, a low molecular weight aliphatic acyl radical containing at most 3 carbon atoms or an aromatic radical, R containing at most 8 carbon atoms, has the meaning given in the explanation of formula (1).
EMI3.2
<tb>
2nd <SEP> metal complex azo dyes <SEP> .0 <SEP> R
<tb> <SEP> O - Me <SEP> O
<tb> <SEP> ortho <SEP> N-H
<tb> <SEP> (s03H) 13 <SEP> < <SEP> H <SEP> (9)
<tb> <SEP> H; <SEP> OH; <SEP> N02 <SEP> H; Cl; N02
<tb> <SEP> (S03H) 02
<tb> <SEP> / <SEP> cu <SEP> - <SEP> NH2 <SEP> (or <SEP> NH-acyl)
<tb> <SEP> N-N <SEP> (sO3H) <SEP> 1-3
<tb> <SEP> \ <SEP> ¯ <SEP> Y
<tb> <SEP>, <SEP> (r0)
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> 6
<tb> <SEP> 1
<tb> <SEP> NH
<tb> <SEP> where <SEP> Rl <SEP> and <SEP> acyl <SEP> the <SEP> at <SEP> the <SEP> Explanation <SEP> the <SEP> formulas <SEP> (6), <SEP> (7)
<tb> <SEP> R <SEP> and <SEP> (8) <SEP> specified <SEP> meaning Have <SEP> <SEP> and <SEP> me <SEP> for <SEP> Cu, <SEP> Cr <SEP> or
<tb> <SEP> 1 <SEP> Co <SEP> stands
<tb> 3.
Anthraquinone dyes
Examples of dye compounds of the anthraquinone series which can be used as starting products in the process according to the invention are:
Anthraquinone compounds which contain a group of the formula -NHR defined above to an alkylamino or arylamino group which is itself attached to the a position of the anthraquinone nucleus.
Examples of such anthraquinone compounds are: 1 -Amino4 <4'-aminoaniline> anthraquinone-2,3'-disulfonic acid and the corresponding 2,3 ', 5-, 2,306- and 2,3' 2,3,7-trisulfonic acids, 1-amino-4- (4 "- amino-4'-benzoylaminoaniline> anthraquinone-2,3'-disulfonic acid and the corresponding-2,3 ', 5-trisulfonic acid, 1-amino-4- [4' - (4 "-aminophe nylazotanilino) -anthraquinone -2.2 ", 5-trisulfonic acid,
1 -Amino4- (4'-amino-3'-carboxyanilinopanthraquinone-2,5-disulfonic acid, 1 -Amino4 (3 '-aminoanilinotanthraquinone-2,4', 5-trisulfonic acid and the corresponding 2,4s-disulfonic acid, 1-amino-4 - [4 '- (4 "- aminophenyl} anilino} anthraquinone-2,3", 5-trisulfonic acid,
1-amino (4'-methylaminoanilinoanthraquinone-2,3'-disulfonic acid and the corresponding 2,3,5-trisulfonic acid, I-amino4- (4'-n-butylamino) anilinoanthraquinone-2,3'-disulfonic acid @
1-amino4- (4'-methylamino3 '-carboxyanilino> anthraquinone-2-sulfonic acid,
1-amino-4- (3'-ss-hydroxyethylamino) anilinoan thrachinone-2,5-disulfonic acid, 1 (4 '-aminoanilino> anthraquinone-2,3Z-disulfonic acid and 1-amino (4' -amino- 2'-methoxy-anil inotanth rachinon-23 'disulfonic acid.
Such dye compounds of the anthraquinone series can even from anthraquinone compounds containing a halogen atom or a nitro group bound to the corresponding a-position of the anthraquinone nucleus, or from the
Leuco derivative of a 1,4-dihydroxy, diamino or aminohy droxyanthraquinone by reacting the corresponding
Anthraquinone compound can be obtained with at least a molar proportion of an aliphatic or aromatic diamine.
4. Phthalocyanine dyes
Dye compounds of the phthalocyanine series which can be used in the process according to the invention are preferably metal-containing phthalocyanines, such as copper ferphthalocyanines, which contain at least one water-solubilizing group, such as a sulfonic acid group, and at least one group of the formula -NHR, as defined above.
The -NHR group or groups can be bonded directly or via a divalent bridge to the benzene rings of the phthalocyanine nucleus, for example via a -phenylene-, -CO-phenylene-, -SOz-phenylene-, -NH-phenylene, -S -Phenylene, -O-phenylene, -CH2S-phenylene, -CO2O-phenylene, -CH2-phenylene, -SCH2-phenylene, -SO2CH2-phenylene, -SO2NR1-phenylene, -CH2 -, -SO2NRi-arylene, -NRICO-phenylene; -NR, SO2-phenylene; -SO2O-phenylene-, -CH2-, -CH2NRz-phenylene-, -CH2NH-CO
Phenylene; -SO2NR, -alkylene; -CH2NR alkylene; -CONRi-phenylene-, -CONRi-arylene-, -SO2- or a -CO-bridge.
In the divalent bridge members mentioned above, R means
Hydrogen, alkyl or cycloalkyl, arylene a divalent aromatic, optionally z. B. by halogen, alkyl or
Alkoxy substituted radical, in which the terminal bonds can be bound to identical or different nuclei, and alkylene a divalent aliphatic radical, which
Heteroatoms, such as nitrogen, can include in the atomic chain, for example the radical -CH2CH2-NH-CH2CH2-.
As examples of such divalent aromatic
Residues designated by arylene may be mentioned: aromatic nuclei, for example a benzene, naphthalene,
Acridine and carbazole nucleus, which can carry further substituents, and radicals of the formula
EMI4.1
in which the benzene rings can carry further substituents and -D- denotes a bridging group, for example -CH = CH-, -NH-, -S-, -O-, -502-, -NO = N-, -NH-CO- NH CO-NH-, -O-CH2CH20- or
EMI4.2
The following may be mentioned as special examples of dye compounds of the phthalocyanine series which can be used in the process according to the invention:
Copper phthalocyanine-4-N- (4-amino-3-sulfophenyl) sulfonamide 4 ', 4 ", 4"' - trisulfonic acid, cobalt phthalocyanine-4,4'-di-N- (4 'amino4'-sulfophenyltcarbonamide4 ", 4" '-dicarboxylic acid and copper-4- (4'-amino-3'-sulfobenzoyl) phthalocyanine.
Mixtures of aminophthalocyanines can also be used. For example, a mixture of approximately equal parts of copper phthalocyanine-N- (4-amino-3-sulfophenyl sulfonamide trisulfonic acid and copper phthalocyanine di-N (4-amino-3-sulfophenyl> sulfonamide disulfonic acid) can be used.
The aminophthalocyanines containing a sulfonic acid can be obtained either by sulfonating known phthalocyanines containing primary or secondary amino groups or by synthesis from mixtures of phthalic acid derivatives and sulfonated phthalic acid derivatives. As a sulfonating agent, for example, oleum, e.g. B. a 20% solution of sulfur trioxide in sulfuric acid. They can also be obtained by heating suitable derivatives of sulfonated phthalic acid and substituted phthalic acids together according to the generally known methods, for example by heating a mixture of 4-sulfophthalic anhydride and 4-p-nitrobenzoylphthalic anhydride, urea, copper (II> chloride and ammonium molybdate) together in o -Dichlorobenzene at around 150 C.
Phthalocyanines can also be prepared by sulfonating the corresponding primary and secondary amines or by reacting a primary (or secondary N-alkyl or cycloalkyl nitroaniline with a phthalocyanine which contains chloromethyl and sulfonic acid or carboxylic acid groups), which can be used as starting materials Aminophthalocyanines can also be prepared by reacting a phthalocyanine containing chlorosulfonyl groups with a monoacetylalkylenediamine or an amino-N-benzylacetamide in the presence of water and treating the product so obtained (which contains both sulfonamide and sulfonic acid groups) with aqueous alkali for the hydrolysis of the acetylamino group , or by reacting a phthalocyanine which contains chloromethyl and sulfonic acid or carboxylic acid groups,
with a monoacetylalkylene diamine and treatment of the product thus obtained with aqueous alkali for the hydrolysis of the acetylamino groups. In addition, by direct sulfonation or by heating a mixture of suitable carboxy or sulfophthalic acid derivatives with substituted phthalic acid derivatives, for example by heating the anhydrides with urea and a catalyst, in an organic solvent and reducing the resulting nitrophthalocyanine sulfonic acid or carboxylic acid or hydrolysis of the thus obtained Acylaminophthalocyaninsulfon- or carboxylic acid, or by reacting a phthalocyanine compound containing carboxylic acid chloride groups.
with a diaminobenzenesulfonic or carboxylic acid, an aminobenzenesulfonic acid or an aminobenzoic acid which also contains a nitro group and reduction of the nitro compound thus obtained, or finally by reaction of a phthalocyanine compound which contains carboxylic acid chloride groups with an N-aminobenzylacetamide and subsequent hydrolysis of the resultant product Product with aqueous alkali can be obtained.
5. Nitro dyes
Dye compounds of the nitro series which can be used in the process according to the invention are preferably those of the formula
EMI5.1
where D is a naphthalene or benzene nucleus, which may be further substituted, the nitrogen atom N is ortho to the nitro group, Z is hydrogen or an optionally substituted hydrocarbon radical and Q is hydrogen or an organic radical bonded to the nitrogen by a carbon atom, and wherein Q and Z are not both hydrogen, and Q and Z when Z is a hydrocarbon residue or may be attached to D ortho to the nitrogen atom N to form a heterocyclic ring, and which have at least one group of the formula -NHR as defined above , contain.
The compounds of the following classes are mentioned as special examples of dye compounds containing at least one -NHR group which can be used as starting materials in the process according to the invention:
1. Monoazo compounds of the formula
EMI5.2
wherein Dl is an at most bicyclic aryl radical free of azo and -NHR groups and the -NHR group is preferably attached to the 6-, 7- or 8-position of the naphthalene nucleus, and which is a sulfonic acid group in the 5- or 6-position of the naphthalene core can contain.
Di can mean a radical of the naphthalene or benzene series which contains no azo substituents, for example a stilbene; Diphenyl, benzthiazolylphenyl or diphenylamine residue. In this class, the related dyes should also be noted, in which the -NHR group, instead of being attached to the naphthalene nucleus, is attached to a benzoylamino or anilino group attached to the 6-, 7- or 8-position of the naphthalene nucleus.
Particularly valuable starting dyes are those in which Dl is a sulfonated phenyl or naphthyl radical, in particular those which contain an -SO3H group ortho to the azo bond; the phenyl radical can be further substituted, for example by halogen atoms, such as chlorine, alkyl radicals, such as methyl, acylamino groups, such as acylamino, and alkoxy radicals, such as methoxy.
2. Disazo compounds of the formula given in class 1, in which Dl is a radical of the azobenzene, azonaphthalene or phenylazonaphthalene series and the naphthalene nucleus is substituted by the -NHR group and, if desired, by sulfonic acid, as in class 1.
3. Monoazo compounds of the formula
EMI5.3
wherein Dl is an at most bicyclic aryl radical, as described in class 1 and preferably a disulfonaphthyl or stilbene radical, and the benzene nucleus may contain further substituents, such as halogen atoms or alkyl, alkoxy, carboxylic acid and acetylamino groups.
4. Mono- or disazo compounds of the formula
EMI5.4
wherein Dl is an arylene radical, such as a radical from the azobenzene, azonaphthalene or phenylazonaphthalene series, or preferably an at most bicyclic arylene radical from the benzene or naphthalene series and K is the radical of a naphtholsulfonic acid or the radical of an enolized or enolizable ketone methylene compound (such as an acetoacetarylide or a 5- Pyrazolone) with the OH group ortho to the azo group. Dl is preferably a residue of the benzene series which contains a sulfonic acid group.
5. Mono- or disazo compounds of the formula Dl-N = N-K2-NHR (17), in which Dl is a radical of the types defined for Dl in classes 1 and 2 above and K2 is the rest of an enolizable ketomethylene compound (such as an acetoacetarylide or a 5-pyrazolone) with the OH group in the ortho position to the azo group.
6. Metal complex compounds, e.g. B. the copper, chromium and cobalt complexes of the dyes of the formulas given, in which Di, K and Kz have the meanings given in each case and also a metallizable group (for example a hydroxyl, lower alkoxy or carboxylic acid group) ortho to the azo group in Dl is available.
7. Anthraquinone compounds of the formula
EMI5.5
wherein the anthraquinone nucleus has an additional sulfonic acid group in the 5-, 6; May contain 7- or 8-position and Z 'represents a bridge member, which is preferably a divalent radical of the benzene series, for example a phenylene; Diphenylene or 4,4t stilbene or azobenzene residue. Preferably Z 'should contain a sulfonic acid group for each benzene ring present.
8. Phthalocyanine compounds of the formula
EMI5.6
wherein Pc is a phthalocyanine nucleus, preferably copper phthalocyanin, c> -OH and / or -NH2, Z is an aromatic bridge, and n and m each represent 1, 2 or 3 and can be the same or different, provided that n + m is not greater than 4 is 9
EMI6.1
where V and B are monocyclic aryl nuclei and the nitro group in V is ortho to the NH group.
The starting dyes in the dye classes mentioned are, for example, the following: In class 1: 6-amino-1-hydroxy-2- (2'-sulfophenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, 6-methylamino-1-hydroxy-2- (4'-acetylamino-2'-sulfophenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-242 '-sulfophenylazo-naphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2- ( 4'-chloro-2'-sulfophenylazo) naphthalene3,5-disulfonic acid, 7-amino-2- (2 ', 5'-disulfophenylazo) -1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 7-methylamino-2- (2' -sulfophenylazo) -1-hydroxynaphthalene-3sulfonic acid, 7-methylamino-2- (4'-methoxy-2'-sulfophenylazo) -1-hydroxynaphthalene-3-sulfonic acid, 843 -amino-benzoylaminop1 -hydroxy-242 -sulfophenylazoS naphthalene-3,6 disulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3,5', 6-tetrasulfonic acid,
8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3,5'-trisulfonic acid, 6-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1', 3,5B-trisulfonic acid, 6 -Methylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3,5'-trisulfonic acid, 7-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1', 3-disulfonic acid, 8-amino- 1-Hydroxy-244'-hydroxy-3 '-carboxyphenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 6-amino-1-hydroxy-2- (4'-hydroxy-3'-carboxyphenylazo) -naphthalene-3 , 5-disulfonic acid,
In class 2:
: 8-amino-1-hydroxy-2- [4 '- (2 "-sulfophenylazo) -2'-methoxy-5' methylphenylazo] -naphthalene-3,6-disulfonic acid,
8-amino-1-hydroxy-2- [4 '- (4 "-methoxyphenylazo) -2'-carboxyphenylazo] -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 8-amino-1-hydroxy-2- [4'- (2 "-hydroxy-3", 6 "-disulfone-1 tt-naphthylazo) -2'-carboxyphenylazo] -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 4,4'-bis (8" -amino-1 "-hydroxy-3", 6 "-disulfo-2" -naphthylazo) 3,3'-dimethoxydiphenyl,
6-amino-1-hydroxy-2- [4 '- (2 "-sulfophenylazo) -2'-methoxy-5' methylphenylazo] -naphthalene-3,5-disulfonic acid,
In class 3:
:
2- (4'-amino-2'-methylphenylazo) -naphthalene-4,8-disulfonic acid,
2- (4'-amino-2'-acetylaminophenylazo) -naphthalene-5,7-disulfonic acid,
4-nitro-4 '- (4 "-methylaminophenylazo) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, 4-nitro-4' - (4" -amino-2 "-methyl-5" -methoxy-phenylazo) -stilbene2 , 2'-disulfonic acid,
4-amino-4 '- (4 "-methoxyphenylazo) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, 4-amino-2-methylazobenzene-2', 5'-disulfonic acid.
In class 4:
142 ', 5'-dichloro4'-sulfophenylS3-methyl443 "-amino-6" -sulfophenylazo) -5-pyrazolone,
1- (4'-Sulfophenyl) -3-carboxy-4- (4 "-amino-3" -sulfophenylazo) -5pyrazolone, 1- (2'-Methyl-5'-sulfophenyl) -3-methyl-4- ( 4 "-amino-2" -sulfophenylazof5-pyrazolone, 1- (2'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (3 "-amino-6" -sulfophenylazo) -5pyrazolone, 4-amino-4 '- ( 3 "-methyl-1-phenyl-4-pyrazole-5" -onylazo) -stilbene2,2'-disulfonic acid, 4-amino-4 '- (2 "-hydroxy-3", 6 "-disulfo-1" - naphthylazo) -stilbene 2,2t-disulfonic acid, 8-acetylamino-1-hydroxy-2- (3'-amino-6'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, 7- (3'-sulfophenylamino) -1 -hydroxy-2- (4'-amino-2'-carboxyphenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid,
8-phenylamino-1-hydroxy-2- (4 "-amino-2" -sulfophenylazo) naphthalene-3,6-disulfonic acid, 6-acetylamino-1-hydroxy-2- (5'-amino-2'-sulfophenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid.
In class 5:
1- (3'-aminophenyl) -3-methyl-4- (2 ', 5'-disulfophenylazo) -5-pyrazolone,
1- (3'-aminophenyl) -3-carboxy-4- (2'-carboxy-4'-sulfophenylazo) -5-pyrazolone, 4-amino-4 '- [3 "-methyl-4" - (2 " ', 5 "' - disulfophenylazo) -1" -pyrazole-5 "-onyl] -stilbene-2,2'-disulfonic acid,
1- (3'-aminophenyl) -3-carboxy-4- [4 "- (2" ', 5 "' - disulfophenylazo) 2" -methoxy-5 "-methylphenylazo] -5-pyrazolone, in class 6:
: The copper complex of 8-amino-1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-5 "- sulfophenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, the copper complex of 6-amino-1-hydroxy-2- (2 ' -hydroxy-5'-sulfophenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the copper complex of 6-amino-1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,5-disulfonic acid, the copper complex of 8-amino-1-hydroxy-2- (2'-hydroxy-3'chlor-5'-sulfophenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, the copper complex of 6-methylamino-1-hydroxy-2- (2nd '-car-boxcy-5'-sulfophenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the copper complex of 8-amino-1-hydroxy-2- [4' - (2 "-sulfophenylazo) -2'-methoxy-5 '-methylphenylazo] -naphthalene-3,6-disulfonic acid, the copper complex of 6-amino-1-hydroxy-2- [4' - (2 ", 5" -disulfophenylazo) -2'-methoxy-5'- methylphenylazo] -naphthalene-3,5-disulfonic acid,
the copper complex of 1- (3'-amino-4'-sulfophenyl) -3-methyl- 4- [4 "- (2" ', 5 "' - disulfophenylazo) -2" -methoxy-5 "-methylphenylazo] - 5-pyrazolone, the copper complex of 7- (4'-amino-3'-sulfoanilino) -1-hydroxy-2- [4 "- (2" ', 5 "' - disulfophe nylazof2t-methoxy-5" -methyl phenylazo } naphthalene-3-sulfonic acid, the copper complex of 6- (4'-amino-3'-sulfoanilino) -1-hydroxy-2- (2 "-carboxyphenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the 1,2-chromium complex of 7-amino-6'-nitro-1,2'-dihydroxy-2,1 t-azonaphthalene-3,4t-disulfonic acid,
the 1,2-chromium complex of 6-amino-1-hydroxy-2- (2'-carboxy-phenylazo-naphthalene-3-sulfonic acid, the 1,2-chromium complex of 8-amino-1-hydroxy-2- (4'- nitro-2'-hydroxyphenylazo) -naphthalene-3,6-disulfonic acid, the 1,2-cobalt complex of 6- (4'-amino-3'-sulfoanilino) -1 1- hydroxy-2- (5 "-chloro- 2 "-hydroxyphenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the 1,2-chromium complex of 1- (3'-amino-4'-sulfophenyl) -3-methyl-4- (2" -hydroxy-4 "sulfo 1 "-naphthylazo) -5-pyrazolone, the 1,2-chromium complex of 70- (4'-sulfoanilino) -1-hydroxy-2 (4" -amino-2 "-carboxyphenylazo) -naphthalene-3-sulfonic acid, the 1 1,2-chromium complex of l- (3'-aminophenylt3-methy14- (4 "- nitro-2" -carboxyphenylazo> 5-pyrazolone.
In class 7: 1-amino-4- (3'-amino-4'-sulfoanilino) -anthraquinone-2-sulfonic acid, 1-amino-4- (4'-amino-3'-sulfoanilino) -anthraquinone-2, 5-disulfonic acid, I-amino4 {4t44X-amino-3t-sulfophenylpanilino} anthraquinone-2,5-disulfonic acid, 1-amino-4- [4 '- (4 "-amino-2" -sulfophenylazo) -anilino] -anthraquinone -2,5-disulfonic acid, 1-amino-4- (4'-methylamino-3'-sulfoanilino) anthraquinone-2-sulfonic acid.
In class 8: 3- (3'-amino-4'-sulfophenyl) sulfamyl copper phthalocyanine tri-3 sulfonic acid, di-4- (3'-amino-4'-sulfophenyl) sulfamyl copper phthalocyanine di4 sulfonic acid, 343s aminophenyl sulfamylS3- sulfamyl copper phthalocyanine di-3-sulfonic acid.
In class 9: 4-amino-2 '-nitro-diphenylamine-3,4-disulfonic acid.
The condensation of 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with the compounds of the formula (3) and the amino group-containing dyes of the formula (4) is preferably carried out in aqueous solution or suspension, at low temperature and in the case of slightly acidic , neutral to weakly alkaline pH.
The hydrogen fluoride liberated during the condensation is advantageously continuously neutralized by adding aqueous alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates.
The dyes produced according to the invention are notable for high reactivity.
They are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as silk, leather, wool, superpolyamide fibers and superpolyurethanes, but in particular cellulosic materials with a fibrous structure, such as linen, cellulose, regenerated cellulose and especially cotton. They are suitable both for the exhaust process and for dyeing according to the pad dyeing process, according to which the goods are impregnated with aqueous and, if appropriate, also salt-containing dye solutions, and the dyes are fixed after an alkali treatment or in the presence of alkali, if appropriate with the action of heat.
They are also suitable for printing, especially on cotton, but also for printing nitrogen-containing fibers, e.g. B. of wool, silk or wool containing blended fabrics.
It is advisable to subject the dyeings and prints to a thorough rinsing with cold and hot water, if appropriate with the addition of a dispersing agent and promoting the diffusion of the unfixed portions.
In the examples below, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
187 parts of 2-aminotoluene-5-sulfonic acid are suspended in 1500 parts of water and dissolved neutral by adding 100 parts of a 40% sodium hydroxide solution. The mixture is cooled to 0 by adding ice and 135 parts of 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine are added dropwise at this temperature in the course of 30 minutes, the pH of the mixture at 5 to 6 being added simultaneously by dropwise addition of sodium carbonate solution holds. The resulting solution of the primary condensation product is then allowed to a solution of 417 parts of the monosodium salt of the dye of the formula
EMI7.1
flow and maintains a pH of 6 by adding sodium hydroxide solution. To complete the condensation, the pH is finally adjusted to 7 and the reactive dye obtained is precipitated by sprinkling in sodium chloride. It is suctioned off, the suction filter is mixed with 50 parts of secondary sodium phosphate and dried.
This gives a yellow dye powder which dyes cotton in real greenish yellow tones
If, instead of 2-aminotoluene-5-sulfonic acid, equivalent amounts of the amines listed in the following table in column II are used and the monocondensation products obtained according to the information in the example are reacted with the dyes specified in column III, further reactive fluorine atoms are obtained basic dyes that dye cotton in the shade specified in the last column.
Table 1
EMI8.1
Amine <SEP> containing amino groups <SEP> dye <SEP> hue <SEP> on
<tb> cotton
<tb> 1 <SEP> 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfone- <SEP> 1-amino-3-acetylamino-benzene-6-sulfonic acid <SEP> yellow
<tb> acid <SEP> # <SEP> 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone- <SEP> (5),
saponified
<tb> 2 <SEP> 1-amino-2,4-dimethylbenzene-5- <SEP> 1-amino-3-nitrobenzene-6-sulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> sulfonic acid <SEP> 1- (2 ', 5'-disulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5), <SEP> reduced
<tb> 3 <SEP> 1-amino-2-carboxybenzene-4-sul- <SEP> 1-amino-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> fonic <SEP> 1- (2 ', 5'-dichloro-4'-sulfophenyl) -3-methylpyrazolone- (5), <SEP> reduced
<tb> 4 <SEP> 1-amino-2-bromobenzene-4-sulfone- <SEP> 1-amino-3-acetylamino-benzene-6-sulfonic acid <SEP> "
<tb> acid <SEP> # <SEP> 1- (2'-chloro-4'-sulfophenyl) -3-carboxypyrazolone- (5),
<SEP> saponified
<tb> 5 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfone- <SEP> 1-amino-3-nitrobenzene-6-sulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> acid <SEP> 1- (4 ', 8'-disulfonaphthyl-2' -) - 3-methylpyrazolone- (5), <SEP> reduced
<tb> 6 <SEP> 1-amino-2-chlorobenzene-4-sulfone- <SEP> 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> acid <SEP> 1- (4'-aminophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5)
<tb> 7 <SEP> 1-amino-2-carboxybenzene-5-sul- <SEP> 1-aminobenzene-2,4-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> fonic <SEP> 1- (2'-methyl-3'-amino-5'-sulfophenyl) -3methyl-pyrazolone- (5)
<tb> 8 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5-sulfone- <SEP> 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> acid <SEP> 1- (3'-aminophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5)
<tb> 9 <SEP> 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfone- <SEP> 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> acid <SEP> 4-amino-4 '- (3 "-methyl-5" -pyrazolon-1 "-yl) stilbene-2,2'-disulfonic acid
<tb>
10th <SEP> 1-amino-2-ethoxybenzene-5-sulfone- <SEP> 1-amino-3-acetylaminobenzene-6-sulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> acid <SEP> 4-nitro-4 '- (3 "-methyl-5" -pyrazolon-1 "-yl) stilbene-2,2'-disulfonic acid
<tb>
EMI9.1
11 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5-sulfone- <SEP> 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> reddish
<tb> acid <SEP> 1-amino-3-hydroxyacetylaminobenzene <SEP> yellow
<tb> 12 <SEP> 1-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sul- <SEP> 2-aminonaphthalene-1,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> fonic <SEP> 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid
<tb> 13 <SEP> 1-amino-2-carboxytenzole-5-sulfone- <SEP> 2-aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid <SEP> # <SEP> strong <SEP> red acid <SEP> 1-amino-3-methyl-6-methoxybenzene <SEP> sharp <SEP> yellow
<tb> 14 <SEP> 1-amino-2,5-dimethoxybenzene-4- <SEP> 2-aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid <SEP> # <SEP> reddish
<tb> sulfonic acid <SEP> 1-aminonaphthalene-7-suifonic acid
<SEP> yellow
<tb> 15 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfone- <SEP> 1-aminonaphthalene-3,7-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> acid <SEP> 1-amino-3-methylbenzene
<tb> 16 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid <SEP> # <SEP> #
<tb> 1-amino-3-acetylaminobenzene
<tb> 17 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid <SEP> # <SEP> strong <SEP> rot1-amino-3-methyl-6-methoxybenzene <SEP> sharp <SEP> yellow
<tb> 18 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid <SEP> # <SEP> reddish
<tb> 3-aminophenylurea <SEP> yellow
<tb> 19 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-6,8-disulfonic acid <SEP> # <SEP> strong <SEP> rot1-amino-2-methoxynaphthalene-6-sulfonic acid <SEP> sharp <SEP> yellow
<tb> 20 " <SEP> 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid <SEP> # <SEP> yellow
<tb> 1-methylamino-3-methylbenzene
<tb> 21 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb>
1-amino-3-acetylaminobenzene
<tb> 22 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> N-butylaniline
<tb> 23 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> reddish
<tb> aniline <SEP> yellow
<tb> 24 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 3-aminophenylurea
<tb>
EMI10.1
25th <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfone- <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> reddish
<tb> acid <SEP> 1-amino-3-acetylamino-6-methylbenzene <SEP> yellow
<tb> 26 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-amino-2,5-dimethylbenzene
<tb> 27 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid
<tb> 28 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5-sulfone- <SEP> 2-aminonaphthalene-4,6,8-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> acid <SEP>
1-amino-3-acetylaminobenzene
<tb> 29 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-4,6,8-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-amino-3-methylbenzene
<tb> 30 <SEP> " <SEP> 1-aminonaphthalene-2,4,7-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-amino-3-methylbenzene
<tb> 31 <SEP> " <SEP> 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-amino-3-acetylaminobenzene
<tb> 32 <SEP> " <SEP> 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> 33 <SEP> " <SEP> 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> yellow
<tb> 1-amino-3-acetylaminobenzene
<tb> 34 <SEP> " <SEP> 1-aminobenzene-2,4-disulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-amino-3-methylbenzene
<tb> 35 <SEP> " <SEP> 4-aminoazobenzene-3,4'-disulfonic acid <SEP> # <SEP> brown-yellow
<tb> 1-amino-3-methylbenzene
<tb> 36 <SEP> " <SEP> 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> 1-amino <SEP> reddish
<tb> naphthalene-6-sulfonic acid
<SEP> # <SEP> 1-aminonaphtha brown
<tb> lin-8-sulfonic acid
<tb> 37 <SEP> " <SEP> 1-aminonaphthalene-2,5,7-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid <SEP> # <SEP> 1-aminonaphthalene-8-sulfonic acid
<tb>
EMI11.1
38 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5- <SEP> 1-aminonaphthalene-2,5,7-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> reddish
<tb> sulfonic acid <SEP> 1-amino-2,5-dimethylbenzene <SEP> # <SEP> 1-amino <SEP> brown
<tb> naphthalene-6-sulfonic acid
<tb> 39 <SEP> 1-amino-2-chlorobenzene-4- <SEP> 1-aminobenzene-2,5-disufonic acid <SEP> # <SEP> orange
<tb> sulfonic acid <SEP> 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> 40 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5- <SEP> 1-amino-4-methylbenzene-2-sulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> sulfonic acid <SEP> 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> 41 <SEP> 1-amino-2-carboxybenzene-4- <SEP> 1-amino-4-ethoxybenzene-2-sulfonic acid <SEP> # <SEP>
Scarlet fever
<tb> sulfonic acid <SEP> 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> 42 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5- <SEP> 1-amino-4-methoxybenzene-2,5-disulfonic acid <SEP> "
<tb> sulfonic acid <SEP> # <SEP> 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> 43 <SEP> " <SEP> 2-aminonaphthalene-1,5,7-trisulfonic acid <SEP> # <SEP> orange
<tb> 1-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
<tb> 44 <SEP> " <SEP> 1-amino-5-chlorobenzene-2-sulfonic acid <SEP> # <SEP> "
<tb> 2-methylamino-5-hydroxynaphthalene-7sulfonic acid
<tb> 45 <SEP> 1-amino-2-methoxybenzene- <SEP> 2-aminonaphthalene-4,6,8-trisulfonic acid <SEP> "
<tb> 5-sulfonic acid <SEP> # <SEP> 1-aminobenzene <SEP> # <SEP> 1-aminobenzene
<tb> 46 <SEP> " <SEP> 1-amino-4-ethoxybenzene-2-sulfonic acid <SEP> # <SEP> red
<tb> 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid
<tb> 47 <SEP> 1-amino-2-bromobenzene-4- <SEP> 1-aminobenzene-2-sulfonic acid <SEP> # <SEP> 1- (4'- <SEP> red
<tb>
sulfonic acid <SEP> aminobenzene) amino-8-hydroxynaphthalene3,6-disulfonic acid
<tb> 48 <SEP> 1-amino-2-ethoxybenzene-5- <SEP> 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid <SEP> # <SEP> red
<tb> sulfonic acid <SEP> 1- (3'-aminobenzoly) amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid
<tb> 49 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4- <SEP> 1-amino-3-nitrobenzene-6-sulfonic acid <SEP> # <SEP> red
<tb> sulfonic acid <SEP> 1-propionylamino-8-hydroxynaphthalene3,6-disulfonic acid, <SEP> reduced
<tb>
EMI12.1
50 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4- <SEP> 1-amino-3-nitrobenzene-6-sulfonic acid <SEP> # <SEP> red
<tb> sulfonic acid <SEP> 1-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid,
<SEP> reduced
<tb> 51 <SEP> " <SEP> 1-amino-4-acetylaminobenzene-2-sulfonic acid <SEP> red
<tb> # <SEP> 1-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid,
saponified
<tb> 52 <SEP> " <SEP> 1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid <SEP> # <SEP> ruby
<tb> 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid,
<tb> Cu complex
<tb> 53 <SEP> " <SEP> 1-hydroxy-2-aminobenzene-4,6-disulfonic acid <SEP> ruby
<tb> # <SEP> 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, <SEP> Cu complex
<tb> 54 <SEP> " <SEP> 1-amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalene-4- <SEP> ruby
<tb> sulfonic acid <SEP> # <SEP> 2-ethylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, <SEP> Cu complex
<tb> 55 <SEP> " <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfonic acid <SEP> # <SEP> blue
<tb> 1-amino-2-hydroxy-5-methylbenzene <SEP> #
<tb> 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid,
<SEP> Cu complex
<tb> 56 <SEP> " <SEP> " <SEP> co-complex <SEP> gray
<tb> 57 <SEP> " <SEP> " <SEP> Cr complex <SEP> greenish
<tb> black
<tb> 58 <SEP> " <SEP> 1-hydroxy-2-aminobenzene-4,6-disulfonic acid <SEP> purple
<tb> # <SEP> 1-amino-8-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid, <SEP> Cu complex
<tb> 59 <SEP> " <SEP> 1-hydroxy-2-aminobenzene-5-sulfonic acid <SEP> # <SEP> purple
<tb> 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, <SEP> Cu complex
<tb> 60 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene <SEP> 1-hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzene-6- <SEP> blue
<tb> 5-sulfonic acid <SEP> sulfonic acid <SEP> # <SEP> 1-amino-8-hydroxynaphthalene-2,4-disulfonic acid, <SEP> saponified, <SEP> Cu complex
<tb>
EMI13.1
61 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5- <SEP> 1-hydroxy-2-amino-6-acetylaminobenzene-4- <SEP> blue
<tb> sulfonic acid <SEP> sulfonic acid <SEP> # <SEP> 1-amino-8-hydroxynaphthalene, 2,4-disulfonic acid,
<SEP> saponified, <SEP> Cu complex
<tb> 62 <SEP> " <SEP> 1-amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalene-4- <SEP> blue
<tb> sulfonic acid <SEP> # <SEP> 1-amino-8-hydroxynaphthalene, 2,4-disulfonic acid, <SEP> reduced, <SEP> Cu complex
<tb> 63 <SEP> " <SEP> 1-amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalene-4- <SEP> blue
<tb> sulfonic acid <SEP> # <SEP> 1-amino-8-hydroxynaphthalene, 2,4,6-trisulfonic acid, <SEP> reduced, <SEP> Cu complex
<tb> 64 <SEP> " <SEP> 2-diazo-1-hydroxynaphthalene-4,8-disulfone- <SEP> blue
<tb> acid <SEP> # <SEP> 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid,
<SEP> Cu complex
<tb> 65 <SEP> 1-amino-4- (4'-N-methylaminomethylanilino) - <SEP> blue
<tb> anthraquinone-2,2'-disulfonic acid
<tb> 66 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (4'-N-methylaminomethylanilino) - <SEP> greenish
<tb> anthraquinone-2,6,2'-trisulfonic acid <SEP> blue
<tb> 67 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (3'-aminoanilino) anthraquinone - <SEP> blue
<tb> 2,5-disulfonic acid
<tb> 68 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (4'-aminocyclohexylamino) - <SEP> clear
<tb> anthraquinone-2,5,8-trisulfonic acid <SEP> blue
<tb> 69 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4- <SEP> 1-amino-4- (3'-amino-2 ', 4', 6-trimethyl- <SEP> blue
<tb> sulfonic acid <SEP> anilino) anthraquinone-2,5'-disulfonic acid
<tb> 70 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (3'-N-methylaminomethyl-2 ', 6'- <SEP> blue
<tb> dimethylanilino) anthraquinone-2,3'disulfonic acid
<tb> 71 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (2'-aminomethyl-4'-methylanilino) - <SEP> blue
<tb> anthraquinone-2,2'-disulfonic acid
<tb> 72 <SEP> "
<SEP> 1-amino-4- (3'-aminomethyl-2 ', 6'-dimethyl- <SEP> blue
<tb> nilino) -anthraquinone-2,5 ', 6-trisulfonic acid
<tb> 73 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (3'-aminomethyl-2 ', 6'-dimethyl- <SEP> blue
<tb> anilino) anthraquinone-2,5'-disulfonic acid
<tb>
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74 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4- <SEP> 1-amino-4- (3'-aminomethyl-4'-methyl-anilino) blue
<tb> sulfonic acid <SEP> anthraquinone-2,6,6'-trisulfonic acid
<tb> 75 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (3'-aminomethyl-4'-methyl-anilino) - <SEP> blue
<tb> anthraquinone-2,6-disulfonic acid
<tb> 76 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (4'-amino-anilino) -anthraquinone-greenish
<tb> 2,5,8-trisulfonic acid <SEP> blue
<tb> 77 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (4'-amino-anilino) -anthraquinone- <SEP> "
<tb> 2,3'-disulfonic acid
<tb> 78 <SEP> " <SEP> 1-amino-4- (3'-amino-anilino) -anthraquinone- <SEP> blue
<tb> 2,4'-disulfonic acid
<tb> 79 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-4-sulfophenyl) -N '- (2-hydroxy-
<SEP> blue
<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl) -ms-phenylformazan,
<tb> Cu complex
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<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl) -ms-phenylformazan,
<tb> Cu complex
<tb> 81 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-4-aminophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> 3 ', 5'-disulfophenyl) ms- (3 "-sulfophenyl) formazan, <SEP> Cu complex
<tb> 82 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-4-aminophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> 3 ', 5'-disulfophenyl) ms- (2 "-sulfophenyl) formazan, <SEP> Cu complex
<tb> 83 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-4-sulfophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl) ms- (2 "-chloro-5" sulfophenyl) -formazan,
<SEP> Cu complex
<tb> 84 <SEP> " <SEP> N- (2-hydroxy-5-amino-3-sulfophenyl) -N'- <SEP> blue
<tb> (2 ', 5'-disulfophenyl) ms-phenylformazan,
<tb> Cu complex
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85 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-4- <SEP> N- (2-hydroxy-4,6-disulfophenyl) -N '- (2', 4'- <SEP> blue
<tb> sulfonic acid <SEP> disulfophenyl) -ms- (3 "-aminophenyl) -formazan,
<tb> Cu complex
<tb> 86 <SEP> " <SEP> N- (2-hydroxy-4-sulfophenyl) -N '- (4'-amino-2'- <SEP> blue
<tb> sulfophenyl) -ms- (4 "-chloro-3" -sulfophenyl) formazan, <SEP> Cu complex
<tb> 87 <SEP> " <SEP> N- (2-hydroxy-3-amino-5-sulfophenyl) -N '- (2'- <SEP> marine
<tb> hydroxy-4'-sulfophenyl) -ms- (2 "-sulfophenyl) - <SEP> blue
<tb> formazan, <SEP> Cu complex
<tb> 88 <SEP> 1-amino-2-methylbenzene-5-N- (2-hydroxy-5-sulfophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> sulfonic acid <SEP> 3 ', 5'-disulfophenyl) ms- (4 "-aminophenyl) formazan,
<SEP> Cu complex
<tb> 89 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-5-sulfophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> green3 ', 5'-disulfophenyl) -ms- (3 "-aminophenyl) - <SEP> sharp
<tb> formazan, <SEP> Cu complex <SEP> blue
<tb> 90 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-5-sulfophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> 5'-amino-3'-sulfophenyl) ms- (4 "-sulfophenyl) formazan, <SEP> Cu complex
<tb> 91 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-5-sulfophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> 4'-methylsulfonyl-6'-sulfophenyl) ms- (3 "aminophenyl) formazan, <SEP> Cu complex
<tb> 92 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-4-sulfophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> 3'-amino-5'-sulfophenyl) ms- (4 "-methyl-3" bromophenyl) -formazan, <SEP> Cu complex
<tb> 93 <SEP> " <SEP> N- (2-carboxy-4-aminophenyl) -N '- (2'-hydroxy- <SEP> blue
<tb> 4'-sulfonaphth-1'-yl) ms- (2 "-sulfophenyl) formazan,
<SEP> Cu complex
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<tb> dyeing instruction I
2 parts of the dye obtained in Example 1 are dissolved in 100 parts of water with the addition of 0.5 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained so that it increases by 75% of its weight, and then dried.
Then the fabric is impregnated with a 200 warm solution containing 5 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride per liter, squeezed to 75% weight gain, the dye is dampened for 30 seconds at 100 to 101, rinsed, soaped for a quarter of an hour in a 0 , 3% gene boiling solution of an ion-free detergent, rinses and dries.
Staining instructions II
2 parts of the dye obtainable according to Example 1 are dissolved in 100 parts of water.
The solution is added to 1900 parts of cold water, 60 parts of sodium chloride are added and 100 parts of a cotton fabric are added to this dye bath.
The temperature is increased to 40, 40 parts of calcined soda and another 60 parts of sodium chloride being added after 30 minutes. The temperature is kept at 40 "for 30 minutes, rinsed and the soap is then soaped for 15 minutes in a 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinsed and dried.