CH626648A5

CH626648A5 - Process for preparing fibre-reactive azo dyes

Info

Publication number: CH626648A5
Application number: CH13180A
Authority: CH
Inventors: Herbert Dr Seiler; Gert Dr Hegar
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1975-11-06
Filing date: 1980-01-09
Publication date: 1981-11-30
Also published as: BE848013A; CH626649A5; CH620940A5

Description

626 648 626 648

2 2nd

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Azofarb-stoffen der Formel kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem aromatischen Diamin, das eine HîN-Gruppe enthält, einseitig kondensiert, das sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert worin X Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Car- 15 boxy oder Halogen, Rt und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes, welcher sich von einem aromatischen Diamin ableitet, das eine HNR2-Gruppe enthält, sind und der Benzolrest A ausser X und SO3H weitere Substituenten enthalten kann, wobei A in ortho-Stel-lung zu -N-Ri keine Sulfogruppe enthalten darf, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin mit einer Verbindung der Formel ho3s- 1 1. A process for the production of fiber-reactive azo dyes of the formula condensed, the primary condensation product is condensed on one side with an aromatic diamine which contains a HîN group, the secondary condensation product is diazotized in which X is alkyl or alkoxy having 1 to 4 carbon atoms, Car- 15 boxy or halogen, Rt and R2 independently of one another are hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms and D is the remainder of a sulfo-containing azo dye which is derived from an aromatic diamine which contains an HNR2 group, and the benzene radical A in addition to X and SO3H may contain further substituents, where A ortho to -N-Ri may not contain a sulfo group, characterized in that 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with a compound of the formula ho3s- 1

25 25th

(3) , (3),

30 30th

worin X, Ri und A die in Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem aromatischen Diamin, das eine HN-Rî-Gruppe enthält einseitig kondensiert, das sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt, wobei das aromatische Diamin und die Kupplungskomponente zusammen mindestens eine Sulfogruppe enthalten. wherein X, Ri and A have the meanings given in formula (1), the primary condensation product is condensed on one side with an aromatic diamine which contains an HN-Rî group, the secondary condensation product is diazotized and coupled to a coupling component, the aromatic Diamine and the coupling component together contain at least one sulfo group.

2. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (3) und aromatische Diamine, die eine HN-R2-Gruppe enthalten, verwendet, worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor und Ri und R2 je Wasserstoff sind, die Diazo- und Kupplungskomponenten zusammen mindestens eine Sulfogruppe enthalten, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält. 2. The method according to claim 1, characterized in that compounds of the formula (3) and aromatic diamines containing an HN-R2 group are used as starting materials, wherein X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine and Ri and R2 are each hydrogen are, the diazo and coupling components together contain at least one sulfo group, and the benzene radical A contains no further substituents apart from X and SO3H.

3. Verfahren gemäss Patentanspruch 1, zur Herstellung von faserreaktiven Farbstoffen der Formel 3. The method according to claim 1, for the production of fiber-reactive dyes of the formula

40 40

45 45

CH. CH.

ho3s- ho3s-

/ /

nh - c n n c - nh - d nh - c n n c - nh - d

(2): (2):

55 55

worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes, 50 welcher sich von einem aromatischen Diamin ableitet, das eine H2N-Gruppe enthält, ist, dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin mit einer Verbindung der Formel worin X Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Carboxy oder Halogen, Ri und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und D der Rest eines sulfogruppenhaltigen organischen Azofarbstoffes ist, welcher sich von einem aromatischen Diamin ableitet, das eine HNR2-Gruppe enthält, und der Benzolrest A ausser X und SO3H weitere Sustituenten enthalten kann, wobei A in ortho-Stellung zu -N-Ri keine Sulfogruppe enthalten darf. wherein D is the remainder of a sulfo-containing azo dye, 50 which is derived from an aromatic diamine containing an H2N group, characterized in that 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with a compound of Formula wherein X is alkyl or alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, carboxy or halogen, R 1 and R 2 independently of one another are hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and D is the residue of a sulfo-containing organic azo dye which is derived from an aromatic diamine which is an HNR 2 Contains group, and the benzene radical A can contain other substituents besides X and SO3H, whereby A ortho to -N-Ri must not contain any sulfo group.

Für X kommen in Betracht, als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek-Butyl und tert.-Butyl, als Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen: Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy, Butyloxy, Isobuty-loxy, sek.-Butyloxy und tert.-Butyloxy, und als Halogen: Fluor, Chlor und Brom. Für Ri und R2 als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kommen die gleichen Gruppen in Betracht, die oben unter X genannt sind. Der Rest D ist insbesondere der Rest eines sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo- oder Metallkomplex-azoreihe. Der Benzolrest A kann als weitere Substituenten ausser X und SO3H z. B. die folgenden enthalten: For X come into consideration as alkyl with 1 to 4 carbon atoms: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl, as alkoxy with 1 to 4 carbon atoms: methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy , Butyloxy, isobutyloxy, sec-butyloxy and tert-butyloxy, and as halogen: fluorine, chlorine and bromine. For R 1 and R 2 as alkyl with 1 to 4 carbon atoms, the same groups come into consideration, which are mentioned under X above. The radical D is in particular the radical of a dye containing sulfo groups from the mono- or polyazo or metal complex azo series. The benzene radical A can as further substituents besides X and SO3H z. B. include the following:

Alkylgruppen, wie Methyl, Äthyl und Propyl, Alkoxygrup-pen, wie Methoxy, Äthoxy, Propyloxy und Isopropyloxy, Acyl-aminogruppen, wie Acetylamino und Propionylamino, Amino-gruppen, wie -NH2, Methylamino und Äthylamino, die Ureido-, Carboxy- und Sulfogruppe, und Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom. Der Benzolrest A enthält in ortho-Stellung zu -N-Ri keine Sulfogruppe. Alkyl groups such as methyl, ethyl and propyl, alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, propyloxy and isopropyloxy, acyl amino groups such as acetylamino and propionylamino, amino groups such as -NH2, methylamino and ethylamino, the ureido, carboxy and Sulfo group, and halogen such as fluorine, chlorine and bromine. The benzene radical A contains no sulfo group in the ortho position to -N-Ri.

Die in Formel (1) hinter der HCbS-Gruppe stehende Klammer umfasst beide meta-Stellungen und die para-Stellung zur -N-Ri-Brücke am Benzolrest A. The bracket in formula (1) behind the HCbS group encompasses both meta positions and the para position to the -N-Ri bridge at benzene residue A.

Stand der Technik ist die Deutsche Offenlegungsschrift 1644208. The state of the art is German Offenlegungsschrift 1644208.

Bevorzugt sind faserreaktive Azofarbstoffe der Formel (1), worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor und Ri und R2 je Wasserstoff ist, D die unter Formel (1) angegebene Bedeutunghat, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält. Preferred are fiber-reactive azo dyes of the formula (1), in which X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine and R 1 and R 2 are each hydrogen, D has the meaning given under formula (1) and the benzene radical A contains no further substituents apart from X and SO3H.

Unter diesen bilden eine wichtige Gruppe die faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel h03s- An important group among these is the fiber-reactive azo dyes of the formula h03s-

cb3 cb3

— NH: - NH:

6.5 6.5

(5) (5)

•nh——nh- • nh —— nh-

i p i p

(2), (2),

3 3rd

626648 626648

worin D die unter Formal (1) angegebene Bedeutung hat. where D has the meaning given under formal (1).

Die Farbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest ein abspaltbares Fluoratom enthalten. The dyes of the formula (1) are fiber-reactive since they contain a releasable fluorine atom in the s-triazine radical.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den 5 Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen. Fiber-reactive compounds are to be understood as those which are able to react with the hydroxyl groups of cellulose or with the 5 amino groups of natural or synthetic polyamides to form covalent chemical bonds.

Die Herstellung der faserreaktiven Azofarbstoffe ist dadurch gekennzeichnet, dass man 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin io mit einer Verbindung der Formel ho,s' 5 The preparation of the fiber-reactive azo dyes is characterized in that 2,4,6-trifluoro-l, 3,5-triazine io with a compound of the formula ho, s' 5

»f/ryn »F / ryn

■nh ■ nh

(3), (3),

il il

20 20th

worin X, Ri und A die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem aromatischen Diamin, das eine HN-R2-Gruppe enthält, einseitig kondensiert, das sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt, 25 wobei das aromatische Diamin und die Kupplungskomponente zusammen mindestens eine Sulfogruppe enthalten. wherein X, Ri and A have the meanings given under formula (1), condenses, the primary condensation product is condensed on one side with an aromatic diamine containing an HN-R2 group, the secondary condensation product is diazotized and coupled to a coupling component, 25 where the aromatic diamine and the coupling component together contain at least one sulfo group.

Vorzugsweise verwendet man als Ausgangsstoffe Verbindungen der Formel (3) und aromatische Diamine, die eine HN-Rï-Gruppe enthalten, bzw. Kupplungskomponenten, die eine 30 HN-Rî-Gruppe enthalten, worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor und Ri und R2 je Wasserstoff sind, die Diazo- und Kupplungskomponenten zusammen mindestens eine Sulfogruppe enthalten, und der Benzolrest A ausser X und SO3H keine weiteren Substituenten enthält. 35 Preference is given to using compounds of the formula (3) and aromatic diamines which contain an HN-Rï group or coupling components which contain a 30 HN-Rî group, in which X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine and Ri and R2 are each hydrogen, the diazo and coupling components together contain at least one sulfo group, and the benzene radical A contains no further substituents apart from X and SO3H. 35

Die bevorzugten faserreaktiven Azofarbstoffe der Formel The preferred fiber reactive azo dyes of the formula

[——NH—D (2) [——NH — D (2)

N^N N ^ N

worin D die unter Formal (1) angegebene Bedeutung hat, werden hergestellt, indem man 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin mit einer Verbindung der Formel ch„ wherein D has the meaning given under formal (1), are prepared by 2,4,6-trifluoro-l, 3,5-triazine with a compound of the formula ch "

ho3s- ho3s-

•nh, • nh,

(5) (5)

kondensiert, das primäre Kondensationsprodukt mit einem aromatischen Diamin, das eine NîN-Gruppe enthält, einseitig kondensiert, das sekundäre Kondensationsprodukt diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt, wobei das aromatische Diamin und die Kupplungskomponente zusammen mindestens eine Sulfogruppe enthalten. condensed, the primary condensation product with an aromatic diamine containing a NîN group, condensed on one side, the secondary condensation product diazotized and coupled to a coupling component, the aromatic diamine and the coupling component together containing at least one sulfo group.

Beispiele für derartige, aus zwei oder mehr als zwei Komponenten zusammengesetzte organische Azofarbstoffe sind: Monoazo-, Disazo-, Trisazo-, Tetrazo- und Metallkomplexazo-farbstoffe. Examples of such organic azo dyes composed of two or more than two components are: monoazo, disazo, trisazo, tetrazo and metal complex azo dyes.

Als Ausgangsstoffe zur Herstellung der faserreaktiven Farbstoffe der Formel (1) seien genannt: The following may be mentioned as starting materials for the production of the fiber-reactive dyes of the formula (1):

a) 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin (Cyanurfluorid) a) 2,4,6-trifluoro-l, 3,5-triazine (cyanuric fluoride)

b) Verbindungen der Formel (3) b) compounds of the formula (3)

2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, 2-aminotoluene-5-sulfonic acid,

2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-aminotoluene-4-sulfonic acid,

2-Aminoanisol-4-sulfonsäure, 4-Amino-3-chlorbenzol-suIfonsäure, 2-Amino-5-sulfo-benzoesäure, 2-Amino-l-äthoxybenzol-4-sulfonsäure, 4-Amino-3-brombenzol-sulfonsäure, 2-Chlor-l,3-phenylendiamin-5-sulfonsäure, 2-Chloranilin-5-sulfonsäure, 2-aminoanisole-4-sulfonic acid, 4-amino-3-chlorobenzene-sulfonic acid, 2-amino-5-sulfo-benzoic acid, 2-amino-l-ethoxybenzene-4-sulfonic acid, 4-amino-3-bromobenzene sulfonic acid, 2-chloro-l, 3-phenylenediamine-5-sulfonic acid, 2-chloroaniline-5-sulfonic acid,

2.4-Xylidin-5-sulfonsäure, 2,4-xylidine-5-sulfonic acid,

2.5-Dichlor-4-sulfoaniIin, 2,5-dichloro-4-sulfoaniIin,

2.4-Toluylendiamin-5-sulfonsäure, 2,4-toluenediamine-5-sulfonic acid,

2.5-Diaminoanisol-4-sulfonsäure, 2.5-diaminoanisole-4-sulfonic acid,

2-Amino-4-sulfobenzoesäure, 2-Methylamino-5-sulfobenzoesäure, 2-Äthylamino-5-sulfobenzoesäure, 2,5-Dimethoxyanilin-4-sulfonsäure. 2-amino-4-sulfobenzoic acid, 2-methylamino-5-sulfobenzoic acid, 2-ethylamino-5-sulfobenzoic acid, 2,5-dimethoxyaniline-4-sulfonic acid.

Als Kondensationsprodukte, die nach den oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Azofarbstof-fen der Formel (1), worin D der Rest eines sulfogruppenhaltigen Azofarbstoffes ist, durch Diazotierung und Kupplung in die fertigen Farbstoffe übergeführt werden können, seien die sekundären Kondensationsprodukte aus 2,4,6-Trifluor-l,3,5-tria-zin, einer Verbindung der Formel (3), worin X Methyl, Methoxy, Carboxy oder Chlor und Ri Wasserstoff ist, und einer eine HN-R2-Gruppe enthaltenden diazotierbaren Komponente erwähnt, z. B. Verbindungen der Formeln: As condensation products which can be converted into the finished dyes by diazotization and coupling according to the processes described above for the production of fiber-reactive azo dyes of the formula (1), in which D is the residue of a sulfo-containing azo dye, the secondary condensation products from 2. 4,6-Trifluoro-l, 3,5-triazine, a compound of formula (3) wherein X is methyl, methoxy, carboxy or chlorine and Ri is hydrogen, and a diazotizable component containing an HN-R2 group , e.g. B. Connections of the formulas:

ho^s' ho ^ s'

Ç1 N^N Ç1 N ^ N

^pKH-C^C—BH—^-NH2 ^ pKH-C ^ C — BH - ^ - NH2

oooh oooh

45 45

50 50

55 55

och och

( 3 N^Stf nh-c^j~nh- (3 N ^ Stf nh-c ^ j ~ nh-

H03S' H03S '

Als Beispiele von aromatischen Diaminen seien genannt: 60 l,3-Diaminobenzol-6-sulfonsäure, l,4-Diaminobenzol-2-sulfon-säureund l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure. Examples of aromatic diamines include: 60 l, 3-diaminobenzene-6-sulfonic acid, l, 4-diaminobenzene-2-sulfonic acid and l, 4-diaminobenzene-2,5-disulfonic acid.

Geeignete Kupplungskomponenten sind z. B.: 3-Kresol, Phenol-4-sulfonsäure, ß-Naphthol, 2-Naphthol-6- oder -7-sulfon-säure, 2-Naphthol-3,6- oder -6,8-disulfonsäure, l-Naphthol-4-sul-65 fonsäure, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1 -(2 ' ,5 ' -Dichlor-4 ' -sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypy-ridon-2, l-Äthyl-3-cyan- oder -3-chlor-4-methyl-6-hydroxypyri- Suitable coupling components are e.g. E.g .: 3-cresol, phenol-4-sulfonic acid, β-naphthol, 2-naphthol-6- or -7-sulfonic acid, 2-naphthol-3,6- or -6,8-disulfonic acid, l-naphthol -4-sul-65 fonic acid, l-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, l- (4'-sulfophenyl) -3-methyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1 - (2 ', 5' -Dichlor-4 '-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridone-2, l-ethyl-3-cyan or -3-chloro-4-methyl -6-hydroxypyri-

626648 626648

don-2, l-Äthyl-3-sulfomethyl4-methyl-6-hydroxypyridon-2,2,4,6-Triamino-3-cyanpyridin,2-(3'-SulfophenyIamino)-4,6-diamino-3-cyanpyridin, 2-(2'-Hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methyl-6-ami-nopyridin, 2,6-Bis-(2 ' -hydroxyäthylamino)-3-cyan-4-methylpyri-din, 2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, l-Benzoylamino- s 8-naphthoI-3,6- oder 4,6-disulfonsäure, Phenol, p-Kresol, Ace-toacetanilid und Acetoacet-2-methoxyanilin-5-sulfonsäure, l-(4'-SuIfophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure,3-Methylpyra-zolon-(5), 4-Hydroxychinolon-(2), 8-Acetylamino-l-naphthol-3-sulfonsäure,2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, 1-Naphthol- 10 4,6- oder 4,7-disulfonsäure. don-2, l-ethyl-3-sulfomethyl4-methyl-6-hydroxypyridone-2,2,4,6-triamino-3-cyanopyridine, 2- (3'-sulfophenylamino) -4,6-diamino-3-cyanopyridine , 2- (2'-Hydroxyethylamino) -3-cyano-4-methyl-6-aminopyridine, 2,6-bis (2'-hydroxyethylamino) -3-cyano-4-methylpyridine, 2-benzoylamino -5-naphthol-7-sulfonic acid, l-benzoylamino-s 8-naphthoI-3,6- or 4,6-disulfonic acid, phenol, p-cresol, acetoacetanilide and acetoacet-2-methoxyaniline-5-sulfonic acid, l - (4'-Suifophenyl) pyrazolone- (5) -3-carboxylic acid, 3-methylpyrazolone- (5), 4-hydroxyquinolone- (2), 8-acetylamino-l-naphthol-3-sulfonic acid, 2- Aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid, 1-naphthol-10 4,6- or 4,7-disulfonic acid.

Die Kondensationen des 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazins mit den Verbindungen der Formel (3)und den eine HN-Rî-Gruppe enthaltenden diazotierbaren Komponenten erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niederiger 15 Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässriger Alkalihydroxyde,-carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Die Diazotierung der eine diazotierbare Amino- 20 gruppe enthaltenden Zwischenprodukte erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässerigmineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten. The condensations of 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine with the compounds of the formula (3) and the diazotizable components containing an HN-Rî group are preferably carried out in aqueous solution or suspension, at a low temperature and with weakly acidic, neutral to weakly alkaline pH. The hydrogen fluoride released during the condensation is advantageously continuously neutralized by adding aqueous alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates. The intermediate products containing a diazotizable amino group are generally diazotized by the action of nitrous acid in aqueous mineral acid solution at low temperature, the coupling at weakly acidic, neutral to weakly alkaline pH values.

Die erfindungsgemäss hergestellten Farbstoffe zeichnen sich durch eine hohe Reaktivität aus. The dyes produced according to the invention are notable for high reactivity.

Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfa-sern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehalti-ger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, 30 They are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as silk, leather, wool, superpolyamide fibers and superpolyurethanes, but in particular cellulosic materials with a fibrous structure, such as linen, cellulose, 30

regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehand- 35 lung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden. regenerated cellulose and especially cotton. They are suitable both for the exhaust process and for dyeing according to the pad dyeing process, according to which the goods are impregnated with aqueous and, if appropriate, also salt-containing dye solutions, and the dyes are fixed after an alkali treatment or in the presence of alkali, if appropriate with the action of heat.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Misch- 40 geweben. They are also suitable for printing, especially on cotton, but also for printing nitrogen-containing fibers, e.g. B. of wool, silk or wool containing mixed fabrics.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen. 45 It is advisable to subject the dyeings and prints to a thorough rinsing with cold and hot water, if appropriate with the addition of a dispersing agent and promoting the diffusion of the unfixed portions. 45

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. In the examples below, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.

Beispiel 50 Example 50

18,7 Teile l-Amino-2-methylbenzol4-sulfonsäure werden in 150 Teilen Wasser suspendiert und durch Zugabe von 10 Teilen einer 40%igen Natronlauge neutral gelöst. Man kühlt durch Eiszugabe auf 0 °C und tropft bei dieser Temperatur innert 30 Minuten 13,5 Teile 2,4,6-Trifluor-l ,3,5-triazin zu, wobei man 55 durch gleichzeitiges Zutropfen von Natriumcarbonatlösung den pH-Wert der Mischung bei 5 bis 6 hält. 18.7 parts of l-amino-2-methylbenzene-4-sulfonic acid are suspended in 150 parts of water and dissolved neutral by adding 10 parts of a 40% sodium hydroxide solution. The mixture is cooled to 0 ° C. by adding ice and 13.5 parts of 2,4,6-trifluoro-l, 3,5-triazine are added dropwise at this temperature in the course of 30 minutes, the pH of the mixture being 55 by simultaneous dropwise addition of sodium carbonate solution Mix holds at 5 to 6.

Zu dieser Lösung fügt man eine Lösung von 21 Teilen des Dinatriumsalzes der l,3-Diaminbenzol-6-sulfonsäure in 100 Teilen Wasser und rührt bei 10 bis 15 °C unter ständigem Abstumpfen der freiwerdenden Flusssäure bei pH 6 bis 6,5, bis eine Probe beim Ankuppeln mit tetrazotiertem Dianisidin keine Violettfärbung mehr gibt. Das entstandene Farbstoffzwischenprodukt wird nach Zugabe von Eis direkt mit 7 Teilen Natriumnitrit und 28 Teilen konzentrierter Salzsäure diazotiert und anschliessend mit einer Lösung von 73 Teilen des Natriumsalzes des Kupferkomplexes der Formel A solution of 21 parts of the disodium salt of 1,3-diaminobenzene-6-sulfonic acid in 100 parts of water is added to this solution, and the mixture is stirred at 10 to 15 ° C. with constant blunting of the hydrofluoric acid released at pH 6 to 6.5 until one Sample no longer shows a violet color when coupled with tetrazotized dianisidine. The resulting intermediate dye is diazotized after adding ice directly with 7 parts of sodium nitrite and 28 parts of concentrated hydrochloric acid and then with a solution of 73 parts of the sodium salt of the copper complex of the formula

HO HO

HO3S HO3S

^ \ ^ ^ \ ^

,iv 0—Cu—0 , iv 0-Cu-0

/ V/ W I / V / W I

N=N- N = N-

SO,H I 6 SO, H I 6

I 11 I so3H I 11 I so3H

so3H so3H

vereinigt. Man stellt durch Zugabe von Natriumcarbonat auf pH 8 und rührt bei diesem pH-Wert bis zur Beendigung der Kupplung. Danach wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Der Farbstoff ist in Wasser mit blauer Farbe löslich und färbt Baumwolle in licht- und nassechten Marineblautönen. united. The pH is adjusted to 8 by adding sodium carbonate and the mixture is stirred at this pH until the coupling has ended. Then it is salted out with sodium chloride, filtered off and dried. The dye is soluble in water with a blue color and dyes cotton in light and wet-fast navy blue tones.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der nachfolgenden Tabelle aufgeführten Di-aminobenzolsulfonsäuren der Kolonne II mit äquivalenten Teilen der primären Kondensationsprodukte aus 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin und a. 1 -Amino-2-methylbenzol4-sulfonsäure b. l-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure c. l-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure d. l-Amino-2-äthoxybenzol-5-sulfonsäure e. 1 -Amino-2-carboxybenzol4-sulfonsäure f. l-Amino-2-carboxybenzol-5-sulfonsäure g. 1 -Amino-2-chlorbenzol4-sulfonsäure h. 1 -Amino-2-brombenzol-4-sulfonsäure i. 1 -Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure k. l-Amino-2,5-dichlorbenzol4-sulfonsäure 1. l-Amino-2,4-dimethylbenzol-5-sulfonsäure m. l-Amino-2,5-dimethoxybenzol4-sulfonsäure n. 1 -Äthylamino-2-carboxybenzol4-sulfonsäure kondensiert, die sekundären Kondensationsprodukte diazotiert und die erhaltenen Diazoniumverbindungen gemäss den Angaben dieses Beispiels mit den in Kolonne III beschriebenen Kupplungskomponenten kuppelt. Der Farbton der mit den Endprodukten erzeugten Cellulosefärbungen ist in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben. Dyes with similar properties are obtained if the di-aminobenzenesulfonic acids from column II listed in the table below with equivalent parts of the primary condensation products from 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine and a. 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfonic acid b. l-amino-2-methylbenzene-5-sulfonic acid c. l-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid d. l-amino-2-ethoxybenzene-5-sulfonic acid e. 1-amino-2-carboxybenzene-4-sulfonic acid f. l-amino-2-carboxybenzene-5-sulfonic acid g. 1-amino-2-chlorobenzene-4-sulfonic acid h. 1-amino-2-bromobenzene-4-sulfonic acid i. 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid k. l-amino-2,5-dichlorobenzene-4-sulfonic acid 1. l-amino-2,4-dimethylbenzene-5-sulfonic acid m. 1-Ethylamino-2-carboxybenzene-4-sulfonic acid condenses l-amino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid, the secondary condensation products are diazotized and the diazonium compounds obtained are coupled with the coupling components described in column III as described in this example. The color of the cellulose dyeings produced with the end products is given in the last column of the table.

5 5

626648 626648

Tabelle table

Nr. Acylierbare Diazokomponente Kupplungskomponente Farbton auf No acylatable diazo component coupling component hue

Baumwolle cotton

1 1

1,3-Diaminobenzol-6-sulfon-säure 1,3-diaminobenzene-6-sulfonic acid

3-Sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2) 3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridone- (2)

Gelb yellow

2 2nd

1,4-Diaminobenzol-2-sulfon- 1,4-diaminobenzene-2-sulfone

l-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6- l-ethyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-

Rotstichig Reddish

säure hydroxy-pyridon(2) acid hydroxy-pyridone (2)

Gelb yellow

3 3rd

dito l-(4',8'-Disulfonaphth-2'-yl)-3-methyl-pyrazolon-(5) ditto l- (4 ', 8'-disulfonaphth-2'-yl) -3-methyl-pyrazolon- (5)

Rotstichig Gelb Reddish yellow

4 4th

1,3-Diaminobenzol-6-sulfon-säure 1,3-diaminobenzene-6-sulfonic acid

1 -(3 ' -Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) 1 - (3 '-sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5)

Gelb yellow

5 5

dito l-(4-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazolon-(5) ditto l- (4-sulfophenyl) -3-carboxy-pyrazolone- (5)

Gelb yellow

6 6

dito dito

1 -(2' -Chlor-5 ' -sulfophenyl)-3-methyI-pyrazolon-(5) 1 - (2 '-chloro-5' -sulfophenyl) -3-methyl-pyrazolone- (5)

Gelb yellow

7 7

l,4-Diaminobenzol-2-sulfon- 1,4-diaminobenzene-2-sulfone

l-(5 ' ,7 ' -Disulfonaphth-2 ' -yl)-3-methyl- l- (5 ', 7' -disulfonaphth-2 '-yl) -3-methyl-

Rotstichig Reddish

säure pyrazolon-(5) acid pyrazolone- (5)

Gelb yellow

8 8th

1,3-Diaminobenzol-6-sulfon-säure 1,3-diaminobenzene-6-sulfonic acid

2-Aminonaphthalin-3,6-disulfonsäure 2-aminonaphthalene-3,6-disulfonic acid

Orange orange

9 9

dito dito

2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure 2-aminonaphthalene-5,7-disulfonic acid

Orange orange

10 10th

dito dito

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure 2-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid

Scharlach Scarlet fever

11 11

dito l-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure ditto l-hydroxynaphthalene-4,6-disulfonic acid

Scharlach Scarlet fever

12 12

dito dito

2-Acetylamino-5-hydroxy- 2-acetylamino-5-hydroxy

naphthalin-7- naphthalene-7-

sulfonsäure sulfonic acid

Orange orange

13 13

dito dito

1 -Acetylamino-8-hydrody- 1 -acetylamino-8-hydrody-

naphthalin-3,6- naphthalene-3.6-

disulfonsäure disulfonic acid

Rot red

14 14

1,4-Diaminobenzol-2-sulfon-säure 1,4-diaminobenzene-2-sulfonic acid

2-Acetylamino-5-hydroxy- 2-acetylamino-5-hydroxy

naphthalin-7- naphthalene-7-

sulfonsäure sulfonic acid

Scharlach Scarlet fever

15 15

dito dito

1 -Acetylamino-5-hydroxy- 1 -acetylamino-5-hydroxy-

naphthalin-7- naphthalene-7-

sulfonsäure sulfonic acid

Rot red

16 16

1,3-Diaminobenzol-6-sulfon-säure l-Benzoylamino-8-hydroxy- 1,3-diaminobenzene-6-sulfonic acid l-benzoylamino-8-hydroxy-

naphthalin- naphthalene-

3,6-disulfonsäure 3,6-disulfonic acid

Rot red

17 17th

dito dito

1 -Acetylamino-8-hydroxy- 1-acetylamino-8-hydroxy-

naphthalin- naphthalene-

4,6-disulfonsäure 4,6-disulfonic acid

Rot red

Färbevorschrift I Dyeing Instructions I

2 Teile des gemäss dem Beispiel erhaltenen Farbstoffes 50 werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet. 2 parts of the dye 50 obtained according to the example are dissolved in 100 parts of water with the addition of 0.5 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained so that it increases by 75% of its weight, and then dried.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° war- 55 men Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, Then the fabric is impregnated with a 20 ° warm solution containing 5 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride per liter, squeezed to 75% weight gain, the dye is dampened for 30 seconds at 100 to 101 °, rinsed and soaped during a quarter of an hour in a 0.3% boiling solution of an ion-free detergent,

spült und trocknet. rinses and dries.

Färbevorschrift II Staining instructions II

2 Teile des gemäss dem Beispiel erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst. 2 parts of the dye obtainable according to the example are dissolved in 100 parts of water.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen einès Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein. The solution is added to 1900 parts of cold water, 60 parts of sodium chloride are added and 100 parts of a cotton fabric are added to this dye bath.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet. The temperature is raised to 40 °, 40 parts of calcined soda and another 60 parts of sodium chloride being added after 30 minutes. The temperature is kept at 40 ° for 30 minutes, rinsed and the soap is then soaped for 15 minutes in a 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinsed and dried.

55 55

60 60