DE2729011C2 - Reaktivfarbstoffe - Google Patents

Reaktivfarbstoffe

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DE2729011C2
DE2729011C2 DE2729011A DE2729011A DE2729011C2 DE 2729011 C2 DE2729011 C2 DE 2729011C2 DE 2729011 A DE2729011 A DE 2729011A DE 2729011 A DE2729011 A DE 2729011A DE 2729011 C2 DE2729011 C2 DE 2729011C2
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Manfred Dr. 5000 Köln Groll
Klaus Dr. 5090 Leverkusen Wunderlich
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/10—Porphines; Azaporphines

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  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

  • Gegenstand der Erfindung sind neue wasserlösliche Phthalocyaninfarbstoffe, die in Form ihrer freien Säuren der Formel &udf53;np170&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz16&udf54; &udf53;vu10&udf54;entsprechen, worin
    • Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins,
      R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; = Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
      R&sub5; = Wasserstoff,
      B = gegebenenfalls durch C&sub1;-C&sub4;-Alkylgruppen, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxygruppen oder Halogenatomesubstituiertes 1,2- Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen oder C&sub2;-C&sub6;-Alkylen (geradkettig oder verzweigt),
      R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, SO&sub3;H, COOH, wobei mindestens einer dieser Reste SO&sub3;H oder COOH ist,
      a = 1 bis 3,
      b = 0 bis 2,
      c = 1 oder 2 und
      a+b+c ≤ 4,

    und deren Mischungen sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung.
  • In den Farbstoffen der Formel (I) ist jede Sulfonsäure- bzw. Sulfonamidgruppe an einen anderen Benzolring des Phthalocyanins in 3- oder 4-Stellung gebunden.
  • Die Reste R&sub1; und R&sub2;, R&sub3;-R&sub5; und R&sub6;-R&sub8; können gleich oder verschieden sein.
  • Als Beispiele für B seien genannt: &udf53;np210&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz20&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Eine bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), wobei
    • a=1-3; b=0-2; c=1; a+b+c=2-4.

  • Eine besonders bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), wobei
    • 1<a<3; b>0; c=1; a+b+c=3 oder 4.

  • Eine ebenfalls bevorzugte Gruppe innerhalb der erfindungsgemäßen Farbstoffe sind solche der allgemeinen Formel (I), wobei
    • a=1 oder 2; b=0; c=1; a+c=2 oder 3.

  • Die neuen Farbstoffe der Formel (I) werden durch Kondensieren geeigneter Ausgangskomponenten dargestellt. Das vorteilhafteste Verfahren besteht darin, daß man Farbstoffe, die in Form ihrer freien Säuren der Formel &udf53;np120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;entsprechen, mit Verbindungen der allgemeinen Formel &udf53;np100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;umsetzt, wobei Pc, R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4;, R&sub5;, R&sub6;, R&sub7;, R&sub8;, B, a, b und c die oben angegebene Bedeutung haben.
  • Man kann aber auch die Farbstoffe der Formel (II) zunächst mit Trifluortriazin und das erhaltene Zwischenprodukt mit einer Verbindung der Formel &udf53;np80&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz7&udf54; &udf53;vu10&udf54;umsetzen, wobei R&sub5;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; die oben angegebene Bedeutung haben.
  • Diese Reaktionen stellen Acylierungen dar und können in wäßrigem, wäßrig organischem oder organischem, bevorzugt schwach saurem bis schwach alkalischem Medium bei Temperaturen von -10°C bis +80°C, bevorzugt -5°C bis +10°C durchgeführt werden.
  • Die beim Verfahren gemäß der Erfindung verwendeten Phthalocyaninverbindungen der Formel (II) können dadurch hergestellt werden, daß man ein Phthalocyaninsulfonsäurechlorid - bevorzugt in Form einer wäßrigen Suspension - der Formel &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin Pc die oben angegebene Bedeutung hat, m die Zahlen 0,1 oder 2 und n die Zahlen 2, 3 oder 4 bezeichnen, wobei die Summe von m und n nicht größer als 4 ist, mit Diaminen oder vorzugsweise monoacylierten Diaminen der Formel &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;und gegebenenfalls mit einer Verbindung der Formel &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;wobei R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; die oben angegebene Bedeutung haben, umsetzt und im Fall der Verwendung von monoacylierten Diaminen der Formel (VIb) die endständige Acylaminogruppe der erhaltenen Phthalocyaninverbindungen einer sauren oder alkalischen Verseifung unterwirft. Bei dieser Umsetzung werden nicht umgesetze Sulfonsäurechloridgruppen in Sulfonsäuregruppen übergeführt.
  • Phthalocyaninsulfochloride bzw. Phthalocyaninsulfochlorid-sulfonsäuren der Formel (V) können dadurch erhalten werden, daß man das entsprechende Phthalocyanin oder die Phthalocyaninsulfonsäure mit Chlorsulfonsäure und gegebenenfalls einem Säurehalogenid, wie Thionylchlorid, Phosphorpentachlorid, Phosphoroxychlorid oder Phosphortrichlorid, wie in den britischen Patentschriften 7 08 543, 7 84 834 und 7 85 629 und in der US-Patentschrift 22 19 330 beschrieben, behandelt.
  • Erfindungsgemäß können einheitliche Phthalocyaninfarbstoffe verwendet werden, das sind solche, in denen die Buchstaben a, b und c die Zahlen 0, 1, 2 bzw. 3 charakterisieren. Darüber hinaus können aber auch Gemische dieser Farbstoffe verwendet werden. Bisweilen zeigen derartige Gemische bezüglich Löslichkeit und Substantivität besondere Vorteile. In solchen Mischungen variieren die Zahlen im gemittelten Wert.
  • Derartige erfindungsgemäße Gemische werden beispielsweise aus zwei oder mehreren, jeweils einheitlichen Endfarbstoffen der Formel (I) oder besonders vorteilhaft durch Verwendung eines Gemisches der Ausgangskomponenten hergestellt. Letzteres entsteht häufig zwangsläufig, da die Phthalocyaninsulfinsäurechlorid-sulfonsäuren (V) bezüglich Sulfierungsgrad und ihres Verhältnisses von Sulfonsäurechloridgruppen und Sulfonsäuregruppen häufig technisch als Gemische anfallen.
  • Als Beispiele für geeignete monoacylierte Diamine der Formel (VIb) und geeignete Diamine der Formel (VIa) seien genannt: 2-Amino-acetanilid, 3-Aminoformanilid, 3-Aminoacetanilid, 4-Aminoformanilid, 4-Aminoacetanilid, 3-Aminophenyloxyamidsäure, 4-Methyl-3-amino-acetanilid, 4-Methyl- 3-amino-phenyloxamidsäure, 5-Chlor-4-amino-2-methyl-acetanilid, 4-Methoxy- 3-amino-acetanilid, 4-Amino-3-methoxy-acetanilid, 4-Amino-2,5- dichlor-acetanilid, N-Methyl-N-4-aminophenyl-acetamid, 4-Amino-2- chlor-acetanilid, Monoacetyl- äthylendiamin, Monoacetyl-propylendiamin-1,3, Monoacetylbutylendiamin- 1,4, N-Methyl-N-3-aminopropyl-acetamid, N-Methyl-N-&beta;-methylaminoäthylacetamid.
  • Die neuen Farbstoffe sind äußerst wertvolle Produkte, die sich für verschiedenste Anwendungszwecke eignen. Als wasserlösliche Verbindungen finden sie Interesse für das Färben hydroxylgruppenhaltiger und stickstoffhaltiger Textilmaterialien, insbesondere von Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, ferner aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern. Sie eignen sich besonders als Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosematerialien nach den hierfür in neuerer Zeit bekanntgewordenen Techniken. Die erhaltenen Echtheiten, insbesondere Naßechtheiten, sind ausgezeichnet.
  • Zum Färben von Cellulose werden die Farbstoffe vorzugsweise in einer wäßrigen Lösung eingesetzt, die mit alkalisch reagierenden Stoffen, wie Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat, oder mit in alkalisch reagierende Stoffe übergehenden Verbindungen, wie Alkalibicarbonat, Cl&sub3;C-COONa, versetzt werden kann. Der Lösung können weitere Hilfsmittel zugesetzt werden, die jedoch mit den Farbstoffen nicht in unerwünschter Weise reagieren sollen. Solche Zusätze sind beispielsweise oberflächenaktive Substanzen, wie Alkylsulfate, oder die Wanderung des Farbstoffes verhindernde Stoffe oder Färbereihilfsprodukte, wie Harnstoff, oder indifferente Verdickungsmittel, wie Öl-Wasser-Emulsionen, Traganth, Stärke, Alginat oder Methylcellulose.
  • Die so hergestellten Lösungen oder Pasten werden auf das zu färbende Material beispielsweise durch Aufklotzen im Foulard (kurze Flotte) oder durch Aufdrucken aufgebracht und anschließend einige Zeit auf erhöhte Temperatur, vorzugsweise 40 bis 150°C, erhitzt. Das Erhitzen kann in der Hotflue, im Dämpfapparat, auf erhitzten Walzen oder durch Einbringen in erhitzte, konzentrierte Salzbäder sowohl für sich allein als auch in beliebiger Reihenfolge hintereinander ausgeführt werden.
  • Bei Verwendung einer Klotz- oder Färbeflotte ohne Alkali wird eine Passage der trockenen Ware durch eine alkalisch reagierende Lösung, der Kochsalz oder Glaubersalz zugesetzt wird, angeschlossen. Der Salzzusatz vermindert hierbei das Abwandern des Farbstoffes von der Faser.
  • Man kann ebenfalls das zu färbende Material mit einem der vorgenannten säurebindenden Mittel vorbehandeln, anschließend mit der Lösung oder Paste des Farbstoffes behandeln und schließlich, wie angegeben, bei erhöhter Temperatur fixieren.
  • Zum Färben aus langer Flotte geht man in eine wäßrige Lösung des Farbstoffes (Flottenverhältnis 1 : 5 bis 1 : 40) bei Raumtemperatur ein und färbt 40 bis 90 Minuten, gegebenenfalls unter Erhöhung der Temperatur bis auf 95°C und gegebenenfalls unter anteilweiser Zugabe von Salz, z. B. Natriumsulfat, und anschließend Alkali, beispielsweise Natriumphosphaten, Natriumcarbonat, NaOH oder KOH.
  • Hierbei tritt die chemische Reaktion zwischen Farbstoff und Faser ein. Nach erfolgter chemischer Fixierung wird das Färbegut heiß gespült und abschließend geseift, wobei nicht fixierte Reste des Farbstoffes entfernt werden. Man erhält ausgezeichnet echte, insbesondere naß- und lichtechte Färbungen.
  • Im sogenannten Klotz-Kaltverweil-Verfahren läßt sich eine nachträgliche Erhitzung des geklotzten Gewebes dadurch ersparen, daß man das Gewebe einige Zeit, z. B., 2 bis 20 Stunden, bei Raumtemperatur lagert. In diesem Verfahren wird ein stärkeres Alkali als bei dem oben beschriebenen Färbeverfahren aus langer Flotte eingesetzt.
  • Zum Bedrucken von Hydroxylgruppen enthaltenden Materialien wird eine Druckpaste aus der Farbstofflösung, einem Verdickungsmittel, wie Natriumalginat, und einer alkalisch reagierenden oder beim Erhitzen Alkali abspaltenden Verbindung, wie Natriumcarbonat, Natriumphosphat, Kaliumcarbonat, Kaliumacetat oder Natrium- und Kaliumhydrogencarbonat, verwendet und das bedruckte Material gespült und geseift.
  • Amidgruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Wolle, Seide, synthetische Polyamid- und Polyurethanfasern, werden im allgemeinen nach den hierfür üblichen Färbemethoden in saurem bis neutralem Bereich gefärbt.
  • Die mit den neuen Farbstoffen erhältlichen Färbungen zeichnen sich im allgemeinen durch gute bis sehr gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch vorzügliche Naßechtheiten aus.
  • Kupfer-phthalocyanin-Farbstoffe, die Sulfonsäure- und Sulfonamid-Gruppen und eine Fluortriazinyl-Gruppe bzw. eine Chlortriazinyl-Gruppe enthalten, sind aus der DE-OS 16 44 208 und der GB-PS 12 50 383 sowie der FR-PS 13 60 036 bekannt. Gegenüber den bekannten Farbstoffen zeichnen sich nächstliegende neue Farbstoffe durch überraschend tiefe Färbungen auf Baumwolle und Zellwolle aus.
    • Beispiel 1
  • In 150 ml Wasser werden 3,46 g 3-Aminobenzol-sulfonsäure unter Zusatz von etwas Natronlauge bei pH 3,5 gelöst. Zu dieser Lösung läßt man bei 0°-5°C in 5 Minuten, unter Einhalten eines pH-Wertes von 3,2-3,6 mit Hilfe von 1n-NaHCO&sub3;-Lösung, 2,9 g 2,4,6-Trifluortriazin zutropfen und rührt unter Einhalten des angegebenen pH-Wertes noch 5 Minuten bei 0°-5°C nach.
  • In 400 Teilen Wasser werden 19,68 g des Farbstoffes der Formel &udf53;np90&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz8&udf54; &udf53;vu10&udf54;[erhalten durch Umsatz von Cu-Pc-(3)-(SO&sub2;Cl/SO&sub3;H)&sub4; mit 3-Aminoformanilid und Ammoniak und anschließender Verseifung der Formylaminogruppe] mit Hilfe von Natronlauge bei pH 6 gelöst. Nach Abkühlen der Lösung läßt man bei 0°-5°C unter Einhalten eines pH-Wertes von 6,0-6,5 die nach Absatz 1 erhaltene Difluortriazinylaminobenzolsulfonsäure-Lösung in 5 Minuten zufließen. Nach beendeter Kondensation salzt man den Farbstoff mit KCl aus, saugt ab, wäscht mit verdünnter KCl-Lösung nach und trocknet bei 50°-60°C. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines K-Salzes der Formel &udf53;np160&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz15&udf54; &udf53;vu10&udf54;entspricht. Er färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.
  • Verfährt man wie in Absatz 1 und 2 beschrieben, setzt jedoch für die in Absatz 1 verwandte 3-Aminobenzolsulfonsäure die gleiche Menge 4- Aminobenzol-sulfonsäure ein, so erhält man in ebenfalls praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines K-Salzes der Formel &udf53;np120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;entspricht und Baumwolle in türkisblauen Tönen anfärbt.
  • In analoger Weise erhält man weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle 1 genannten Aminobenzolsulfonsäuren mit 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin acyliert und die erhaltene Difluortriazinyl-aminophenylsulfonsäure mit den in Spalte 2 formulierten Aminophthalocyanin-Derivaten kondensiert. &udf53;ns&udf54;H@&udf53;sb37,6&udf54;&udf53;el1,6&udf54;HTabelleÆ1&udf53;zm&udf54;H&udf53;ns&udf54;¸&udf53;zl&udf54;&udf53;ns&udf54;
    • Beispiel 2
  • In 150 ml Wasser werden unter Zusatz von 17 ml 1n-Salzsäure 3,5 g 3- Aminobenzoesäure gelöst. Bei 0°-3°C läßt man innerhalb 15 Minuten 3,5 g 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin zutropfen, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von 1n-Na-HCO3-Lösung den pH-Wert der entstehenden Suspension auf 3,0-4,0 hält.
  • In 400 ml Wasser werden 19,68 g des Farbstoffes der Formel &udf53;np90&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz8&udf54; &udf53;vu10&udf54;[erhalten durch Umsatz von Cu-Pc-(3)-(SO&sub2;Cl/SO&sub3;H)&sub4; mit 3-Aminoformanilid und Ammoniak und anschließender Verseifung der Formylaminogruppe] mit Hilfe von Natronlauge bei pH 6 gelöst. Nach Abkühlen der Lösung läßt man bei 0°-5°C unter Einhalten eines pH-Wertes von 6,0-7,0 die nach Absatz 1 erhaltene Suspension der Difluortriazinylaminobenzoesäure in 15 bis 20 Minuten zufließen. Nach beendeter Kondensation salzt man den Farbstoff mit NaCl aus, saugt ab, wäscht mit verdünnter NaCl-Lösung nach und trocknet bei 50°-60°C. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines Na-Salzes der Formel &udf53;np120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;entspricht. Er färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.
  • Verfährt man wie in Absatz 1 und 2 beschrieben, verwendet jedoch bei der Acylierung des Triazins (Absatz 1) 25 ml 1n-Salzsäure und 3,5 g 4-Aminobenzoesäure, so erhält man in ebenfalls praktisch quantitativer Ausbeute den Farbstoff der Formel &udf53;np110&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz10&udf54; &udf53;vu10&udf54;
  • Der Farbstoff färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.
  • In analoger Weise erhält man weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle 2 genannten Aminobenzoesäuren mit 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin acyliert und die erhaltenen Difluortriazinylaminobenzoesäuren mit den in Spalte 2 aufgezeigten Aminophthalocyanin-Derivaten kondensiert. Tabelle 2 &udf53;np200&udf54;@&udf53;vz19&udf54; &udf53;ns&udf54;¸&udf53;zl&udf54;&udf53;ns&udf54;&udf53;np130&udf54;&udf53;vz12&udf54;
    • Beispiel 3
  • In 150 ml Wasser werden 3,46 g 3-Aminobenzolsulfonsäure unter Zusatz von etwas Natronlauge bei pH 3,5 gelöst. Zu dieser Lösung läßt man bei 0°-5°C in 5 Minuten, unter Einhalten eines pH-Wertes von 3,2-3,6 mit Hilfe von 1n-NaHCO&sub3;-Lösung, 2,9 g 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin zutropfen und rührt unter Einhalten des angegebenen pH-Wertes noch 5 Minuten bei 0°-5°C nach.
  • In 300 ml Wasser werden 19,02 g des Farbstoffes der Formel &udf53;np60&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz5&udf54; &udf53;vu10&udf54;[erhalten durch Umsatz von Cu-Pc-(3)-(SO&sub2;Cl/SO&sub3;H)&sub4; mit Monoacetyläthylendiamin und Ammoniak sowie anschließender Verseifung der Acetylaminogruppe] mit Hilfe von Natronlauge bei pH 8,5 gelöst. Nach Abkühlen der Lösung läßt man bei 0°-5°C unter Einhalten eines pH-Wertes von 8,0-8,5 die nach Absatz 1 erhaltene Difluortriazinylaminobenzolsulfonsäure- Lösung in 10 Minuten zufließen. Nach beendeter Kondensation stellt man den pH-Wert der Lösung auf 6, salzt mit KCl aus, saugt ab, wäscht mit verdünnter KCl-Lösung nach und trocknet bei 50°-60°C. Man erhält in sehr guter Ausbeute den Farbstoff, der in Form seines K-Salzes der Formel &udf53;np120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;entspricht. Der Farbstoff färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.
  • Verfährt man wie Absatz 1 und 2 beschrieben, setzt jedoch für die in Absatz 1 verwandte 3-Aminobenzolsulfonsäure die gleiche Menge 4-Aminobenzolsulfonsäure ein, so erhält man in ebenfalls sehr guter Ausbeute den Farbstoff der Formel &udf53;np120&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz11&udf54; &udf53;vu10&udf54;Er färbt Baumwolle in türkisblauen Tönen.
  • Arbeitet man analog Absatz 2, setzt jedoch das dort verwandte Aminophthalocyanin- Derivat mit der nach Beispiel 2, Absatz 1, erhaltenen Suspension der Difluortriazinylaminobenzoesäure um, so erhält man den Farbstoff der Formel &udf53;np100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;der Baumwolle ebenfalls in türkisblauen Tönen anfärbt.
  • In analoger Weise erhält man weitere wertvolle Reaktivfarbstoffe, wenn man die in Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle 3 genannten Aminobenzolsulfonsäuren oder Aminobenzoesäuren mit 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin acyliert und die erhaltenen Difluortriazin-Derivate mit den in Spalte 2 aufgezeigten Aminophthalocyanin-Derivaten kondensiert. Tabelle 3 &udf53;np360&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz35&udf54; &udf53;np400&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz39&udf54;
    • Färbebeispiel 1
  • In einem Färbebecher von 500 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 220 ml Wasser von 20°-25°C vorgelegt. Man teigt 0,3 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 1, Absatz 2, mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 48 ml heißes Wasser (70°C) zu. Die Farbstofflösung mit einem pH-Wert von 7-8 wird dem vorgelegten Wasser zugegeben, wobei 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten werden. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 60°C, setzt 15 g Natriumsulfat (wasserfrei) zu und färbt 30 Minuten weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 2 g Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 60°C. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material gründlich zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut und bei 60°-70°C in einem Trockenschrank getrocknet. Die Baumwolle wird in naßechtem, klarem und türkisblauem Ton angefärbt.
    • Färbebeispiel 2
  • 3 g Farbstoff, den man nach Beispiel 1, Absatz 2, erhält, werden mit 5 g Harnstoff und 1 g m-Nitrobenzol-sulfonsaurem Natrium verrührt, mit 10 ml Wasser von 20°-25°C gut angeteigt und mit 80 ml Wasser von 20°C unter Umrühren bei pH 7-8 gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 20 ml einer 10%igen Natriumcarbonat-Lösung. Mit der so erhaltenen Klotzflotte werden 20 g Baumwollgewebe auf einem Laborfoulard geklotzt, dessen Walzen mit einem solchen Druck aufeinandergepreßt sind, daß die Flottenaufnahme des Baumwollgewebes ca. 80% seines Trockengewichtes beträgt. Das so geklotzte Gewebe wird auf einen Spannrahmen aufgespannt und im Trockenschrank während 15 Minuten bei 60°-70°C getrocknet und anschließend 3 Minuten bei 102°C gedämpft. Man spült dann das gefärbte Material gründlich, zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heißem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschließend wird das gefärbte Material in 500 ml einer Flotte, die 0,5 g Natriumalkylsulfonat enthält, 20 Minuten lang bei Siedetemperatur geseift, erneut und bei 60°-70°C in einem Trockenschrank getrocknet.
  • Der Farbstoff ist in einem naßechten, klaren, türkisblauen Ton aufgezogen.
    • Färbebeispiel 3
  • Mit einem 20-g-Wollstrang wird bei 40°C in ein Färbebad eingegangen, das aus
    • 0,5 g Farbstoff, erhalten nach Beispiel 1, Absatz 2 (bei pH 7-8 gelöst),
      3,0 g eines Polyglykoläthers, hergestellt nach DE-AS 10 41 003, Beispiel 9, 5,0 g Natriumsulfat und
      1,2 g Essigsäure, 30%ig, pro Liter besteht

    und innerhalb 15 Minuten auf 80°C erwärmt. Bei dieser Temperatur läßt man 30 Minuten verweilen, erwärmt zum Kochen und hält diese Temperatur etwa eine Stunde. Nach dem Spülen mit Wasser erhält man eine potting- und walkechte, türkisblaue Färbung. Druckbeispiel
  • Ein Baumwollstück wird mit einer Druckpaste, bestehend aus 50 g Farbstoff des Beispiels 1, Absatz 2, 150 g Harnstoff, 20 g Natriumbicarbonat, 10 g m-Nitrobenzol-sulfonsaurem Natrium, 450 g einer hochviskosen Alginatverdickung und 320 g Wasser, bedruckt und in einen Dämpfer, z. B. des Typs Mather-Platt, bei 103°C gedämpft. Der Druck wird dann mit kaltem, dann mit heißem und schließlich wieder mit kaltem Wasser gespült. Man erhält einen naßechten, türkisblauen Druck.

Claims (8)

1. Phthalocyaninreaktivfarbstoffe der Formel &udf53;np170&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz16&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickelphthalocyanins,
R&sub1;, R&sub2;, R&sub3;, R&sub4; = Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
R&sub5; = Wasserstoff,
B = gegebenenfalls durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder Halogenatome substituiertes 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen oder C&sub2;-C&sub6;-Alkylen (geradkettig oder verzweigt),
R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; = Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, SO&sub3;H, COOH, wobei mindestens einer dieser Reste SO&sub3;H oder COOH ist,
a = 1 bis 3,
b = 0 bis 2,
c = 1 oder 2 und
a+b+c &le; 4.

2. Phthalocyaninreaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin
a = 1 bis 3,
b = 0 bis 2,
c = 1 und
a+b+c = 2 bis 4.

3.Phthalocyaninreaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin
1<a<3,
b>0,
c = 1 und
a+b+c = 3 oder 4.

4. Phthalocyaninreaktivfarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin
a = 1 oder 2,
b = 0,
c = 1 und
a+c = 2 oder 3.

5. Verfahren zur Herstellung von Phthalocyaninreaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man aminogruppenhaltige Phthalocyaninfarbstoffe der Formel &udf53;np130&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz12&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
Pc = Rest eines Kupfer- oder Nickel-Phthalocyanins,
R&sub1;, R&sub2;, R&sub3; und R&sub4; = Wasserstoff, Methyl oder Äthyl,
B = gegebenenfalls durch C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy oder Halogenatome substituiertes 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Phenylen oder C&sub2;-C&sub6;-Alkylen (geradkettig oder verzweigt),
a = 1 bis 3,
b = 0 bis 2,
c = 1 bis 2 und
a+b+c &le; 4

bedeuten, entweder mit c Mol einer Verbindung der Formel &udf53;np100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin
R&sub5; = Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl,
R&sub6;, R&sub7;, R&sub8; = Wasserstoff, C&sub1;-C&sub4;-Alkyl, C&sub1;-C&sub4;-Alkoxy, SO&sub3;H oder COOH, mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste=SO&sub3;H oder COOH bedeuten,

oder zunächst mit c Mol Trifluortriazin und anschließend mit c Mol einer Verbindung der Formel &udf53;np100&udf54;&udf53;vu10&udf54;&udf53;vz9&udf54; &udf53;vu10&udf54;worin R&sub5;, R&sub6;, R&sub7; und R&sub8; die oben angegebene Bedeutung haben, zur Reaktion bringt.
6. Verwendung der Farbstoffe der Ansprüche 1-4 zum Färben und Bedrucken hydroxylgruppenhaltiger und N-haltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer oder regenerierter Cellulose.
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