DE1644184C3 - Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien - Google Patents

Description

SO₃H

H₂N

N-A

worin

Y
R =

A =

Wasserstoff oder Methyl, Wasserstoff oder Alkyl und Reaktivgruppe der Pyrimidinreihe mit mindestens einem reaktiven Fluoratom oder mindestens einem reaktiven Sulfonylsubstituenten oder eine Reaktivgruppe der Triazinreihe mit mindestens einem reaktiven Substituenten,

und anschließend in alkalischem Medium mit annähernd 1 MolderDiazoverbinduageinesAmins der Formel

SO₃H

3. Reaktivfarbstoffe der Formel

SO₃H HO NH₂

N = N

HO₃S

worin

X = Wasserstoff, Sulfo, Halogen, Nitro, niedrig-Alkyl oder niedrig-Alkoxy,

Y = Wasserstoff oder Methyl,

R = Wasserstoff oder Alkyl und

A = Reaktivgruppe der Pyrimidinreihe mit mindestens einem reaktiven Fluoratom oder mindestens einem reaktiven Sulfonylsubstituenten oder eine Reaktivgruppe der Triazinreihe mit mindestens einem reaktiven Substituenten.

4. Reaktivfarbstoffe der Formel

SO₃H HO NH₂

N = N

X' HO₃S

SO₃H

SO₃H

worin X für Wasserstoff, eine Sulfonsäuregruppe oder einen Halogen-, Nitro-, niederen Alkyl- oder niederen Alkoxy-Substituenten steht, kuppelt.

2. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Aminodisazofarbstoff der Formel

SO₃H

HO₃S

HO NH₂ SO₃H

' Y

N=N '"^ ^SO₃H

worin X' Wasserstoff oder —SO₃H bedeutet und A' für einen >'n 2- oder 4-Stellung gebundenen Pyrimidin-1,3-Rest steht, der 1 oder 2 abspaltbare Alkylsulfonyl-, Arylsulfonyl-, Aralkylsulfopyl- oder Heterosulfonylreste aufweist und der weitere Substituenten enthalten kann.

5. Verfahren zum Färben und Bedrucken cellulosehaltiger Materialien, insbesondere Textilmaterialien aus nativer und regenerierter Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel der Ansprüche 3 und 4 in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls bei erhöhter Temperatur auf die Materialien aufbringt.

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle neue Reaktivfarbstoffe der allgemeinen Formel

worin X, Y und R die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung

A-W

worin A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und W einen abspaltbarcn Substituenten darstellt, unter Ausbildung der Gruppierung

SO₃H

kondensiert.

-N-A

HO₃S

worin

X = Wasserstoff, Sulfo, Halogen, Nitro, niedrig-Alkyl oder niedrig-Alkoxy,

Y = Wasserstoff oder Me) hyl,
R = Wasserstoff oder Alkyl und

A = Reaktivgruppe der Pyrimidinreihe mit mindestens einem reaktiven Fluoraiom oder min desiens einem reaktiven Sulfonylsubstituenten oder emc Reaktivgruppe der Triazinrcihe mit mindestens einem reaktiven Substituenten.

Unier Reaktivgruppen A werden bekanntermaßen solclie Gruppierungen verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspallbare Substituenlen aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulosematerialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Temperatur mit den Hydroxylgruppen der Cellulose inner Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige Reaktivgruppen sind aus der Litt-iaiur in großer Zahl bekannt. Die im folgenden angegebenen Gruppierungen stellen daher nur eine Auswahl der möglichen Reaktivgruppen A in den neu/;i I arbstoffen dar. Geeignete R laktivgruppen der Trii./.nreihe sind beispielsweise solche mit folgenden reat.iiviMi Substituenten am HetcrocycJus:

iiilogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschließlich H><ff.i/inium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido-(N₃), Rhodürudo, Thio, Thioäther, üxyäther, Sulfinsäure und Suiiunsaure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen Mono- oder Dihalogen-syrn.-triazinylreste, Z.

IO

"5

25

2.4- Dichlortnaziny 1-6-,
2-Am'no-4-chlortriazinyl-6-,
2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlo»triazinyl-6-,

2-ÄthyIamino- oder

2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-/^OxäthyIamino-4-chlortΓiazinyl-6-, 2-DM-oxäthylarπiπo-4-chlortriazinyl-6- und

die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Diäthylamino-4-chloΓtriazinyl-6-, 2-ΜοφποΙίηο- oder

2-PipeΓidiπo-4-chlortriazinyI-6-, 2-Cyclohexylamino-4-chlortriaziπyl-6-, 2-Arylamino- und subst. Arylamino-4-chlor-

triazinyl-6-, wie

2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-SuIfophenyl)-am:no-

4-chlortriazinyl-6-,

2-Alkoxy-4-chIortriazinyl-(>-, wie

2-Methoxy- oder -Äthoxy^chlortriazinyl-o-, 2-(Pheny!suIfonylmetboxy)-4-chIortriazinyl-6-, 2-Aryloxy- und subst. AryIoxy-4-chlor-

triazinyl-6-, wie

2-Phenoxy-4-chIortriazinyl-6-,

2-(p-Suifopheny!)-oxy-4-chioririazinyi-6-, 2-(o-, m- oder p-Meihyl- oder Methoxyphenyl)-

oxy-^hlortriazinyl-o-,
2-Alkyl-mercapto- oder 2-Arylmercapto- oder

2-{substAryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-(/i-HydroxyäthyI)-mercapto-4-chIor-

triazinyI-6-,

2-Phenylπlercapto-4-chlortrίazinyI-6-, 2-i4'-Methylphenyl>-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,

2-(2',4'-Dinitro)-phenyl-mercapto -

4-chlortriazinyI-6-,
N-Methyl-N^^dichlortriazinyl-o-J-carbamyl-, N-MethylN^-methylamino^clilor-

lriazinyl-6-)-carb.imyl-, N-Methyl-N-(2-dimethyIamino-4-chlor-

triazin-6)-carbamyl-, N-Methyi- oder N-Äthyl-N-(2,4-dich!or-

triazinyl-6-)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-btB-dichlorchinoxalin-

6-sulfonyl)-aminoacetyl-, N-Methyl-N-fl^-dichlorchinoxalino-carbonyO-aminoacetyl-,

sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der obenerwähnten chlorsubstituierten heterocyclischen Reste; sulfonylgruppenhaltige Triazinreste, wie

2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyi-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyi-4-chlor-

triazinyl-6-,
2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlor-

triazinyl-6-.
2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyH')-triazinyl-6-;

sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinritigc, wie 2-Carboxymethylsulfonylpyrimidinγl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methylpyrinlidiπyl-4, 2-lvIethylsJlfonyl-6-äthyl-pyriπlidinyl-4, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyI-pyrimidinyl-4,

2,6-Bis-methylsuIfonyl-pyrimidinyI-4, 2,6-Bis-me■.hylsulfonyl-5-chloφyrimidinyl-4, 2,4-Bls-methylsui/onyl-pyrimidiπ-5-sulfonyl, 2-Methy}suIfonyl-pyrimidinyl-4, 2-Phenyl-sulfonyt pyrimidinyl-4, 2-Trichlormethylsulfonyl-6-metnyl-

pyrimidinyl-4,
2-MethyIsulfonyl-5-chlor-6-methyl-

pyrimidinyl-4,
2-MethylsulfonyI-5-brom-6-methyl-

pyriraidinyl-4,
2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-

pyrimidinyl-4,
2-MethylsulfonyI-5-chlor-6-chloΓ-methyI-

pyrimidinvl 4,
^-Methylsulionyl-^hlor-o-methylpyrirnidin-

5-sulfonyl,
2-MethyIsulfonyl■5-nitro-6-methyI-pyrimidinyl-4,

2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4, 2-MethylsuIfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidίrίyl-4, 2-ÄthylsuIfonyl-5-chlor-6-nlethyl-pyrimίdinyl-4, 2-Me'thyIsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4, 2,6-Bi3-nlethyl-sulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4, 2-MethylsulfonyI-5-suIfo-pyrimidinyI-4_r 2-Methyl-sulfony!-6-carbomethoxypyrimidinyl-4,

2-MethyIsulfonyi-5-carboxy-pyΓimid!πyί-4, 2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxypyrimidinyl-4,

2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyriInidinyl-4, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyI-pyrimidinyl-4,

2-Phenylsulfony!-5-chlor-pyrimidinyl-4, 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-

pyrimidinyl 4,
2-Methy!sulfony!-6-chlorpyπmidin-4- und

-5-carbonyl-,
2,6-Bis-(methylsuIfonyl)-pyrimidin-4- oder -5-carbonyl-,

! 644

2-Athylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,
2,4-Bis-(methylsulfony>)-pyrimidin-5-sulfonyl-,
2-MelhylsulΓonyl-4■chlor-6-methylpyrimidiιι-

5-sulfonyl- oder -carbonyl-;
ammoniumgruppenhaltige Triazinringe, wie
2-Trimethylammonium-4-phenylamino- oder

-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino·

triazinyl-6-,
2-(N,N-Dimethylhydrazinium)-4-pheriylamino-

oder -4-(o-,-m- oder p-sulfophenyD-amino-

triazinyl-6-,
2-(N'-Isopropyliden-N,N-dimethyi)-

hydiazinium-4-phenylainino- oder

-4- (o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-

Lriazinyl-6-,
2-N-Aminopyrrolidinium- oder

2-N-Aminopiperidinium-4-pheny!-amino-oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-amino-

triazinyI-6-, ferner
4-Pnenylamino- oder 4-(Sulfophenylamino)-

triazinyl-6-Reste,

die in 2-Steliung über eine Stickstoffbindung das l,4-Bis-aza-bicyclo-[2,2,2]-octan oder das 1,2-Bis-azabicyclo - [0,3,-3] - octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder ρ - sulfophenyl) - amino - triazinyl - 6- sowie entsprechende 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stel-•lung durch Alkylauuno-, wie Methylamino-, Äthylamino- oder /i-Hydroxyäthylamino-, oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxyodei Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind.

Besonders bevorzugte Farbstoffe im Bereich der neuen Farbstoffe I sind solche, in denen die Reaktivgruppe A <n 6gliedriger Pyrimidin- oder Triazinring ist, in dem ein Kohlenstoffatom mit der Gruppe N—R verbunden ist und dei mindestens einen abspaltbaren Sulfonyl-, wie Alkylsulfonyl-, Aralkylsulfonyl-, Arylsulfonyl- oder Heterosulfonyl-Substituenten aufweist. Hierunter sind von ganz hervorragendem Interesse Pyrimidinringe, die mindestens einen niederen Alkylsulfonyl- oder Aryisulfonylrest aufweisen, welcher weiter substituiert sein kann, wie 2-MethylsuIfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin-yl-4, 2-Äthylsulfon-yl-S-chlor-o-methylpyrirnidin-yl-^ 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyIpyrimidin-yI-4 und einige andere bereits angegebene Pyrimidinringe, welche in 2-Stellung einen abspaltbaren Sulfonylsubstituenten und in 5- und/oder 6-Siellung Substituenten, wie Halogen, niedrig-Alkyl u. dgl., enthalten.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man 1 Mol l-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure zunächst halbseitig in saurem Medium mit annähernd 1 Mol der Diazoverbindung eines Amins der Formel Amins der Formel

SO₃H

H₂N

(Π)

SO₃H

(111)

worin X tür Wasserstoff, eine Sulfonsiluregruppe οι! r ίο einen Halogen-, Nitro-, niederen Alkyl- oder niedei-.n Alkoxy-Subslituenten steht, vereinigt.

Nach einer Abwandlung dieses Verfahrens lassen sich die Farbstoffe auch derart aufbauen, daß man Aminodisazofnrbstoffe der Formel

SO₃H

SO₃H HO NH₂

worin X, Y und R die angegebene Bedeutung haben, an der Gruppierung

mit Verbindungen

-NH

I
R

A-W

worin A dis bereits angegebene Bedeutung hat und W Tür einen abspaltbaren Substituenten steht, unter Ausbildung der Gruppierung

—Ν —Α

kondensiert.

Die Umsetzung der Ausgangskomponenten Tür

die Herstellung der neaen Farbstoffe gemäß der ersten Verfahrensweise erfolgt in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium. Die als Ausgangsfarbstoffe verwendeten Disazoverbindungen der Formel IV werden in prinzipiell gleicher Weise, d. h.

zunächst durch saure Kupplung z. B. der Diazokomponente der Formel

SQ₃H

55 H₇N

worin Y, R und A die in Formel J angegebene Bedeutung haben und anschließend in alkalischem Medium mit annähernd 1 Mol der Diazoverbindung eines N—Acyl
R

worin R und Y die angegebene Bedeutung haben und Acyl für den Rest einer aromatischen oder aliphatischen Carbonsäure steht, ar.schiießende alkalische Kupplung der Diazokomponente III in wäßrigem oder wäßrig-organischem Medium und anschließende hydrolytische Abspaltung des Acylrestes aufgebaut.

10

Die Kondensation der Aminogruppe — NHR mit Verbindungen A — W ist im allgemeinen eine Acylierungsreaktion, diein wäßrigem, wäßrig-organischem oder organischem Medium durchgeführt wird. Die Reaktionsbedingungen für die Einführung des RestesA in die Diazokomponente II oder in den Aminodisazofarbstoff IV sind prinzipiell die gleichen.

Geeignete Reaktivkomponenten A — W sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen A zugrunde liegen, d. h. im allgemeinen die _J0 Halogenide oder Sulfonylverbindungen der genannten Acylkomponenten A. Aus der großen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt:

Trihalogen-sym.-triazine, wie
Cyanurchlorid und Cyanurbromid,
Dihalogen-monoamino- und -mono-subst.-

amino-sym.-triazine, wie

2,6-Dichlor-4-aminotriazin, ₂₍

2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-äthylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin,
2,6-Dichlor-4-(o-. m- oder p-sulfophenyl)- _2J

aminotriazin.
2,6-Dichlor-4-(2',3-, -2',4'-, -3\4'- oder

-3'.5'-disu!fophenyl)-aminotriazin,
Dihalogenalkoxy- und -aryloxy-sym.-triazine,

wie

2,6- Dichlor-4-methoxytriazin.
2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,
2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin,
2.6-Dichlor-4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-

oxytriazin.

Dihalogen-alkylmercapto- und -arylmercapto-

sym.-triazine, wie

2.6-Dichlor-4-äthyimercapto-iriazin,
2,6-Dιchlor-4-phenyl-mercaptotriazin,
2.6-Dithlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin; ^

Tetrahalogenpyrimidinc. wie
Tetrafluor-pynmidin.
2,4,f>-Trihalogen-pyrimidine, wie

2,4.6-Trifluor-pynmidin.

Dihalogenpyrimidine. wie

2.4-Difluor-pyrimidin.

Pyrimid'.n-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren SuI-fonylgruppen. wie

2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,

2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrίmidίn, 2,4-B^s-methylsulfonyl-6-methylpyrimίdiπ,
2,4-Bis-phenylsuIfonyl-5-chIor-

6-methylpyrimidin,

2,4,6-Tris-methylsulfonylpyrimidin,

2,6-Bis-methyIsulfonyl-4.5-dichlorpyrίmidiπ, 2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-suIfon-

säurechlorid,

2-Methyl-sulfonyl-4-chlorpyriτnidin,
IPhenylsulfonyl^-chlorpyrimidin,

2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methyl-

pyrimidin.
2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-

pyrimidin,
2,4-Bis-rnethylsulfoπyl-5-brom-6-methyl-

pyrimidin,
2-Methyl-sulfonyl-4,5-dich!or-6-methyl-

pyrimidin.

2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlormethyI-

pyrimidin,
2-Mcthylsulfonyl-4-chlor-6-mcthylpyrίmίdίn-

5-sulfonsäurechlorid,
2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-nitro-6-methyl-

pyrimidin,

2,4,5,6-Tetra-methyIsulfonyl-pyrimidin, 2-Methylsuironyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidiri, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dίchlor-6-n^ethylpyrίmίdin_<

^Methylsulfonyl^ö-dtchlorpyrimidin, 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,

2-Methylsü!foijyJ-4-chlo!-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyf-4-chlorρyriΓnidin-

5-sulfonsäure,
2-MethyIsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxy-

pyrimidin.
2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-

5-carbonsäure,
l-Methylsulfonyl^-chlor-S-cyan-

6-methoxypyrimidin,
2-Methylsulfony!-4,5-dich!orpyrimi(iin, 4,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin, 4-Methyl-sulfonyl-6-chiorpyrimidin. 2-SuifoäthylsulfonyI-4-chlor-6-methylpymiridin,

2-MethylsulΓonyl-4-chlor-5-brompyrίmidin, 2-Methyl-sulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methyipyrimidin.

2,4-Bi^-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-PhenylsuIfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phenyl-sulfonyl-4,5-dichlor-6-methyl-

pyrimidin.
2-CarboxymethylsulfonyI-4,5-dichlor-

6-methylpyrimidin.
2-MethyIsuIfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder

-S-carbonsäurechlorid. 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder

-S-carbonsäurechlorid, 2,6-Bis-(Methylsulfonyij-pyrimidin-4-carbon'

säurechlorid.
2-Methylsulf<Jnyl-A-methyl-4-chlor- oder

^brompyrimidin-j-carbonisäurecblorid

oder -bromid.
2,6-Bis-(methylsulfonyl)-4-chlorpyrimidin-

5-carbonsäurechlorid; 2.4-Bis-methylsulfonyl-l,3,5-triazin. 2.4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-

1.3.5-triazin.
2,4-Bis-methyisuifony!-6-N-methylanilino-

1.3.5-tria/in.
2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-tπaz^n,

2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin,

2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-l,3,5-triazin, N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-

triazinyl-6)-carbamid3äurechlorid, N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-

triazinyl-6)-carbamidsäurechiorid, N-Methy!- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlor-

triazinyl-6)-amino-acetylchlorid.

Weitere geeignete Reaktivkomponenten sind aus der Literatur in großer Zahl betannt und brauchen daher nicht gesondert aufgeführt zu werden.

In Übereinstimmung mit den Ausführungen über die bevorzugte Klasse erfindungsgemäß erhältlicher Farbstoffe sind unter den vorgenannten Rszktivkomponenten solche mit besonderem Vorteil einzu-

setzen, die Pyrimidin- oder Triazinringe enthalten, welche mindestens einen reaktiven Sulfonylsubstituenten aufweisen bzw. bei deren Kondensation mit dem aminogruppenhaltigen Farbstoff in der Reaktivkomponente A mindestens ein reaktiver Sulfonylsubstituent verbleibt. Unter diesen Reaktivkomponenten sind wiederum solche der Pyrimidinreihe mit einem oder mehreren reaktiven Sulfonylsubstituenten von ganz besonderem technischem Interesse, da die hiermit erhältlichen Farbstoffe außergewöhnlich gute _v anwendungstechnische Eigenschaften aufweisen.
f, Die neuen Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarbstoffe, die sich hervorragend für das Färben und Π Bedrucken von cellulosehaltigen Materialien, ins-V besondere von nativer und regenerierter Cellulose, ; eignen, wobei die Farbstoffe in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Anwendung ) erhöhter Temperatur aufgebracht werden. Man er- t zielt Färbungen und Drucke mit hervorragenden , Echtheitseigenschaften, insbesondere sehr guten Naß-', und Lichtechtheiten.

Die Farbstoffe eignen sich des weiteren zum Färben < und Bedrucken NH-Gruppen enthaltender Matej nahen, insbesondere von V/olle, Seide und synthetischen Superpolyamidfascrn. Man färbt hier in Ψ schwach saurem Bade und erhöht den pH-Wert I* des Färbebades gegen Ende der Färbung auf beispielsweise pH 6 bis 8.
Der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

wird in 700 VOlumtcilen kaltem Wasser gelöst, mit 28 Volumteilen Salzsäure angesäuert und durch Zugabe von 25 Volumteilen 30%iger Natriumnitritlösung diazotiert. Die so erhaltene Suspension der Diazoniumverbindung wird zu der frisch hergestellten Suspension von 0,1 Mol l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in 800 Volumteilen Wasser und 20 Volum teilen konzentrierter Salzsäure gegeben. Nach guter Durchmischung der Suspensionen werden innerhalb von 15 Minuten 150 Volumteile einer 20%igcn

Natriumacetatlösung zugegeben. Das Rcaktionsgcniisch wird etwa 4 Stunden bei einem pH-Wert von 2 bis 3 gerührt.

Nach beendeter Kupplung wird die Lösung der so erhaltenen Monoazoverbindung mit einer wie üblich erhaltenen Suspension der Diazoniumvcrbindung aus 0,1 Mol 1 - Atninobenzol - 2 - sulfonsäure · versetzt. Dann werden weitere 200 Volumteile einer 20% igen Natriumacetatlösung zugegeben und das Reaktionsgemisch etwa 12 Stunden gerührt. Nach beendeter zweiter Kupplung wird der Farbstoff mit 500 Gewichtsteilen Natriumchlorid und 350 Gewichtsteilcn Kaliumchlorid abgeschieden, isoliert und bei 60 C im Vakuum getrocknet. Man erhält den Disazo· farbstoff der Formel

SO₃H H₂N OH

SO₁H

SO₃H F₂N OH

SO₃H

NH HO,S

N N

SO₃H

C!

Cl

zeigt gegenüber dem konstitutionell nächstvcrglciclibaren Farbstoff des Beispiels 3 der belgischen Patentschrift 617 936 (1 - Aminobcn/ol - 2 - sulfonsäure --» l-Amino-S-hydroxy-naphthalin-S.o-disulfonsäure (sauer) «- ■ 1 - Amino - 3 - (dichior - triazinylammo)-benzc'-6-sulfonsäure) den überraschenden Vorteil der besseren Kaltwasserlöslichkcii.

Gegenüber dem Farbstoff des Beispiels 6 der belgischen Patentschrift 617 936 (1 - Aminobenzol-2-sulfonsäure -» ! -Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6 - disulfonsäure(sauer) ♦— 1 - Amino - 3 - (dichlorpyrimidylamino)-benzol-6-sulfonsäure) zeigen konstitutionell nächstliegende Farbstoffe der vorliegenden Anmeldung mit Difiuorchlorpyrimidylaminogruppe bzw. Methylsulfonylpyrimidylaminogruppc den überraschenden Vorteil, beim Färben von Baumwolle nach dem Klotz-Thermofixicrverfahrcn tiefere Für- (>o bungcn zu liefern.

Beispiel

0,1 Mol des Kondensationsproduktes aus 19 Gewichtsteilen l,3-Diaminobcnzol-4-sulfonsäurc und 65 CH₃O₂S . 24 Gcwichtstcilen 2 - Methylsulfonyl - 4,5 - dichlor-6-riieihylpyrimidin (ehalten nach den Angaben des Beispiels 356 der belgischen Patentschrift Λ73 572)

40 er stellt getrocknet ein dunkles Pulver dar. das sich in Wasser mit biaugrauer Farbe löst und Baumwolle nach den üblichen Techniken des Rcukttvdruckcs oder der Reaktivfitrbungcn in blaugrauen Tönen färbt.

Verwendet man in diesem Beispiel an Stelle der I - Aminobcnzol · 2 - sulfonsiiurc eine äquivalente Menge der 1 -Aminobcnzol-2.5-di-sulfonsiiurc. so erhält man bei anaioger Verfahrensweise den Farbstoff der Formel

SO_-1H H₂N

SO, If

der getrocknet ein dunkles Pulver darstellt, das sich in Wasser mit biaugrauer Farbe löst und auf Baum-

ί 644

wolle in Gegenwart säurebindender Mittel blaugrauc Drucke oder Färbungen liefert.

Mischungen von 80 Gcwichtstcilcn eines der beiden genannten Farbstoffe mit 20 Gewrchistcilen orangefarbener Reaktivfarbstoffe, wie sie beispielsweise nach den Angaben des Beispiels 431 der belgischen Patentschrift 673 572 erhalten werden, ergeben nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Färbe- und Druckvorschriften tiefe Schwarzlönc von hervorragenden Naßechtheiten.

Setzt man in den Verfahren dieses Beispiels an Stelle von 2-Metby!sulfonyl-4,5«dichIor-6-methyIpyrimidin jeweils äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle angegebenen Reaktivkomponenten ein, so erhüit man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die Baumwolle nach den bekannten Techniken der Reaktivfärbung echt in blaugrauen Tönen farben:

2,4,6-Trichlortriazin-l,3,5,
Z^-Dichlor-o-aminotriazin-1,3,5, 12

-1,3,5, 2,4-Dichlor-6-oxyäthy!aminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-phenylaminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-o- oder -m- oder -p-sulfophe».·

aminotriazin-1,3,5, 2,4-Dichlor-6-N-mcthyl-N-phcnylaminotri-

azin-1,3,5, 2-MethyIsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,

2,4-Bis-mcthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cyaπ-6-mcthoxy-

pyrimidin, 2-Mcthylsulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxy-

pyrimidin, 2-Methylsulfony!-4-chlorpyrίmίdίn-6-carbonsäure,

2,4,6-Trifli!orpyrimidin, 2-Mcthylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin, 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-

pyrimidin, 2-Trichlormcthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin.

Claims (1)

! 644 184 Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 Mol 1 -Amino - 8 - oxynaphthalin - 3,6 - diäulfonsäure zunächst halbseitig in saurem Medium mit annähernd 1 Mol der Diazoverbindung eines Amins der Formel