DE1924570B2 - Wasserloesliche azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken - Google Patents

Description

mit zur Einführung des reaktiven Restes X geeigneten Mitteln umsetzt, wobei D₁, R und X die vorstehend genannte Bedeutung haben, und daß man im übrigen die Komponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe mindestens eine SO₃H- oder COOH-Gruppe enthalten.

5. Verwendung von Farbstoffen der in Anspruch

1 angegebenen allgemeinen Formel zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien auf der Basis natürlicher oder synthetischer Fasern.

6. Verwendung von Farbstoffen der in Anspruch

2 angegebenen allgemeinen Formel zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien auf Basis natürlicher oder regenerierter Zellulose.

worin D₁ ein aromatischer oder heterocyclischer 30 Die Erfindung betrifft wasserlösliche Azofarbstoffe Rest, R Wasserstoff oder niederes Alkyl und X der allgemeinen Formel

der Rest einer reaktiven Komponente, die entweder einen neutral oder als Anion abspaltbaren Substituenten oder den Rest einer «,/^-ungesättigten aliphatischen Carbonsäure oder eine Vinylsulfongruppe enthält, ist, wobei die Gruppierung

D-N =

CH,

A/

CN

X-N-D₁
R

mindestens eine SO₃H- oder COOH-Gruppe trägt. 3. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

D-NH₂

in der D die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit 2,6-Dihydro-3-cyan-4-methyl-pyridin kuppelt.

4. Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Azofarbstoffe der in Anspruch 2 angegebenen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel

X-N-D₁-NIl₂
R

worin D₁, R und X die in Anspruch 2 angegebene Bedeutung besitzen, mit 2,6-Dihydroxy-3-cyan-HO

OH

40 Dabei ist D der Rest einer aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, die mindestens eine SO₃H- oder COOH-Gruppe enthält. Geeignete Diazokomponenten gemäß der Erfindung sind z. B.

Aminobenzolsulfonsäuren, Aminobenzoldisulfonsäuren, Aminobenzolcarbonsäuren, Aminobenzoldicarbonsäuren, Aminobenzolsulfocarbonsäuren, Aminonaphthalinsulfonsäuren, Aminonaphthalindisulfonsäuren, Aminonaphthalincarbonsäuren, Aminonaphthalinsulfocarbonsäuren, Aminodiphenylsulfonsäuren, Aminodiphenylcarbonsäuren, Aminodiphenyldisulfonsäure^AminoazobenzoIsulfonsäuren.Aminoazobenzolcarbonsäuren, Aminophenylazonaphthalinsulfonsäuren sowie Aminobenzthiazolsulfonsäuren.

Diese Komponenten können außerdem in der Azochemie übliche Substituenten, wie Chlor- oder Bromatome, Hydroxy-, Alkoxy-, Nitro-, Acylamino-, Acylalkylaminogruppen tragen.
Für den Fall, daß der Rest der Diazokomponente eine Hydroxygruppe oder eine Carboxygruppe in o-Stellung zur Azogruppe enthält, können die Farbstoffe auch in Form der Cu-, Ni-, Co- oder Cr-Komplexc vorliegen. Erfindungsgemäße Farbstoffe, bei denen diese Bedingung nicht erfüllt ist, lassen sich

f>s auf dem Wege der oxydativen Kupferung mit Wasserstoffsuperoxyd in Kupferkomplexe überführen.

Besonders wertvoll sind diejenigen Farbstoffe, die in der Diazokomponente einen reaktiven Rest ent-

halten, d. h. einen Rest, der befähigt ist, mit der Faser unter Ausbildung einer Bindung zu reagieren. Dieser reaktive Rest kann entweder direkt oder über ein Brückenglied an D gebunden sein.

Als Beispiele für reaktive Reste, die über ein Brückenglied gebunden sind, seien genannt: die Reste «,/!-ungesättigter Säuren, wie die Reste der Acrylsäure, der a-Chloracrylsäure, der a-Bromacrylsäure, der Propiolsäure oder der PolyfiuorcyclobutylundPolyfluorcyclobutenylacrylsäurenjweiterdie Reste von Säuren, die entweder ein leicht nucleophil substituierbares Halogenatom enthalten oder die unter Abspaltung einer neutralen oder anionischen Gruppe die Reste »,/!-ungesättigter Säuren ergeben oder die eine Vinylsulfon- oder eine /i-Halogenalkylsulfongruppe enthalten, wie die Reste der Chloressigsäure, der /f-Chlorpropionsäure, der /i-Phenylsulfonylpropionsäure, der /5-Pyridiniumpropionsäure, der //-SuI-fatopropionsaure, der n>-(/Y-ChloräthylsulfonyJ)-buttersäure, der 4-/<-Chloräthylsulfonylbenzoesäure oder der 4-Vinylsulfonylcyclohexancarbonsäure und ähnlicher Säuren, wie sie im belgischen Patent 6 98 823 beschrieben sind; ferner die Reste von heterocyclischen Carbon- oder Sulfonsäuren, die einen Substituenten tragen, der leicht durch Alkoholat substituiert wird, wie die Reste der I^-Dichlorchinoxalin-S-oder -6-sulfonsäurc, der 2,3-Dichlorchinoxalin-5- oder -6-carbonsäure, der 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-sulfonsäure, der 2,4-Dichlorchinazolin-6-carbonsäure, der l,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäure oder der 3,6-Dichlorpyridazin-4-carbonsäureiinsbesondereaber Reste von Heterocyclen, wie s-Triazin-2-yl und Pyrimidin-2-yl oder -4-yl-reste, die an wenigstens einer der verbleibenden 2-, 4- oder 6-Stellungen ein Bromatom oder vorzugsweise ein Chloratom, Fluoratom oder eine Alkylsulfon- oder eine quaternäre Ammoniumoder Pyridiniumgruppe oder Dimethylhydraziniumgruppe enthalten. In den Fällen, wo der Pyrimidinring oder Triazinring nur einen solchen labilen Substituenten trägt, kann dieser Ring einen nicht labilen Substituenten am verbleibenden Kohlenstoffatom oder an verbleibenden Kohlenstoffatomen tragen. Unter einem nicht labilen Substituenten ist eine Gruppe zu verstehen, die durch eine kovalente Bindung an ein Kohlenstoffatom des Triazin- oder Pyrimidinringes gebunden ist, woei die kovalente Bindung unter den zum Aufbringen des Reaktivfarbstoffes angewandten Bedingungen nicht aufgebrochen wird. Als Beispiele solcher Substituenten können primäre Amino- und Hydroxylgruppen sowie mono- oder disubstituierte Aminogruppen, verätherte Hydroxyl- und verätherte Mercaptogruppen erwähnt werden; im Falle von substituierten Aminogruppen umfaßt diese Klasse beispielsweise Mono- und Dialkylaminogruppen mit 1—4 C-Atomen, Phenylamino- und Naphthylaminogruppen, die vorzugsweise Sulfonsäuresubstituenten enthalten; im Falle von verätherten Hydroxyl- und Mercaptogruppen umfaßt diese Klasse beispielsweise Alkoxy- und Alkylthiogruppen mit bis zu etwa 4 Kohlenstoffatomen, und Phenoxy-, Phenylthio-Gruppen; auch Chloratome, Cyano-, Nitro-, Carboxygruppen in der 5-Stellung eines Pyrimidinylrestes fallen in die Kategorie der nicht labilen Substituenten, ebenso eines der beiden Chloratomc im 2,3-Dichlorchinoxalin, im 2,4-Dichlorchinazolin oder im 1,4-Dichlorphthalazinrest.

Als Beispiele für reaktive Reste, die auch direkt an D gebunden sein können, seien genannt, die /i-Sulfatoäthylsulfongruppe, die /i-Halogenäthylsulfonylgruppe, die /f-Thiosulfatoäthylsulfongruppe, die Vinylsulfongruppe und die Dichlorpyridazongruppe. Als Brüokenglieder kommen vor allem die

die

CH, C₂H₅

-N-- und die — N— -Gruppe

in Betracht, aber auch — O —, — S —, Alkylen mit 1—4 C-Atomen, Cycloalken,

-N-CH₂-, -N-CH₂-, —N—alkylen—N— CH₃ H H

und

— O—alkylen—N — H

Man erhält die wasserlöslichen Azofarbstoffe der eingangs erwähnten allgemeinen Formel, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel D—NH₂ mit 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin kuppelt.

Unter den erfindungsgemäßen Reaktivfarbstoffen sind solche besonders wertvoll, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen:

Darin ist D₁ ein aromatischer oder heterocyclischer Rest, R Wasserstoff oder niederes Alkyl, X der Rest einer solchen reaktiven Komponente, die entweder einen neutral oder als Anion abspaltbaren Substituenten oder den Rest einer α,/f-ungesättigten aliphatischen Carbonsäure oder eine Vinylsulfongruppe enthält, wobei die Gruppierung

X-N-D₁-R

mindestens cine SO₃H- oder COOH-Gruppe trägt. Sie werden erhalten, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Forme

X-N-D₁-NH₂ R

worin D₁, R und X die vorstehend angegebene Bedei tung besitzen, mit 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-mcthy

pyridin kuppelt, oder wenn man einen Aminoazofarbstoff der allgemeinen. Formel

HN-D₁-N = N I ³ CN

mit zur Einführung des reaktiven Restes X geeigneten Mitteln umsetzt, wobei D₁, R und X die vorstehend genannte Bedeutung haben, und wenn man im übrigen die Komponenten so wählt, daß die Endfarbstoffe mindestens eine SO₃H- oder COOH-Gruppe enthalten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe dienen als Säurefarbstoffe zum Färben von Wolle, Seide, Polyamiden und, sofern sie einen reaktiven Rest enthalten, besonders zum Färben von Cellulose oder Regeneratcellulosc.

Beispiel 1

173 g Anilin-o-sulfonsäure werden in 4000 ml Wasser neutral gelöst, mit 70 g Natriumnitrit versetzt und bei 0—5 C unter Eiskühlung in 250 ml techn. Salzsäure einlaufen lassen. Man rührt die entstandene Diazosuspension etwa V₄ Stunde, zerstört den Überschuß an Nitrit und gibt sie dann zu einer Aufschlämmung von 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin in 1000 ml In-NaOH, der man zuvor noch 120 g Natriumbicarbonat zugefügt hat. Man rührt etwa 4—6 Stunden, bis keine Diazoverbindung mehr nachweisbar ist, saugt ab und trocknet. Man erhält ein gelbes Farbstoffpulver, das Wolle und Polyamid in gelben Tönen färbt.

Wollgarn wird mit 1 % dieses Farbstoffs im Flottenverhältnis 1 :20 mit 10% Glaubersalz, kalz., und 4% Schwefelsäure, 96%ig, eine Stunde bei Kochtemperatur gefärbt und anschließend gespült. Man erhält eine gelbe Färbung.

In der folgenden Tabelle sind weitere Diazokomponenten aufgeführt, die in molaren Mengen eingesetzt ebenfalls wertvolle gelbe Farbstoffe ergeben.

Diazokomponente	Farbton auf Wolle
Anilin-m-sulfosäure	gelb
Anilin-p-sulfosäure	gelb
4-Chloranilin-2-sulfonsäure	gelb
5-Chloranilin-2-sulfosäure	gelb
6-Chloranilin-2-sulfosäure	gelb
4,5-Dichloranilin-2-sulfosäurc	gelb
4-Aminotoluol-3-sulfosäure	gelb
4-Aminotoluol-2-sulfosäure	gelb
3-Aminotoluol-4-sulfosäure	gelb
3-Aminotoiuol-6-sulfosäure	gelb
2-Aminotoluol-4-sulfosäure	gelb
2-Aminotoluol-5-sulfosäurc	gelb
2-Aminotoluol-6-sulfosäure	gelb
4-Aminoaniso!-3-sulfosäure	goldgelb
4-Aminoanisol-2-sulfosäurc	goldgelb

Diazokomponente hirhtnn auf

¹ Wolle

4-Amino-diphenyloxyd-3-sulfosäure gelborange

Anilin-2,4-disulfosäure gelb

Anilin-2,5-disulfosäure gelb

Anilin-3,4-disulfosüure gelb

Anilin-3,5-disulfosäure gelb

Anilin-2,4-dicarbonsäure gelb

Anilin-2,5-dicarbonsäure gelb

Anilin-3,4-dicarbonsäure gelb

Anilin-3,5-dicarbonsäure gelb

2-Carboxyanilin-4-sulfosäure gelb

2-Carboxyanilin-5-sulfosäure gelb

4-Carboxyanilin-2-sulfosäure gelb

2-Naphthylamin-l-sulfosäure gelb

2-Naphthylamin-l,S-disulfosäure gelb

2-Naphthylamin-l,7-disulfosäure gelb

l-Naphthylamin-2-sulfosäure gelb

l-Naphthylamin-4-sulfosäure gelb

l-Naphthylamin-7-sulfosäure gelb

l-Naphthylamin-8-sulfosäure gelb

l-Naphthylamin-2,5-disulfosäure gelb

l-Naphthylamin-3,6-disulfosäure gelb

l-Naphthylamin-3,7-disulfosäure gelb

1 -Naphthylamin^J-disulfosäure gelb

l-Naphthylamin-5,7-disulfosäure gelb

1 -Naphthylamin-o^-disulfosäure gelb

' l-NaphthylaminAS-dicarbonsäure gelb

S-Acetylamino-anilin-o-sulfosäure gelb

B e i s ρ i e 1 2

188 g p-Phenylendiamin-sulfonsäure werden neutral in etwa 6000 ml Wasser gelöst. Zu dieser Lösung gibt man bei 0—5° C 190 g Cyanurchlorid, gelöst in Aceton, und hält gleichzeitig mit etwa 100 ml 10 n-Natronlauge den pH zwischen 6 und 7. Wenn keine p-Phenylendiaminsulfonsäure mehr nachweisbar ist, wird die neutrale Lösung mit 70 g Natriumnitrit versetzt und dann bei 0—3⁰C in 250 ml lOn-Salzsäure eingerührt. Ist die Diazotierung beendet, gibt man die Diazosuspension, wie in Beipiel 1 beschrieben, zu 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Man gibt dann 50 g primäres Natriumphosphat zu, stellt den pH auf 7, filtriert ud trocknet bei 30—40° C im Vakuum. Man erhält ein rotes Pulver, das Baumwolle z. B. nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren in orangen Tönen naßecht färbt.

Baumwollgarn wird bei 40° C mit 2% Farbstoff, 40 g/l Salz und 10 g/l Soda, kalz., eine Stunde im Flottenverhältnis 1 :20 gefärbt_s anschließend wird gespült und geseift. Man erhält eine orange Färbung.

Verfährt man wie in Absatz 1 beschrieben, setzt

aber anstelle des Cyanurchlorids zur Acylierung der

(15 p-Phenylcndiaminsulfonsäure äquimolekulare Mengen einer der im folgenden beschriebenen Komponenten ein, so erhält man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe.

Acylierungskomponcnte Farbton auf

Baumwolle

/i-Chlorpropionsäurcchlorid goldgelb

^-Phcnylsulfonylpropionsäurcchlorid goldgelb

/i-Pyridiniumpropionsäurcchlorid goldgelb

/i-Sulfatopropionsäurcchlorid goldgelb

Acrylsäurechlorid goldgelb

Propiolsäurcchlorid goldgelb Tetrafluorcyclobutylcarbonsäurcchlorid goldgelb

/i-Chlor-trifiuorcyclobutylacrylsäurc- goldgelb chlorid

4-ff-Chloräthylbenzocsäurcchlorid gelborange

4-Vinylsulfonylcyclohcxancarbon- goldgelb säurechlorid

^/i-Chloräthylsulfonyl-l.S-endomethy- goldgelb lencyclohexancarbonsäurechlorid

fu-t/i-ChloräthylsulfonyO-buttersäurc- goldgelb chlorid

Beispiel 3

232 g Chloracetyl-m-phcnylcndiaminsulfonsäurc werden in üblicher Weise diazoüert. Die Diazovcrbindung gibt man zu einem Gemisch von 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-mclhylpyridin, 1000 ml 1 n-Natronlauge und 80 g Soda. Man rührt etwa 3—5 Stunden, bis die Diazoverbindung nicht mehr nachweisbar ist, saugt ab und trocknet bei 60—70⁰C im Vakuum. Man erhält einen gelben Reaktivfarbstoff, der vor allem auf Wolle wertvolle Färbungen und Drucke liefert.

ersetzt man den Rest der Chloressigsäurc durch die Reste der im folgenden aufgeführten Säuren, so erhält man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe vor allem für Wolle.

Zupcsctzic Komponente

Anilin-2,4-disulfosäurc

2-Carboxyanilin-4-sulfosäurc

2-Carboxyanilin-5-sulfosäurc

Aminocssigsäurc

/i-Aminoäthansulfosäurc

Anilin-oi-mcthansulfosäurc

Siiurc

Farbton l-'urblon

orange orange orange orange orange orange

A-Chloracrylsäurc	gelb
rt-Bromacrylsäurc	gelb
4-Vinylsulfonylbuttcrsäurc	gelb

Beispiel 4

Versetzt man den gemäß Beispiel 2 hergestellten Farbstoff vor seiner Abscheidung mit 1,2 Mol einer der im folgenden erwähnten Komponenten, erwUrmt dann je 1 Stutide auf 40 und 5O⁰C, wobei man durch Zugabe von Alkati, wie z.B. Natriumbicarbonat, Soda oder Natronlauge den pH auf 7 hilH, so crhltlt man ebenfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe.

Zugcactztc Komponente	Farbton
Ätüirin-isüifosäure
Anilin-3-sulfosflure	orange
Anilin-4-sulfosHure	orange
Anthranilsäure	orange
m-Amino-benzoesllure	orange
p-Amino-benzoesHurc	orange
Anilin*2,S*disulfo8äure	orange

Beispiel 5

223 g 2-Naphthylamin-8-sulfosäurc werden neutral in 4000 ml Wasser gelöst. Die Lösung versetzt man mit 250 ml 10 η-Salzsäure und diazotiert bei 2—7^rC mit 250 ml 4n-Natriumnitriilösung. Die so erhaltene Diazosuspension gibt man dann zu 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin, die in 2000ml Wasser zusammen mit 40 g Natriumhydroxyd und 80 g Soda angerüht sind. Man rührt über Nacht, saugt ab und trocknet bei 60— 70"C im Vakuum.

Verwendet man anstelle der 2-Naphthylamin-l-sulfosäurc die im folgenden genannten Diazokomponenten, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe.

2-Naphthylamin-4-sulfosäurc goldgelb

.ίο 2-Naphthylamin-5-sulfosäurc goldgelb

2-Naphthylamin-6-sulfosäurc goldgelb

2-Naphthylamin-7-sulfosäurc goldgelb

2-Naphthylamin-3,6-disulfosäurc.. goldgelb 2-Naphthylamin-4,7-disulfosäurc.. goldgelb 2-Naphthylamin-4,8-disulfosäurc.. goldgelb 2-Naphthylamin-5,7-disulfosäurc.. goldgelb 2-Naphthylamin-6,8-disulfosäurc.. goldgelb 2-Naphthylamin-6-nitro-naph-

thalin-4,8-disulfosäure goldgelb

Ein Polyamidgarn wird mit 1% des Farbstoffs, hergestellt nach dem ersten Abschnitt des obigen Beispiels, 2% Ammonacctat, 30 Minuten bei 95°C gefärbt. Dann wird nach Zugabe von 2% 60%igcr Essigsäure weitere 30 Minuten bei 95 C behandelt und sodann gespült. Man erhält eine goldgelbe Färbung.

Beispiel 6

268 g p-Phenylendiamin-2,6'disulfosäurc werden

wie üblich mit 183 g Methoxy-dichlortriazin umgesetzt

Die Lösung des erhaltenen Kondensationsprodukte!

läßt man nach Zugabe von 70 g Natriumnitrit ir

250 ml 10n-Salzsäure einfließen, gibt die so erhalten«

Diazosuspension anschließend, wie in Beispiel 1 be Ao schrieben, zu 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl

pyridin und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Nact

dem Filtrieren und Trocknen erhält man einen Färb stoff, mit dem man Baumwolle oder Regeneratcellulosi

nach den für Reaktivfarbstoffe Üblichen Verfahret

c* farben oder bedrucken kann.

Ersetzt man das Methoxy-dichlortriazin durch ein der im folgenden genannten Reaktivkompo.ienter so erhält mun ebenfalls wertvolle Farbstoffe.

709 B29/B

Reaktivkomponenten

Farbton

2-Phenoxy-4,6-dichlor-l,3,5-triazin goldgelb

2-Phenylamino-4,6-dichlor-l,3,5-triazin goldgelb 2-N-methyl-N-phenylamino-4,6-dichlor- goldgelb 1,3,5-triazin

2-Dimethylamino-4,6-dichlor- goldgelb

1,3,5-triazin ι

2-Diäthylamino-4,6-dichlor-l,3,5-triazin goldgelb

2-(2'-Carboxyphenoxy)-4,6-dichlor- goldgelb

1,3,5-triazin

2-Carboxymethy!thio-4,6-dichlor- goldgelb ,

l,3,5-tria7in

2-Phenylthio-4,6-dichlor-l,3,5-triazin goldgelb

Kondensationsprodukt aus 1 Mol goldgelb

Cyanurchlorid und 1 Mol 2-/i-Amino-

äthylamino-4-(2',5'-disulfophenyl- j

amino)-6-chlortriazin-1,3,5

2-(5'-Hydroxy-7'-sulfo-naphthylamino)- goldgelb

4,6-dichlor-1,3,5-triazin

2-(8'-Hydroxy-3',6'-diiiulfo-naphthyl- goldgelb

amino)-4,6-dichlor-1,3,5-triazin

3,5,6-Trichlor-l ,2,4-triazin goldgelb

Tetrachlorpyrimidin goldgelb

2,4,6-Trichlorpyrimidin goldgelb

5-Cyan-2,4,')-Trichlorpyrimidin goldgelb

5-Nitro-2,4,6-Trichlorpyrimidin goldgelb

2,4,6-Tribiompyrimidin goldgelb

2-Methylsulfonyl-4-methyl-6-ch)or- goldgelb

pyrimidin

2-Mcthylsulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin goldgelb 2,3-Dichorchinoxalin-5-carbonsäurc- goldgelb chlorid

2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäure- goldgelb chlorid

2,3-Dichlorchinoxalin-S-sulfonsäurc- goldgelb chlorid

2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonsüure- goldgelb chlorid

2,4-Dichlorchinazolin-6-carbonsäure- goldgelb chlorid

2,4-Di'^-hlorchinazolin-6-sulfonsäure- goldgelb chlorid

2,4-Diehlorchinazolin-7-sulfonsilure- goldgelb öhlorid

l^-Dichlorphthalüzin-ö-carbonsliure- goldgelb chlorid

S^-Dichlorpyrldazin^-carbonslturc- goldgelb

chlorid

Ein Gewebe aus mercerisierter oder lauglcrter Baumwolle wird mit folgender Druckfarbe bedruckt:

50 g des nach Absatz 1 des obigen Beispiels her-

gestellcn Farbstoffs,

100 g Harnstoff,

370 g heißes Wasser,

4SO g Alginat-Verdickung,

20 g Soda, kalz.,

10 s Natriumsalz der m-Nitrobcn/.olsulfosuure.

Nach dem Drucken und Trocknen wird die Ware ca. 5 Minuten bei 100—105"C gedämpft, gespült und gewaschen. Man erhält einen kräftigen goldorangen Druck.

Zu einem ähnlichen Resultat gelangt man, wenn die Farbstofffixicrung nicht durch Dämpfen, sondern durch Trockenhilze, z.B. in 5 Minuten bei 140 bis 150°C," vorgenommen wird.

Die Anwendung des Farbstoffs kann auch nach einem Zweiphasendruckverfahren erfolgen. Hierbei hat die Druckfarbe folgende Zusammensetzung:

50 g des vorstehend genannten Farbstoffs,

50 g Harnstoff,

440 g heißes Wasser,

450 g Alginat-Verdickung,

10 g Natriumsalz der m-Nitrobcnzolsulfosäure.

1000 g
Nach dem Drucken und Trocknen wird mit

30 g
150 g

50 g
100 g

HJÖÖ"rnl

Natronlauge, 38 Bc,

Soda,

Pottasche.

Kochsalz,

Wasser.

1000g

geklotzt und unmittelbar anschließend ca. 30 Sekunden bei 120- 130 C gedämpft.

jo Verwendet man eine Flotte mit höhcrem Gehalt an Natronlauge (50—100 g/l), so kann die Fixierung des Farbstoffs auch nach dem Kaltverweilverfahrcn, d. h. durch Klotzen und Lagern der bedruckten Ware, bei Raumtemperatur während 3—5 Stunden erfolgen.

.15 Mit einer Flotte gleicher Zusammensetzung ist auch die sogenannte Naßentwicklung möglich. Der Farbstoff wird hierbei durch die 95—105° C heiße Entwicklungsfiottc in 5—10 Sekunden fixiert.

Beispiel 7

364 g 6-Nitro-2-naphthylamin-4,6-disulfonsäure weiden in 6000 ml Wasser neutral gelöst, mit 70 g

.15 Natriumnitrit versetzt und in 250 ml lOn-Salzsiiurc eingerührt. Durch Zugabc von etwa 2000 g Eis halt man die Temperatur bei 0—5" C. Die so entstandene Diazosuspcnsion gibt man, wie in Beispiel 5 beschrieben, zu 150 g 2,6-Dihydroxy-3-cyun-4-mcthylpyridin

und rührt, bis die Kupplung beendet ist. Die Lösung wird dann auf 60"C erwärmt und mit 110 g Natriumsulfid wie Üblich reduziert. Den reduzierten Furbstofl gibt man bei SO⁰C zu 400 g des Kondensationsprodukts aus 1 Mol Cyanurchlorid und 1 Mol Anilin-

2,5-disulfosäure, wobei man durch Zugabo von Alkali

den pH auf 7 hält. Wenn alkali mehr verbraucht

wird, wird der Farbstoff ausgesalzen, abflltriert und

bei 60⁰C im Vakuum getrocknet.

Baumwollgarn wird bei 70° C mit 4% des Farbstoffs

«so 80 g/l Salz und 20 g/l Soda, kalz. eine Stunde im Floitenverhältnis 1:10 gefärbt. Man erhält eine waschechte orange Färbung.

Beispiel 8

Mun lös. den nuch Beispiel 7 erhaltenen Farbstof bei 30 40 C in Wasser, stellt den pH mit etwa

5

Essigsäure auf 6, versetzt mit 270 g krist. Natriumacetat und 250 g Kupfersulfat und läßt dann bei 30—5(TC 1000 ml IO%iges WasserstofTperoxyd zulaufen. Wenn sich im Papierchromatogramm kein Ausgangsfarbstoff mehr nachweisen läßt, wird der Farbstoff abgeschieden und getrocknet. Er färbt Baumwolle nach den für Reaklivfarbstoflen üblichen Methoden in violetten Tönen.

Behandelt man die nach Beispiel 5 hergestellten Farbstoffe wie oben beschrieben mit kupferabgebenden Mitteln und WasserstofTperoxyd, so erhält man violette Säurefarbstoffe.

50 g des obigen Farbstoffs,

50 g Harnstoff,

425 g heißes Wasser,

450 g Alginat-Verdickung,

15 g Natriumbicarbonat,

10 g Natronsalz m-Nilrobenzolsulfosäure.

Beispiel 9

1000 g

Der Druck kann sowohl durch Dämpfen bei ίο 103—105''C wie auch durch trockene Hitze fixiert werden. Anschließend wird jeweils gespült und geseift. Verwendet man anstelle der obenerwähnten Diazokomponente eine der folgenden, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe.
is

361 g 4-/i-SulfatoäthylsulfonyI-anilin-2-sulfosäurc werden in üblicher Weise diazotiert und, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridin gekuppelt. Nach dem Aussalzen, Filtrieren und Trocknen erhält man einen gelben Farbstoff, der nach folgender Vorschrift angewandt, wertvolle naßechte, gelbe Drucke liefert.

Ein Gewebe aus mcrcerisierter oder laugierter

Diazokomponente

Farbton auf Baumwolle

3-(2'-Chlor-4'-dimethylhydrazinium- gelb pyrimidinyl-6')-amino-anilin-6-sulfosäure
4-[(4',6'-Dichlortriazinyl-2')-amino- gelb

Baumwolle wird mit folgender Druckfarbe bedruckt: 25 methyl]-anilin-2-sulfosäure

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Claims (2)

1. Patentansprüche:

   I, Wasserlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel

   worin D der Rest einer aromatischen oder heterocyclischen, mindestens eine SO₃H- oder COOH-Gruppe enthaltenden Diazokomponente ist.
2. 2. Wasserlösliche Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, hier der allgemeinen Formel

   CH₃

   X-N
   ι -D₁- -N / HO U CN
   / OH I
   R / \ -N

   4-methyl-pyridin kuppelt oder daß man einen Aminoa7.ofarbstoff der allgemeinen Formel