DE1719080A1 - Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Azopyrimidinfarbstoffen - Google Patents

Description

J. R. GEIGY A.G. BASEL 21

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.Anmeldunosuntertaoen Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azopyrimidin-

farbstoffen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wasserlösliche Azopyrimidinfarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von organischem Material, besonders zum Färben oder Bedrucken von polyamidhaltigen Textilfasern und, als industrielles Erzeugnis, das mit diesen Farbstoffen gefärbte oder bedruckte organische Material.

Es wurde gefunden, dass man technisch wertvolle, wasserlösliche Azopyrimidinfarbstoffe erhält, wenn man Diazo- bzw. Tetrazoverbindungen aus aromatischen Mono- bzw. Diaminen mit 1 Aequivalent einer in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls substituierten 2,4,6-Triamino-pyriraidinverbindung bzw. 2 Aequivalenten gleicher oder verschiedener derartiger 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen oder 1 Aequivalent einer solchen Triaminopyrimidinverbindung und 1 Aequivalent einer beliebigen anderen Kupplungskomponente kuppelt und, wenn die Kupplungskomponenten diazotierbare Aminogruppen aufweisen, die erhaltenen Aminoazopyrimidinfarbstoffe gegebenenfalls anschliessend diazotiert und erneut mit einer beliebigen Kupplungskomponente kuppelt, wobei die Komponenten so gewählt werden, dass der Endfarbstoff mindestens eine in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslich-

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Neue Unterlagen

machende Gruppe und mindestens drei nicht miteinander kondensierte Ringe aufweist.

Als in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachende Gruppe kommt besonders die SuIfonsäuregruppe in Betracht, daneben aber auch die Carbonsäuregruppe, acylierte SuIfonsäureamidgruppen, wie Alkyl- oder Aryldisulfimid- bzw. Alkyl- oder Arylcarbonylsulfimidgruppen, sowie Sulfat-, SuIfin-, Phosphin- oder Phosphonsäuregruppen. Sowohl Diazo- als Kupplungskomponenten können diese wasserlöslichmachenden Gruppen enthalten.

Die an mit solchen Farbstoffen erzeugten Färbungen hinsichtlich Nassechtheits- und teilweise auch Lichtechtheitseigenschaften gestellten Ansprüche erfordern, dass erfindungsgemässe wasserlösliche Azopyrimidinfarbstoffe mindestens drei nicht miteinander kondensierte Ringe aufweisen, wovon mindestens zwei aromatischen Charakter haben und der dritte auch teilweise ungesättigt oder alicyclisch sein kann. Dabei kann es sich sowohl um Carbocyclen als auch um Heterocyclen handeln.

Die für das erfindungsgemässe Verfahren geeigneten Diazoverbindungen können sich von beliebigen diazotierbaren aromatischen Honoaminen der carbocyclischen wie auch der heterocyclischen Reihe ableiten. Carbocyclische Diazoverbindungen können beispielsweise der Benzol-, Naphthalin- und Anthracenreihe angehören. Neben Dia-. · zoniumgruppen können in Wasser sauer dissoziierende Gruppen und gegebenenfalls weitere in Azofarbstoffen Übliche Substituenten vorhanden sein, beispielsweise Halogene, wie Fluor, Chlor oder

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Brom; Cyan- oder Nitrogruppen; Kohlenwasserstoffgruppen, besonders niedere Alkylgruppen; substituierte Alkylgruppen, z.B. Perfluoralkylgruppen, wie die Trifluormethylgruppe, ferner Hy^roxyalk^^ Ältoxyaikyl^^ Cärli- ~

alkoxyalkyl-, Cyanalkylgruppen; Aethergruppen, vorzugsweise niedere Alkoxy- und Aryloxygruppen, Thioäthergruppen, wie niedere Alkylthio- und Phenylthiogruppen; Acylgruppen, wie niedere Alkanoyl-, Aroyl-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen; Aryloxysulfonylgruppen, wie Phenyl-, Alkylphenyl-, Halogenphenyl-oxy-sulfonylgruppen; gegebenenfalls durch aliphatische, araliphatische, carbocyclische oder heterocyclische Gruppen substituierte Aminogruppen; Acy!aminogruppen, besonders niedere Alkanoylamino- und Alkenoylaminogruppen, wie Acetylamino-, Chloracetylamino- , Brompropionylamino-, Acroylamino-, Chloracroylamino-, Bromacroylamino- oder Dibromacroy!aminogruppen; Aroy!aminogruppen« wie Benzoylaminogruppen ,/fcogcarbonylaminogruppen, Alkylsulfonylamino- , Aryl sulf ony !aminogruppen, N-Carbacyl-H-alkylaminogruppen, Carbacylaminomethylgruppen, wie Chloracetylaninonethyl- oder Chloracroylaminomethylgruppen, gegebenenfalls am Stickstoff mono- oder disübstituierte Carbonsäureamid- und Sulfonsäureaaidgruppen, besonders N-Nieder alkyl- oder N, N-Dinieder alkylsulfonsiureamidgruppen, sowie Arylazogruppen. Dabei nehmen Arylazogruppen -vorzugsweise die p-Stellung zu der in einem Benzol ring befindlichen Diazoniumgruppe ein. Ein derart substituierter Benzolring kann den

kondensierten
Bestandteil eines/Ringsystems bilden, beispielsweise eines Naphtha·-

lin- oder Benztriazolrings. In den oben aufgezählten Substituenten

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allfällig vorhandene aromatische Ringe können gleichartig substituiert sein.

Als heterocyclische Diazokomponenten kommen primäre diazotierbare Amine, vor allem 5- oder 6-gliedriger, besonders N-haltiger Heterocyclen aromatischen Charakters in Betracht, die beispielsweise der Pyrrol-, Pyrazol-, Thiazol-, Oxdiazol-, Thiodiazol-, Triazol-, Tetrazo1- oder Pyridin-Reihe angehören. Auch Amine mehrkerniger kondensierter Heterocyclen können verwendet werden, die dann vorzugsweise einen anellierten Benzolring aufweisen, wie beispieleweise die gegebenenfalls substituierten Benzthiazol- , Benztriazol-, Indol-, Indazol- oder Chinolinringe. Diese ein- oder tnehrkernigen heterocyclischen Diazokomponenten können ebenfalle in Azofarbstoffen Übliche Substituenten der oben aufgezählten Art, besonders Halogene, Pseudohalogene, wie Cyan- oder Thiocyangruppen, Nitro-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonyl- und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Dialkylgruppen substituierte Sulfonsäureamidgruppen sowie auch Arylazogruppen aufweisen.

Als Tetrazoverbindungen aromatischer Diamine verwendet nan beispielsweise tetrazotierte Phenylendiamine, Diamino-diphenyle oder Diamino-diphenylderivate, deren Benzolkerne vorgängig genannte Substituenten enthalten können. In den Diaminodiphenyl-derivaten sind die Benzolkerne Über ein zweiwertiges BrUckenglled verbunden. Brtlckenglied können zweibind ige Atome, wie Sauerstoff oder Schwefel, oder zweibindige Gruppen sein. Ale zweiwertige Gruppen sind beispielsweise die unsubstituierte oder substituierte Iminogruppe, zweiwertige Kohlenwasserstoffreste

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beispielsweise niedere, geradkettige oder verzweigte Alkylenreste, wie die Methylen-, 1,2-Aethylen- oder 2,2-Propylengruppe, die 1,1-Cyclohßxylßngruppe oder niedere Alkenylenreste, wie die Vinylengruppe, ferner Acylreste, die von einer anorganischen oder organischen zweibasischen Säure abgeleitet sein können, zu nennen. Es handelt sich besonders um die Reste -CO-, -SO-; -SO₀-anorganischer Säuren und beispielsweise um die Reste gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Dicarbonsäuren, wie der Oxalsäure, Fumarsäure, Bernsteinsäure, oder um die Reste cyclischer, z.B. aromatischer Dicarbonsäuren, wie der Tere- oder Isophthalsäure oder der Naphthalin-2,6-dicarbonsäure.

Als weitere zweiwertige Brlickengruppen seien z.B. -N=N- ,

-SO₀O-, SO₀-N-, -SO₀-N-SO₀-, SO₀-N-CO-, -N-CO-, -N-CO-N-, W W W-W WW¹

-SO₀-N-Q¹-N-SO₀- und-S0_o0 -/ Vq'-(' \-0-S0r,- erwähnt, wobei ¹¹ \ / \—·■/

W W¹

W und W' je Wasserstoff oder einen niederen Alkylrest und Q' eine Alkylengruppe mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie die Aethylen- oder Propylengruppe, oder eine Cycloalkylengruppe, wie .die Cyclohexylengruppe oder eine Arylengruppe, wie eine Phenylen-

■ -■■:"'■■&£) ■■

gruppe bedeuten.
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Besonders leicht zugängliche und daher bevorzugte Tetra-

zoverbindungen sind neben den p- und m-Phenylendiaminen und den 4,4-Diaminodipheny!verbindungen die Di-aminodiphenylderivate mit

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CH..

ι J

-0-, -S-, -CH₂-, -C-, -CH₂CH₂-, -CH=CK-, -NH-, -CO-. -SO₂-, CH₃

-SO₂-NH-SO₂-, -SO₂NH-, -XH-CO- oder -NH-CO-NH- als BrUckenglied. Ale solche Diamine seien beispielsweise genannt: m- und p-Phenylendiamin, Benzidin, Tolidine, Dianisidin, 4,4'-Diaminostilben, 3,3'-Diamino-benzophenon, 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, 3,3'-Dianinodiphenylsulfon, 2,2^t-Diaminodiphenylsulfon, 4,4'-Diaminodiphenyl- sulfId, 2,2'-DiarainodiphenylsulfId, 4,4'-Diaminodibenzoldisulfiraid, 4,4'-Diarainodiphenylmethan, 4,4'-Diaaiinodiphenylathan, 2,2-3is-(4'-aminophenyl)-propan, 4,4'-Diaminodiphenylä"ther, 4,4'-Diaciinodiphenylamin, 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff, 3,3'-Diaminodibenzolsulfimid, l-Amino-4-(4'-amino-benzoylamino)-benzol, sowie deren Substitutionsprodukte, wie beispielsweise l,4-Diamino-benzol-3-sulfonsäure, 1,3-Diaiaino-benzol-4-sulfonsäure, l,4-Diamino-3-nitrobenzol, 4,4'-Diamino-diphenyl-3-sulfonsäure, 4,4'-Diamino-diphenyl-2,2'-disulfonsäure, 4^'-Diamino-3,3'-dimethoxy-diphenyl-2,2'-disulfonsäure, 3,3'-Diamino-4,4'-dichlorbenzophenon_I 4,4'-Diaminodiphenylamin-2-sulfonsäure, 4,4'-Dianiinostilben-2,2'-disulfonsäure, 4,4'-Diamino-dibenzy1-2,2'-disulfonsäure, 2,2'-Diaaino-4,4'-dichlor-diphenylsulfid, 2,2'-Diamino-4,4'-dichlor-diphenylsulfon, 4,4'-Diamino-3,3^l-dichlor-diphenyl, 4,4'-Diaraino-3,3'-dichlordiphenylmethan, l-Amino-4-(4'-aminobenzoyl-amino)-benzol-3-sulfonsäure, 4,S'-Diamino-diphenylharnstoff-3-sulfonsäure, ferner das 2,2-Bis- [4'- (2¹¹-aminophenyl-sulfonyloxy)-phenyl]-propan.

Die als Kupplungskomponenten in Frage kommenden 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen können an jedem Aminostickstoffatom einen oder zwei Subst!tuenten aufweisen;dtese können aus gegebenenfalls weiter

•AD ORIGINAL

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ε üb.· situierten Kohlenwasserstoffresten oder heterocyclischen Renten bestehen. Zwei aa gleichen Stickstoff sitzende Substituenten können,- gegebenenfalls unter Einschluss von weiteren Keteroatoaen, wie Sauerstoff oder Stickstoff, -auch ringförmig verbunden sein.

Als Kohlenwasserstoffreste kommen somit beispielsweise geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit bis zu S, vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexylgruppe, Aralkylgruppen, besonders Phenalkylgruppen, wie die Benzylgruppe, und honocyclische Arylgruppen, wie Phenyl-, Diphenyl-, Phenaikylphenyl- oder Haphthyigruppen in Frage. Sind die aliphatischen und cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffreste substituiert} so können als Substituenten 2.B. die Hydroxyl-, Cyan- oder SulfonsSuregruppe, niedere Alkoxygruppen Kit vorzugsweise 1 bis A Kohlenstoffetosen oder Halogene, wie Chlor oder Bran, in Frage.

Sind aromatische Ringe der Stickstoffsubstituenten weitersubstituiert, dano enthalten sie die in Azofarbstoffen Üblichen, eingangs aufgezählten Substituenten, beispielsweise Halogene, wie Fluor, Chlor oder Broc, oder Kitrogruppen, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Phenoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, Phenylsulfoayl-, niedere Alkanoylaaino- oder gegebenenfalls durch aieäere Alkyl-, Hydroxyalkyl- eder Alkoxyalkylgruppen ϊ-«οηο- oder I,*-äisubstituierfce Suifonsfeureeaidgruppen, sowi« SuIf on-

Als heterocycliscfae Reste des Asinstickstoffs sind beispielsweise solche zu verstellen, die sich von fünf- oder sechsgliedrigen, vorzugsweise tertiären Stickstoff aufweisenden, gegebenenfalls sebstituiertea und/oder ankondensierte Hiace, iesonders Arocet«enthaltenöen Heterocyclen, wie Pyrldin, Becztri·- sol eier CfaioeliB, ableite«.

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BAD OfUGlNAL

Sind zwei am gleichen Amins ticks toff sitzende Subs ti vJenteW Trngförmig verbunden, so bilden sie beispielsweise den Asiridin-, ■ Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinring. Von den erfindungsgemäss verwendbaren 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindungen-werden vorzugsweise diejenigen benutzt, bei denen die Aminstickstoffe des Pyrimidinkernes entweder unsubstituiert oder besonders monosubstituiert sind.

In erfindungsgemäss herstellbaren Azopyrimidinfarbstoffen befindet sich die' Sulfonsäuregruppe vorzugsweise in Substituenten der Pyrimidinkomponente. Besonders wertvolle Mono-bzw. Disazopyrimidinfarbstoffe, die sich unter anderem durch gute Zugänglichkeit und sehr hohe Affinität zu Polyamidfasern, sowie durch gute Stabilität im kochenden Färbebad auszeichnen* erhält man durch Kupplung der Diazoniumverbmdung eines gegebenenfalls eine Arylazogruppe aufweisenden carbocyclischen oder heterocyclischen Arylamins mit solchen in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls weitersubstituierten, 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen, die mindestens einen Arylamin-substituenten aufweisen.

- Bevorzugte Kupplungsprodukte leiten sich demnach von 2,4_V6-Triaminopyrimidinverbindungen der Formel I ab,

KK-R₂ (I)

in der von R,, R₂ und R₃ ein R einen gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder Kaphthylrest und die anderen R je Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder substituierte Alkyl-,

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Cycloalkyl-, Phenalkyl-, Phenyl-' oder Xaphthyigruppe darstellen.

Bedeuten N-Subs'ti tuen ten in der Formel I einen substituierten Phenyl- oder Xaphthy!rest, so kann dieser als bevorzugte Substi tuenten Halogene, wie Fluor oder Chlor, Sulfonsäuregruppen, niedere Alkyl- oder Aikoxygrupper., aufweisen. Wenn R^, Rg oder R₃ einen Alkylrest bedeuten, so weist däser vorzugsweise 1 bis . 4 Kohlenstoffatome auf. Ist dieser Alkyirest substituiert, so kommen als Substituenten besonders Hydroxyl-, niedere Alkoxycruppen, wie die Methoxy-, Aethoxy- oder Butoxygruppe, oder Halogene wie Chlor oder Brom in Frage. Als Cycloalkyl- und' Phenalkylgruppen.stellen R₁₅'"R_? oder R₃ vorzugsweise die Cyclohexyl- oder Kethyl.cyclöhexyi- bzw. die Benzylgruppe dar.

Falls die erfindungsge'mäss verwendete Tetrazoniumyerbindung aus einer Diamino-diphenylverbindur.g entsteht,' deren Ber.solkcrr.e ό.;:'ί.-Λ: * o.ic".· "Ve:· vir. 3:-i;ok=::j;li<rd verbunden sind, so wird diese Verbindung vorzugsweise mit 2 Aequivalenten der gleichen, in 5-~ Stellung ankuppeibaren, gegebenenfalls substituierten 2,4,6-Triaminopyri'midinverbinäungen gekuppelt, wobei" die Kupplungskomponente vorzugsweise mindestens einen Sulfoaryirest als N-Substituenten, enthält. Zu diesem Zweck eignen sich besonders Aminopyrimidine der Formel I, in welcher von R^₁ ^ und R^ "eines einen oulfopner.ylrest bedeutet und die anderen R ja Vassevszoif oder identische Aikylrestebedeuten.

An Stelle von 2 Aequivalenten gleicher Aminopyrimiaine kann 'I man die Tetrazoverbindung aber auch in beliebiger geeigneter Reihen- · folge einerseits mit einem Aequivaler.ü »iner gegebenenfalls substituierten 2,4,o-Tri£n-.ino-pyriir.idinverbir.aung, andereeits mit einem Aequivaient einer anderen 2,4,6-Triamirto-pyrimitiinverbinäunß oder

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mit einem Aequivalent einer beliebigen anderen Kupplungskomponente umsetzen. Geeignete Kupplungskomponenten sind im letzteren Falle in Kachbarstellung zur Hydroxyl- bzw- einer Aminogruppe kuppelnde Phenole, Naphthole, 5-Pyrazolone, 2,4-Dioxychinoline,. 3,5-Dioxopyrazolidine, Barbitursäuren, Malonsäuredianllide, Acylessigsäureamide bzw. Aminonaphthaline und 5-Aminopyrazole, welche die in Azofarbstoffen üblichen, oben aufgezählten Substituenten, besonders Sulfonsäuregruppen, enthalten können.

Auch andere Ausführungsformen des oben umschriebenen, allgemeinen Herstellungsverfahrens erweisen sich oft als wertvoll. So kann man beispielsweise 2 Äequivalente gleicher oder voneinander verschiedener Diazoniumverbindungen von carbo- oder heterocyclischen Arylaminen mit einer zwei in 5-Stellung ankuppelbare, gegebenenfalls substituierte, 2,4,6-Triamino-pyrimidingruppierungen aufweisenden Kupplungskomponente kuppeln. Für diese erfindungsgemässe Ausführurig sform geeignete Kupplungskomponenten entsprechen beispielsweise Verbindungen der Formel II,

Py₁-N-Q-N-Py_{2 {n)}

ι R₄ R₅

In dieser Formel bedeuten Py₁ und Py~ gleiche oder voneinander verschiedene Reste von in 5-Stellung ankuppSlbaren Pyrimidin-

verbindungen, die in 2- oder 4-Stellung mit - N - bzw. -N-

• ·

verbunden sind und an den Übrigen Ringkohlenstoffatomen pri-

aäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppen enthalten, ;

R^ und Rc je wasserstoff oder niedere Alkylrest· und ' :

Q ein zwilwertiges kohlenstoffhaltiges Brlickenglied, besonders

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einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls durch Heteroatome, besonders Sauerstoff, Schwefel oäer AminstiCÄStoff untern-ochen bzw. substituiert ist, oder einen aromatischen Konlenwasserstofi'rest, aer vorgängig genannte in Azofarbstoffe«-« übliche Substituenten enthalten kann. .

Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens besteht darin, dass man die Diazoniumverbindung eines carbocyclischen od«r heterocyclischen Arylamine ir.it einer in 5-Steliung kuppelbaren, an einen Aminstickstoff eine diazotierbare Anirioarylgruppc aufweisenden 2,A,6-TriaT.ino-pyrir.iainverbinöünE _ ■_. kuppelt, die erhaltene Aminoazoverbindung weiterdiazotiert und r.it einer in o-Stellung zu einer Hydroxyl- oder Aninogruppe kuppelnden Kupplungskonpor.ente vereinigt.

Bevorzugte, diazotierbare Aniinoarylgruppen enthaltende Pyrimidinaittclkomponenten, die in 5-Stellung angekuppelt und anschliBssend diazotiert werden können, sind unter anderen die PyrimidinVerbindungen der Formel III.

ein)

In dieser Foraiel bedeutet einer der Substituenten R-, R, und H- einer, gegebenenfalls weitersubstituierten Acinopheny!rest. Zxe anderen Stickstoffsubstituenten stellen insbesondere Äasser- stoft oder niedere Alkylrest« dar.

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Als endständige Kupplungskomponenten, die in o-Stellung zu einer Hydroxyl-oder Aminogruppe kuppeln, können beliebige Kupplungskomponenten der oben aufgezählten Art, einschliesslich der 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindungen, in Betracht kommen. Zu besonders wertvollen Endprodukten fuhren,jedoch Kupplungs- ' komponenten, welche der Naphthol- , l-Aryl-5-pyrazolon-, Naphthyl-

^w amin- und l-Aryl-5-amino-pyrazolreihe angehören.

Neben den oben aufgezählten, in Azofarbstoffen Üblichen Substituenten können die erfindungsgemässen Azopyrimidinfarbstoffe auch sogenannte faserreaktive Gruppierungen enthalten, d.h. Gruppen, die mit gewissen Faserarten, wie Wolle oder vorzugsweise Cellulosefasern, eine chemische Bindung eingehen können.

Derartige Gruppierungen sind direkt oder Über Brllckenglieder wie Sauerstoff, Schwefel, vorzugsweise jedoch Über eine Amino-, eine niedere Alkylamino-, eine Amidomethy1en-, eine Sulfonylamino-, eine Carbonylamino- oder eine Ureidogruppe, an einen aromatischen Ring des Farbstoffgerllstes gebunden und können durch Übliche Umwandlungsreaktionen während jeder beliebigen Stufe der Herstellung der neuen Farbstoffe in das Monoazo- oder Polyazomoleklil eingeführt werden. Unter Üblichen Umwandlungsreaktionen versteht man beispielsweise die Umsetzung einer eine acylierbare Aminogruppe enthaltenden Komponente mit einer Verbindung, die ausser dem reagierenden Substituenten mindestens einen weiteren unter Färbebedingungen als Anion abspaltbaren Rest oder aber eine additionsfähige Mehrfachbindung aufweist. Als Anion abspaltbare Substituenten sind in

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erster Linie bewegliche Halogenatomen vorzugsv;eise Chlor oder auch Brom und Fluor, die ihre Beweglichkeit beispielsweise der Bindung an α- oder /3- Kohlenstoff atome in negativ substituierten aliphatischen Resten, der Anwesenheit elektrophiler Substituenten in o- und/oder p-Stellung in aromatischen Resten oder der Anwesenheit tertiärer Ringstickstoffatome in Heterocyclen aromatischen Charakters, vorzugsweise von 6-gliedrigen Heterocyclen mit mindestens zwei tertiären Ringstickstoffatomen, verdanken. Weitere als Anion abspaltbäre, bewegliche Substituenten sind mit starken Säuren veresterte Hydroxylgruppen aliphatischen in /3-Stellung elektrophil substituierter Reste, beispielsweise mit Schwefelsäure veresterte /3-Hydroxyalkyl- sulfonyl- oder -sulfamylgruppen.

Als additionsfähige Mehrfachbindung kommt z.B. die in Nachbarstellung zu einer elektrophilen Gruppe befindliche -C=C- oder -C=C-Gruppe in Betracht; Beispiele additionsfähiger, faserreaktiver Gruppierungen sind die Vinylsulfongruppe, der Acroyl- oder Methacroylrest, soxiie der Säurerest der Propiolsäure. Vorzugsweise werden die faserreaktiven Gruppierungen in die Endstoffe eingeführt, beispielsweise indem man acylierbare Aminogruppen enthaltende Azopyrimidinfarbstoffe mit Säuren oder reaktionsfähigen funktioneilen Abkömmlingen dieser Säuren, die im Säurerest eine der oben bezeichneten faserreaktiven Gruppierungen aufweisen, acyliert.

Als solche Acylierungsmittel kommen vorzugsweise in Frage: a) cyclische Kohlensäureimidhalogenide, wie

α) s-Triazinverbindungen mit mindestens zwei an Kohlenstoffatome gebundenen Halogenatome, wie Cyanurchlorid, Cyanur-

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bromid, sowie primäre Kondensationsprodukte aus Cyanurchlorid bzw. Cyanurbromid mit beispielsweise Ammoniak, Aminen, Alkanolen, Alkylmerkaptanen, Phenolen oder Thiophenolen;

ß) Pyrimidine mit mindestens zwei reaktionsfähigen Halogenatomen, wie 2,4,6-Trichlor- oder 2,4,6-Tribrompyrimidin, die in 5-Stellung beispielsweise durch eine niedere Alkyl-, Alkenyl-, Phenyl-, Carboxyl-, Cyan-, Nitro-, Chlormethyl-, Chlorvinyl-, Carbalkoxy-, Carboxymethyl- , Alkylsulfonyl-, Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidgruppe, vorzugsweise jedoch durch Halogenatome wie Chlor, Brom oder Fluor weitersubstituiert sein können; besonders geeignete Halogenpyrimidine sind 2,4,5,6-Tetrachlor- oder 2,4,5,5-Tetrabrompyrimidin;

b) Halogenpyrimidincarbonsäurehalogenide, wie 2,4-Dichlorpyrimidin-5- oder -o-carbonsäurechlorid;

c) 2,3-Dihalogenchinoxalin-carbonsäure- oder -sulfonsäurehalogenide, wie 2,3-Dichlor-chinoxalin-6-carbonsäurechlorid bzw. -6-sulfonsäurechlorid,

d) 2-Halogen-benzo-thiazol- bzw. -oxazol-carbonsäure- oder -sulfonsäurehalogenide, wie 2-Chlorbenzo-thiazol- bzw. -oxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid bzw. -5- oder -6-sulfonsäurechlorid,

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» ■ · ■

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e) Anhydride und Halogenide aliphatischer ungesättigter Carbonsäuren, wie Maleinsäureanhydrid, Acrylsäurechlorid, Kethacrylsäurechlorid und Propiolsäurechlorid;

f) Anhydride und Halogenide von beweglichen Halogenatome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Carbonsäuren, wie Chloracetylchlorid, ß-Chlorpropionsäurechlorid, α,'β-Dichlor- oder -Dibrompropionsäurechlorid,

. α-Chlor- oder ß-Chloracrylsäurechlorid, Chlormalein-

Säureanhydrid, /S-Chlorcrotonsäurechlorid, bzw.Fluorritro- oder Chlor-nitrobenzoesäure- oder -benzolsulfonsäurehalogenide, in welchen das Fluor- bzw. das Chloratom in o- und/oder p-Stellung zu der Nitrogruppe steht j ferner Tetrahalogen-cyclobutancarbonsäuren, wie 2-Chlor—2,3,3-trifluor- oder 2,2,3,3-Tetrafluor-cyclobutan-1-carbonsäure, Halogenphthalazincarbonsäurehalogenide, wie 1,4-Dichlor- oder 1,4-Dibromphthalazin-6-carbonsäurechlorid oder -bromid, Halogenchinazolin-

carbonsäure-halogenide, wie 2,4-Dichlor^chinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid, Halogen-6-pyridazonyl-1-alkanoyl- oder -1-benzoylhalogenide, wie 4,5-Dichlor-6-pyridazonyl-1-propionylchlorid bzw. -1-benzoylchlorid und 2-Aethylamino- oder 2-Diäthylamino-4-N-.chlorformyl-N-äthylamino-e-chlor- oder -6-fluor-s-triazin.

Eine weitere AusfUhrungsform der Erfindung besteht darin, dass man einen in einem Benzolkern mindestens ein austauschbares ·

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Wasserstoffatom aufweisenden Azopyrimidinfarbstoff mit einem Carbonsäure-N-methylolamid oder einem reaktionsfähigen funktionellen Abkömmling dieser Methylolverbindung umsetzt. Als Carbonsäure-N-methylolamide kommen vor allem N-Methylol-chloracetamid, N-Methylol-bromacetamid, N-Methylol-a,/3-dichlor- oder α,β-dibrompropionamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylol-α-chlor- oder α-brom-acrylamid, N-Methylol-benzoesäureamid oder N-Methylol-4-chlorbenzoesäureamid in Betracht. Als reaktionsfähige, funktionelle Abkömmlinge der Carbonsäure-N-methylolamide kommen beispielsweise die entsprechenden N-Chlor-methyl- oder N-Brommethylamide in Frage.

Die Umsetzung mit den austauschbaren ringgebundenen Wasserstoff enthaltenden Azopyrimidinfarbstoffen erfolgt zweckmässig in saurem Medium, z.B. in Gegenwart saurer Kondensationsmittel oder wie solcher reagierender wasserabspaltender Mittel. Derartige Kondensationsmittel sind beispielsweise konzentrierte Salzsäure, Chlorzink, Phosphorpentoxyd, Essigsäureanhydrid, sirupöse Phosphorsäure oder Oleum. Das bevorzugte Kondensationsmittel ist jedoch 90%ige bis wasserfreie Schwefelsäure. Die Reaktionstemperatur kann innerhalb weiter Grenzen schwanken und hängt vor allem von dem verwendeten Kondensationsmittel ab. In konzentrierter Schwefelsäure verläuft die Reaktion meist schon bei Raumtemperatur rasch und vollständig; in einigen Fällen ist das Arbeiten bei leicht erhöhter Temperatur nötig.

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Die Verbindungen folgender Klassen werden als Beispiele besonders wertvoller Gruppen von erfindungsgemässen 2,4,ö-Triaminopyrimidin-ö-azofarbstoffen erwähnt, wobei die Erfindung jedoch nicht auf die angeführten Gruppen beschränkt ist:
1.

Monoazofarbstoffe der Formel IV,

R¹

A-N-N

-N

.R¹-R¹

-N

(IV)

-(X-OH)

N.

deren Molekül mindestens drei 6-gliedrige, nicht miteinander kondensierte aromatische Ringe, von denen der eine durch den obigen Pyrimidinring dargestellt wird,' aufweist, In Formel IV bedeuten:

a) einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine Gruppe -SOp-N substituierten Naphthylrest, wobei R¹. und R". je Wasserstoff, eine niedere Alkylpder eine Hydroxy-nieder-alkyl-gruppe bedeuten;

b) den Phenylrest oder einen Phenylrest, der ausser den X-OH-Grup'pen durch Halogen, eine Cyan-, niedere Alkyl-, Tr !fluorine thy Γ-} Hydroxy-nieder-alkylniedere Alkoxy-nieder-alkyl-, niedere Alkanoyloxynieder-alkyl-, Carboxy-nieder-alkyl-, niedere Alkoxy-

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carbonyl-nieder-alkyl-, Cyan-nieder-alkyl- oder niedere Alkoxygruppe, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxygruppe, niedere Alkylthio-, Phenylthio-, niedere Alkanoyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, Phenoxycarbonyl-, niedere Alkylsulfonyl-, eine gegebenenfalls substituierte Benzoyl-, Phenylsulfonyl- oder Phenoxysulfonylgruppe, eine Gruppe -CH₉-NH-CO-L, die Gruppe -N oder die Gruppe -X₁-N , worin

^VR1 ^

L eine niedere Alkyl-, niedere Alkenyl-, Halogen-niederalkyl-, Halogen-nieder-alkenyl-, Phenyl- oder Halogenphenylgruppe und
X-. -SO₉- oder -CO-bedeuten,
R¹, die obige Bedeutung hat,

R'c einen -Phenyl-, niederen Alkanoyl-, niederen Alkoxycarbonyl-, niederen Alkylsulfonyl- öder einen gegebenenfalls substituierten Benzoyl- oder Phenylsulfonylrest,

R'g Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Hydroxy-niederalkyl-, Cyclohexyl-, eine gegebenenfalls substituierte Benzyl-, Phenylsulfonyl- oder Benzoylgruppe, eine gegebenenfalls durch einen niederen Alkylrest, Chlor oder Brom substituierten Pheny!gruppe bedeuten, substituiert sein kann;

c) einen Pyridyl-, Chinolyl-, Benztriazolyl-, Benzthiazolyl- oder einen niederen Alkoxy-benzthiazolylrest,

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* - 19 - ■,■:/■,■

verschiedenen R¹ unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe,

R¹, Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxyl-nieder-alkyl-, niedere Alkoxynieder-alkyl-, eine gegebenenfalls substituierte Berir.yjgujpe, Cyclohexyl- oder eine gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder niaäere Alkoxygruppen substituierte Phenylgruppe, ·

R*2 das Gleiche wie R¹ -^, oder einen durch eine -X^-CH-Gruppc rutrtituierten niide-rf-n Alkylrest, einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine -3C--N -Sruppe substituierten Naphthylrest, »jonn R'_Ä und ." · R"₄ je Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxynieder-alkylgruppe bedeuten, oder einen gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkylsulfonylgruppe, eine niedere Alkanoylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Behzoyl-, phenylsulfonyl- oder Fhenoxygruppe, die vorgenannte -X₁-N -Gruppe oder die vorerwähnte Gruppe

-CHj-NH-CC-L substituierten Phenylrest,

R', das Gleiche wie R'g oder einen Aminophenyl-, Nitrophenyl-, nieder-Alkylthiophenyl'-, Phenylthiophenyl-, Pyridinyl-, Chinolyl- oder Benztriar-olylrest,

oder einer bis drei der Substituenten

/R'
N

, -N und -N eine Aziridino-, Pyrrolidino-, Piperi-MV₁ ^R-₂ ^'₃

dino-, Kexamethyleninino- oder Korpholinogruppe, wobei die

009887/1659 bad

-2G-

Benzolkerne der vorgenannten Benzyl-, Benzoyl-, Phenoxy-, Phenylsulfonyl- und Phenoxysulfonylreste- ausser durch -X-OH-Gruppen - durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituiert sein können,
"Halogen" eine Atomnummer bis höchstens 35 aufweist,

• X -SC₂-, -CC- oder -PC bedeutet, m die Zahl 1 oder 2 darstellt und

die Gruppen -X-OH in Formel IV und den folgenden Formeln an ein ψ aromatisches Rihgkohlenstoffatom gebunden sind, falls nicht

anders in einem spezifischen Rest definiert wird. Dank dem Umstand, dass sie auf Banlon^ (Nylongewebe aus Kräuselgarn) selbst ohne Verwendung anionischer Färbereihilfsmittel streifenfreie und auf Polyamidfasern gut licht- und nassechte Färbungen ergeben, werden von diesen erfindungsgemässen Monoazofarbstoffen besonders diejenigen gemäss Formel IV bevorzugt, in der

A einen durch Chlor, Brom, eine niedere Alkyl-, Cyan-, Trifluormethyl-, niedere Alkoxycarbonyl-, niedere Alkylsulfonyl-, Carbamoyl-, N-nieder-Alkyl-, N,N-Di-nieder-alkyl-carbamoyl-, Sulfamoyl-, N-nieder-Alkylsulfamoyl-, N,N-Di-nieder-alkylsulfamoyl- oder Carbonsäuregruppe substituierten Phenylrest,

R¹ Wasserstoff,

R'i eine Phenyl- oder eine niedere Alkylphenylgruppe und

J- ,

H'2 und R'n je Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten·, wobei in einer der Gruppen -X-GH X SOp darstellt und die eine Gruppe -X-GH an ein Ringkohlenstoff atom von R¹-, gebunden ist,

009887/1659

BAD

Disazo- und Trisazofarbstoffe der Formel V

E-N=N^

P-

(X-OH)

(V)

einen Naphthylrest oder einen gegebenenfalls - ausser durch -X-OH-Gruppen - durch Chlor, Brom, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, niedere Alkyl-, niedae Alkoxy-, niedere Alkanoyl-, niedere Alkyls-ulfonylgruppe oder

eine -X₁-N

-Gruppe substituierten Phenylrest -CO- oder -SO₂- und R'₄ und R"₄

bedeutet, wobei

je Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxynieder-alkyl-gruppe darstellen, .

die Zahl 1 oder 2,

einen Naphthylen- oder einen gegebenenfalls - ausser durch -X-OH-Gruppen - durch eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonylamino- oder niedere Alkanoylaminogruppe, eine gegebenenfalls wie in Formel IV angegeben substituierte Benzoylamino- oder Phenylsulfonylaminogruppe substituierten Phenylen-

rest und

einen Rest der Formel Va

(Va)

dan Gleiche wie in Formel IV und
eine ganze Zahl von 1 bin 4 bedeuten.

009887/1659

In Formel Va haben R', R^!p R'₂ und R'₃ die in Formel IV angegebene Bedeutung.

In der obigen sowie den nachstehenden Formeln

bilden die zwei sich je an einem Stickstoffatom des Pyrimidylkerns befindlichen Substituenten vorzugsweise mit dem genannten Stickstoffatom keinen Heterocyclus.

In besonders bevorzugten, unter die Formel V fallenden Disazofarbstoffen, die sich durch ein sehr gutes Ziehvermögen auf Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad auszeichnen, stellt ρ die Zahl 1 dar und η bedeutet eine Zahl von 1 bis 3.

Bedeutet ρ die Zahl 2, so stellt η vorzugsweise eine der Zahlen 2 bis 4 dar. Diese Unterklasse von
Farbstoffen sind durch gute Löslichkeit in wässrigem Bad gekennzeichnet.

Disazofarbstoffe der Formel VI

R¹

-E₁-N=N-G

R¹

(VI)

(X-OH)

009887/1659

A, R¹ und X die in Formel IV angegebene Bedeutung haben,

hier und im folgenden Wasserstoff oder eine niedere Alkyl-, eine Cycloalkyl-, Benzyl-, Phenyl-, nieder-Alky !.phenyl- oder nieder-Alkoxypheny!gruppe, einen Naphthylen-, einen Diphenylen- oder einen gegebenenfalls durch Halogen, eine -X-CH-, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituierten Phenylenrest,
a) einen durch eine Hydroxylgruppe und/oder eine Amino-, niedere Alkylamino- oder niedeie Di-alkylaminogruppe sowie gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituiertem Phenyl-

b) einen durch eine Hydroxylgruppe oder eine Amino-, eine niedere Alkylamino- oder eine niedere-Dialkyiaminogruppe substituierten Naphthylrer-t,

c) einen Rest der Formel VIa,

R'

(Via)

worin R"₂ Wasserstoff, eine unsubstituierte niedere Alkylgruppe, eine durch eine -X^-CH-Gruppe substituierte niedere Alkylgruppe, eine Cyclohexylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Benzylgruppe, einen gegebenenfalls durch Halogen, eine niedere Alkyl-,

009887/1659

^BAD

niedere Alkoxy-, eine nieder-Alkylsulfonylgruppe

oder eine -X-OH-Gruppe, eine Gruppe"-Χ-,-Ν _RI , eine

6 gegebenenfalls substituierte Phenoxy-, Benzoyl-,

Phenylsulfonyl- oder Phenoxysulfonylgruppe substituierten Phenylrest bedeutet, wobei die Benzolkerne der genannten Benzyl-, Benzoyl-, Phenoxy-, Phenylsulfonyl- und Phenoxysulfonylreste durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkyl gruppe substituiert' | sein können,

d) einen Rest der Formel CC - Y^

-CH

CC-NH-R"₅,

worin Y-, einen niederen Alkyl- oder einen Phenylrest und

R"(- Wasserstoff, einen niederen Alkylrest, einen gegebenenfalls durch eine niedere Alkylgruppe, Chlor oder Brom substituierten Phenylrest bedeuten, und

e) einen Rest der Formel -C ~~Q-^R"£

Y₂-C N

worin

Y₂ eine Hydroxyl- oder Aminogruppe, R"₆ eine niedere Alkyl-, Carbonsäure- oder Phenylgruppe und

Y-, einen Naphthyl- oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine Nitro- oder eine niedere Alkylgruppe,

009887/16S9

die Gruppe -N-nieder-Alkanoyl, -X-OH oder die

Gruppe -X₁-N substituierten Phenylrest

^Rt6 bedeuten, wobei R¹, X₁, R'^, und R'₆ die in den

obigen Formeln angegebene Bedeutung haben, und
q eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeuten.

4. Disazofarbstoffe der Formel VII,

Lb₁ -N=N-^TV- Qi~{Ö~- N=N-B₁-J--(χ- OH)_n (vii)

₁J(χ- OH)_n

worin R¹

Q₁ die direkte Bindung,-0-, -S-, -N-, Alkylen, Cyclohexylen, -CH=CH-, -CO-, -SO-, -SO₂-, -CO-CO-, -CO-Alkylen-CO-, -CO-Alkenylen-CO- mit insgesamt 4 bis 5 Kohlenstoffatomen, -SO₉-O-, -SO₉-N-, -SO₉-N-SO₉-,

-SO₂-N-CO-, -N-CO-, -N-CO-N-,

R¹ R¹ R¹ R' · -SO₂-N-Alkylen-N-302- oder -SO₂-

R' R¹
bedeutet, wobei Alkylen 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist,

Rq und R-iQ je Wasserstoff oder 1 oder 2 Chlor- oder Bromatome, 1 oder 2 niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere

^^RT4 Alkylsulfonylgruppen oder die Gruppe -SO₉-N und

^^RU4 B-, je einen identischen Rest gemäss Formel Va

bedeuten

und die restlichen Symbole die in den vorstehenden Formeln angegebene Bedeutung haben.

BAD ORIGJN_AL

009887/1859

Disazofarbstoffe der Formel VIII,

A^-N=N RJ, \ ^ 11^M Jt%	R1	R12 R12	^N ^.	N=N-A	3 -R'	(VIII) -(X-CH)1,
	R·^		.R11
-N^R'

Qg die direkte Bindung, eine Alkylengruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Alkylen-O-alkylen-Gruppe mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Alkylen-S-alkylen-Gruppe mit insgesamt 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen Cyclohexylen- oder Phenylenrest,

eines von R-,-, und R-. _? Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Hydroxynieder- alkyl-, Cyclohexyl- oder Benzylgruppe und das andere Wasserstoff, eine niedere Alkyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, eine durch -X-OH substituierte niedere Alkylgruppe, eine Phenyl-, nieder-Alkylphenyl, Halogenphenyl-, Phenoxyphenyl-, Phenylsulfonylphenyl- oder Naphthylgruppe,

Ao einen gegebenenfalls - ausser durch -ΧΟΗ-Gruppen -

durch Halogen, eine niedere Alkyl-, Trifluormethyl-, Nitro-, Cyan-, niedere Alkylsulfonyl-, eine gegebenenfalls substituierte Phenylsulfonylgruppe oder eine

"^RI4
Gruppe -X₁-N^, substituierten Phenylrest und

6
r eine ganze Zahl von 2 bis 4 bedeuten und die restlichen

Symbole die in den vorstehenden Formeln angegebene Bedeutung haben.

0098S7/16SI

6. Faserreaktive Monoazofarbstoffe, die pro Molekül eine oder zwei faserreaktive Gruppierungen -N _R, und insgesamt zwei bis fünf wasserlöslichmachende Gruppen -X-OH sowie mindestens drei nicht miteinander kondensierte, getrennte 6-gliedrige aromatische Ringe, von denen mindestens einer ein Pyrimidinring ist, enthalten und die der Formel IX entsprechen,

worin

A₂ - K ■-■ K - B ' (IX)

einen Rest A. gemäss Formel IV,

Z\
einen Rest da* Formel „,Ji - A'•,-., worin Z hier und im folgenden einen nachstehend näher definierten faserreaktiven Substituenten darstellt, R¹ die oben angegebene Bedeutung hat und A'τ einen gegebenenfalls - ausser durch -X-CH- und -NR'-Z-Gruppen - durch eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxy- oder Phenylsulfonylgruppe oder die obengenannte Gruppe -X^-N ™ substituierten

Phenylenrest, *

einen Rest B-, der Formel Va oder

einen Rest der Formel IXa bedeuten,"

HN
«13

NH-E₀-N-Z 2 ι

-NH-R'

R¹

13

(IXa)

BAD ORIGINAL

009887/16S9

worin

Ep eine Alkylengruppe mit 1 bis S Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylen-, Phenylen-nieder-alkylen-, Naphthylengruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituierte Phenylengruppe, ·

R-|o und R'-,ο je Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Hydroxy-nieder-alkyl-, niedere Alkoxynieder-alkyl-, eine gegebenenfalls substituierte Phenyl-nieder-alkyl-, Cyclohexyl-, Naphthyl- oder eine gegebenenfalls - ausser durch -X-OH- und -NR'-Z-Gruppen - durch Fluor, Chlor, Brom, eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, eine gegebenenfalls substituierte Phenoxy- oder eine niedere Alkylsulfonylgruppe substituierte Phenyl-nieder-alkyl-gruppe darstellen,

wobei die Benzolkerne der genannten Benzyl-, Phenyl-nieder-alkyl-, Benzoyl-, Phenoxy-, Phenylsulfonyl- und Phenoxysulfonylreste ausser

durch -X-CH- und -NR'-Z-Gruppen durch Chlor, Brom oder eine ι niedere Alkylgruppe substituiert sein können und X und X-, die oben angegebene Bedeutung haben^

Der oben genannte faserreaktive Substituent Z bedeutet

insbesondere

(a) einen Rest der Formel,

N-/

14

^R15

in der

009887/1659

lit Il

. I'll * t

■ft ι if

- 29 -

entweder R₁. Halogen, eine Tri-nieder-alkyl-aminoniumgruppe,

einen Rest der Formel

jieder-Alkyl Λν

-NH₀ -,'I- den Rest - \

f₂

nieder-Alkyl

oder den Rest -Ν' \ und

R₁₅ eine niedere Alkoxy-, Phenoxy-, niedere Alkylthlo-, Phenylthio, Amino-, niedere Alkylamino-, niedere DiaIky!amino-, Phenylamino-, SuIfophenylamino- oder Di-sulfophenylaminogruppe oder R . und R₁₅ je Halogen bedeutenj

(b) einen Rest der Formel,

in der .

R¹,^ Halogen und

R'₁₅ Halogen oder eine niedere Alkylsulfonylgruppe, R,g Wasserstoff» Halogen, eine niedere Alkyl-, niedere Alkanoyl-, Cyan-, Nitro-, Phenyl-, N-Phenylcarbamoyl- oder Phenylsulfonylgruppe,bedeuten;

(c) einen Rest der Formeln,

-C0R>₁₄

Non ■ - \d "ti

^R15 ^R1

in denen

009887/1659

• t i * ι • I ·

I »ill

-ΒΟΗ¹·,, Wasserstoff oder Kalogen und entweder Xb

(i) R'₁₄ und R"₁₅ je Halogen oder -SC₃H oder (ii) Ri*₁₄ eine niedere Alkoxy-, Phenoxy-, Amino-, niedere Alkylamino-,niedere Dialkylamino-, Phenylamino-, Sulfophenylamino- oder Disulfophenylaminogruppe und

R¹*,,- eine Tri-nieder-alkyl-ammoniumgruppe, die Gruppe

/j\ nieder-Alkyl λ

-N~- NH₂ , den Rest -Ϊ ^^ nieder-Alkyl

oder den Rest -1\_/ und

Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeuten;

(d) 2,3-Dihalogen-chinoxalin-6-carbonylj

(e) 2,3-Dihalogen-ehinoxalin-6-sulfonylJ

(f) 1,4-Dtalogen-phthalazin-6-carbonyl;

(g) 2,4-Dihalogen-chinazolin-6-carbonyl; (h) 2,4-Dihalogen-chinazolin-7-carbonylj

(i) [4·, 5'-Dihalogen-6'-pyridazonyl-(I¹)]-nieder-alkanoyl; (j) P~[4',5'-Dihalogen-6'-pyridazonyl-(l')-benzoyl; (k) einen heterocyclischen Rest der Formel,

worin j

!
R, ο Halogeti oder -SO₃H bedeutet)

j X-, die obejn genannte Bedeutung hat und X₂ Schwefel oder Sauerstoff bedeutet;

OBIGJNA INSPECTED

009887/1659

- 31 -(1) einen Rest der Formel

Rt η

Hal

in der

R₁₉ eine Nitro-, niedere Alkylsulfonyl- oder Sulfamoyl-

* phenylgruppe und
Hai Fluor oder Chlor in ortho- oder para-Stellung zu R₁₉

darstellen und
X, die oben ang-egebene Bedeutung hat;

(m) a-Halogen-niedpr-cilkanoyl;

(η) α,ß-Dihalogen-nieder-alkanoyl;

Co)■' nieder-All* enoyl;

(p) Halogen-nieder-aIkenoyl5

(q) 2,2,3,S-Tetrafluor-cyclobutyl-carbonyl;

(r) P-(2,2,3,3-Tetrafluor- ;yclobutyl)-acryloyl und

(s) einen Rest .der Formel

Kai

-CC-N-^3 -

"^R-- ..'■■·,■ ■ nieder-Alkyl

in der -

Rpr eine niedere Alkoxy-, niedere Alkylthio-, Fher.pxy- , Fhenylthio-, eine Amino-, niedere Alkylamino- oder niedere Dialkylaminogruppe bedeutet, wobei in den obigen,

Z veranschaulichenden Resten "Hai" ein Kalogen mit Atomnummer bis höchstens 35 und "Kalogen" Chlor oder Brom bedeuten.

009887/1659 ■*«"«««.

7. Faserreaktive Disazofarbstoffe der Formel X,

ny

in der

A₁ einen Naphthyl- oder einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine Nitro-, Cyan-, Trifluormethyl-, niedere Alkanoyl-, niedere Alkylsulfonylgruppe

■ ■ oder eine Gruppe -X₁-N substituierten Phenylrest,worin

^{W 1} ^R"₄

X₁ -CC- oder -SC₂- und

R'. und R". je Wasserstoff, eine niedere Alkyl- oder Hydroxy-nieder-alkylgruppe darstellen,

ρ und p' unabhängig voneinander 1 oder 2,

E einen Naphthylen- oder einen gegebenenfalls - ausser durch -X-CH-Gruppen und -IIR'-Z-Gruppen durch eine niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, niedere Alkanoylaminogruppe oder eine gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder eine niedere Alkylgruppe substituierte Benzoylaminogruppe substituierten Phenylenrest,

B₁ einen Rest der Formel IXa oder vorzugsweise einen ' Rest der Formel Va,

Z einen faserreaktiven Substituenten gemäss obiger Definition und

s eine ganze Zahl von 2 bis 6 bedeuten, wobei jede Gruppe Z-N- an ein aromatisches Ringkohlenstoffatom

R'
der Reste A₁, E und B₁ gebunden ist, diese Reste aber höchstens je eine derartige Gruppe tragen.

^fÄ 009887/1659 ' **°

I I t > I

Enthält der Disazofarbstoff der Formel X zwei : I

faserreaktive Gruppierungen Z-NR¹, so ist eine derselben an den Rest A-. und die andere an den Rest B-, gebunden, weil derartige Farbstoffe besonders leicht hergestellt werden können.

Unter Formel X fallende faserreaktive Disazofarbstoffe, in der

B-, einen Rest der vorgenannten- Formel IXa bedeutet, werden wegen ihrer besonders hohen Farbstärke auf Cellulosefasermaterial bevorzugt.

Eine weitere Gruppe bevorzugter, unter die Formel X fallender Farbstoffe entspricht der Formel Xa

Z-N-A¹V-N=N-E-N=N-B₁-I 1 1

R'

-(X-OH),

(Xa)

in der

009887/1659

A¹, einen gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine Nitro-,

¹ •R·

niedere Alkylsulfonylgruppe oder eine Gruppe -SO₀-N

substituierten Phenylenrest bedeutet, wobei R¹ sowie die übrigen Symbole die obige Bedeutung haben. Diese Farbstoffe sind wegen ihrer hohen Farbstärke und der besonders guten Echtheitseigenschaften der damit auf Cellulose- und natürlichen Polyamidfasern erzeugten, vor allem nass- und alkaliechten Färbungen ganz besonders bevorzugt.

8. Faserreaktive Disazofarbstoffe, die pro Molekül ins-

/Z gesamt 1 bis 2 faserreaktive Gruppierungen -N und insgesamt

\R'

2 bis 5 wasserlöslichmachende Gruppierungen -X-OH enthalten und die der Formel XI entsprechen,

A₂-N=N

R"^

N'

-E₁-N=N-G

(XI)

in der

einen Rest genäss Formel IX darstellt,

E-, und G die unter Formel VI angegebene und die übrigen Symbole die vorstehend"angeführten Bedeutungen haben.

Vorzugsweise stellt G jedoch eine der unter Formel VI (a), (b) und (c) angegebenen Gruppierungen dar, wobei diese Gruppierung an.einem ihrer aromatischen Ringkohlenstoffatome durch eine derfgenannten faserreaktiven Gruppierungen -NR'-Z substituiert ibt.

OWGfNAL INSPECTED

009887/1659

.PijktivH Disazofarbstoffe der Formel XII B_n-N= N-/7V-Q-,

-(X-OH).

(XiI)

i η d er

' eine ganze Zahl von 1 bis 6 bedeutet, ^p Hq und R, ^ die in Formel VII angegebene Bedeutung haben,

von Br und B-, eines einen Rest der weiter oben genannten Formel

IXa und das andere dasselbe oder einen Rest der Formel XIi a darstellen,

-NH-E¹

(XIIa)

-NH-R

13

in der
E'₂

eine Alkylgruppe mit 1 bis S Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl-, Phenyl- nieder-alkyl-, Naphthyl- oder eine gegebenenfalls durch Chlor, Brom, eine niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppe substituierte Phony1-gruppe bedeutet,und

R,₃ und R'₁₃ die in Formel IXa angegebene Bedeutung haben- un-üdiese Farbstoffe pro iM-lekül 1 oder 2 faserreakti vt-

dub.sti tuenten Z aufweisen.

lü. i'^aserreaktive Farbstoffe der Formel XIII, (Xj

j" A₃-N K R

-R

R!

R¹

N-

N=N-A-

.R¹
R

-(X-CH).

11

Kr=)

009887/1659

BAD ORIGINAL

in der

A₃, Q₂? ^Rl5 ^Rii? ^Ri2 ^{und x die in} Formel VIII und Z die unter Formel IX angegebene Bedeutung haben.

ρ 1 oder 2

t eine Zahl von 1 bis 6 bedeutet und die Gruppierungen -NR¹-Z in obiger Formel an ein aromatisches Ringkohlenstoffatom verschiedener Benzolkerne der Reste R,,, R₁P öder Ao gebunden sind.

Die teilweise bekannten, erfindungsgemäss als Kupplungskomponente verwendbaren 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindungen werden durch stufenweise Umsetzung der 3 Chloratome des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins mit Ammoniak, primären oder sekundären Aminen hergestellt. Vorzugsweise setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten und dritten Stufe Ammoniak und/oder leicht reagierende stärker basische Amine in beliebiger Reihenfolge ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel Isomerengemische von 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidinen und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, während die aus der zweiten Stufe erhaltenen Produkte Isomerengemische von 2,4-Diamino-6-chlor-pyrimidinen und 2-Chlor-4,6-diamino-pyrimidinen sind, In der dritten Stufe erhält man Gemische von höchstens drei Isomeren. Gewünschtenfalls können die Isomerengemische durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z.B. an Aluminiumoxyd, .getrennt werden. Da aber eine derartige Isolierung der Isomeren < unwirtschaftlich ist und nicht zu Farbstoffen mit verbesserten Eigenschaften führt, v/erden die aus der dritten Stufe resul-

• 0Ö9887/1659

I lit» f ■ I ι

I ti· I

I t · ♦

tierenden Isomerengemische Vorzugsweise direkt als Kupplungskomponenten zur Herstellung der erfindungsgemässen Farbstoffe . verwendet. Die einzelnen Isomeren können auch gemäss dem von Langermann et al., J. A. Chem. Soc. H, 3011 (1951) und O'Brien et al., J. Org. Chem. 27., 1104 (1962) beschriebenen Verfahren direkt aus 2,4-Diamino-6-chlor-pyrimidinen oder aus 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidinen erhalten werden.

Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wässriger, organischer oder organisch-wässriger Lösung oder Dispersion gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z.B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonaten oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen durchgeführt. Als organische Lösungsmittel eignen sich z.B„ Alkohole, wie Methanol oder Aethanol, Aethylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther, aliphatische Ketone, wie Aceton, Methyl-äthylketon, oder Methyl-isobutylketon, cyclische Aether z.B. Dioxan oder Tetrahydrofuran, gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw..Nitrobenzol.

Bei der Umsetzung des' ersten Chlorato,ms des 2,4,6-Trichlorpyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen, zweckmässig bei 30 bis 60⁰C, bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 100⁰C, und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 120 und 160° C, gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäss.

009887/1659

Die Kupplung der Diazoniumverbindungen und Tetrazoniumverbindungen mit der 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung und gegebenenfalls mit weiteren belMiigen Kupplungskomponenten kann nach üblichen Methoden, in saurem, neutralem oder alkalischem Medium erfolgen. Vielfach ist die Anwesenheit von wasserlöslichen organischen Lösungsvermittlern, wie Aethanol oder Dioxan von Vorteil. Beginnt man die Kupplung in mineralsaurer Lösung, so stumpft man zweckmässig die Säue allmählich ab,

^ beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren, In vielen Fällen hat sich auch die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäss verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer geeigneten Diazonium- oder Tetrazoniumverbindung als besonders vorteilhaft erwiesen.

Die Aufarbeitung und Isolierung der erfindungsgemäss hergestellten Azopyrimidinfarbstoffe erfolgt ebenfalls nach üblichen Methoden. Vorteilhaft werden die neuen Azopyrimidinfarbstof fe in Form ihrer Alkalimetall salze,' z.B. der Lithium-, Kalium- und Natriumsalze, oder auch in Form ihrer vAmmonium-

! salze isoliert_# Gegebenenfalls wird eine anschliessende Reinigung zwecks Entfernung- unerwünschter Nebenprodukte vorgenommen, was z.B. durch Umlösen ipschehen kann.

Erfindungsgemäffse Azopyrimidinfarbstoffe eignen sich, gegebenenfalls in Gegenwart von polyfunktibnellen Fixiermitteln, zum Färben und!Bedrucken von Leder, Papier und Fasermaterial der verschiedensten Art, wie nativer oder regenerierter Cellulose, besonder^ aber zum Färben und Bedrucken.von Textilmaterial

009887/16S9 original

aus natürlichen oder synthetischen Polypeptiden, wie z.B. Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern, Man verwendet für Polypeptidfasern besonders erfindungsgemässe Azopyrimidinfarbstoffe, welche eine oder zwei saure salzbildende Gruppen, besonders SuIfönsäuregruppen und gegebenenfalls einen die Wasserlöslichkeit begünstigenden, jedoch nicht in Wasser sauer dissoziierenden Substituenten, z.B. einen niederen Alkylsulfonyl- oder Sulfonsäureamidrest, oder eine durch niedere Alkylreste substituierte Sulfonsäureamidgruppe aufweisen.

Gegebenenfalls wird die Wasserlöslichkeit solcher Farbstoffe noch durch Beimischung von anionaktiven oder nicht-ionogenen Ketz- oder Dispergiermitteln oder von Coupagemitteln erhöht.

Diese neuen Farbstoffe besitzen besonders gegenüber synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, Perlon, Banlon^ eine sehr gute Affinität, ziehen auf dieses Material aus neutralem bis saurem Bade gleichmässig auf und ergeben egale und nicht-streifige, zum Teil brillante Färbungen. Ausserdem zeichnen sie sich teilweise durch ein gutes Wandervermögen aus. Mischgewebe aus Nylon und Wolle wird oft überraschend tongleich ausgefärbt.

Erfindungsgemässe Azopyrimidinfarbstoffe weisen eine hohe Farbstärke und reine Farbtöne auf. Die mit ihnen erzeugten . Färbungen sind gelb, orange, rot, violett und braun. Polyainidfärbungen zeichnen sich besonders durch die gute Licht- und Reibechtheit und vorzüglichen Nassechtheiten, z.B. die guten Wasch-,. Wasser-, Walk-, Chlor-, Alkali-, Carbonisier-, Dekatier- und Sehveissechtheiten aus. -

nc * 009887/1659

Wenn sie faserreaktive Gruppierungen enthalten, können die erfindungsgemassen Azopyrimidinfarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Hydroxylgruppen bzw. Aminogruppen enthaltenden Materialien, wie z.B. Wolle oder Nylon, besonders aber zum ,Färben von Cellulosematerial, wie Zellwolle, Jute, Ramie, Hanf und vorzugsweise Baumwolle nach den in letzter Zeit bekannt gewordenen Verfahren verwendet werden. Zur Erzielung einer ausreichenden Löslichkeit der faserreaktiven Farbstoffe gemäss vorliegender Erfindung sollen die letzteren im allgemeinen mindestens zwei, vorzugsweise 3 aber auch 4 bis 6 , in Wasser sauer dissoziierende, wasserlöslichmachende Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen, im Molekül aufweisen.

Weitere Einzelheiten sind den nachfolgenden Beispielen zu entnehmen. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

0098 87/1659

- 41 -

'seIs pi el 1

47 g 2,6-Bis-cyclohexylamino-4-(3^l-sulfophenylamino)-pyrimidin werden in 300 ml Wasser, 150 ml Aethylenglykolmonosiethy lather und der zum Erreichen einer deutlich alkalischen Reaktion nötigen Menge Natronlauge gelöst. Nach Abkühlen der Lösung lässt man bei D - 5° die durch übliche Diazotierung hergestellte DiazöniünLösung von 12,8 g l-Amino-4-chlorbenzol zulaufen. Gleichzeitig hält man das Reaktionsgemisch durch Zutropfen von Natronlauge alkalisch. Dabei fällt die gebildete Azoverbindung zum Teil-aus. Dieses XupplungsproQukt wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert,mit verdünnter Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der vorstehenden Formel stellt ein braunes Pulver dar, das Wolle und Polyamidfasern aus schwachsaurem Bade in gelben, sehr gut licht-, wasser-, schweiss- und waschechten Tönen färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der im vorstehenden Beispiel 1 verwendeten Komponenten je die äquivalente Xenge einer der in der folgenden Tabelle I angeführten Diazo- und Kupplungskomponenten verwendet. In der letzten Kolonne sind die Farbtöne von mit den entsprechenden Azopyriraidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen angegeben. ' ·

009887/1659

- 42 Tabelle I

Beispiel Nr.	. Diazokomponente	Kupplungskompo nente	Farbton auf Wolle
2	l-Aminobenzol-3- sulfonsäureamid	2,6-Bis-cyclohexylami- no-4-(3'-sulfophenyl- amino>-pyrimidin	gelb
3	1-Amino-4-raethyl- sulfonyl-benzol	do.	do.
4	1-Amino-2-methoxy- benzol	do.	do.
5	l-Amino-4-chlor- benzol :	2,6-Bis-phenylamino- 4-(3'-sulfophenyl- amino)-pyrimidin	gelb orange
6	1-Amino-2-chlor- benzol-4-sulfon- säure	do..	do.
7	l-Amino-4-chlor- benzol	2,4-Bis-( 3' -sulf ophenyl- aminoj-^b-cyelohexyl- araino-pyrlmidin	gelb
a	1-Amino-benzol-3- sulfonsäureanilid^	do.	do.
9	1-Amino-benzol-3- sulfonsäure-(N- äthyD-anilid	do.	do.
10	1-Amino-benzol-2- sulfonsäurephenyl- ester	do. ν	do.
11	1-Amino-4-chlor- benzoi	2,6-Bis-( ß-hydroxyä thyl- amino)-4-(3'-sulf ophenyl- amino)-pyrimidin	do.
12 13 14	jdo. - - I 2-Amii|o- 4' -amyl- diphenylather l-Amiilo-4-chlor- benzoi	2,6-Diamino-4-(3l-sulfo- phenylamino)-pyrimidin do. 2,6-Diamino-4-(6'-sulfo- 2'-naphthylamino)-pyrimi din	UO, do. 1 do.

009887/1659

Fcr'trff/:r.g T?belle I

'Beispiel! Diazokomponente \ Kupplungskompo- V.r. j j nente

Farbton j auf /.'olle j

■I 15-' 16

17
18
19
20
21

22
23

24

25
26

27

23

1-Äir.i no- 4- chi or benzol

l-Ar.inobenzol-2-sulfonsäure-C4'-chlor&ce^ylarr.ino) -phenylester

l-Asiir.o-2, «-dinitro* benzol

1 - Aai r.c- 4 - chlorbenzol

ao.

; l-Aminobenzol-2-sulfonsäurephenyl- ester .

do.

; l-Air.inobenzol-3-· sulfonsäureanilid !

1-Amino-2-chlor- «

benzol

1-Amino-4-chlorbenzol

1-Air.inobenzol

l-Äminobenzol-2-

sulfonsäurephenyl-

ester

l-Ajsinobenzol-3-sulfonsäur§aniliä

(N-äthyi)-anilid 2,6-Diamlho-4-(6^l-sulfo- gelb

I¹-naphthylamine)-pyrimidin

2,6-Diamino-4-(4'-sulfo- do. phenylamino)-pyrimidin

2-?henylaniino-4-(3^l- J rot sulfophenylamino)-6- ■ arainopyrimidin '

ijo-Sis-dimethylaniino- ! ' 4-(X-ä thy 1^-4'-SuIfO- ■ gelb | phenylamino)-pyrimidin

2,6-3is-benzylas;ino-4- ' do. ! (N-äthyl-K-4'-suifophe- ■· ! nylaminoj-pyrimiäin ' ■

I ^! 2,4-3is-(3'-sulfopr.enyl- ' gelb- '

a!nino)-6-phenylainino- j orange ; pyrimidin

2_l6-Bis-aethyla!r.ino-4- gelb

(ß-sulfoäthylamino)-

pyrimidin

do. . do.

2l6-3is-cyclohexylamino- äo. '. 4-(ß-sulfoathylaniino)- ! pyrimidin

do. do. do. do. do. dodo. · do. do. ί do.

009887/1659

BAD ORIGINAL

AA -

vf-i spiel i.\'r.

ϊ a 7.0i-t or.pcr.en ^e Aupplungsko.T.por.er.te

j Fart t-c-:; ^! auf V.'clic

29 3C 31

32 33 34 35 36 37 38

2-A."ir.ober,zoesäure-äthylester

l-Ar.ino-2-chlcrbenzol

l-Amino-4-chlorber.zol

l-An-.ino-2-chlorber.zol-4-sulfonsäure

QO.

do·

do.

do.

3-Aminopyridin

l-An-.ino-2-chlorbenzol 2, 6-3is-cyolohexyl£jr.i-J no-4-(3-sulfoäthylarr.ino)-pyri.T.idin

2, 6-3is-pher.yl5B-.ir.c-

4-(ß-sulfoäthylarr.ino)-pyrimidin

QO.

2, 6-Bis-athylamir.o-4-(4 ' -rr.ethoxypnenylamino)-pyrirr.iair.

2,6-3is-r.ethyIaiT.ir.o-4-(2 '-n-.ethylpr.er.ylamino)-pyri",idin

2, o-Bis-propyla^ir.c-4-pheny laniino-pyrirr.idin

2,6-Bis-ä thylsmir.G-'
4- (3' -ir.ethylpher.ylamino)-pyrimidin

2, 6-3is-äthyla.7iino-4-(4 '-chiorpheny1-amino)-pyrirr.idir.

2, o-Diamir.o-4- (3 ' sulfophenyiamino)-pyrimidin

2,6-Dianir.o-4-[4·-
(6"-!nethyl-7"-sulfobenz thiazolyl-(2")-phenyl* amino ]-pyri.7iidin |

or&r.gf.·.

ao.

gelb- ! orange.;

gelb j

QO.

do.

do.

do.

do.

009887/1659 BAD

Bei-piel 39

23,5 g.2,6-Bis-cyclohexylamino-4-(3^l-sulfophenylamino)-pyrimidin und 23,5 g 2- (3'-Sulfophenylamino)-4,6-bis-cyciohexylaniinopyrimidin werden in 300 ml Wasser und 150 ml Aethylenglykolir.onomethyläther unter Zusatz der zum Erreichen einer deutlich alkalischen Reaktion benötigten Menge von Natronlauge gelöst. Bei 0 - 5⁰VeI-CiI₁IJ man die Lösung mit der Diazoniumlösung aus 12,3 g l-Amino-4-chlorbenzol, wobei man das Reaktionsgemisch durch-Zugabe von weiterer Natronlauge alkalisch hält. Es entsteht ein Gemisch der Natriumsalze der Farbstoffe obenstehender Formeln, das man durch Zugabe von Natriumchlorid abscheidet, dann abfiltriert, mit Natriumchloridlösung wäscht und trocknet. Der Farbstoff färbt Wolle, Seide und Polyamidfasern aus schwachsaurem Bade in gelben, sehr gut licht-, wasser-, schweiss- und waschechten Tönen.

Verwendet man bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der

oben angegebenen Mengen 37,6 bzw. 9,4 g 2,6-Bis-cyciohexylan;ino-4-

- ■ baw.37,6/ .·■_".

(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin und 9,4/g 2-(3'-SuIfophenylair.ino)-4,.6-bis-cyclohexylamino-pyrimidin, so erhält .man· ebenfalls wertvolle Farbstoffgemisehe, die Wolle aus'schwachsaurem Bade in gelben Tönen mit ähnlichen Eigenschaften färben. .

BAD ORIGINAL

009887/1659

Beispiel 40

31,3 g 2-Amino-diphenylsulfon-3^l-sulfonsäure werden in 250 ml Wasser und 12 ml 10-n Natronlauge gelöst und mit der Lösung von 6,9 g Natriumnitrit versetzt. Das erhaltene Gemisch tropft man auf 250 g Eis und 45 ml 10-n Salzsäure und rührt das Reaktionsgemisch bis die Diazotierung beendet ist. Nach Zugabe von etwas Sulfaminsäure gibt man die gebildete Diazoniumsalz-Suspension zu der 0 -[10° warmen Lösung aus 17,6 g 2,4,6-Tris-methylamino-pyrimidin in 100 ml 80jiiger Essigsäure. Dann neutralisiert man überschüssige Mineralsäure mit Natronlauge, bis die Reakticmsmischung Kongorotpapier nioht mehr bläut. Der Farbstoff obenstehender Formel fällt mit: gelber Farbe aus. Man filtriert ihn ab, wäscht ihn gut mit Wasser und trocknet ihn. Er färbt Wolle und Polyamidfasern in*sehr gleichmässigen rotstichig gelben Tönen von guter Lichtechtheit.

Verwendet man anstelle von 31,3 g 2-'Aroino-diphenylsul-

fon-3'-suifons£iure je die äquivalente Menge 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure bzw. 2-Amino-4,4^l-dichlordiphenyläther-2'-sulfonsäure und verfährt sonst wie oben angegeben, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle in braunen resp. gelben echtdn Tönen färben. ^:

009887/1659

ORIGINAL INSPECTED

Das im obigen Beispiel verwendete 2,4,6-Tris-methylaminopyrimidin erhalt man durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Ueberschuss an wässriger Methylaminlösung bei 14C⁰C in einem Autoklaven. Man erhält das Produkt aus dem Reaktionsgemisch durch Kristallisation und Filtrieren sowie
anschliessendes Umkristallisieren aus Wasser.

009887/1659

1/19080

■ 43
Beispiel 41

^ 31,3 g 2-Amino-diphenylsulfon-3'-sulfonsäure werden wie

in Beispiel 40 beschrieben diazotiert, worauf man die erhaltene Diazoniumsalz-Suspension zu der kalten Lösung von 27 g 2,6-Bisäthylamino-4-phenylaminopyrimidin in 100 ml 80$iger Essigsäure gibt und überschüssige !Mineralsäure mit Natronlauge neutralisiert. Aus dem Kupplungsgemisch fällt der Farbstoff obenstehender Formel mit orange-brauner Farbe aus. Man filtriert ihn ab, wäscht ihn gut mit Wasser und trocknet ihn. Er färbt Wolle und Polyamidfasern in gleicnmässigen gelb-orangen Tönen von guter Lichtechtheit.

Das im vorstehenden Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,6-Bis-äthylamino-4-phenylamino-pyrimidin wird wie folgt hergestellt: Man giessteine Mischung aus 93 g Anilin und 20C ml Aceton in eine Lösung von 10 g Natriumacetat in 4CC ml Wass.er, erwärmt die entstandene Emulsion auf 50 - 55°, tropft 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin und gleichzeitig 5n-i\'atronlauge unter Einhaltung eines pK-n'ertes von 5-6 zu. Man rührt das Reakticns- gemisch während 4 Stunden, lässt es dann in einem Scheidetrichter stehen» trennt die untere Schicht ab und dampft sie ein, Der Rückstand hat einen Smp. 114-123° und stellt ein Gemisch von

009887/1659 . .»«WM«.

- 49 - -.·■.- . ■■:

1719GS0

2, 6-Dichlor-4-phenylaminopyrimidin und 4,6-Dichlor-2-phenylaminopyrimidin dar. Zur Trennung dieser Isomeren kristallisiert ■man den Elndampfrückstand aus 400 ml Benzol um und reinigt das ausgefallene Produkt durch Chromatographie an neutralem Aluminiumoxyd mit einer Mischung aus 10% Benzol und 30$ . Chloroform als Fliessmittel. Dabei erhält man 2,6-Diehlor-4-phenylaminopyrimidin in Form eines weissen Kristallpulvers vom Smp. 135-136°. Dieses wird in Wasser angeschlämmt, mit wässeriger Aethylaminlösung im Ueberschuss versetzt und das Ganze in einem geschlossenen Gefäss während 10 Stunden auf 150-160° erhitzt. Nach dem Erkalten neutralisiert man das Reaktionsgemisch mit Salzsäure, filtriert abgeschiedenes 2,6-Bis-äthylamino-4-phenylaminopyrimidin ab, wäscht es gut mit Wasser und trocknet es.

Die in den vorstehenden Beispielen 1-40 sowie den nachfolgenden Beispielen 42-47 und 49-73 verwendeten Kupplungskomponenten werden auf analoge Art und Weise hergestellt.

• Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man je die äquivalente Menge der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten unter den im Beispiel 41 angegebenen Bedingungen mit je der äquiva^ lenten Menge einer der in Kolonne 3 angegebemi Kupplungskomponenten kuppelt. In der letzten Kolonne sind die Farbtöne von mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Welle erhaltenen Färbungen angegeben.

0 0 9887/1659

_. 50 _

Tabelle II

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Wolle
42	1-Amino-4-nitro-ben- zol-2-sulfonsäure	2,6-Bis-äthylamino- 4-phenylamino-pyr i- midin	rot-braun
43	1-Amino-naphthalin- 4-sulfonsäure	do.	orange
44	1-Amino-4-chioΓace- tylamino-benzol-2- sulionsaure	do.	gelb
45	1-Amino-4-acroylami- no-2-sulfonsäure	do,	do.
46	1-Amino-4-vinylsulfo- nyl-benzol	2,4-Bis-(3'-sulfo- phenylamino)-6-cyclo- hexylamino-pyrimi- din	do.
47	1-Amino-4-(ß-sulfo- oxy-äthylsulfonyl> benzol	do.	do.

009867/1659

Beispiel 48

Ο..

N = N

19,7 g 4-Äminoazobenzol werden auf übliche Weise direkt diazotlert, vorauf man die Lösung des erhaltenen Diazoniumsalzes bei einer Temperatur von 0-10° zu einer Lösung von 54,5 g 2,4-Bis-O'-sulfophenylaminoJ-e-cyclohexylamino-pyrimidin in 500 ml Wasser und 12 ml 10-n. Natronlauge gibt. Durch Zugabe weiterer Natronlauge hält man das Reaktionsgemisch alkalisch, wonach sich das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffe vorstehender Formel mit roter Farbe löst. Darauf scheidet man das gebildete Kupplungsprodukt durch Zugabe von Natriumchlorid . ab, filtriert es, wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Der so gebildete Farbstoff färbt Wolle und Polyamidfasern aus neutralem bis schwachsaurem Bade in reinen scharlach-roten Tönen. Die Färbungen auf Wolle zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Meerwasser-, Wasch- und Walkechtheit, jene auf Polyamidfasern durch ihre Egalität, sowie eine hohe Licht-, Schweiss- und Waschechtheit aus.

009887/1659

,ORIGINAL

u,- ^ μ..λ*£ afc· - .

Das im vorstehenden Beispiel verwendete 2,4-Bis-(3'-sulfophenylamino)-6-cyclohexylamino-pyrimidin wird wie folgt hergestellt: 2?6 g l-Amino-S-phenoxysulfonylbenzol-hydrochlorid und 63 g Cyanami-d werden bei Siedetemperatur in ICCC rr.l absolutem Aethylalkohol gerührt, bis kein Amin mehr nachgewiesen werden kann, was durch Diazotieren einer Portion und Kuppeln mit 2-Naphthol eilölgt. Nach dem Abkühlen gibt man bei '2G-3G⁰ ICS g Natriurr.methylat und dann 16Cg .''alonsaurediäthylester zum Reaktionsgemisch, erwärmt das erhaltene Gemisch und siedet es während mehrerer Stunden unter hüekfIu:::;. Anschliessend wird das Lösungsmittel abdestilliert und Wasner zum Rückstand gegeben, worauf man die Suspension mit Salzsäure neutralisiert. i,as 2-«( 3 ' - Phenoxy r-;] fonyl-phenylarr.ino)-4,6-dihydroxy-pyrimidin fällt aus. Es wird abfiltriert, in der Nutsche mit Wasser gewaschen und getrocknet. Ansch liessend versetzt man es mit SGG ml kaltem Phosphoroxychlorid, hält das entstandene Gemisch während S Stunden am Rückfluss, entfernt den grössten Teil des überschüssigen Pho.-phorixychlorids mittels Destillation im Vakuum und giesst den Rückstand auf Eis. Dabei fällt 2-( 3 '-Phenoxysul fonyl-phenylarr.ino)-4, C-oichlorpyrimidin teilweise in Kristallfcrm und teilweise in öliger Form aus. Es wird abfiltriert, gewaschen und aus Chlorbenzol umkristallisiert. Das so gereinigte Produkt gibt man dann zu einer Lösung von 173 g l-Aminobenzol-3-sülfonsäure in IGCC ml Wasser und IOC ml IC-η Natronlauge und kocht das Gemisch während einer Nacht. Die so gebildete Lösung von 2,4-Di-(3'-sulfcphenylamino)-6-chlorpyrimidin wird durch Filtrieren geklärt; dann gibt man 22C g Cyclohexylamin hinzu,

009887/165»

- 53 - ■■.'■'. : ^;

erwärmt das Ganze während einiger Stunden in einem geschlossenen Gefäss auf 130°, kühlt wieder ab, gibt 120 g Natriumcarbonat zu und trennt überschüssiges Cyclohexylamin durch Wasserdampfdestillation ab. In den Destillationsrückstand tropft man Salzsäure, bis Kongopapier gebläut wird. Durch anschliessenden Zusatz von Natriumchlorid fällt die 2,4-Bis-(3'-sulfophenylamino)-ö-cyclohexylamino-pyrimidin-verbindung aus. Man filtriert sie ab, wäscht sie mit Natriumchloridlösung und kristallisiert sie aus Wasser um.

Disazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der im vorstehenden Beispiel 48 erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der folgenden Tabelle III aufgeführten Aminoazoverbindungen und Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Disazopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben. ■

0 0 9887/ 1'6 5-9

Tabelle III

ι !Beispiel Nr.	Aminoazoverbindung	Kupplungskompo nente	Far b lor. auf '.-bllf
49	4-Amino-azobenzoi- 3'-sulfonsäure	2,4,6-Tris-methyl- amino-pyrimidin	orange- rot
50	do.	2,6-3is-"äthylamino- 4-pheny!amino-pyr i- midin	rot
51	4-Amino-azobenzol	2,6-Bis-cyclohexyl- amino-4-(3'-sulfo- phenylamino)-pyri- midin	orange- rot
52	4-Amino-azobenzol- 3'-sulfonsäure	do.	rot j j
53	4-Araino-azobenzol	2,6-Bis-phenylair.ino- 4-(3' -sulfo-phenylami- no)-pyrimidin	do.
54	4-Amino-azobenzol	2,o-Bis-dimethylamino- 4-(N-äthyl-N-4'-sulfo- phenylamino)-pyrimidin	άθ.
55	do.	2,6-3is-benzylamino-4- (N-äthyl-N-4·-sulfophe- nylamino)-pyrimidin	orange
56	1-Amino-4-(2'-chlor- phenylazo)-naphtha- ],in-6-sulfonsäure	2,6-Diamino-4-(3'-sul- fo-phenylamino)-pyrimi- din	vioiett- braun
57	do.	2,6-Bis-methylamino-4- (ß-sulfoäthylaroino)- pyrimidin fc	do.
58	2-(A'-Amino-2·-methyl- phenylazo)-naphthalin- 6-sulfonsäure	2,6-Diamino-4-(3'-sul- fophenylamino)-pyr imi- din	orange- rot
59	do.	2,6-Bis-jnethylamino-4- (ß-sulfoäthylaraino)- pyrimidin	do.
60	4-Amino-azobenzol- 3'-sulfonsaure	2,6-Diamino-4-(6'-sul- fo-2'-naphthylamino)- pyrimidin	do. ι

009887/1S59

BAD ORIGINAL Fort re*T.::.".^ Tabelle Ht

!Beispiel \'r.	A.T.inoazo verbindung	Kupplungskompo nente	Farbton auf V.olifr
61	4-A:r.ino-azobenzoI- 3'-sulfonsäure	2,6-Diamino-4-(6l- sulfo-l'-naphthyl- amino)-pyrimiGίη	orange- rot
62	4-A.T.ino-azobenzol- 2'-sulfonsäure	2,6-Dian-,ino-4-(3'- sulf o-pher.y lamino )- pyrimidin	rot.
63	<-Amino-azobenzol- 4'-sulfonsäure	do.	do.
64	4-Air.ino-a?:obenzol·- 3-sulfonsäure	do.	do.
65 ■	4-A:r.ino-3'-chlor- azobenzol	QO.	do.
66	4-Ax.ino-2'-methoxy- azobenzol	do.	do.
67	<-Ar.ino-4'-methyl- azcbenzol	do.	do.
63	4-Air.ir.o-2-methyl- äzobenzol	do.	do.
69	4-An-.ino-2-n"iethoxy- azobenzoj	do.	do.
70	1- C4 l~krr,ino-2' -ir.ethyl- pheny1azo)-naphthalin- 6-sulfonsäure	do.	violett braun
71	l-A.Tiino-4-phenylazo- naphthalin-6-sulfon- säure	do.	do.
72	l-(4 '-Anino-phenylazo)- 4-phenylazor.aphthalin- 6-sulfonsaure	do.	• do.
73	1-Air.ino- A- (4 ' -pheny 1- azo-phenylazo)-naph- thalin-6-sulfonsäure	do.	do.

009887/1659

_ 56 _

Beispiel 74

12,4 g 3,3'-Diaminodiphenylsulfon werden in 3CO ml Eisessig mit 30 ml IC-η Salzsäure und der Lösung von 6,9 g Natriumnitrat tetrazotiert. Zur Lösung des gebildeten Tetrazoniumsalzes gibt man bei 0 - 10° eine Lösung von 29,5 g 2,6-Diarairvo-4-(3'-sulfc;:r.enylamino)-pyrimidin in 600 ml V/asser und 11 ml IG-η Matronlauge. Zur Reaktionsmischung tropft man noch Natronlauge hinzu, bis Kcngorotpapier nicht mehr gebläut wird. Das Dinatriumsa]ζ des Disazofarbstoffe vorstehender Formel fällt als gelber Niederschlag aus. Man filtriert das Kupplungsprodukt ab und wäscht das Filtergut ir.it Wasser. Dann suspendiert man es in V/asser, erwärmt die Aufschlämmung auf 65 - 70°, gibt Natriumcarbonat zu, bis der Farbstoff vollständig in Lösung gegangen ist, und bringt den Farbstoff nach Abkühlen der Lösung durch Zugabe von Natriumchlorid zur Abscheidung. Xan filtriert das erhaltene Produkt,ab, wäscht es mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Der Farbstoff färbt Wolle aus neutralem bis schwachsaurem Bade in reinen gelben Tönen von guter Licht-, Schweiss-, Meerwasser-, Wasch- und Reibechtheit. Auf Polyamidfasern ergibt er ebenfalls wertvolle, nassechte gelbe Färbungen.

Verwandet man anstelle von 12,4 g 3,3'-Diamino-diphenylsulfon 9_$4 g 4,4'-Diair«ino-dipher.yl bzw. 11,4 g 4-Aminobenzöesäure-(<^!i '-aminophenylamld) und verfährt sonst wie im Beispiel 74 angegeben, so erhält mar. Farbstoffe, die auf Ceilulosefasern wertvolle

009887/1659

orange resp. gelb-orange Färbungen ergeben.

Wird Baumwolle mit einer 2$igen Lösung des gemäss Beispiel 74, 1. Abschnitt hergestellten Farbstoffes, welche noch 20 g Natriumcarbonat, 100 g Harnstoff, 10 g Tri-N-acryloylhexahydrotriazin-(l.3.5) und 2,5 g Natriumalginat pro Liter enthält, bei 20° foulardiert, die imprägnierte Ware getrocknet, hierauf während 2 Minuten auf 140° erhitzt und schliesslich während 30 Minuten kochend geseift, so erhält man eine gelbe Färbung. - ·

Die Herstellung der Pyrimidinkupplungskomponente erfolgt wie im nachstehenden Beispiel 187 beschrieben.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten.je die äquivalente Menge der in der folgenden Tabelle IV aufgeführten Tetrazo- und Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidlnfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

SADOfUGfNAL

009887/1659

Tabelle IV

beispiel Tetrazokomponente

h i

75 76

77 78 79 80 81 82 83 84

85 86

87

4,4'-Diair.inoäiphenylsulfon

phenyl-sulfonyloxy)-phenyl]-propan ·

. 2,2'-Diamino-4,4'-dichlor-diphenylsulfid

2,2!'-Diamino-4,4'-dichlor-diphenylsulfoxyd

4,4'-Diamirtodiphenylsulfid

4,4'-Diaminodiphenylmethan

4,4·-Diamino-2,2'-dine, thyl-diphenyl

2,2'-Diaminodiphenyldisulfiaid

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure-

l-Aminobenzol-2T-sulfonsäure-Ii-(4' -aminobenzoyl)-amid

4,4'-Diaminodiphenylketon

2,2'-Öianinodiphenyläther-4,4'-disulfonsäureghenylester

N,-N^f-DiJEethyl-N, Kt-bls-2-aminobenzolsulfonylaethylendiamin Kupplungskonponente

J Farbton i auf Wolle

2,6-Diaraino-4-(3'- j gelb sulfophenylamino)- j
pyrimidin

do. do.

do. ■ do.

do. · do.

do. do.

do. ^r dp.

do« gelb-

orange

2,4,6-Tris-nethylami- gelb no-pyrimidin

2,6-Diamino-4-phenyl- <j_o. amino-pyrimidin

2,6-Bis-äthylainino-4- do. (4·-sulfophenylamino)-pyriinidin

do. ^k do.

do.' "do.

do« do.

ORIGINAL

88

WXT^

16,2 g l-Araino-2,'5-dichlorbenzol werden auf übliche Weise diazotiert, wobei man überschüssige Mineralsäure mit Natriumbicarbonat neutralisiert. Dann gibt ir.ari die erhaltene Diazonium-

wässerige/
lösung bei C -'1C⁰ in eine/Lösur.g von 33,4 g 1,3-Bis-[4'-air.ino-2 '-^"-sulfophenylaminoi-pyrimidyl-CoO-aininoj-benzol, 11 al IC-r. Natronlauge und IC g Natriumcarbonat. Das Dinatriuir.salz des Disazofarbstoffs vorstehender Formel.fällt mit brauner Farbe aus. Anschliessend verdünnt man die Reaktionsmischung mit ICCC ml gesättigter Natriunichloridlösurigj filtriert den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Natriumchloridlösung und trocknet ihn. Das Produkt stellt ein braunes Pulver dar, welches 'nolle, Seide sowie Polyamidfasern aus neutralem bis schwachsaurem Bade und Baumwolle sowie Viskose aus neutralem mineralsalzhaltigem 3ade in gelben Tönen färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, venn

man bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der im vorstehenden

die
Beispiel S3 erwähnten Komponenten je /äquivalente Menge der in der folgenden Tabelle V aufgeführten Diazo- und -zweifach ar.kuppelbaren Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprecher. den Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

009087/1659

Tabelle V

ihcispiel |ΛΓ .	Ui r. zokoir.ponente	Kupplungskompo nente	r'arbtor» auf /.O]It,
89	1-ÄTaino-4-chlor- benzol	1, 3-3is-L2 '-arnir.o- 4'-(3"-sulfophenyl- amino)-pyrimidyl- (C )- aminoj-benzol	gelb !
90	l-A7ra.nober.zol~ 3-sulfonsäure- amid	do.	I QO. I
91 ι	•l-Arnino-4-chlor- benzoi	1,2-Bis-[2'-phenyl- amino-4'-(3"-sulfo- phenylardr.o)-pyr i mi- dyi-6 ')-a.T.inoj-&than	do.
92	1- Asiino- 4- me thoxy- benzoi	do.	i do.
93	4-Arninoazobenzol	do.	rot ι

009887/1659

Beispiel	94	SO I	3H	SO3H	XH3
*		Ö	/ -	^n'= Nn;
	T N Il
	Il N	NH^
C2K5NHn

NHC₂H₅

17,3 g l-Aminobenzol-4-sulfonsäure werden auf übliche , Weise diazotiert, worauf man die erhaltene Diazosuspension mit Natriumbicarbonat versetzt, bis die Suspension nur noch schwachsauer reagiert. Dann gibt man sie bei 0 - 10° zu einer Lösung von 35,2 g 2,6.-Bis-äthylamino-4-(3' -amino-4'-sulfophenylaminoO-pyrimidin und 10 g Natriumcarbonat in 300 ml Wasser und 10 ml 10-n -Natronlauge. Das Kupplungsprodukt bleibt mit gelber Farbe .in Lösung. Nach beendeter Reaktion gibt man eine Lösung von 6,9 g Natriumnitrit in Wasser hinzu und tropft das Ganze bei einer Temperatur unter 10° in eine Mischung aus 100 g Eis und 60 ml 10-n Salzsäure. Man rührt das Reaktionsgemisch bis die Diazotierung beendet ist und gibt dann Natriumbicarbonat hinzu, bis sich Kongorot-Papier nicht mehr blau färbt. Dann gibt man die Diazosuspension bei 0 - 10° zu einer Lösung von 17,4 g · l-Phenyl-S-methyl-S-pyrazolon und 10 g Natriumcarbonat in 200 ml Wasser und 11 ml 10-n Natronlauge. Man rührt das Reaktionsgemisch ■ bis die Kupplung beendet ist, worauf das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffs vorstehender Formel mit gelb-brauner Farbe ausfällt.

BAD GRiGlNAL 009887/18«. '

Kan filtriert das Kupplungsprodukt ab, wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Der Farbstoff stellt ein braunes Pulver dar, das itfolle, Seide und Polyamidfasern in wertvollen gelben Tönen färbt.

Weitere wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie oben angegeben anstelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle VI aufgeführten Diazo-, 1. und 2. Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

009887/1651

- 63 _ Tabelle VI

.•••ό i el Nr.	Diazo komponente	!.Kupplungs komponente	2.Kupplungs komponente	Farbton auf Wolle
95	Aminobenzol	2,6-Bis-äthyl- aaiino- 4- (3' -an:i- no-4'-sulfophe- nylamino)-pyri- nidin	1-Phenyl-3-roe thyl- 5-pyrazolon	gelb
96	do.	do.	2-Kydroxynaphtha- lin	orange
97	1-Aminoben- aol-4-sulfon- saure	do.	do.	do.
9Θ	do.	do.	3-Kydroxy-2-naph- thoesaure-anilid	ι rot-tr&ur. :
99	Aminobenzol 0	2,u-Dianiir.o-4- (3'-aKino-4'- sulfophenyl- amino)-pyriir.i- din	l-(2'-chlnr-5'- sulf opher.yl)- 3- Kethyl-5-pyrazo- bn	gelb !
100	do.	do.	2-Hydroxy-na?h- thalin-6-sulfon- saure	orange 1
101	1-(2',4'-Di- chler-s-triazi- eminobenzol-4- sulfonsäure	do.	.-(4«_Suircpr.enyD- 3-aethyl-5-pyrazo- on	I gelb
102	do.	do..	1-[4',8'-DlSuIfO-	gelb
			■ethyl- 5- pyrasolon,
103	1- (fl-jChlöracro- ylamino)-3-ami-	. do.	do.	gelb
	fansäure
104	1-Aminobenzol- 2-sulfansäure	2,6-Bis-äthyl- amino-4-(3'-ami no- 4'-sulfophe- Ryla«ino)-pjrri- ■idin	itelons&ure-diani- Lid	gelb

009887/1EB9

Fortsetzur.R Tabelle VI

Beispiel Ko.

Diazokomponente

1-Aminobenzol-2-sulfonEäure

do. do. do.

do.

1. Kupplungskomponente

2,6-Bis-äthylamino-4-C 3' -arr.ino-«'-sulfophenylamino)-pyrimidin

do. do. do.

do.

2. Kupplungskomponente

Maionylhydrazobenzol

Barbiturraure
AceteEsiganilid

l-Aethy:-3-phcnylbarbiturnäure

l-O'-Chlorphenyl)-3-ir.<;tr,yl- 5-pyrazolon

Farbton

iiUf

Wolle

gelb

do. do. do.

dc.

009887/1659

SAD ORIGINAL

NKC₂K₅ T . . i

9,3 g Aminobenzol werden auf übliche 'Weise diazotiert und

wie in Beispiel 94 beschrieben mit 35,2 g 2,6--Bis-äthylamino-4- (3¹-air.ino-4 '-sulfophenylamino)-pyrimidin gekuppelt. Nach beendeter Kupplung verdünnt man das Reaktionsgemisch mit soviel warmem Wasser, dass das Kupplungsprodukt vollständig in Lösung geht, setzt 6*9 g Natriumnitrat zu und tropft die erhaltene gelbe Lösung auf eine Mischung aus Eis und 6C ml IC-η Salzsäure. I^an rührt die Lösung bis die Diazotierung beendet ist, versetzt sie mit etwas Sulfaminsäure und gibt die Lösung von 23,9 g 2-Amino-S-hydroxynäphthalin-6-sulfonsäure in 200 ml Wasser und 11 ml IC-η Natron-lauge bei einer Temperatur von 0 - 10° zu. Dabei fällt der Disazofarbstoff vorstehender Formel mit dunkelbrauner Farbe aus. .Man gibt zur Kupplungsmischung Natriumacetat, bis sie Kongorot-Papier nicht mehr bläut und rührt sie bis die Kupplung beendet· ist. Dann filtriert man das Kupplungsprodukt ab, schlämmt das Filtergut wieder in Wasser an, gibt Natriumcarbonat zu bis Brillantgelb-Papier eine bleibende alkalische Reaktion anzeigt, erwärmt bis zur vollständigen Lösung des Reaktionsgemisches und scheidet das Endpro-

■AD Of«G_WAL 009887/1659

dukt durch Zuga.be von Natriumchlorid ab. Schliesslich filtriert man es ab, wäscht es mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Der so gebildete Farbstoff stellt'ein dunkles Pulver dar, das Wolle und Gebilde aus synthetischen Polyamiden in wertvollen braunen Tönen färbt.

Weitere wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher" Arbeitsweise wie oben angegeben anstelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle VII aufgeführten Diazo-, 1. und 2. Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben. *

009887/1659

ι·

Tabelle VII

1 Bei spie' Nr.	2 Diazo komponente	3 !.Kupplungs komponente	4 2.Kupplungs komponente	5 Farbton auf Wolle
Ill	Aainobenzol	2,6-Bis-äthyl- araino-4-(3'-ami- no-4'-sulfophc- nylamino)-pyri- midin	l-Phenyl-3-Bethyl- 5-amino-pyrazol	orange
11?	do·	do.	2,4,6-Tris-methyl- araino-pyrimidin	gelb braun
113	1-A*inoben- zol-4-sulfon- sftnre	do.	do.	do.
114	do.	do.	l-Phenyl-3-eethyl- 5-amino-pyrazol	gelb
115	l-Amino-2- chlorbenzol	2,6-Diamino-4- (3'-amino-4'- sulfophenylami- no)-pyrimidin	2-Aminonaphthalin- 6-sulfonsäure	orange

009887/1659

&UG1NAL

719080 ,

Beispiel 116

Man tropft eine Lösung von 26,4 g 4,A '-Diamino-diphenyl-3-sulfonsaure und 13,8 g Natriumnitrit in 150 ml Wasser und 10 ml 10-n Natronlauge auf ein Gemisch aus 70 ml IC-η Salzsäure und Eis und rührt das Reaktionsgemisch bei 0 - 10°,. bis das Diamin vollständig tetrazotiert ist. Bei der gleichen Temperatur giesst .man die erhaltene Tetrazoniumsalzlösung zu einer feinen Suspension von 23,1 g 2,6-Diamino-4-(3¹-sulfophenylamino)~ pyrimidin, die man durch Auflösen der Pyrimidinverbindung in 500 ml warmem Wasser und 11 ml IC-η Natronlauge und Ausfällen mit Essigsäure hergestellt hat. Zur Reaktionsmischung tropft man soviel Natronlauge, dass ein pH-Wert von 4-5 erreicht wird und rührt das Gemisch bis keine freie Pyrimidinverbindung mehr vorhanden ist. Dann gibt man das Kupplungsgemisch bei 0 - 10° in eine Lösung von 17,4 g 1-Phenyl-3-methy1-5- pyrazolon in 200 ml Wasser sowie 11 ml 10-n Natronlauge und tropft gleichzeitig Natronlauge zu, bis das Reaktionsgemisch bleibend alkalisch reagiert. Man rührt weiter, bis die Farbstoffbildung beendet ist, wonach das Dinatriumsalz des Disazofarbstoffs vorstehender Formel in Form einer dunkelroten Suspension vorliegt. Dann verdünnt man die Suspension mit 1000 ml warmer gesättigter HatriiMChlorid-Lösung und filtriert den Farbstoff ab. Da^ Filtergut wird alt Natriumchlorid-Lösung gewaschen und getrocknet. Das End-

009887/1659

BAD OWGJNAL

produkt stellt ein braunes Pulver dar, welches Wolle, Fasern aus synthetischen Polyamiden, Baumwolle und Viskose in orangen Tönen färbt.

Weitere wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie oben angegeben anstelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je äquivalente Mengen der in-' der folgenden Tabelle VIII aufgeführten Tetrazo-, I. und 2. Kupplungskomponenten verwendet. Die Farbtöne der mit den entsprechenden Azopyrimidinfarbstoffen auf Wolle erhaltenen Färbungen sind in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben'.

009887/1659

_ 70-

	2 Tetrazo- komponente	Tabelle VIII	4 2.Kupplungs komponente	5 Farbton auf Wolle
1 Bei spiel Nr.	4,4'-Diaai- no-diphenyl- 3-sulfonsäu- re do.	3 !.Kupplungs komponente	1—O'-Sulfophenyl)- 3-methyl-5-pyrazo- lon 2-Hydroxynaphthalin 6-sulfonsäure	braun- orange braun
117 113	do.	2,4,6-Tris-me- thylamino-pyri- midin do.	l-O'-Chlorphenyl)- 3-methyl-5-pyrazo- lon	orange
119	do.	2,6-Diamino-4- ( 3' -sulfophenyl- amino)-pyrimidiη	2-Hydroxynaphthalin	violett- braun
120	M'-Diamino- diphenyl	do.	l-(2'-Chlor-5'-sul- fophenyl)-3-me thyl- 5-pyrazolon	orange
121	do.	do.	2-Hydroxynaphthalin- 6-sulfonsäure	violett braun
122	do. ι

ORIGINAL INS^CTED

009887/1689

BeI spiel 1?3

33,4 g des primären Kondensationsproduktes aus 1 Mol Cyanur-Chlorid und 1 Hol l,3-Diaainobenzol-4-sulfonsäure werden in 300 ml Wasser, 900 g Eis und 30 al 3OjCiger Salzsäure angerührt und bei 0 - 5°. alt 6,9 g Katriuanitrit diazotiert. Die erhaltene kongo-

lös.ung/ saure Di asani «suspension wird mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt und hernach zu einer Lösung von 28 g 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenyla«ino)-pyrimidin in 900 ml Wasser und 20 g Natriunbicarbonat cegeben. Sach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Ratriuachlorid abgeschieden, filtriert, alt Natriumchloridlösung eewaschen und bei' 40°.i« Vakuum getrocknet. Der so erhaltene ÜQMoaxofarbstoff vorstehender Formel stellt ein gelbes PuI-ver dar, «*s sich in Wasser alt grünstichig gelber Farbe löst.

Kadi dieser Arbeitsweise erhält aan aus den priaären be zw. sekundäre« Koniensationsprodukten der in Kolonne 2 folgender Tabelle IX «Bgegebenen Formeln und den in Kolonne 3 erwähnten Kupplungskomponenten Farbstoffe, die Baumwolle in den in Kolonne 4 aufgeführten FarmUkten färben.

ORiGINAt INSPECTED

009887/1659

- 72 _ Tabelle IX

Nr.

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Baumwolle

124 125

HO-S-(O)-HN

Cl

SO₃H

126

Q₃ HH₂

Cl

1 Cl

Cl

Cl

Cl

^HH

2,6-Diamino-4-(4'-sulfophenyl-aminoj-pyrimi din

do.

do.

2,6-Bis- { 3 · -sulf ophenyl •■lno)-4-anino-pyriaidin

do.

do.

2,6-Bi9- ( 4' -sulf ophenyl-

•mino)-4-amino-pyrimi-

grünsüch ig gelb

gelb

grUnstich ig gelb

gelb

do.

do.

do.

009887/1659

Fortsetzung Tabelle IX

131

132

133

134

135

136

137

Diazokomponente

Cl-CH =

NH₂

CHsC-

NO,

NH,

Cl

Cl

Cl

O₃H

Cl

'3°\zj Kupplungskomponente

2,6-as- (4 · -sulf ophenylamino)-4-amino-pyrinidin

do·

do.

do.

2,6-BJs- (3' -sulf ophenyl-

amino)-4-phenylamino-py-

rimidin

do.

2,4,6-Trlamino-pyriMidin

Farbton auf Baumwolle

gelb

do.

do.

do.

rotstichiggelb

do.

grünstichig gelb

ORlGlNAL INSPECTED

ι i

-74-

Fortsetzung Tabelle IX Diazokomponente

3 Xupplungskoaponente

Farbton auf Baumwolle

Cl

138

139

140

do.

do.

Cl

141

Cl CH₃O

MH

^NH 2,4,6-Tris-methylaminopyriaidin

4-Sulfoäthylaaino-2,6-diamino- pyrinldln

2,6-Diamino-4-(2'-chlor-4'-sulfophenylamino)-pyrimidin

grtinstich-1«

do.

do.

2,6-BU- (3»-sulfophenylamino)-4-amino-pyrimidln

do.

gelb

do.

009887/1659

ORIGINAL 1NSPH5TEO

-■75 .

4 g eines gertiss den Beispielen 123 bis 142 erhaltenen Farbstoffes werden in 1000 al Wasser gelöst und ait i 20 g natriumcarbonat »ersetzt. Man geht bei 20· alt 100 g Bauatrolle ein und erwftrat das Bad innert 30 Minuten je nach Reaktivkoaponente auf 40* oder 90*, versetst die Losung alt 80 g Iatriuachlorld und färbt die Ware 1 Stunde bei der gleichen Teaperatur. anschllessend wird die erhaltene Färbung gespult und 15 Minuten koeaead geseift. Man erhält so eine tief-gelbe, waschechte Färbung. |

009887/165·

Beispiel 143

N =

Cl

61 g des Aminoazofarbstoffs der Formel

NH,

(erhalten durch Kuppeln von diazotierter 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure mit 2,6-Diaaino-4-(3'-amino-6'-sulfophenylamino)-pyrlmidln} werden als Natriumsalz in 1000 ml Wasser neutral gelöst. Zu dieser Farbstofflösung tropft man bei 40° eine Lösung von 29 g 2»3-Dlchlor-chlnoxalin-6-carbonsäurechlorld' in 50 ml Aceton und hält den pH-Wert durdh gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat lösung bei 7. Mach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt) filtriert und ■it Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen in Vakuum bei 40* erhält man ein gelbes Pulver, das sich.in Wasser mit gelber Farbe löet.

Wird Bauewolle oder Zellwolle mit diesem Farbstoff nach den für Reaktivfarbstoffe Üblichen Verfahren gefärbt oder bedruckt, so er Mit ma* feit« Färbungen oder Drucke mit guten Bchtheltsclgeti-•eheftatt.

009··?/1ISt

BAD OWQINAL

' ■ t

Ill I

Weitere gelbe Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werben erhalten, wenn man die in der nachfolgeden Tabelle X in Kolonne 2 aufgeführten Aminoazofarbstoffe nach den Angaben dieses Beispiels je mit äquivalenten Mengen der in Kolonne 3 genannten Reaktivkomponenten bei den in Kolonne 4 erwähnten Temperaturen umsetzt.

«40

009887/1659

- 78-Tabelle X

Aainoazofarbstoff Reaktivkoaponente

4 Teap.

l-Aainobenzol-2,4-disulfon-

saure *· 2,6-Dia«ino-4-(3'-

aaino-6' -sulf ophenylaai.no )-pyriaidin

2-Haphthylaaln-l,5-disulfon-

siure ^- 2,6-Dia«ino-4-(3'-

aalnophenylaaino)-pyrimldln

do.

l-Aalnobenzol-2,5-dlsulfonsäure —♦- 2,6-Diaalno-4-(3·- aaino-4·-sulfophenylaaino)-pyrlaidln

do.

do.

1-Aminobenzole, 5-disulf oniMure -—»» 2,6-Diamino-4-(3'-aaino-6'-sulfophenylaainoj-pyrlaidln

do.

do. do. 3-Mi tro-t-fluor-benzolcarbonsäurechlorid

2,4,5,6-Tetrachlor-pyriaidin

3-N i tr o-4-fluorbenzol-carbonsäurechlorld

2, ^-Dichlorpyriaiidin-i-carbonsäureenlortd

2,4-01chlorpyriaidln-6-carbonsMurechlorid

2,4,6-Trlchlor-s-triazln

1f 4-Dichlorphthala*in-6-sulfonsiurechlorid

säurechlorid

2,3-pichlorchinoxalln-6-sulfonsüurechlorid .

2-Oiaethylaaino-4-B-chlorfonqr l

B-BethjrlaBlno-6-fluor-s-tria-

«in 20-40

80-90

20-40 0-10°

20-4Oo

0-10· 40-60·

30-5Oo

40-60° 0-20«

ORIGINAL 'INSPECTED

008887/nSI

BelSDlel 154

29,6 g 2_t6-Diaaiao-4>(3'-aalno-4^>-sulfoBben]rlanino)-pyriaidin werden in 1000 al Hasser bei einen pH-wert von 8 geltfst, worauf aan die Lösung auf 0-5· abkühlt. Bei dieser Teaperatur tropft aan Innerhalb 30 Hinuten eine Lösen« von 24 g 2,4-Dichlorpyrieidin-5-carboe««ar«chlorld in 100 al Aceton su und htlt den pH-Mert des Reaktionageaisches durch Zugabe von Katrioacarbonatlösung bei 7-8. Sobald keine onverinderte aainoverbindung aehr festgestellt werden kann, versetst aan die Benktionsalschung alt 30 g ftatriuaMcarbonat und llsstdaai eine L8s«ag von 17,3 g dUsotierter l-Aainobetuol-2-atilfonetare cnfliessea. laea beendifter fatpeleng «ird dac ftttkUons gemltcli gesllrt, die BeaktiaaslBsung hernach ait natriuaehlerld ver-MUt₁ «er MSgeftUt· Farbstoff «bflltrlert and alt aatriuachlorld-18e«ng gawnscaan. aaea #am tmrtnia ta aa bei 40* erntlt aan ein aelbM F«leer, «ns sieh ta ttaeeer alt gelber Färb· last.

WHf »UliinHe att «tiber tjb««a Utaang die··· Farbstoff·,welrfce •oeb 1% «atriaablearboaetani ΙβΟ g Hanwtoff »ro Liter eatMlt, bei 10· fvmlardiert, «le iaprftgatarte aare getrvcmaet, hieraaf wthrend t Hlnaten aof 1«O· erblUt aal sdtllesslieb nsjLnaJ 30 MUatca koch-.es*\gea*trt, s* erMlt aaa «Ina rela«, farbstarke gelbe Flrbw«. _t ■ CaIb* VarbateiY· «At tanlieaea fige—shaftea wardaa eraaltea,

•an die In «er aaebfalfadia «ibelle XI eafgefHartei

■r taloaM 1 aaeh dea angabe· «i<

«••••t/utt

- 8Ci _

Eeispiels mit den in Kolonne 3 aufgeführten Reaktivkomponenten bei den in Kolonne 4 genannten Temperaturen 'kondensiert und hernach mit den in Kolonne 5 genannten Diazokomponenten vereinigt.

009887/1651

BAD ORfGINAL

ti

Tabelle XI

1 Nr.	2 Acylierbare Kupplungs komponente	3 Reaktiv-Komponente	4 Temp.	5 Diazokomponente
15	2,6-Diamino*-4-(3'- amino-4'-sulfophenyl- amino)-pyrimidin	2,4,6-Trichlor-s- triazin	0-5°	2-Naphthylamin- 1,5-disulfon- säure
15	do.	2,4,5,6-Tetra- chlor-pyrimidin	80-90°	do.
,15	do.	2,4-Dichlor-pyr- imidin-6-carbon säurechlorid	20-40°	1-Aminobenzol- 2-sulfonsäure
158	2,6-Diamino-4-(3'- amino-phenylamino)- pyrimidin	2,3-Dichlor- • chinoxalin-6-car- bonsäurechlorid	40-60°	1-Aminobenzol- 2,4-disulfon säure
159	do.	2-(4'-Sulfophenyl- amino)-4,6-di- ■ chlor-s-triazin	\20-40°	1-Aminobenzol- 2,5-disulfon- ι säure
160	do.	2,4,6-Trichlor- pyrimidin	80-90°	do.
161	do.	ß-(4,5-Dichlor-6- pyridazonyl-1)- propionylchlorid	20-40°	2-Naphthylamin- 1,5,7-tri- sulfonsäure
162	do.	Säurechlorid von l-(4'-Carboxyphe- nyl)-4,5-dichlor- pyridazon-(6)	20-40°	do.
163	2,6-Diamino-4-(3l- araino-61-sulfo- phenylamino)- pyrimidln	ß-Chloracrylsäure- chlorid	20-40°	3-Amino-6- chl or-benzol-1- sulfonsäure
164	do.	ß-Chlorcroton- säure-chlorid	30-50°	2-Amino-5- methyl-benzol-1- sulfonsäure
165	do.	1,4-Dichior- phthalazin-6- carbonsäurechlorid	20-40°	2-Naphthylamin- 1,5-disulfon- säure
166	do.	2-Chlorbenzoxazol- 6-carbonsäure- chlorid	30-50°	do.
167	do.	2-Chlorbenz- thiazol-6- carbonsaurechlorid	0-50°	do.

M09B87/ IEifiii IAD cmiSINAL

1 Nr.	2 Acylierbare Kupplungs komponente	3 Reaktlv-Komponente	4 Tewp.	5 Diazokomponente
163 169	2,6-Diamino-4-(3l- amino-61-sulfophenyl- araino)-pyrimidin do.	2-Aethylamino-4-N- chlorformyl-N-äthyl- amino-6-chlor-s- triazin - 2-Chlor-4-methyl- . thiazolyl,3)-5- carbonsäurechlorid	20-30 ο 30-50°	2-Maphthylamin- 1,5-disulΓοη- säure "do.

009887/1659.

■■Φ

Beispiel 170

C - CH.

g des iÄinoeoneazofarbstoffe der Foreel

Cl

<p*

(erhalten durch Kuppeln ton diazotierter l-i 4«-aiiinotri«fcinyl-i6^l)-ÄiiK>]-benzol-6-sulfonsäure lit 2,6-Di-4Mino-4-(3'-ÄÄlno-4'-sulfophenyl4*ino)-pyriiii(Un g6ilää Bfeis^iel %Mi werden In lOOO iil Wasser suspendiert und bei 0 - ΙΟ· Ali IO Bi 3O*iger Salssiure und 6,^ g »atfitÄiitrit diazotifert. Ede erhiitefie Diazonitmsuspensicm lässt ftln Sodann m einer Lösun« des HätriueSaUes Von 25,4 g 1-(4'-SuI-fophenyl)-3-i«thyl-^-pyrÄzolon in 200 id !fasser und 30 g Satriuebieerbonat fliessen. Räch beendeter Äupplong wird der farbstoff durch Zttgübe von Matriuüchlorid ausgeffiilt, abfiLtriert and kit verdünnter Matriuechloridlösung gewaschen.·

•AD OWOfNAt

Der Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

Weitere Reaktivfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise wie oben angegeben anstelle der im vorstehenden Beispiel
erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der folgenden Tabelle XII aufgeführten Diazo-, I. und 2. Kupplungskomponenten verwendet. Der Farbton der mit den Reaktivfarbstoffen auf Wolle oder Baumwolle erhaltenen Ausfärbungen ist in der letzten Kolonne der Tabelle angegeben.

009887/1659

- 85 Tabelle XII

- ..'r. Diazokomponente

!.Kupplungskomponente

2.Kupplungskomponente __

Farbton

172 173

174

175

176

177

2,6-Diamino-4-(3'-aminophenylamino )-pyr imidin ■ .

2,6-Diamino-4-(3'-ami
no-4'-sulfophenylamino)-pyrimidin

2,6-Diamino-A-(3"-

1-(2',5'-DiChIOr-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon-—

1-(2',5'-DiSuIfO* phenyl)-3-me thyl-5-pyrazolon

l-(2'-Chlor-5'-

Ol bl

O₂N

no)-pyrimidin

do.

Cl

do.

SO, 2

Cl-CH=CHCOH

Cl C₂H₅

2,6-Diamino-4-(3'-amino-4 '-sulfophenylamino )-pyrimidin

do·

lon

l-O'-Sulfophenyl -3-methyl-5-pyrazolon

l-(4'-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure

l-[4',8'-Disulfonaphthyl-(2')]-3-methyl-5-pyrazolon

1- [5 ·', 7'-Disulf onaphthyl-(2')]- 3-aethyl-5'pyrazolon

009887/1659 orjq_INal

Fortsetzung Tabelle XII Diazokomponente

1.Kupplungskomponente

2.Kupplungskomponente

^rbtor.

- .178

179

182

133

134

155

136

Cl

Cl Cl ™^H2

2,6-Di amino-4-(3'-ami no-4'-sulfophenylamino)-pyrimidin

do.

do.

l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure

2-Aminonaphthalin-1,5-disulfonsäure

l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

l-Aminobenzol-2,4-disul· fonsäure

Cl

do.

do.

do. do.

do.

do.

do.

l-(4'-Sulfophe- j gelb nyl)-5-pyrazol>n- | 3-carbonsäure

gelb

orange

gelb

2-(3'-Sulfophenylamino)- 4- ( 3 -s u 1 f opheny 1 amii ο) -6-amino-pyrimidin

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

2-(4'-3ulfophe-

nylamino)-4-[3 -

(2'\b"_tG»-tTl chlor-pyrimidyl-

4"-amino)-phenyl-

amino]-6-methyl amino-pyrimidin

do. do.

l-[4'-Amino-6'- scharchlor-l',3',5^f- lach triazinyl-(2')-amino]-8- hyd roxynaphthalin-4,6-disulfonsäure

l-[2'-Sulfo-5'- gelb

l",3",5"-tria- ;

zinyl-4"-aeino) -phenyl ]-3-BU6-thyl-5-pyrazolon ,

2-(4'-3ulfopheiyl- gelb amino) - 4- [ 6'- sul f ο- ■ -3'-(2^tf,6»-dichlop-_i pyrimidyl-4"-aninci-i phenylamino]-6-am/r»|· -pyrimidin l-[4'-(Chlor-6^f-f3« schar· sulfophenylamino)- lach I¹, J'ji'-triazinyL-j 2' -amino ]-3-hydn«y-i naphthalin-3,6-di- j isulfonsäure

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BAD OWGlNAL Beispiel 187

Zu einer Lösung von 173 g l-Aüinobenzol-3-sulfonsäure in ICCO el Wasser und 100 ml 10-n. Katronlauge gibt nan 180 g I 2-leino-4,6-dichlorpyrieidin (hergestellt nach M.J. Langeraann und CK. Banks, J. Anerican Chea. Soc. 23» ³⁰¹² (1951)) sowie 5C0 al Dioxan. Man rührt die Mischung bei Siedetemperatur und hält sie durch Zutropfen einer wässerigen Ratriumcarbonatlösung neutral. Sobald die l-Aainobenzol-3-sulfonsäure umgesetzt ist, filtriert Ban das Reaktionsgeffiisch und daapft das FiItrat zur Trockne ein. Den Rückstand löst Ban in Wasser auf. Hach Ansäuern dieser Lösung Bit Salzsäure fällt 2-Miino-4-(3^f-suIfopfaenylaBino>r6-chlorpyriBidin als Betain aus. Man filtriert es ab und reinigt es durch Auflösen in heisser verdünnter natronlauge, Fällen Bit Salzsäure und erneutes Filtrieren.

Das so gebildete feuchte Filtergut wird zusaaeen »it 300 al 25jfiger wässeriger ÄBBoniaklösung in eine« geschlossenen Gefäss 12 Stunden bei 14C^e geröhrt. lach des Erkalten säuert man das Reaktionsgeeisch Bit Salzsäure an. Dabei fällt das 2,6-DiaBino-4-(3'-sulfophenylaBino)-pyriaidin in Fora «ines

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Betains aus. Man filtriert es ab und reinigt es durch Auflösen in heisser verdünnter Natronlauge, Ausfällen mit Salzsäure und erneutes Filtrieren. Zum Schluss wäscht man das Produkt gut mit Wasser und trocknet es,

31 g des auf diese Weise hergestellten 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidins werden in lOGG ml Wasser suspendiert und unter Zusatz von Natronlauge schwach alkalisch gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 10 g Natriumcarbonat, kühlt sie- ab, und mischt sie mit einer mit Natriumbicarbonat neutralisierten eiskalten Diazoniumchloridlösung aus 16,2 g l-Amino-2,4-dichlorbenzol. Dabei entsteht der Farbstoff vorstehender Formel in Form seines Natriumsalzes. Man erwärmt die gelbe Farbstoffsuspension auf 80°, versetzt sie mit 20$ ihres Volumens Natriumchlorid, isoliert den ausgeschiedenen Farbstoff durch Filtration, wäscht ihn mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet ihn. Er stellt ein gelb-braunes Pulver dar, das Wolle und Textilien aus synthetischen Polyamiden in gelben, gleichmässigen Tönen färbt.

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I I I ·

I · I I t I

- 89 -

■Beispiel 188

(a) 173 g l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden in 1000 ml Wasser und 100 ml 10 η-Natronlauge gelöst. In diese Lösung tropft man bei 50° 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin und gleichzeitig weitere 10 n.-Natronlauge und hält derart den pH-Wert des Gemisches auf 5-6. Man rührt bei 50° und pH 5-6, bis die Reaktion beendet ist und fügt dann zum Reaktionsgemisch 240 g Natriumchlorid hinzu. Dabei fällt ein Gemisch aus 2,6-Dichlor-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin und 2-(3^LSulfophenylamino)~ 4,6-dichlorpyrimidin aus. Man filtriert es ab und wäscht es mit 20$iger Natriumchloridlösung.

Das feuchte Filtergut erhitzt man zusammen mit 600 ml 25$iger wässeriger Ammoniaklösung in einem geschlossenen Gefäss auf 140° und rührt das Gemisch mehrere Stunden bei dieser Temperatur. Dann kühlt man es auf 80° ab und tropft Salzsäure zu bis zur kongosauren Reaktion. Dabei fällt das Reaktionsprodukt aus. Es stellt ein Gemisch aus 2,6-Diamino-4-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin und 2-(3'-Sulfophenylamino)-< 4,6-diaminopyrimidin dar. Man filtriert das kristalline Produkt ab, wäscht es gut mit Wasser und trocknet es.

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^BAD

Man löst 0, 11 g- Mol dieses Gemisches in 900 ml Wasser und 16 ml Natronlauge, streut in die Lösung noch 10 g Natriumcarbonat und kühlt sie. Dann mischt man sie langsam mit der neutralen eiskalten Diazoniumsalzlösung aus 16,2 g l-Amino-2,4-dichlorbenzol. Dabei entsteht ein Gemisch der Monoazofarbstoffe vorstehender Formel in Form ihrer Na tiLumsalze. Nach beendeter Kupplung scheidet man die Farbstoffe durch Zugabe von Natriumchlorid ins Reaktionsgemisch ab, filtriert, wäscht das Produkt in der Nutsche mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es. Es stellt ein gelb-braunes Pulver dar, das auf Garnen und Geweben aus Wolle und/oder synthetischen Polyamidfasern, besonders auf Polyamidgeweben, die zum Streifigfärben neigen, aus schwach ameisen- oder essigsaurem Bad ohne Mitverwendung anderer Hilfsmittel gelbe, egale, streifenfreie Färbungen liefert.

Verwendet man anstelle von 16,2 g l-Amino-2,4-dichlorbenzol die äquivalente Menge einer der folgenden Diazokomponenten und verfährt sonst wie im Beispiel angegeben, so erhält man Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern ebenfalls in gleichmässigen gelben Tönen färben:

(b) l-Amino-2-chlop-benzol,

(c) l-Amino-3-chlor-benzol,

(d) 1-Amino-4-chlor-benzol,

(e) 1-Amino-4-brom-benzol,

(f) l-Amino-2,3-dichlor-benzol,

(g) l-Amino-2,4-dibrom-benzol,
(h) l-Amind-2,5-dichlor-benzol,

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BAD

(i) l-Amino-2,6-dichlorbenzol,

(j) l-Amino-S^-diehlorbenzol,

(k) 1-Amino-2., 5-dibroinbenzol,

(1) l-Amino^-chlor-o-methylbenzol,

(m) l-Amino-2-iBethylsulfonylbenzol,

(n) 1-Amino-3-methylsulfonylbenzol,

(o) 1-Amino-4-methylsulfonylbenzol,

(p) l-Amino-4-äthylsulfonylbenzol,

(q) l-Amino-4-butylsulfonylbenzol, . ^

(r) l-Aeino-S-aethylsulfonyl-e-methylbenzol,

(s) l-Amino-2-carboxybenzol,

(t) 1-Amino-3-trifluormethylbenzol,

(u) IrAmino-3-methylsulfonyl-6-chlorbenzol,

(v) l-Amino-2-cyanbenzol,

(w) l-Amino-4-cyanbenzol,

(x) l-Amino-3-formylbenzol,

(y) l-Amino-2-methoxycarbonylbenzol,

(z) 1-Amino-4-isopropoxycarbonylbenzol,

(aa) !-Amino-3-carbamoylbenzol, \

(bb) · l-Amino-4-carbamoylbenzol,

(cc) l-Amino-2-(M,M-dimethylcarbamoyl)-benzol,

(dd) l-Amino-4-(N,M-diäthylcarbamoyl)-benzol,

(ee) l-Amino-4-(ß-hydroxyäthyl)-benzol,

(ff) 1-Amino-4-carboxymethylbenzol,

(gg) 1-Amino-4-(ß-acetoxy-äthyl)-benzol,

(hh) l-Amino-4-(ß-äthoxyäthyl)-benzol,

(ii) l-Amino-^-iäthoxycarbonyl-niethyD-benzol,

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(j j) l-Amino-4-cyanmethylbenzol,

(kk) l-Amino-2-methoxybenzol,

(11) l-Amino-2-äthylthio-5-sulfamoylbenzol,

(mm) l-Amino-4-acetylbenzol,

(nn) 1-Amino-2-dimethy!amino-5-sulfamoylbenzol,

(oo) l-Amino-3-acetylaminobenzol,

(pp)] l-Amino-4-(N-athyl-N-acetylamino)-benzol,

(qq) l-Amino-4-sulfamoylbenzol,

(rr) l-Amino'-4- (N-äthyl-N-methoxycarbonylamino)-benzol,

(ss) . l-Amino-4-(N-äthyl-N-methylsulfonylamino)-benzol,

(tt) l-Amino-3-sulfamoylbenzol

(uu) 1-Amino-2-(N,N-dimethylsuIfamoyl)-benzol,

(vv) l-Amino-2-(N,N-diäthyl3ulfamoyl)-benzol,

(ww) l-Amino-3-(N-methyl-N-butylsulfamoyl)-benzol,

(xx) l-Amino-3-(N,N-dipropylsulfamoyl)-benzol,

(yy) l-Amino-3-[N-äthylN-(ß-hydroxyäthyl)-sulfamoyl]-benzol,

(zz) 1-Amino-2-chlor-5-suIfamoyl-benzol,

(ab) 1-Amino-2-methy1-5-(N,N-dimethylsulfamoyl)-benzol,

(ac) l-Amino-2-methyl-5-(N-isopropylsulfamoyl)-benzol.

ORIGINAL lN8Pi6TiO

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Verwendet man anstelle von 16,2 g l-Amino-2,4-dichlorbenzol die äquivalente Menge einer der in der nachfolgenden Tabelle XIII angegebenen Diazokomponente^ als Kupplungskomponente ein nach dem im vorstehenden Beispiel beschriebenen Verfahren unter Verwendung je äquivalenter Mengen der in der dritten und vierten Kolonne der Tabelle XIII angegebenen Reaktionskomponenten hergestelltes Gemisch aus isomer«^ Pyrimidinverbindungen und arbeitet sonst wie im obigen Beispiel angegeben, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle in den In der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen färben.

Tabelle XIII

Beispiel No.	Diazokomponente	Kupplungskomponente erhalten aus 2,4,5-Trich]orpyri«idin und den folgenden Reaktionskoiponenten	2,Reaktionskoiponente	Farbton auf folie
189 190 Jl 192 193 19< 195 1%	1-Aoinonaphthalin l-Aaino-4-chlor- na ph thai in l-Aiino-4-bro«- naphthalin 2-Aiino-6-su1faioyl- naphthalin 2-Aiino-6-(N-äthyl- sulfanoyi!-naphthalin 1-Aiino-e-[N-äthy1-N- (ß-hydroxyäthyl)-sul- fa»oyl]-napflthalin 2-A»ino-4-(»-butyl- suifanoyl!-naphthalin l-ABino-3,6-bis-(N,K- diiethylsutfasoyl)- naphthaiin	1. Reaktionskonponente	Aethylaiin Aethylaiin do. Aiwoniak do. do. do. do.	gelb-orange do. do. 5*1 b do. do. do. do.
l-Aiinobenzol-4-sulfonsäure do. do. 1-Ali nobenzol-2-sul fonsäure do. do. do. do.

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FtMSItZUfI₉TaIMIItXIII

bilspUI Ro.	Diazokttttntntt	XutfivntskoiytiMflti trhalttn aus 2,4,6-TrtcMtrmrrfnidln und den fettenden Ruktiettskoiporeniin	! 2. ReaktitRskwpontntt	1 1 Färbtje auf
		1. It)ktitn$koit«mntt	Aoaonlak	■oll«
197	3-Ai.inttyridin	l-Aattwbenztl-3-sulftnslurt	dt.	SiIb
198	4-fcinebinztriazel	dt.	dt.	f*lb-orang«
I«	β-Aiinechinolln	dt.	dt.	de.
200	2-Atlntbtnzthiazol	dt.	4t.	4t.
201	2-AiiM-6-ttthoxy- btflzthlaztl	dt.	Aathylwln	dt.
202	lrAiino-2,4-dich]or- bMZfl	dt.	lstt«{ylaiin	dt.
203	do.	dt.	Kithylaain	dt.
2«	4t.	1 -Aai M-?-»«tliy T benzol -5-sul ftMiw-t	dt.	dt.
205	4t.	l-Aaino-4-(isopretyl)-benzel t-sulftnsäure	Aithylailn	dt.
206	1-Ai)no-2-ch1orbenzol- 5-sulfeniäurt	1-AaiMbenztl	AMenlak	de.
207	l-Atint-2-eethyibinzel- 5-sulftnsäure	1-Aaino-2-Mthylbtnztl	dt.	gelb
208	UAiiflt-2,5-dich1or- benzoM-sulfinjäure	l-Aalnt-2,5-dlMthylbtnztl	Acihylaiin	de.
209	l-Aiino-2-chlorbenzel- 4-sulfonsauri	i-Aiino-4-äthylbtitzoi	4t.	gelb-orange
210	4-AiiiM-btflztrlazol- 6-sulftnsäurt	Anilin	4t.	dt.
211	l-AtinonatMhalin-4- sulfensiurt	dt.	de.	dt.
212	2-Aatn«naphihalin-6- sulfensäurt	dt.	SutylaalR	do.
213	2-AiinMaphthalln- 3,6-disulfansäurt	dt.	Octylaiin	■ dt.
21*	4t.	4t.	^fcthoxyäthylaiin	de.
215	l-Aafiw-2t5-dichlor- bcnzol	Miinobenzel-3-sulfensäurt	Atthyltniiin	dt.
216	de.	dt.	Pyrrtlidin	dt.
217	de.	dt.	Piperidin	dt.
2It	de.	do.	Hexawthyl «nilin	do.
219	dt.	dt.	lorphtlin	dt.
220	dt.	dt.	do.

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BAD ORIGINAL"

ftrtsttzuflc Tabelle XIII

ttlstitl U.	Dlaz»V*«p«wett	Ka«flttBtsligi»in(nte «rhaiien aus den foletnden PtiktionslcoiBoiin·	2,4,6-TrichUrpyriiidin und	I färbten auf
221		1, HeiVtiorsko-Wfte	2. r'aktionskOTpanentt	IeIIe
	i-l-Hi-M'-iliMT-	l-Ails.-4-chltrnaiiithilin	fcr^ll.	lelMrjng«
222	ftetiure
223	ί-iiint-V-tettiyl-	l-/Ut»t-2-kr»ebtnz»l-5-sulf»n- fiwn	Acthylaal*	4».
22*	2-talMbcn»»«·«··	1 -Aaiii*-2-krt«e«nzil -5-iul f en· tiiirc	4..	4..
225		ftnsiuri	4».	4».
226		sviftnsSurt	(Vtpylaiin	4».
227	!Aiii'1"	3'-4IrIfMSiUTt	W.ak	ftlk
221	J-fcleM-Altrdl-		4».	4».
229	Mflre-i-trtedi-	feotiurt	4».	4t.
230	l-Ailnt-2-plieniiy- s«lft«ylbtnzfl	l,3-fllailnebtnz«l-*-iulf»n- tiurt	4».
231	IJblnt-MS'.S'-di-	4..	AalntMStfSiwrt	|elk-«ranft
		M.		4».
kt«.·«!

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Beispiel 232

^N ^^0₂N (CH₃) ₂

N Γ

N -H_nINHCH₂CH₂SO₃H

NHCH₂CH₂SO₃H J, 3

Th ⁺

"^HCH CH₉SO H NH

Man löst 125 g ß-Aminoäthansulfonsäure in 1000 ml Wasser und 100 ml 10 n.-Natronlauge, tropft bei Raumtemperatur 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin zu und hält das Gemisch gleichzeitig durch Zugabe von weiterer Natronlauge bei- pH 9-10. Man rührt das Ganze unter schwachem Erwärmen, bis die Kondensation beendet ist.

Dann gibt man zur Lösung der Reaktionsprodukte 99 g Cyclohfxylamin, erwärmt das Gemisch zum Sieden und rührt es mehrere Stunden bei Siedetemperatur, wobei man es durch Zutropfen von Natronlauge bleibend phenolphthalein-alkalisch hält.

Sobald alles Cyclohexylamin umgesetzt ist, fügt man zum Reaktionsgemisch 300 ml 25 $ige wässerige Ammoniaklösung, erhitzt das Ganze in einem geschlossenen Gefäss auf 140°, rührt bei dieser Temperatur während 12 Stunden, kühlt dann auf 80° ab und säuert das Gemisch mit Salzsäure an. Da- bei fällt ein Gemisch aus fol genden Pyrimidinverbindungen aus: 2-Cyclohexylamino-4-(ßsulfoäthylamino)-6-amino-pyrimidin, 2-Amino-4-(ß-sulfo-

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ät₄hylamino)-6-cyclohexylamino-pyrimidin, 2-(ß-Sulfoäthylaraino) . ^cyclohexylamino-ö-amino-pyrimidin.

Man filtriert das so gebildete Produkt ab, reinigt es durch Auflösen in heisser verdünnter Natronlauge, fällt es durch Ansäuern mit Salzsäure aus und isoliert es wiederum durch Filtration. Zum Schluss wäscht man das Filtergut mit Wasser und trocknet es.

Man löst 0,11 g-Mol dieses Produkts in 1000 ml Wasser unter Zugabe von Natronlauge bis zu phenolphthalein-alkalischer Reaktion auf, gibt zur Lösung 1Ό g Natriumcarbonat und kühlt sie ab. Dann mischt man sie langsam mit der eiskalten Diazoniumlösung, die man aus 20 g l-Amino-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)-benzol und 6,9 g Natriumnitrit durch direkte Diazotierung in verdünnter Salzsäure und anschliessendes Neutralisieren mit Natriumbicarbonat zubereitet hat. Durch Kupplung bildet sich ein Gemisch aus annähernd gleichen Teilen der 3 isomeren Farbstoffe vorstehender Formeln in Form derer Natriumsalze. Nach beendeter Farbstoffbildung scheidet man das Produkt durch Zufügen von Natriumchlorid ab, filtriert j es, wäscht das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trockent es. Das erhaltene Farbstoffgemisch färbt Textilien aus Wolle und/oder synthetischen Polyamidfasern in gleichmässigen gelben Tönen von guter Lichtechtheit.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher

Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, drit- · , I ten, vierten und fünften Kolonne der nachfolgenden Tabelle XIV angegebenen Verbindungen, d.h. die Diazokomponente gemäss Kolonne 2 anstelle von l-Amino-2-(N,N-dimethylsulfamoyl)-

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benzol, die erste Reaktionskomponente anstelle von ß-Aminoäthan-sulfonsäure, die zweite Reaktionskomponente anstelle von Cyclohexylamin lind die dritte Reaktionskomponente anstelle von Ammoniak, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern in gelben bis gelborangen, nass- und lichtechten Farbtönen färben.

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• ι ·

- 99 -

χ:.

BH-	I	HS	1 -it I r o-3-brvte 1 \ -** * "X- ti-:io1-£-".iille.".iki)rf	(uMl^rkwicuntt tr*i|Hn its 2,*,f-!r!cHlerp)frl»lel'' und dei folfe*t!e~	i-tjlfo"ii.re	cKtaMr.icl	f-Ailieitti».-- td1fc-4jrt	I	3. Ruktloi.ko»pci«'.ie	M.	j
233			1. liMfctirtltcipcrU	d..	3-*ti lOffrlii·»			lethflaiir
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235	1 - tft^e-3-!J'-trwtfctiityl-		dc.		M>y,..,,	M.
236			dc.	--Hn-V-;ji·»- iyrt i	lc.
237	'-Atix-J-'pif .v'sj'i'cii' -				j Ijcprocylitir. ,	«B. Amc*.'.··!
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ZU	•(-itlirlct^tMe/lj-5-^iler- Utnl

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1/19080

- ice -

Bei spie	Diazokomponente	(upplu'.gskoeporente erhalte" aus 2,4,6-Iricilorpyriiiidin und der. folgerdei Reakticnskoipor.enten	2. Reaktiorslioiiporer.te	3. Reaktiois- kcirpo'ente
			1-Aii nobenzol-3-sulfon säure	Acmonial'
247	Uiino-i-tN-U'-broiphenyl)- carba«oyl]-benzol	1. Reaktfoiikospaneite	]-Ä«inobeP7oi-3-phos- phonsäure	Aethylaiin
248	Mii-io-2-(N-äthyl-N-phepyl- *uHa«oyl)-benzol	«-Asnobeizopheion	4-A«fno-2'-eeihyl-diphenyl- äther-2-sulfcr'.ajre	do.
249	M*ino-3-[N-(*'-«ieihyl- pheiylsul^ony!}-sulfaioyl]- benzol	?-ii!no-4,4'-dichior- dfphenylä'ther^'-suMo säure	do.	do.
250	l-Ä«irw-4-(N-cyclohexyI- sulfaioyl!-benzol	'-Ani'.obenioi-S-phos- P^crsäure	l-*iir;ote'iZol-4-pKc;phon-	«ethyl a»i -·
251	l-Aiino-2-«ethyl-5-(N-ber,2oyl- su1fa«oyl)-ben2o1	4J(ii'.o-diphen/lather	l-A*iiober,zol-3-5ülfoP"äi-ri	do.
252	M»lno-2-«ethyM-[ N-(V- •ethylbenzoyü-Mthyl- sulfatoyl]-beTZol	?-Aiino-2'-«etnyl-di- phenyläther-4-:jlfoi- .-.äjre	do.	Aethylami'· '.
253	l-Aaino-4-«ithyl-e-[N-*e(hyl- MS'.V-diMthylpheryD- Sü1faioyl]-benzol	do.	do.	do. j
254	l-Aiino-2-bro« 5-iN-benzyl- :ulfa»oyl!-be-zol	l-AnIro-3-(*-ä^y'-ll- '4'--JtOPf ·*-./! 5-car- baicylj-beniol	do	do
255	14«lno-2-chlor-5-[N-i4'- chlor phenyl siil f aryl]-sul- faioylj-benzol	l-Aiii.io-i-th-i^'-iethyl- '--•ulfop'-er'ylj-carba- oyIJ-benzol	do.	do.
256	-AiIIoO-C ·Ιο··-£-[ i-ätHyl- MV-tulfophenyD-s./.fa- »oylj-benzol	jtino-J-'N-cyclohexyl· artaioyO-benzol	do.	do.
257	-*«Ι·ιο-3-εΗΐ6Γ-5-[Ί-(4·- ro»phenyl)-:ulfa»oyl]- entol	-*rinc-3-(<l-benzyl- artaio/!)-berzol	Cyclohexylatin	«e»hy!a«!.-, 1
258	-Ailio-d'phenylsulfon-3'- •jl fonsäure	-«•'no^-fi-äf-yM-fP· /dro«yäthfl)-tarta«o/l> lenzol	do.	do. !
259	de.	-hyd.-o«yath/I)-5ul- a*oyl]-benzol
Jiiio-J-In^jn^f. Uaaoylf-berzol

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BAD

Bel- spiel	ι	260	Diazokomponente	I Kupplungskomponente erhalter au* 2,4,6-T^Ichlorpjrieidin und denfolgenden Reaktionskorpoienten	L. Kei<atioriSkcB3C"ente	komponente
261	2-A»ino-diphenylsulfon-3'- sυ1 fonsäure	I. Kekatforskoaponer.tt	Cyclohexylatin	Methylamin
262	do.	l-Aaino-4-(M-dicyclo- hexyl-sulfaeoyU-benzol	do.	do.
263	do.	l-A«ino-2-«ethyl-5-(N- ph»nyl-»ulfaioyl)- benzol	BanzyUin	Cyclohfxylatlr.
do.	l-/Ulino-2-MthyM-[N- äthyl-K-iV-sulfophenyl)- suifaaoylj-benzol	do.	do.
W»ino-2-chlor-5-[M-A'- «ethylphenyl sulfonyl)- sulfa»oyl]-benzol

IAD OHIGtMAL

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Beispiel 264

CH Cl-CHoCONH-CH

Cl-CH₂CONH-CH₂ N

E.

NH,

31 g 2,6-Diamino-4-(3^l-sulfophenylamino)-pyrimidin werden entsprechend den Angaben des Beispiels 187 mit einer durch indirekte Diazotierung aus 28,3 g 2-Amino-4'-methyldiphenylather-5-sulfonsäure hergestellten Diazoniumsuspension gekuppelt. Der gebildete Monoazofarbstoff wird isoliert und getrocknet.

Dann streut man diesen Farbstoff zusammen mit 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid in 1000 ml 90 #ige Schwefelsäure von 0-5° und rührt das Ganze mehrere Stunden bei Raumtemperatur. Dann giesst man die Reaktionslösung auf Eis, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, schlämmt ihn wieder in Wasser an, neutralisiert die Suspension und filtriert sie. Zum Schluss wäscht man das Filtergut mit verdünnter Natriumchldridlösung und trocknet es im Vakuum. Es stellt dann ein gelb-braunes Pulver dar, das aus einem Gemisch der zwe;t Verbindungen vorstehender Formel besteht. Das Produkt löst
auf Wolle, Se

sich in Wasser mit gelber-Farbe und liefert

Lde und Textilmaterial aup synthetischem Polyamid gelbe, siBhr gut nassechte Färbungen.

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ORIGINAL INSPECTED

- 103 - ■··' ^:

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man anstelle von 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid die äquivalente Menge des N-(Hydroxymethyl)-amids einer der folgenden Carbonsäuren verwendet:

n-Buttersäure, Acrylsäure, ß-Chlor-propionsäure, ß-Brompropionsäure, a-Chloracrylsäure, ß-Chloi*ecrylsäure, a-Bromacrylsäure, ß-Brom-acrylsäure, α,β-Dichlor-propionsäure, α,β-Dibrom-propionsäure, Crotonsäure, Benzoesäure und 4-Chlorbenzoesäure.

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Beispiel 265

346 g l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden in 1000 ml Wasser angeteigt; dann gibt man Natronlauge zur erhaltenen Suspension, bis die Reaktion neutral bleibt. Man erhält eine klare Lösung, die man auf 90° erwärmt. Bei 90-100° werden unter gutem Rühren 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin hinzugetropft; gleichzeitig gibt man laufend soviel Natronlauge hinzu, dass die durch die Reaktion freigesetzte Mineralsäure neutralisiert wird. Nach Beendigung der Umsetzung gibt man 220 g Cyclohexylamin hinzu, erhitzt das Ganze während einiger Stunden in einem geschlossenen Gefäss auf 130°, kühlt ab, gibt 120 g Natriumcarbonat hinzu und entfernt überschüssiges Cyclohexylamin durch Wasserdampfdestillation. Zum erhaltenen Rückstand tropft man Salzsäure hinzu, bis sich Kongopapior blau färbt. Anschliessend wird durch Zugabe von Natriumchlorid ein Gemisch aus 2,4-Bis-(3'-sulfophenylamino)-6~ cyclohexlamino-pyrimidin und 2-Cyclohexylamino-4,6-bis-(3'-sulfophenylamino)-pyrimidin ausgefällt. Das Gemisch wird abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewichen und getrocknet.

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, 19,7 g 4-Aminobenzol werden auf übliche Weise direkt diazotiert, worauf man die erhaltene Diazoniumsalzlösung bei 0 - 10° zu einer Lösung von 0,11 g-Mol des oben erwähnten Gemisches aus Bis-(3'-sulfophenylamino)-cyclohexylamino-pyrimidin-verbindungen in 500 ml Wasser und 12 ml 10 n.-Natronlauge gibt. Das Reaktionsgemisch wird durch Zugabe weiterer Natronlauge alkalisch gehalten, worauf sich das Binatriumsalz des Disazofarbstoffes der obigen Formel mit roter Farbe löst. Das gebildete Kupplungsprodukt wird ^ dann durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und filtriert. Der Filterrückstand wird mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff färbt Wolle und synthetische Polyamidfasern aus neutralem bis schwach saurem Bad in reinen scharlachroten Farbtönen. Die Färbungen auf Wolle zeichnen sich durch sehr gute Licht-, Meerwasser-, Wasch- und Walkechtheit.aus. Diejenigen auf synthetischen Polyamidfasern sind sehr gleichmässig und weisen ausserdem eine hohe Licht-, Schweiss- und Waschechtheit auf. I

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Beispiel 266

CH-

173 g l-fAminobenzol-4-sulfonsäure werden In 1000 ml Wasser bei 50 - 60° und pH 5-6 mit 184 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin umgesetzt. Dann gibt man 107 g Benzylamin zu, wobei bei 90 - 100° und pH 9 - 10 ein weiteres Chloratom des Trichlorpyrimidins durch den Benzylaminorest ersetzt wird. Schliesslich fügt man 177 g Isopropylamin zu, rührt das Gemisch mehrere Stunden in einem geschlossenen Gefäss bei 130 - 140° und säuert es nach dem Abkühlen mit Salzsäure an. Dabei fällt ein Gemisch der im untern Teil der vorstehenden Formeln angegebenen Pyrimidin-Kupplungskomponenten aus. Man filtriert dieses Gemisch ab, wäscht es mit Wasser und trocknet es.

Man löst 0,11 g-Mol dieses Gemischtes in einem Gemisch aus Wasser und Aethylenglykolmonomethyläther unter Zusatz von Natronlauge bis zur schwach alkalischen Reaktion auf. Nach dem Abkühlen fügt nan zu dieser Lösung 10 g Natriumcarbonat sowie die eiskalte neutrale Diazoniumsuspension aus 27,7 g 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäure, die man durch indirekte Diazotierung zubereitet hat, hinzu.

ORIGINAL INSPECTED

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Durch die Kupplungsreaktion entsteht ein Gemisch der Natriumsalze der 3 isomeren Disazofarbstoffe vorstehender Formeln. Man rührt die rote Suspension, bis die Farbstoffbildung beendet ist, filtriert das Produkt ab, wäscht es mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es. Es stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit scharlachroter Farbe löst und das Wolle, Seide und/oder synthetisches Polyamid-" faserraaterial aus neutralem bis schwach saurem Bade in reinen roten gut nassechten Tönen färbt.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher ^ Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, dritten, vierten und fünften Kolonne der untenstehenden Tabelle XV angegebenen Verbindungen, d.h. die Diazokomponente anstelle von 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäurej die erste Reaktionskomponente anstelle von l-Aminobenzol-4-sulfonsäure, die zweite Reaktionskomponente anstelle von Cyclohexylamin und die dritte Reaktionskomponente anstelle von Isopropylamin, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetisches Polyamidfasermaterial in den in der letzten Kolonne der Ta- j belle angeführten Farbtönen färben. Diese Färbu/igen sind gut nassecht.'

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Tabelle XV

Bei spie	Diazokomponente	Kupplungskomponente erhalten aus 2,4,6-Trichlorpynmidin und den folgenden Reaktionskomponenten	2. Reaktions komponente	3. Reaktions- komponente	Farbton auf Wolle
			Cyclohexylamin	Ammoniak
267	4-AminoazobenzoM1 su1 fonsäure	1. Reaktions komponente	!-Aniinoäthan- sulfonsäure	Propylamin	organgerot
268	4-Aiiino-2,6-diraethyl- 4tbromazobenzol	i-Aainobenzol-2- sulfonsäure	Piperidin	Aethylamin	do.
269	2-Aaino-A,5-diraethy1- 2'-nitroazobenzol- V-sulfonsäure	l-Aminobenzol-4- phosphonsäure	Aminoessigsäure	Isopropylamin	rot
270	l-(3'-A«inophenylazo)- 2-hydroxynaphthalin-6- sulfonsäure	4-Aminobenztriazol- 6-suifonsäure	α-Amino-ß-hydroxy- propionsäure	Methylamin	orange
271	3-Ani no-2'-hydroxy-6- 4\5'-triiiethyl-azo- benzol	2-Amino-diphenyl- sulfid-4-sulfonsäure	ß-Aminoäthan- suifonsäure	Hexylamin	orangegelb
272	4-Aaino-2-acetylami no- 2'-(NfN-diäthylcarbaBoyl) azobenzol-5-sulfonsäure	1-Am i no-2-ch1or- naph tha1i n-A-su1 fon säure ·	l-Amino-2-methoxy- benzol	P-Hydroxyäthyl- amin	violett
273	^-Aiino^-benzoylamino- 4'-cyano-azobenzo1-5- sulfonsäure	2-Amino-3,6-biS-[N- äthyl-N-(p-hydroxy- äthyU-sulfamoyl]- naphthalin	Io-Ami no-hexansäure	Butylamin	do.
274	4-A«nno-2-(4'-aethyl- benzoylaiino)-3'-tri- fluomethyl-azobenzol- 5-sulfonsäure	l-Aiiino-2-chlorbenzol- 5-sulfonsäure	Cyclohexylamin	ß-Methoxyäthyl- amin	do.
275	4-Aiiino-2-(3",4"-dichlor- benzoyla«ino)-2'-nitro- azobenzol-5 ,V-disul- fonsäure	3-Aiii no-4-chl or-di - phenylsulfon-3'-sul- fonsäure	2-A«ino-5-(N- cyclohexylsuifamoyl }- benzcesäure	Aethylamir.	do.
276	4-Aii no-2-iethylsulfon- ylaiino-V-acetyl-azo- benzol-5-sulfonsäure	2-Amino-5-[N-äthyl-N- (ß-hydroxyäthyl)- sulfamoyi]-benzoesäure		do.
1-Amino-2-nethyl-benzol· 5-sulfonsäure

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■■■■"Ρ

Bei spiel	ί I j Diazokomponente	Kupplungsko«ponente erhalten aus 2,4,6-Trichlorpyriuidin und den folgenden Reaktionskonponenten	2. Reaktions- konponente	3. Reaktions- koiponente	Farbton auf Wolle
277	4-Ami no-2-phenylsulf- onylamino-4'HBethyi- suifonyl-azobenzol- 5-sulfonsäure	1. Reaktions- konponente	Cyclohexyl amin	Aethylanin	violett
278	4-Amino-2-(4'Hiiethyl- phenyl-sulfonylaaino)- 3'-{N-propyl-carbamoyi)- azobenzol-5-sulfonsäure	l-Ainino-3-fN-3'-suTfo phenyl-sulfaraoyl)- benzol	do.	do.	do.
279	4-Afflino-2-fflethyl-2'- (Ν,Ν-diiethylsulfaeoyD- azobenzol	1 -Am i rro-2-[ N-äthyl -N- (4'-sulfophenyl)- sulfa«ioyl]-benzol	ß-Aninoäthan- sulfonsäure	Methylamin	orangerot
280	4-Amino-2-methyl-Af- [N-äthyl-N-(ß-hydroxy- äthyl)-sulfa«oylJ-azo- senzol	]-Ai»ino-3-[N-äthyl- N-U'-sulfophenyl)- carbamoyl]-benzol	do.	Cyclohexylaain	do.
281	4-Ami no-2-niethyl-3' - (N-butyi-sulfamoyl)- azobenzol	l_Ai«ino-4-[N-(21- ' sulfophenyD-carba- «oylj-benzol	do.	do.	do.
282	l-Amino-4-(2'-*ethoxy- phenylazo)-naphthalin	l-Auinobenzol-3- sulfonsäure	.do.	do.	violettbraun
283	4-Amino-3,2'-dinethyl- azobenzol	do.	do.	do.	Scharlach
284	t-Aai no-2,5-diaethoxy- V-nitro-azobenzol	do.	do.	do.	do.
do.

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Beispiel 285 ·

N=N^)-SO₃H

H₂NHCOCH₂Cl

Aus 279g 2-Amino-4'-methyl-diphenyläther-4-sulfonsäure, 180 g 2-Amino-4,6-dichlorpyrimidin und 300 ml 25 #iger wässeriger Ammoniaklösung stellt man auf die in Beispiel 187 beschriebene Weise 2,6-Diamino-4-[2'-(4"-methylphenoxy)-5^fsulfophenylamino]-pyrimidin her.

0,11 g-Mol dieser Verbindung kuppelt man wie im 2. Abschnitt von Beispiel 265 beschrieben mit der Diazoniumverbindung aus 27,7 g 4-Amino-azobenzol-4^l-sulfonsäure. Den trockenen Disazofarbstoff streut man dann bei 0° zusammen mit 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid in 1000 ml 90 #ige Schwefelsäure und rührt das Ganze mehrere Stunden bei Raumtemperatur. Dann giesst man die Reaktionslösung auf Eis, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, schlämmt ihn wieder in Wasser an, neutralisiert die Suspension und filtriert sie. Zum Schluss wäscht man das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es im Vakuum. Es besteht aus einem Gemisch der Farbstoffe vorstehender Formeln in Form derer Natriumsalze und liefert auf Wolle, Seide oder synthetischen Polyamidfasern scharlachrote

0 09887/1659 ORIGINAL INSPECTED

* I

• * t I

- Ill -

Färbungen mit sehr guten Nassechtheiten.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man anstelle von 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid die äquivalente Menge Acrylsäure-, ß-Chlorpropio.nsäure- oder α,β-Dibromacrylsäure-N-(hydroxymethyl)-amid verwendet.

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Beispiel 286

Ca) 0,11 g-Mol des nach Beispiel ISS hergestellten Gemisches aas 2,6-Mamino-4-C3^e-sulfopbenylamino)-pyrimidin pnd 2-(3^T-SulfopheBylamino)-4»6-diamino-pyrimidin werden in verdünnter natronlauge schwach alkalisch gelöst) und die erhaltene Lösung wird nach Zugabe von 10 g Natriumcarbonat auf 0-5® gekühlt. Dann eiseht man sie langsam ait der eisgekühlten fetrazoniumlösung aus 12,4 g 4_X4*-Diamlnodiphenylsulfon* hergestellt durch direkte Diazotierung und anschliessendes Neutralisieren mit Natriumbicarbonat, und rührt das Gemischt bis die Kupplung beendet ist. Dabei entsteht eine orange-farbene Suspension der Natriumsalze der Disazofarbstoffe vorstehender Formeln. Man vervollständigt die Ausfällung der Farbstoffe durch Zugabe von Natriumchlorid, filtriert, wäscht das Filtergut mit verdünnter Katriumchloridlösung und trocknet es.

Ztas trockene Produkt stellt ein orange-braunes Pulver dar, das Wolle und/oder Polyamidfasern, wie z.B. PoIy-

SAD OAfGlNAL

kondensationsprodukte aus ί-Caprolactam oder Hexamethylendiamin-adipat, aus neutralem bis schwach saurem Färbebad in egalen gelb-orangen Tönen von ausgezeichneter Licht-, Wasch-, Wasser-, Meerwasser- und Schweissechtheit färbt.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man anstelle von 12,4 g 4,4'-Diamino-diphenylsulfon die äquivalente Menge einer der folgenden Tetrazokomponenten verwendet. Die entsprechenden Farbstoffe färben Wolle und Polyamidfasern in echten gelben ή bis gelb-orangen Farbtönen.

Cb)^- 3,3'-Diamino-diphenylsulfon,

(c) 2,3'-Diamino-diphenylsulfon,

(d) 2,4'-Diamino-diphenylsulfon, (e). . 3,4'-Diamino-diphenylsulfon,

(f) 3,3'-Diamino-4,4'-dichlor-diphenylsulfon,

(g) 3,3'-Diamino-4,4'-dimethyl-diphenylsulfon,

(h) ■ 3,3'-Diamino-4-methyl-diphenylsulfon-4'-sulfonsäure,

(i) -3,3' -Diamino-diphenylsulfon-4,4 '-d'isülfonsäüre,

(J) 4,4'-Diamino-diphenyläthan,

(k) 4,4^f^Diamino-2,2'-dimethyl-bisphenyl, (I)* N,N'-Di-(3'-aminophenylsulfonyl)-butylen-(l,4)-diamin,

(m) 3-[N-(3'-Sulfo-4'-aminophenyl)-sulfamoyl]-l-aminobenzol, (η) Ι-Μίΐΐδ-2-(4'-amLnophenoxy)-5-methylsulfonyl-benzol, (ö) l-SmMif-2-(4'-amLnophenoxy-5-['N,N^l-di-(ß-hydroxyäthy L)-suLfamoyl]-benzol,

(p) L-AmLno-2-(4'-aminopheruiKy)-b-(N-methyl-N-butyl-

^....vi.uj. famoy L) -benzo L,

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(q) 4,4^l-Diamino-dibenzoyl,

(γ) 4,4^!-Diamino-dibenzoylmethan, *3

(s) 4,4'-Diamino-dibenzoyläthan,

(t) 2,2-Di[4'-(2"-aminophenyl-sulfonyloxy)-phenyl]-propan,

(u) 3,3'-Diamino-4,4^l-dimethoxy-diphenylsulfon.

omqinal

Beispiel 287 Farbstoff, erhalt«» aus 1 GevicfctsäqaiTalent tetrazotier-

durch Suppltmg mit 2 Gewicht sä qul Talenten des Gemisches der drei unter die nachstehende Formel fallenden Isoneres

CK,

0,11 g-Mol des geaäss Beispiel 266 hergestellten temären Gemisches der drei unter die obige Formel fallenden i severe» 2,4,6-Tria»lJiofiyrimidin-verfcfinxtEmgcn werden in eines GeMisdi ans Hasser und lethylenElyfcolmtframethyläther unter Znsatz von natronlauge bis zur schwach allaliscliea Reaktion geldst. Za dieser LosoBg fügt aan IC g EatriiKcariMinat hinzu, kühlt sie ab und »iscbt sie bei Q-IQ^a nit der neutralen TetrazonlQBlösime ans 12,4 g ^'-Diaminodlpbenylsulfon. Man rührt die Reaktlonssasse, bis die lupplimg beendet ist, fügt ihr Matrimcblorid zur Ausfällung der Kopplmcsprodekte su, filtriert und wäscht das Filtergut »it Terdimntejr latriuechlori-ilosung. Bach dem Trocknen erhält nan ein braunes Pulver. Es enthält die durch das vorstehende Fonaelscbem beschriebenen iso~ neren Disazofarbstoffe. Xn Hasser löst es sieb mit gelb-oranger Farbe und liefert auf Wolle und Polyamidfasern ans neutralen bis schwach sauren Bad orange Färbungen nit sehr guten Nassechtheiten.

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Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, dritten, vierten und fünften Kolonne der folgenden Tabelle XVI genannten Verbindungen, d.h. die in der zweiten Kolonne angegebene Tetrazokomponente anstelle von 4,4'-Diaminodiphenylsulfon, die erste Reaktionskomponente anstelle von 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure, die zweite Reaktionskomponente anstelle von Cyclohexylamin und die dritte Reaktionskomponente anstelle von Isopropylamin, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern in den in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen färben. Diese Färbungen haben sehr gute Nassechtheitseigenschaften.

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Tabelle XVI

eelspiel Ho.

Tetrazokoiponente

Kupplungskomponente erhalten aus 2,4.6-Trichlorpyriiidin und den folgenden Reaktlonsko*ponenten

1. Realctionskoirponente

tjV-Diaainodiphenyl-■ethan

4,4'-0iaiiinodiphenylsulfid

di broB-diphenylsul fon

4,V-Dia»inodiphenylanin-2-suifonsäure

l-A«tno-2-(3'-aiinophenoxysulfonyl)-benzol

l,1-Di-(4'-aiinophenyl) -cyclohexan

1-Aa i no-3—(4'-am t nobenzoyla«ino)-benzol-6-sulfonsäure

N-O'-Aeinophenyl)-K'-O'-aaino-i'-sulfophenylJ-harnstoff

4-Aninobenztriazol 6-sulfonsäure

2-Aninonaphthalin-6-sulfonsäure

1,3-Diaiinobenzol-4-su]fonsäure

3-A«i no-4-chlor-

oiphenylsulfon-3'-sulfonsäure

l-Aiiino-2-nethylbenzol-5-sulfonsäure

l-Aaino-2-chlor-

benzol-5-sulfonsäure

ß-Aminoäthansulfonsäure

l-(N-Aethylaiino)-benzoM-sul fonsäure

2.Reaktionskonponente

Aiinoessigsäure

l-Aninobenzol-3-phosphonsäure

Horphoi in

sulfonyl benzol

2-Amino-3,6-di [N-äthyl-MfhydroxyäTnyl)-sulfanoyl]-naphthalin

l-Amino-2-Bethoxybenzol

2-Aiino-V-aethyi-diphenyläther

l-Anino-3-(N,N-diäthylsulfaioyl!-benzol

3.Rea'<ticnskoitponente

n-Hexylaiin

ß-Hydroxyäthylaiin

Aethylamln

ß-Methoxyäthylaiin Cyclohexylaain

Antoniak

Methylamin Aethylanin

Färbten auf Volle

gelb-orange

do.

orange

do.

do.

gelb

gelb-orange

do.

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Beispiel 296

Färbstoffgemisch,, bestehend aus den vier unter die

nachstehende Formel fallenden Isomeren:

H_nN

(CH₂HHCOCH₂Cl)₂

Aus 279 g 2-Amino-4'-methyl-diphenyläther-4-sulfonsäure, 180 g 2-Amino-4,6-dichlorpyrimidin und 300 ml 25#iger wässeriger Ammoniaklösung stellt man auf die in Beispiel 187 beschriebene Weise 2,6-Diamino-4-[2'-(4^l-methylphenoxy)-5^l-sulfophenylamino]-pyrimidin her.

0,11 g-Mol dieser Verbindung kuppelt man wie im 1. Abschnitt von Beispiel 287 beschrieben mit der Tetrazoniumverbindung aus 12,4 g 4,4'-Diaminodiphenylsulfon. Den trockenen Disazofarbstoff streut man dann bei 0° zusammen mit 12,3 g Chloressigsäure-N-ChydroxymethyD-amid in 1000 ml 90jCige Schwefelsäure und rührt das Ganze mehrere Stunden bei Raumtemperatur. Dann giesst man die Reaktionslösung auf Eis, filtriert den ausgeschiedenen Farbstoff ab, schlämmt ihn wieder in Wasser an, neutralisiert die Suspension und filtriert sie. Zum Schluss wäscht man das Filtergut mit verdünnter Natriumchloridlösung und trocknet es im Vakuum. Es besteht aus einem Gemisch der vier unter die obige Formel fallenden isomeren Farb-

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stoffe in Form ihrer Natriumsalze und liefert auf Wolle, Seide · oder synthetischen Polyamidfasern gelb-orange Färbungen mit sehr guten Nassechtheiten.

Ebenfalls wertvolle Farbstoffe erhält man bei sonst gleicher Arbeitsweise, wenn man anstelle von 12,3 g Chloressigsäure-N-(hydroxymethyl)-amid die äquivalente Menge Acrylsäure-, ß-Chlorpropionsäure- oder otjö-Dibrom-acrylsäure-N-(hydroxy- · methyl)-amid verwendet.

Beispiel 297

Farbstoffgemisch, bestehend aus den sechs unter die nachstehende Formel fallenden Isomeren

HO₃S

Il

NH

ei

SO₃H

173 g l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden in 1000 ml Masser bei pH 5-6 und 40-50° mit 184 _g 2,4,O-Ti'ichlorpyrimidin kondensiert, das Reaktionsprodukt mit Natriumchlorid ausgesalzen und abfiltriert. Das feuchte Filtergut wird in heisserr. Wasser gelöst und bei 90-100° und pH 9-lC mit 3ⁿ g Aethylendiamin umgesetzt. Nach beendeter Reaktion scheidet man das Produkt durch Zugabe von Natriumchlorid ab, filtriert es ab und kristallisiert es aus Wasser um. Dann gibt man es zusammen mit 300 ml einer 50jCigen wässerigen Aethylaminlösung in einen Auto-

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klaven und erhitzt das Ganze für einige Stunden auf 120-130°. Nach dem Abkühlen säuert man das Reaktionsgemisch mit Salzsäure an. Das dabei abgeschiedene Gemisch aus sechs isomeren 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen, von denen drei unter die Formel

-HN.

C₂H₅-

NH
I

NH-CH₂-CH₂-NH

NH-

NH

SO₃H

und zwei unter die Formel

-HN

NH-CH₂-CH₂-NH

C₂H₅-

fallen und das letzte Isomee der Formel C₂H₅NH NH

^-1IH-CH₂-CH₂-NH -^J

W-C₀H

O₃H

entspricht, wird at>filtriert, mit Wasser' gewaschen und getrocknet. Eine Isolierung der einzelnen Isomeren aus diesem
Gemisch wäre nicht wirtschaftlich.

Man löst 0p51 g-Mol dieses Gemisches in verdünnter Natronlauge auf und mischt die entstandene Lösung bei 0-10° mit der Diazoniumlösung aus 12,8 g l-Amino-2-chlorbenzol, hält das
Ipupplungsgemisch durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung schwach alkalisch und rührt es, bis die Farbstoffbildung beendet ist.

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BAD ORIGINAL

I I • ti

Die dabei entstehende Suspension enthält ein Gemisch der ■Natriumsalze isomerer Disazofarbstoffe entsprechend der vorstehenden Formel. Man filtriert sie, wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlösung und trocknet es. Das derart gewonnene Produkt stellt ein gelb-braunes Pulver dar, das natürliche oder synthetische Polyamidfasern, wie z.B. Wolle, aus neutralem bis schwach saurem Bad in ausgezeichnet nassechten rotstichig gelben Tönen färbt.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher λ Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, drittenj vierten und fünften Kolonne der folgenden Tabelle XVII erwähnten Verbindungen, d.h. die in der zweiten Kolonne angegebene Diazokomponente anstelle von l-Amino-2-chlorbenzol, die erste Reaktionskomponente anstelle von l-Aminobenzol-3-sulfonsäure, die zweite Reaktionskomponente anstelle von Aethylendiamin und die dritte Reaktionskomponente anstelle von Aethylamin, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern in gelben bis gelb-orangen Farbtönen mit sehr guten Nassechtheitseigenschaften färben. ^J

»AD OftlQ/NAJ.

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Tabelle XVII

Ml-	—-	iMflMMkMMMatt trtaltM wt 2,4,6-TrlckltrfyrliHln mt m» ftlMMM mmÜmJ kMWMRtM	MylMtftMl·	3.lMktlMtMMMMtt
M.	3-MlM-4-ck!wti- fkMylt«HM-3'- ■ ttllfMtiW·	1 jMktlMtlMMMütt ί 2. ItMtlMtMMMMtt	P,r-«-«^l%WtMr	IMMlM
291	1-m1m-3-[M2'- chlir-i'-Mthyl- »M*yl)-MlfMtyl}- MUtI	2-MlM-MUtHMrt	Μ·-««^.*,,*,μ«-γ	iMiyiMl·
2«	MWtI	4-MlfMtMTt	4,4'-DlMtMIyClMMM	CycltMiylMM
300	!SS""1·	MifMtMT·	f^lM-tM^n.3)	ItMtMMM
301	MIfMnI]-MUtI	l-MtkylMlMMUtl-4· MIfMtMTt	««,,.M.1M1.	. iMprMylMia
302	fMylMUtl.	l-MfM-kMZti-4-fiMtfhM- SMTt	2,WlMlMK^M	•JMylMl·
303	MtlM 2 MtM-S* «Itrtttutl	fMtMTt	1,3-WtalMcycltMiM
304				MttylMl«
3OS		MifM-3'-MlfMtMTt	MrtylMl.
30t	l-MlM-3-trlflMT·	H-1-t^.lfM.*«	MkylMl·
307	l-MiM-Ml-cyel·-	M.

ΟΟ9·Θ7/1|$Ι

Beispiel	308	CH3
Η03%^
Γ	Cl
! N ■
H2Ns^jf	MT*"
«γ« NH2
K
m !

188 g l,3-Dlaminobenzol-4-sulfonsäure werden auf analoge Welse wie In Beispiel 188 beschrieben mit 184 g 2,4,6-Trlchlorpyrimidin kondensiert, worauf man das Kondensationsprodukt ait 6OC ml 25jCiger Ammoniaklösung umsetzt. 0,11 g-Mol des derart hergestellten Gemisches aus 2,6-Diamino-4-(3^famino-4^l-sulfophenylamlno)-pyrimidin und 2-(3'-Amlno-4^f-sulfophenylamino)-4_f6-diamino-pyrimidin werden in schwach alkalischer Lösung mit de» Diazoverbindung aus 20,8 g l-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure gekuppelt, und die gebildeten Monoazofarbstoffe werden mit latrlumchlorid abgeschieden. Man filtriert sie ab, löst sie wieder in verdünnter natronlauge, fügt 6,9 g Katrlumnitrit zu und tropft die gelbe Lösung auf Salzsäure und Eis. Man rührt das kongosaure Gemisch, bis die Diazotierung beendet 1st, zersetzt überschüssige salpetrige Säure mit Sulfamin-

009M7716S1

- 124 - ■ .

säure und neutralisiert die überschüssige Mineralsäure mit Natriumbicarbonat. Dann tropft man diese Diazolösung bei 0-10° in eine Lösung von 17,4 g l-Phenyl-S-methyl-o-pyrazolon und 10 g Natriumcarbonat in 200 ml Wasser und 11 ml 10-n-Natronlauge. Durch Kupplung entstehen hierbei die Disazofarbstoffe vorstehender Formel in Form ihrer Natriumsalze. Man scheidet sie nach beendeter Umsetzung durch Zugabe von Natriumchlorid ins Reaktionsgemisch ab, filtriert und'wäscht das Filtergut mit Natriumchloridlösung. Nach dem Trocknen stellt das Produkt ein braunes Pulver dar, das Wolle, Seide und synthetische ELyamidfasern aus neutralem oder saurem Bad in lichtechten und sehr gut nassechten gelben Farbtönen färbt.

Verwendet man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise äquivalente Mengen der je in der zweiten, dritten, vierten und fünften Kolonne der folgenden Tabelle XVIII erwähnten Verbindungen, d.h. die in der zweiten Kolonne angegebene Diazokomponente anstelle von l-Amino-2-chlorbenzol-5-sulfonsäure, die erste, in Kolonne 3 angegebene und zur Herstellung der ersten Kupplungskomponente benötigte Aminoverbindung anstelle von l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, die zweite Aminoverbindung gemäss Kolonne 4 anstelle von Ammoniak und die zweite Kupplungskomponente gemäss Kolonne 5 anstelle von 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, so erhält man ebenfalls wertvolle Farbstoffe, die Wolle und synthetische Polyamidfasern in den in der letzten Kolonne der Tabelle angegebenen Farbtönen färben. Die Färbungen haben gute Nasseehtheitseigenschaften.

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-125 Tibtlie XVIII

Beispiel

)-A«lnenaptithaH(i-6-sulfonsSure

2-A«lne-3,6-dl-[l·.

äthyl)-sulfa»oyll· naphthalin

4-Aiino-benztriazol-6-sulfonsäure

l-Aiino-2-Mt.hylitnzol 5-sulfonsiure

1-Ali nobenzol-4-phesphonsäuro

l-A«ino-3-trifluer- »ethy!benzol

4-Aiinophonylessigsäure

l-Aiino-4-Mthyl sulfonyl benzol

l-Ailno-2-Mthoxybenzol

2-Aiino-2'-«ethyldiphenylltheM-sulfons Jure

J-Aiino-6-Mthyl-dl-

ohenyhulfon-3'- »ulfonsiure

l-Ailno-4'-Mthy1. diphenyUulfid

Erste Kuppiungskoapoiwntt au« 2,4,6-Trichlerpyriiidin und den folgenden Aalnoverbinduniitn l.Ailnoverbindung 2.Aiinoverbindung

1,3-Diaiinobewoi- ieihyl jiin 4-sulfonsäure

do.

AethylMln

1,^-DlaiInobenzol- Isopropylailn 3-sulfonsäure

de.

DUihylaiin

1,6-Oiaiineejoh- Cyclohtxylailn

tiwHn-3-sulfon-

säure

4,V-0iaiinod1-

phenyl-3-$ulfon-

siure

do.

1,3-OiJiinM-

iethylbenzol-6-

»ulfonsäure

IiO.

l,3-Diaiino-2-ehlorbenzol-S-sulfonsäure

,3-0iaiinobenzol-4-sulfon- «äure

do.

n-Buiylnin

d·.

Benzylaalη AalnoesitjsSure

Aethyla«ln

l-A«in«-4-Mthylbtnzol

dlphenylaiin-A¹- »ulf»nsiure

3-Aiint^-chlirbMzoetienofv-2'-carb*n»iurt

'■ 1,3-Olaiinobonzol- Aethylailn 4-sulfonsäure

do.

de. zielte KuppluogskMponmt·

l-Kydroxy-4-Mikylbofuot

Χ,Ν-DiHthylaaliwlwnzol

pyrliidin

2,4,6-Tr<-(bwzyhiin·)-pyrilidin

2,6-DIai1iKM-(2'-Mthyl- 5'-sulfophenyIaiino)-py- riildln

Färbt« aaf kl Ie

krau«

Hlb-oran$e ι

aiino)-pyrliidi*

2,6-Ola«ino-4-[2'-(2"HHthyl phenoxy)-4'-sulfophenylaaino}- PyHiIo¹In

Acetessiosäure-»-(2-»ethyl-5-tulfofrfiMyD-atid

Acetesstgsäure-MZ-cMorphMyl) -aild

Benzoylesslgsäureaild Acetessijtiure-l-butylaiid

1-(V-Bre»phenyl)-3-Mthyl-5-pyrazolon

l-fhenyl-3-carbexy-5-pyrazci)n

orange

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^BAD

009887/1669

Tateflt »III

ItI- stitl	OlaZMMMMrtl	tritt bat!l«fSMMt*Mtt *M 2,4,t-TrichItrfyrltl4l· mi Mn	2.teiM«trkimtun«	f • ■■I tv MaBBj wna^aRBvavniaiiv	I I rarhtM auf ■tilt
M.	lJtalM-4-Mttyt-5· (l-thMylsalfmyl)-	I .UInt»«rbindMHi	AtihylMlfl		MlMr«,.
323	ktxyl-carbaMyl)-. MUtI	4-Mlf MSMTt	MlMtuiMlwrt	Mthyl-S-fyraztlM	M.
324	l-MlM-4-(4*-Mtfcyl-	M.	«tthylMl«	l-(3'-Aetiyla«lMtiiMyl )-J-	M.
325	MRZtI	M.		l-Mthtky1-3-Mtliyl-5-Mru*iM
	l-MlM-2-[Mttyl-		M.		M.
326	»Mlf«Myl>MMll .	M.		)-(3'-lttrtthMyl )-3-Mtkyl-
	tMMxyttlfMyl)· MUtI		M.	S-wn/.lM	4t.
327	M.	3-Mthyl-5-tyraztlM

Beispiel 328

Cl

■HnN NHn

23 g l-AcetylaBino-3-aininobenzol-4-sulfonsllure werden In 200 al Wasser neutral gelöst ufed alt 6.9 g Hatriuanltrit und 30 ml 3QjIiger Salzsäure bei 0-5° diazotlert. Öle erhaltene kongosaure Dlazosuspension Wird alt Natriuacarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 gestallt und hernach iu einer Lösung von 28 g 2.6-DiaBino-4-(3^l-suljrophenylaeino)-py»iB»¹din In 800 al Wasser und 15 g Ratrluablca^bonat gegeben. l«tli be-

οοΜ·τη·Μ

•,

BAD ORIGINAL

endeter Kupplung versetzt man die Farbstoff lösung mit konzertierter Natronlauge oder Aetznatron, so dass eine 5#ige Natronlauge entsteht und erwärmt auf 70-80° bis zur vollständigen Verseifung der Acetylamiaqfuppe. Man kühlt darauf die Reaktionslösung ab, neutralisiert mit konzentrierter Salzsäure und scheidet den Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig aus. Nach dem Filtrieren und Waschen mit verdünnter Natriumchloridlösung löst man den so erhaltenen Aminomonoazofarbstoff in 400 al Wasser. Zu dieser Farbstofflösung tropft man bei 70° eine Lösung von 21g 2,4,5,6-Tetrachlor-pyrimidin in 50 al Aceton und hält den pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von Hatriuacarbonatlösung bei 6-7. Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum erhält man ein gelbes Pulver, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

Anstelle der l-Acetylamlno-B-aminobenzol-^sulfonsäure kann z.B. auch die l-Nitro-3-aminobenzol-4-sulfonsäure verwendet werden. Durch Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumsulfid kann dann ebenfalls der entsprechende Aminoazofarbstoff erhalten werden.

4 g des gemäss Beispiel 328 erhaltenen Farbstoffes werden in 1000 al Wasser gelöst und m& 20 g Natriumcarbonat versetzt. Man geht bei 20® mit 100 g Baumwolle in das Bad ein und erwärmt innerhalb 30 Minuten je nach Reaktivkoaponente auf 40° oder 90°| anschliessend versetzt man die Flotte ait 80g Natriumchlorid und färbt die Ware 1 Stunde bei der gleichen

Q0SIS7/165I

- 123 -

Temperatur. Schliesslich wird die erhaltene Färbung gespült und 15 Minuten kochend geseift. Man erhält so eine tiefgelbe waschechte Färbung.

Werden an Stelle der 21 g 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin äquivalente Mengen der in Kolonne II der nachfolgenden Tabelle XIX aufgeführten, eine faserreaktive Gruppierung einführenden Verbindungen verwendet und bei den in Kolonne III angegebenen Temperaturen gemäss den Angaben des obigen Beispiels mit dem Aminoazofarbstoff kondensiert, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

BAD ORIGINAL

009887/1659

Tabelle XIX

I	II	III
Beispiel No.	Reaktivkomponente	Temperatur
329	2,4,6-Trichlor-s-triazin	0-10°
330	2,4,6-Tribrom-s-triazin	0-10°
331	2-Methoxy-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°'
332	2-Aethoxy-4,■6-dichlor-s-triazin	20-40°
333	2-Phenoxy-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°
334	2-Mercapto-4,6-äichlor-s-triazin	20-40°
335	2-Aethylthio-4,6-dichlor—s-triazin	20-40°
336	2-Phenylthio-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°
337	2-Methyl-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°
338	2-Phenyl-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°
339	2-Amino-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°
340	2-Methylamino-4,6-dichlo'r-s-triazin	20-40°
341	2-Butylamino-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°
342	2-Diäthylamino-4,6-dichlor-B-triazin	20-40°
343	2-ß-Hydroxyäthylamino-4,6-dichlor-s- triazin	20-40°
344	2-ß-Sulfoathylamino-4,6-diehlor-s- triazin	. 20-40°
345	2-N-0-Sulfoäthyl-N-methylamino-4,6-di- chlor-s-triazin	20-40°
346	2-Phenylamino-4,6-dichlor-s-triazin	20-40°
347	2-N-Methyl-N-phenylamino-4,6-dichlor- s-triazin	20-40°
348	2-(2'-Sulfophenylaraino)-4,6-dichlor-s- triazin	20-40°
349	2-(2',5·-Disulfophenylamino)-4,6-di chlor-s-triazin	20-40°

009897/1669

Fortsetzung Tabelle XIX

I	II	III
Beispiel Nr.	Reaktivkomponente	Temperatur
350	2_(4·-5υ1ίΌρηβηοχ/)-4,6-α1<:η1θΓ-3-ίΓΐ8Ζΐη	20-40°
351	2-(4l-Carboxyphenoxy)-4,6-dlchlor-s- triazin	20-40°
352	2-(4'-Sulfophenylthio)-4,6-dichlor-s- triazin	20-40°
353	2-Cyclohexylaraino-4,6-dichlor-s-trla«in	20-40°
354	2-Horpholino-4,6~dichlor-s-triaain	20-40°
355	2,4,6-Trlchlorpyrimldln	80-90°
356	2,4,6-pTribrompyrimidin	80-90°
357	5-Methyl-2,4,6-trichlorpyrimIdin	80-90°
358	5-Phenyl-2,4,6-trichlorpyrlmidin	80-90°
359	5-Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidln	80-90°
360	5-Hitro-2,4i6-trlchlorpyrlmldln	80-90°
361	5-Carboraethoxy-2,4^6-trlchlorpyriiBldin	80-90°
362	5-Hitro-2-methyl-4,6-dlchlorpyrimidln	80-90°
363	5-Hitro-6-methyl-2,4-dichlorpyrlmidin	80-90°
364	2-Methylsulfonyl-4-methyl-6«chlorpyrimidin	60-80°
365	2-Methylsulfonyl-4-methyl-5,6-dichlor- pyrieidin	60-80°
366	2,4-Dichlorpyriraidin-6-carbonsäure(jhJ.orid	20-40°
367	2,4,S-Trichlorpyrimidin-ö-carbonsMure- chlorid	20-40°
368	2,4-Dichlorpyrlmidin-5-carbonsäurechlorid	0-10°
369	2,4-Dichlor-6-methylpyΓlmldin-5-carbon- säurechlorid	10-20°
370	ä.S-Dlchlorchlnoxalin-e-carbonsHure- chlorid	40-60·

009887/1858

Fortsetzung Tabelle XIX

I	II	III
Beispiel IJo.	Reaktivkomponente	Temperatur
371	2,3-Dichlorchinoxalin-6-sulfonsäurechlorid.	40-60«
372	2,4-Dichlorehinazolin-6-carbonsa*urechlorid	40-6Oe
373	2,4-Dichlorchinazolin-7-carbonsäurechlorid	40-60·
374	l,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid	20-40°
375	e-[4,5-Dichlorpyridazonyl-(l)]-propion- säurechlorid	20-40«
376	(SMurechlörid von l-(4«-C8rboxyphenyl)-4,5- dichlorpyr idazon-(6)]	20-40°
377	2-Aethylamino-4-N-chlorformyl-N-äthylamino- 6-chlor-s-triazin	20-30°
378	2-Dimethyla■ino-4-N-chloΓforayl-N-raethyl- a»ino-6-fluor-s-triazin	0-20«
379	2-ίf-Methyl-ll-phenylamino-4-Π-chloΓfoΓmyl- M-methylamino-6-chlor-s-triazin	20-30°
380	2-Methoxy-4-H-ehloΓfoπByl-!l-^ithylamino-6- chlor-s-triasin	20-30«
381	2-Phenoxy-4-!l-chlOΓfoπayl-N-Eethylaraino- 6-chlor-s-triazin	20-30°
382	2-Horpholino-^-N-chlorfonnyl-II-iiethyl- aaino-6-broa-s-triazin	20-30°
383	2-Kethylthio-4-K-ehlorformyl-N-methyl- aaino-6-chlor-s-triazln	20-30°
384	2-Phenylthio-4-N-chloΓfoΓ^Γ.yl-N-Mthylaπino- 6-chlor-s-triazin	20-30°
385	2-Butylaβino-'*-N-chloΓfonnyl-l!-butyla■ino- 6-chIor-s-triazin	20-30°
386	2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonsSure- chlorid	20-40·
387	β,2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-acrylsäure- chlorid	20-40·

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Fortsetzung Tabelle XIX

I	II	III
Beispiel No.	Reaktivkomponente	Temperatur
388	2-Chlorbenzthiazol-5-carbonsäurechlorid	30-50°
389	2-Chlorbenzthiazol-5-sulfonsäurechlorid	30-50°
390	2-Chlorbenzoxazol-5-carbonsäurechlorid	30-50°
391	2-Chlorbenzoxazol-5-sulfönsäurechlorid	30-50°
392	3-Nitro-4-fluorbenzol-l-carbonsäurechlorid	20-40°
393	3-Nitro-4-fluorbenzol-l-sulfonsäurer-hlorid	20-40°
394	3-Nitro-6-fluorbenzol-l-carbonsäurechlorid	20-40°
395	S-Nitro-ö-fluorbenzol-l-EUlfonsäurechlorid	20-40°
396	3-Nitro-4-chlorbenzol-l-carbonsäurechlorid	20-40°
397	S-Nitro-o-chlorbenzol-l-carbonsäurechlorid	20-40°
398	3-Methylsul-fon-4-fluorbenzol-l-carbon- säurechlorid	20-40°
399	S-Phenylsulfon-i-fluorbenzol-l-sulfon- säurechlorid	20-40°
400	Chloracetylchlorid	20-40°
401	P-Chlorpropionsäurechlorid	20-40°
402	α,ß-Dlchlorpropionsäurechlorid	20-40°
403	α,Ρ-DibrompropionsMurechlorid	20-40°
404	a-Chloracrylsäurechlorid	20-40°
405	0-Chloracrylsäurechlorid	20-40°
406	α,β,Ο-Trichloracrylsäurechlorid	20-40°
407	Chlormaleinsäureanhydrid	50-70°
408	ß-Chlorcrotonsäurechlorid	30-50°
409	Propiolsäurechlorid	20-40°

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Beispiel 410

SO₃H

Cl

67 g des Farbstoffs der Formel

NH

SO₃H

erhalten durch Kondensation des Aminomonoazofarbstoffs der Formel

NH-N = N-Tj

mit 2-(4'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlor-s-triazin werden in 1000 ml Wasser bei einem pH-Wert von 7 gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei 25° 8 g Ν,Ν-Dimethylhydrazin, wobei der pH-Wert auf ca. 9,5 steigt. Nach beendeter Umsetzung wird die Farbstoff lösung mit verdünnter Salzsäure wieder auf pH 7 gestellt, und der neue Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, mit NatriumChloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 40-50° getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst.

Wird Baumwolle mit einer 2$igen wässerigen Lösung dieses Farbstoffes, welche noch 20 g Natriumcarbonat und 200 g Harnstoff pro Liter enthält, bei 20° foulardiert, die imprägnierte

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BAD CWIQINAl.

Ware getrocknet, hierauf während 5 Minuten auf HC⁰ erhitzt und schliesslich während 30 Minuten kochend geseift, so erhält man eine reine, farbstarke gelbe Färbung.

Kondensiert man den Aminomonoazofarbstoff des obigen Beispiels mit äquivalenten Mengen 2,4,6-Trichlor-s-triazin, 2,4,6-Trichlorpyrimidin, 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonsäurechlorid, 2-Aethylamino-4~N-chlorformyl-N-äthylamino-6-chlor-s-triazin anstelle von 2-(4'-Sulfophenylamino)-4,6-dichlor-s-triazin und setzt diese Verbindung mit äquivalenten Mengen

(a)Aceton-N,N-dimethylhydrazon,

(b) Trimethylamin,

(c)N,N-Dimethyl-N-äthylamin,

(d)N,N-Dimethyl-N-ß-hydroxyäthyl-amin (e)N,N-Dimethyl-N-allylamin,

(f^,N-Dimethyl-N-benzylamin,

(g)N,N-Dimethyl-N-cyclohexylamin, (h)N-Methyl-pyrrolidin,

(i)N-Methyl-morpholin,

(j)N,N-Dimethyl-hydrazin,

(k)N-Aminopiperidin,

(1)N-Aminomorpholin,

(m)Pyridin,

(n)3-Methylpyridin oder

(o)l,4-Diaza-bicyclo[2.2.2]-octan,

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nach den Angaben des obigen Beispiels um, so erhält man Reaktivfarbstoffe, die nach den für diese Farbstoffe üblichen Färbeverfahren, z.B. dem in diesem Beispiel beschriebenen, auf Cellulose- oder Polyamidfasern nassechte gelbe Ausfärbungen ergeben.

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Beispiel 411

HO₃S

SO₃H

^ NH₂

48 g des Farbstoffs der Formel

(erhalten durch Kuppeln von diazotierter l-Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 2,6-Diamino-4-(3'-amino-6'-sulfophenylamino)-pyrimidin) werden in 1000 ml Wasser neutral gelöst. Zu dieser Farbstofflösung tropft man bei 0-10° eine Lösung von 23 g 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid in 50 ml Aceton und hält den pH-Wert durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 6. Man rührt das Reaktionsgemisch, bis keine diazotierbare Aminogruppen mehr nachweisbar sind, gibt bei Raumtemperatur 12,6 g Natriumsulfit hinzu und rührt bis sich der pH-Wert nicht mehr verändert. Der neu gebildete Farbstoff wird mit Natriumchlorid ausgesalzen, abfiltriert mit Natriumchloridlösung gewaschen und bei 40-50° im Vakuum getrocknet. Es entspricht im wesentlichen der ersten der oben angegebenen Formeln, löst sich in Wasser mit gelber Farbe und färbt Baumwolle nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren in nassechten gelben Tönen.

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«AD ORIGINAL.

, Verwendet man bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der 23 g 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid gleiche Mengen 2,4-Dichlorpyrimidin-6-carbonsäurechlorid, so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Echtheitseigenschaften, aber mit geringerer Reaktivität.

Weitere Farbstoffe von geringerer Reaktivität erhält man ausserdem bei Verwendung von 19,6 ,g des Natriumsalzes von l-Hydroxybenzol-4-sulfonsäure, 17,7 g des Natriumsalzes von l-Mercapto-4-nitrobenzol oder 19,5 g 1-Aminobenzol-4-sulfonsäure anstelle von 12,6 g Natriumsulfit bei ansonst gleichen Reaktionsbedingungen wie im obigen Beispiel angegeben.

Beispiel 412

SO₃H

XCr'\ SO₃H

ΝΗ-(ϊΓ)

Cl

NH-^ N

38,3 g 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure werden in 300 ml Wasser neutral gelöst und bei 0-5° mit 25 ml 30$iger Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonat auf einen pH-Wert von 4,5 abgestumpfte Diazoniumlösung lässt man sodann zu einer Suspension von 35,5 g 2—(3'-Nitrophenylamino)-4-cyclohexylamino-6-äthylamino-pyrimidin in

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900 ml Wasser und 20 g Natriumbicarbonat f Hessen. Nach beendeter Kupplung erhöht man den pH-Wert der Farbstofflösung auf 9 und lässt alsdann bei 70-80° eine Lösung von 14 g Natriumsulfid in 100 ml Wasser langsam zutropfen. Man reduziert bei dieser Temperatur, bis keine Nitroverbindung mehr nachweisbar ist, versetzt die erkaltete Farbstofflösung mit 40 g Natriumbicarbonat und befreit sie vom ausgefallenen Schwefel. Der Farbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, filtriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und hernach in 700 ml Wasser erneut gelöst. Nach Zugabe von 20 g 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin erwärmt man auf 80-90° und kondensiert bei dieser Temperatur so lange, bis keine freien Aminogruppen mehr nachweisbar sind.

Der neue Farbstoff wird nach dem Abkühlen durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, filtrifft, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 60-70° getrocknet. Es stellt ein gelb-oranges Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle, z.B. nach dem in Beispiel 410 beschriebenen Verfahren, in nassechten gelben Tönen färbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der 35,5 g 2-(3'-Nitrophenylamino)-4-cyclohexylamino-6-äthylamino-pyrimidin gleiche Mengen 2-Cyclohexylamino-4-(3'-nitrophenylamino)-6-äthylamino-pyrimidin oder 2-Aethylamino-4-(3'-nitrophenylamino)-6-cyclohexylamino-pyrimidin verwendet werden.

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Die gemäss Beispiel 412 verwendeten drei isomeren 3'-Nitrophenylamino-cyelohexylamino-äthylamino-pyrimidinr Kupplungskomponenten werden wie folgt hergestellt: A) Man löst 82,8 g m-Nitroanilin in einem Gemisch aus 750 g Wasser und 750 ml Aceton. Anschliessend tropft man 110 g 2,4,6-Trichlorpyrimidin, gelöst in 100 ml Aceton, zusammen mit wässriger 10 n.-Natronlauge derart in die erhaltene Lösung, dass der pH des Reaktionsgemisches stets zwischen 4 und 6 liegt. Das Reaktionsgemisch wird dann · ^

während 2£ Stunden, weiter gerührt, bis die Reaktion beendet ist und ein Kondensationsprodukt ausfällt, das man durch Filtrieren von der Reaktionsfliissigkeit abtrennt.

Der Rückstand besteht aus einem Gemisch von ungefähr 75 Gewichtsprozent 4-(3'-Nitrophenylamino)-2,6-dichlorpyrimidin und ungefähr 25 Gewichtsprozent 2-(3'-Nitrophenylamino)-4,6-dichlorpyrimidin; man löst dieses Gemisch in 2CCC ml 8C° warmem 1,2-Dichlorbenzol, worauf nach dem Abkühlen 112 g des 4-(3'-Nitrophenylamin)-Isomeren auskristaiiisieren (Schmelzpunkt 233°). ^

Die Mutterlauge enthält nun neben geringen Mengen an 4-(3^l-Nitröphenylamin^-Isomeren als Hauptbestandteil das 2-(3*-Νitrophenylamind-Isomere, das sich daraus isolieren lässt.

B) 57 g 4-(3'-Nitrophenylamino)-2,6-dichlorpyrimidin, erhalten gemäss A), werden in IOC ml Dioxan gelöst, worauf man 160 ml Wasser zur Lösung gibt;die erhaltene Suspension versetzt

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man mit 30 g Aethylamin in 30 ml Wasser und erhitzt das Reaktionsgemisch unter Rühren während 24 Stunden auf 85-90°. Es wird weiter gerührt, bis sich das Gemisch auf Raumtemperatur abgekühlt hat. Technisch reines 4-(3'-Nitrophenylamino)-2-äthylamino-6-chlorpyrimidin fällt aus, wird durch Filtrieren abgetrennt und getrocknet.

C) 58 g dieses Produktes werden mit einem Ueberschuss an unverdünntem Cyclohexylamin über die stöchiometrisch erforderliche Menge versetzt. Das Gemisch wird während 2 Stunden unter Rühren in einem geschlossenen Gefäss auf 140-150° erhitzt. Man erhält 4-(3'-Nitrophenylamino)-2-äthylamino-6-cyclohexylamino-pyrimidin von sirupöser Konsistenz, das direkt als Kupplurg skomponente zur Herstellung des Farbstoffs gemäss Beispiel 412 verwendet werden kann.

D) Die gemäss A) erhaltene Mutterlauge wird bis zur Trockne eingedampft, wobei ungefähr 25 g rohes 2-(3'-Nitrophenylamino)-4,6-dichlorpyrimidin erhalten werden. Das Produkt hat einen Schmelzpunkt von 162-190°. Nach dem Umkristallisieren , des Rohproduktes aus 500 ml Ligoin kristallisert das reine Produkt nach dem Abkühlen aus, während ein kleiner Rückstand an 2-(3'-Nitrophenylamino)- und 4-(3'-Nitrophenylamino)-Isomeren in der Ligroin-Mutterlauge verbleibt.

E) Verfahrensstufe B) wird dann wiederholt, wobei man jedoch 57 g 2-(3'-Nitrophenylamino)-4,6-dichlorpyrimidin als Ausgangsmaterial verwendet. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur fallen 40 g technisch reines 2-(3'-Nitrophenylamino)-4-äthylamino-6-chlorpyrimidin aus, das abfiltriert und getrocknet wird.

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F) » Mit diesem Zwischenprodukt wiederholt man Verfahrensstufe C), worauf man ein aus 2-(3'-Nitrophenylamino)-4-äthylamino-6-cyclohexylamino-pyrimidin bestehendes sirupöses Produkt erhält, das im Beispiel 412 direkt als Kupplungskomponente verwendet wird.

G) Verfahrensstufe A) wird unter Verwendung von 59,4 g Cyclohexylamin anstelle von 82,S g m-Nitroanilin wiederholt; aus dem entstehenden Gemisch von zwei Isomeren wird das 2-Cyclohexylamino-4,6-dichlorpyrimidin wie beschrieben isoliert, worauf man die Verfahrensschritte E) und F) unter Verwendung des letztgenannten Isomeren als Ausgangsmaterial für Verfahrensschritt E) wiederholt. Man erhält 2-Cyclohexylamino-4-(3¹-nitrophenylamino)-6-äthylamino-pyrimidin, das im Beispiel 412 direkt als Kupplungskomponente verwendet werden kann.

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Beispiel 413

SO₃H (Jr" = -

O₃H

63 g 2-(3'-Nitrophenylamino)-4-(4'-sulfophenylamino)- ^ 6-methylamino-pyrimidin werden als Natriumsalz in 1500 ml Wasser gelöst und bei 90° langsam zu einem intensiv gerührten Gemisch aus 40 g Eisenpulver und 12 ml Essigsäure in 400 ml Wasser zugetropft. Nach beendigtem Eintragen wird noch 2 Stunden ausreduziert. Man lässt die Temperatur auf 70-80° fallen und versetzt das Reaktionsgemisch vorsichtig mit festem Natriumcarbonat, bis eine Probe auf Phenolphthaleinpapier schwach rosa anzeigt. Nach 15 Minuten wird das Reduktionsgemisch filtriert, das Filtrat mit Salzsäure bis zur kongosauren Reaktion versetzt und das ausgefallene Amin

abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und hernach im Vakuum bei 60-70° getrocknet.

38 g 2-(3-'-Aminophenylamino)-4-(4 '-sulfophenylamino)-6-methylamino-pyrimidin werden nun in 700 ml Wasser als Natriumsalz neutral gelöst. Bei 80-90° und einem pH-Wert von 7-8 gibt man sodann 22 g fein pulverisiertes 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin hinzu und sorgt durch gleichzeitiges Zutropfen von Natriumcarbonatlosung dafür, dass sich der pH-Wert

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nicht verändert. Kan rührt das Reaktionsgemisch, bis keine diazotierbare Aminoverbindung mehr nachweisbar ist und lässt dann erkalten. Die Mischung wird im Verlauf von 15 Minuten bei 20-30° mit 25,3 g einer Diazolösung von l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure versetzt. Durch Zutropfen von Natriumcarbonatlösung hält man den pH-Wert des Reaktionsgemisches während der Kupplung zwischen 7 und 8. Nach beendeter Kupplung wird der neue Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Es.stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, das sieh in Wasser mit gelber Farbe löst.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle von 63 g 2-C3¹-Nitrophenylamino)-4-(4'-sulfophenylamino)-6-methylamino-pyrimidin gleiche Kengen 2-(4'-Sulfophenylamino)-4-(3'«ri4traphenylamino)-6-methylamino-pyrimidin oder 2-Kethylamino-4-(3' -rhi trophenylamino)-6- (4' -sulf ophenylamino)-pyrimidin verwendet werden.

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20,3 g 3, 4'-Diaminodiphenyl-l,l'-disulfimid-4-sulfonsäure werden in 400 ml Wasser neutral gelöst und bei 0-5° mit 25 ml 3G$iger Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Die kongosaure Diazoniumsuspension wird mit Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt und hernach zur Lösung von 56,7 g 2-[6^I-Sulfo-3'-(2",6"-dichlorpyrimidyl-4"-amino)-phenylamino]-4-(4'-sulfophenylamino)-6-amino-pyrimidin in ICGO ml Wasser (als Natriumsalz), gegeben. Durch gleichzeitiges Zutropfen von Natriumcarbonatlösung wird dafür gesorgt, dass der pH-Wert des Reaktionsgemisches nicht unter S-sinkt. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid zur Abscheidung gebracht, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 60-70°, stel¹t der Farbstoff ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Baumwolle wird mit diesem Farbstoff, z.B. nach dem in Beispiel410 beschriebenen Verfahren in gut nassechten gelben Tönen gefäbt. Gelbe Reaktivfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man bei sonst

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gleicher Arbeitsweise anstelle der im vorstehenden Beispiel erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der folgenden Tabelle XX aufgeführten Tetrazo- und Kupplungskomponenten verwendet.

Tabelle XX

Bei spiel No.	Tetrazokomponente	I Kupplungskomponente
415	2,3'-Diaminodiphenyl-l,l'- disulfimid	2-[6'-Sulfo-3'-(2",5",6"- trichlorpyrimidyl-4"-amino)- phenylamino]-4-(2', 4'-di- sulfophenylamino)-6-methyl- aminopyrimidin
416	3,3'-Diaminodiphenylsulfon	do.
41?	4, 4'-Diaminodiphenylmethan	do.
413	4,4'-Diaminodiphenylketon	do.
419	3,3'-Diaminodiphenyl-l,l'- disulfimid-4'-sulfonsäure	.2-[3'-(2",5",6"-Trichlor- pyrimidyl-4"-amino)-phenyl- i amino]-4-(21,5'-disulfo- ! phenylamino)-6-aminopyrimi- ι din
.420	2,3'-Diamino-4-chlordiphenyl- ljl'-disulfimid	do.
421	2,2'-Diamino-4,4·-dichlor- diphenylsulfid	do.
422	2,2'-Diamino-4,4'-dichlor- diphenylsulfoxyd	do.
423	4,4'-Diaminodiphenyl-3- sulfonsäure	do.

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Beispiel 424

SO₃H NHCH₃

SO₃H

30,6 g 4-Acetylamino-4'-aminodiphenyl-3'-sulfonsäure werden als .Natriumsalz in 50C ml Wasser gelöst und bei 0-5° mit 25 ml 30jfiger Salzsäure und 6.9 g Natriumnitrit diazotiert. Die mit Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 abgestumpfte Diazoniumsuspension gibt man portionen weise zu einer Lösung von 43 g 2-(3'-Sulfophenylamino)-4-(3'-sulfophenylamino)-6-amino-pyrimidin in 800 ml Wasser unter gleichzeitiger Zugabe von 20 g Natriumcarbonat. Nach beendeter Kupplung versetzt man das Kupplungsgemisch mit soviel Aetznatron, dass eine 5jiige Alkalilösung entsteht, und erwärmt auf 70-80° bis zur vollständigen Verseifung des Acetylaminofarbstoffes. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit Salzsäure neutralisiert., Der Farbstoff wird durch Z_ngabe von Natriumchlorid ausgefällt, filtriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 60-70° getrocknet.

35,6 g des so erhaltenen Aminomonoazofarbstoffes werden in 900 ml Wasser neutral gelöst, mit 3,5 g Natriumnitrit versetzt, worauf man die erhaltene gelbe Lösung zu 15 ml 10 n.-Salzsäure in 200 ml Wasser tropft. Die gelbe, kongosaure Diazoniummischung gibt man alsdann langsam zu einer neutralen Suspension

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ORIGINAL INSPECTED

von 33,7 g 2-(2',4^I-Disulfophenylamino)-4-[6^l-sulfo-3^l-(4"-chlor-6"-amino-l^ll,3",5^tl-triazinyl-2^u-amino)-phenylamino]-6-methylamino-pyrimidin in 500 ml Wasser und kuppelt unter Zugabe von Natriumcarbonat bei einem pH-Wert von S. Der neue Farbstoff wird zur Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, abfiltriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und im Vakuum bei 6C° getrocknet. Es stellt ein gelbes Pulver dar, das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle nach dem in Beispiel 41C beschriebenen Verfahren in nassechten gelben Tönen färbt.

Weitere gelbe Disazopyrimidinfarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise, anstelle der darin erwähnten Komponenten je äquivalente Kengen der in der folgenden Tabelle XXI aufgeführten Diazo-, ersten und zweiten Kupplungskomponente verwendet.

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- 143 -

Tabelle XXI

Btt- splel «β.	Ofazokoapontflti	ertteKupplungskoiponetit«	I 1 zielte Kupplungskomponente ; I
425	3-Acetylaufno-3'-aalno41phenyI- l.l'-disulffiid-i'-iulfonsäure	2-(4'-SulfophenyUiinoM-(4'-su1fo- pheny1aiino)-6-ailnopyriiidin	2-(2',4'-01suifophenyla«1no)- 4-[3l-(2",5",6Mrichlorpyri- ■ldyl-4"-ailno)-phenylaiiino]- 6-aiinopyriitdin
428	4-AcityiMfno-4>-ailMdl*hMyl- 3'-»«lf»niiure	do.	do. j
427	de.	do.	2-(2',4'-0lsulfophenyUiiiino)- ■ 4-(3|.(4",6M-d1chlortria2lnyl- 2"-aitno)-phtnylämino]-6-amino-; pyrliidin ;
428	do.	2-(3'-SulfophenylaiinoM-(3'-sulfo- ptitnylailno)-6-(3'-sulfophenylj«ino)- pyrllldin	2-[4'-(2",6"-Dich)orpyrin;ldyl- · 4"-aifno)-pheny!anino]-4- (4'-sulfophenylai«ino)-E-inethy1-; ailnopyrlildin :
429	3-Acttrtai(no-3'>aiinodiphenyl- 1,11^tSvIf iitd-4'-sulfonsiure	do.	do.

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BAD ORIGINAL Beispiel 430

HO₃S

SO₃H HO₃S

NHCH₂CH₂NH

37.7 g der Verbindung der Formel

NHCH₂CH₂NH ^

werden in 500 ml Aceton gelöst und mit 500 ml Wasser und 20 g
Natriumbicarbonat versetzt. Zu diesem Reaktionsgemisch lässt man eine Lösung von 38,3 g diazotierter 2-Naphthylamin-l,5,7-trisulfonsäure zufliessen und rtihrt das Gemisch, bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der gebildete

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Farbstoff ausgefällt, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Nach dem Trocknen im Vakuum bei 40-50° wird ein braungelbes Pulver erhalten» das sich in Wasser mit gelber Farbe löst und Baumwolle nach dem in Beispiel 410 beschriebenen Verfahren in nassechten gelben Tönen färbt.

Beispiel 431

HO₃SHf_-Jv^H

47,2 g l-Amino-3-[4^l-(4"-8ulfophenylämino)-6^t-chlor-l^l,3^l,5'-triaziny 1-2'-amino!-benzol-6-eulfonsäure werden in 300 ml Wasser, 300 g Eis und 25 ml 3OZiger Salzsäure angerührt und bei 0-5° mit 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Die kongosaure Diazoniumsuspension wird mit Natriumcarbonatlösung auf einen pH-Wert von 4,5 gestellt und hernach zu 3i,8 g des Natriumealzes von 1,3-Bis-[2'-(3"-sulfo-₍ phenylamino)-4'-amino-pyrimidyl-(6*)-amino]-benzol und 20 g Natriumcarbonat in 700 ml Wasser portionenweise zugegeben. Nach beendeter Kupplung wird der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid ausge- ' fällt, filtriert und mit Natriumchloridlösung gewaschen. Er stellt

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ORIGINAL INSPECTED

nach dem Trocknen in Vakuum bei 60-70* ein gelb-oranges Pulver dar, das sich in Wasser alt gelber Farbe löst und Baumwolle in nassechten gelben Tönen färbt.

Farbstoffe mit Ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn nan in obigem Beispiel bsi sonst gleicher Arbeltsweise anstelle der darin erwähnten Komponenten je die Äquivalente Menge der in der nachfolgenden Tabelle XXtI aufgeführten Diazo- und zweifach ankuppelbaren Kupplungskomponenten verwendet.

Tabelle XXII

Beispiel Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	•
432	CH2BrCHBrCOHM-^3~ SO3H NH2	1,3-818-[2'-(4"-SuIfO- · phenylamino)-4'-amino- ; pyr iraldy 1- ( 6') - amino) - benzol	1,2-Βΐ8-[2·-(2",5"-αΙ- sulfophenylamino)-4'- amino-pyrimidyl-(6')- amino]-Xthan
433	0K	do.	do.
	CL liH« Cl.
434
435	.JTv- RN-^VsO3H

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Beispiel 436

HO₃S-,

SO₃H NH-"' ·

35,7 g 4-Aminoazobenzol-3,4'-disulfonsäure werden in 500 ml Wasser.neutral gelöst und bei 0-5° mit 25 ml 3O7„iger Salzsäure und 6,9 g Natriumnitrit diazotiert. Dann gibt man die erhaltene Diazoniumsuspension bei Raumtemperatur zu einer wässrigen Suspension von 51,9 g 2-(3'-Sulfophenylamino)-4-[3^l-(2^M,6"-dichlorpyrimidyl-4^M-amino)-phenylamino]-6-amino-pyrimidin und 30 g Natriumcarbonat. Aus dem Kupplungsgemisch fällt der Farbstoff teilweise aus. Er wird durch Zugabe von Natriumchlorid vollständig ausgefällt, filtriert, mit Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Er färbt Baumwolle und Zellwolle in gelbstichig roten gut nassechten Tönen.

Disazofarbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man im obigen Beispiel bei sonst gleicher Arbeitsweise anstelle der darin erwähnten Komponenten je die äquivalente Menge der in der fplgenden Tabelle XXIII aufgeführten Aminoazoverbindungen und Kupplungskomponenten verwendet.

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Tabelle XXIII

Beispiel Aminoazoverbindung | Kupplungskomponente Farbton

Nr. ! j

SO H

de.

"V so η

Cl

NH

SOH 3

SOH

CI

SO H

■ «Η- {J- SO₃H

rotstUhlg-.qelb

do.

do.

Beispiel 441

In ein Färbebad, das in SOOO ml Wasser 1 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes, 5 g Natriumsulfat und 3 ml 40%ige Essigsäure enthält, geht man bei 50* mit 100 g gut vorgenetzter Wolle ein, treibt das Bad innerhalb 15 Minuten zum Sieden und

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kocht es noch 1 Stunde, Man erhält unter vollständiger Erschöpfung der Flotte eine sehr reine gelbe Wollfärbung, die sich durch gute Lichtechtheit und hervorragende Nassechtheiten auszeichnet.

Beispiel 442

In ein Färbebad, das in 5000 ml Wasser 1 g des nach Beispiel 188 erhaltenen Farbstoffes und 3 ml 85%ige Ameisensäure ent-( hält, geht man bei 40° mit 100 g "Banlon-®Trikot ein. Unter gutem Umrtthren treibt man das Bad innerhalb 30 Minuten zum Sieden und färbt während einer Stunde beim Siedepunkt. Die gefärbte Ware wird dann sorgfältig gespUlt und getrocknet. Man erhält eine reine brillante gelbe Färbung, die farbstark, vollkommen gleichmässig und vor allem nicht streifig ist und die eine gute Licht-, Wasser-, Schweiss-, Reib- und Waschechtheit bei 50° ausweist.

Beispiel 443

In ein Färbebad, das in 5000 ml Wasser 1 g des nach Beispiel 265 erhaltenen Farbstoffes, 2 g eines hoch hydroxyäthylierten Reaktionsproduktes aus einem Polyamin und Styroloxyd sowie 3 g Ammoniumsulfat enthält, geht man bei 40° mit 100 g Perlongewebe ein. Unter gutem Umrlihren erhitzt man das Bad innerhalb 30 Minuten in einem geschlossenen Gefäss auf 120° und färbt eine Stunde lang bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen wird die gefärbte Ware zuerst mit warmem und dann mit kaltem Wasser gespUlt und ge-

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trocknet. Auf diese Weise erhält man eine farbstarke, vollkommen gleichmässige, brillante scharlachrote Färbung mit sehr guter Licht-, Reib-, Wasser-, Schweiss- und Waschechtheit.

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Claims (9)

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Azopyrimidinfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diazo- bzw. Tetrazoverbindungen aus aromatischen Mono- bzw. Diaminen mit

1 Aequivalent einer in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls substituierten 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindung bzw.

2 Aequivalenten gleicher oder verschiedener solcher 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungen oder 1 Aequivalent einer solchen

fe 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung und 1 Aequivalent einer beliebigen anderen Kupplungskomponente kuppelt und, wenn die Kupplungskomponenten diazotierbare Aminogruppen aufweisen, die erhaltenen Amino-azo-pyrimidinfarbstoffe gegebenenfalls anschliessend diazotiert und erneut mit einer beliebigen Kupplungskomponente kuppelt, wobei die Komponenten so gewählt werden, dass der Endfarbstoff mindestens eine in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende, wasserlöslichmachnde Gruppe und mindestens drei nicht miteinander kondensierte Ringe, aufweist.

2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,

dass man die Diazoniumverbindung eines gegebenenfalls eine Arylazogruppe aufweisenden carbo- oder heterocyclischen Arylamins mit einer in 5-Stellung ankuppelbaren, gegebenenfalls weitersubstituierten, 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung, die am Stickstoff mindestens einer Aminogruppe des Pyrimidinkernes einen Arylrest enthält, kuppelt.

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Untertagen "·<-- ~

3. ' Verfahren gemäss Anspruch I₅ dadurch gekennzeichnet, dass man die Tetrazoniumverbindung aus einer Diaminodiphenylverbindung, deren Benzolkerne direkt oder über ein Brückenglied verbunden sind, mit 2 Aequivalenten gleicher in 5-Stellung ankuppelbarer gegebenenfalls substituierter 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindungenj die am Stickstoff mindestens einer Aminogruppe des Pyrimidinringes einen Sulfoarylrest enthalten, kuppelt.

4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Aequivalente gleicher oder voneinander verschiedener Diazoniumverbindungen von carbo- oder heterocyclischen Arylaminen mit einer Kupplungskomponente kuppelt, die zwei in 5-Stellung ankuppelbare, gegebenenfalls substituierte 2,4,6-Triaminopyrimidingruppierungen aufweist.

5. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniumverbindung eines carbo- oder heterocyclischen Arylamins mit einer in 5-Stellung kuppelbaren, an einem Aminstickstoff eine diazotierbare Aminoarylgruppe aufweisenden 2,4,6-Triaminopyrimidinverbindung kuppelt, die erhaltene Aminoazoverbindung weiterdiazotiert und mit einer in o-Stellung zu einer Hydroxylgruppe oder Aminogruppe kuppelnden Kupplungskomponente umsetzt.

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6. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man einen eine acylierbare Aminogruppe enthaltenden kzopyrimidinfarbstoff mit einem Acylierungsmittel, das im Acylrest mindestens einen unter Färbebedingungen als Anion abspaltbaren Rest oder eine additionsfähige Mehrfachbindung wie eine zwei- oder dreifache Kohlenstoffbindung, aufweist, umsetzt.

7. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Azopyrimidinfarbstoff, der in einem Benzolkern mindestens ein ersetzbares Wasserstoffatom enthält, mit einem Carbonsäure-N-methylolamid oder mit einem reaktionsfähigen funktioneilen Abkömmling dieser Methylolverbindung umsetzt.

3. Wasserlösliche, gegebenenfalls weitersubstituierte 2,4,6-Triaminopyrimidin-5-azofarbstoffe, welche mindestens eine in Wasser sauer dissoziierende, salzbildende wasserlöslichmachende Gruppe und mindestens drei nicht miteinander kondensierte Ringe aufweisen.

9. Verfahren zum Färben und Bedrucken von organischem Material, besonders von Polyamid und Cellulose enthaltendem Textilmaterial, gekennzeichnet,durch die Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs S.

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