DE2924000C2

DE2924000C2 - Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2924000C2
Application number: DE19792924000
Authority: DE
Inventors: Gert Dr. Schönenbuch Hegar
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-06-16
Filing date: 1979-06-13
Publication date: 1983-12-29
Also published as: FR2428664B1; GB2024236A; BR7903811A; JPS55796A; DE2924000A1; ES481610A1; GB2024236B; JPS6250509B2; FR2428664A1; CS205148B2; BE877007A; CH635860A5; CA1117937A

Description

und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel HN-Rj Rj

in beliebiger Folge miteinander kondensiert.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, zur Herstellung des Reaktivfarbstoffes der Formel

SO₃H O Cu

-N=N-<^~ 7— N=N SO₃H CH₃ HO₃S

dadurch gekennzeichnet, daß man den Farbstoff der Formel SO₃H O Cu

-N = N-/ V-N=N-SO₃H CH₃ HO₃S

(12)

mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensatiotisprodukt mit Ammoniak kondensiert.

5. Verwendung der Reaktivfarbstoffe gemäß den Ansprüchen 1 oder 2 bzw. der gemäß den Ansprüchen 3 oder 4 erhaltenen Reaktivfarbstoffe zum Färben von Cellulosefaser™.

Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel

O Cu O

A —N = N^/b\—N = N

(SO₃H)₁-J

N-C C—N —R₃

Il Il I

R₁ N N R₂

Λ /
c

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der als Substituenten Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Aminogruppen, Benzoylamino, Ureido, Hydroxy, Carboxy, Halogen, Sulfo, Nitro, Phenyl, Phenoxy, SuI-famoyl, N-Methylsulfanioyl, N-Äthylsulfamoyl, N,N-Dimethylsulfamoyl oder Ν,Ν-Diäthylsulfamoyl enthalten IcSnTi₁ der ßenzolrest B die gleichen Substituenten wie A enthalten kann, R₁ und R₂ unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₃ ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-, Cyclohexyl- oderNaphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Pheny'rest der Formel

(R4>l-3

worin R₄ C₁ _₄-Alkyl, C₁-.,-Alkoxy, C,-₄-Alkoxyalkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, Sulfo, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R₅ ein Wasserstoffatom oder einer der unter R, genannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R₄ vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worin R₂ und R₃ zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel

-Ν—C" C-N-R₃

Il Il I

R₁ N N R₂

Λ / c

(2)

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexfcildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist.

Die Riste A und B können die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten. Als weitere Substituenten kommen z. B. die folgenden in Betracht: Alkylgruppen r.iit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Äthoxy. Propyloxy, Isopropyloxy und Butyoxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie — NH2. Methylamine) und Äthylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor. Chlor und Brom, und die Sulfonsäuregruppe.

Der Rest A enthält als weitere Substituenten insbesondere eine oder mehrere Sulfonsäuregruppe(n). Der Rest B enthält einen weiteren Substituenten insbesondere in para-Stellung zum komplexbildenden Sauerstoffatom. Falls Ri und R2 Alkylreste sind, können diese substituiert sein, z. B. durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Carboxy und Sulfo. Als Beispiele für Ri und R? seien genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, selc-Butyl, tert-Butyl, 0-Hydroxyäthyl, 0-ChIoräthyl, jJ-Cyanäthyl, jS-Cyanmethyl, y-Cyanpropyl, jS-Carboxyäthyl, Sulfomethyl und 0-Sulfoäthyl. Für R₃ kommen z. B. in Betracht: Wasserstoff, die gleichen substituierten und unsubstituierten Alkylreste, die oben für Ri und R2 genannt sind, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Methoxyäthyl, Methoxypropyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl und Methoxybuty!, Cyclohexyl, Benzyl, 4-Sulfobenzyl, 4-Methylbenzyl, und insbeondere Phenyl, das durch Ci_4-Alkyl, Ci-4-AIkoxy, Acetylamino, Ureicl·.·. Carboxy, Halogen, Suifo, Suifomethyi, Trifiuormethyi, Suifamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann; ferner können R2 und R₃ zu einem sechsgliedrigen N-heterocycIischen Ring geschlossen sein, der ein weiteres Heteroatom, wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, enthalten kann. Als Beispiele für den Aminorest — NR2R3in Formel(l)seiungenannt:
jo — NH2, Methyiamino, Äthylamino,

Propylamino, lsopropylamino,
Butylamino.jS-Methoxyäthyiamino,
y-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino,
N.N-Diäthylamino, N-Methyl-N-phenyiamino,
N-Äthyl-N-phenylamino, jJ-Chloräthylamino.
jJ-Hydroxyäthylamino.y-Hydroxypropylamino,
Benzylamino, Cyclohexylamine,
Morpholino, Piperidino, Piperazino
und vor allem aromatische Aminogruppen, wie
Phenylamino.Toluidino, Xylidino,

Chloranilino, Anisidino, Phenetidino,
3- und 4-Sulfoanilino,
2,5-Disulfoanilino,
Sulfomethylanilino,
N-Sulfomethylanilino,

3- und 4-Carboxyphenylamino, /

2-Carboxy-5-sulfophenylamino,
2-Carboxy-4-sulfophenylamino,
4-Sulfonaphthyl-(l)-amino,
3,6-Disulfonaphthyl-(l)-amino,

3.6,8-Trisulfo-naphthyl-(l)-aminound
4,6,8-Trisulfonaphthyl-(i)-amino.
Lie Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können einen Rest oder zwei Reste der Formel (2) aufweisen. Falls ein Reaktivfarbstoff der Formel (1) nur einsn Rest der Formel (2) aufweist, ist dieser entweder an A oder ι,η den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden; falls er aber zwei Reste der Formel (2) aufweist, ist der eine an A und der andere an den oben genannten Naphthalinkern gebunden.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel

A — N =

(SO₁H),

,/ \
-N-C C —Ν —R,

R, N NR;

Λ /

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder π Halogen ist und A. Ri, R> und Ri die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, insbeondere Reaktivfarbstoffe der Formel (J), worin Λ ein Benzoirest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der >u durch Sulfo substituiert sein kann, Ri Wasserstoff. Methyl oder /J-Hydroxyäthyl, Ri Wasserstoff, Methyl oder Äthyl. Rj Wasserstoff, Methyl. Äthyl. Butyl.

Methoxypropyl. /J-Hydroxyäthyl, ^-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy. Athoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sdn kann, wobei die bei der Erläuterung der Γογγγέ! (!) genannte" Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl. Äthyl. Methoxy. Athoxy oder Chlor ist.

Bevorzugt sind vor allem Reaktivfarbstoffe der Formel

(SO₃H), _j

worin Ri Wasserstoff oder Methyl, R₂ Wasserstoff, genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl. das

Methyl oder Äthyl. Rj Wasserstoff. Phenyl, das durch durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff.

Sulfo, Methyl. Äthyl, Methoxy, Athoxy, Acetylamino, Methyl. Äthyl, Methoxy, Athoxy oder Chlor ist.
Carboxy. Chlor. Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert -40 Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der durch Formel (4)

sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) definierten Klasse ist der Reaktivfarbstoff der Formel

Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, daß man einen FarbstolTder Formel

O-

-Cu-

,-N=N-ZbV-N=N

worin die Aminograppe (n) der Forme!
-NH
R,

(SO₃H),-3 -NH

(6)

1-2

(7)

ίο

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind), 1 oder 2 Mol 2,4,6-Triflucr-s-triazin der Formel

F-C

C-F

Il

und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel HN-Rj

in beliebiger Folge miteinander kondensiert.
Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe der Formel

A-N = N

(SO₃H)

(10)

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A und Ri die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, als Ausgangsstoffe verwendet.

Insbesondere verwendet man als Ausgangsstoffe Farbstoffe der Formel (10). worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo. Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann. Ri Wasserstoff. Methyl oder 0-Hydroxyäthyl und X Wasserstoff, Methyl. Äthyl. Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist, und

N = N

(SO₃H),-₂

HO₃S

2.4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbindung der Formel (9) in beliebiger Folge miteinander kondensiert, wobei Ri, R?. R3 und X in den Formeln (11) und (9) die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben.

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, nämlich mehrfache Kondensation in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). In allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (6), (8) und (9) frei gewählt werden kann.

Aminoverbindungen der Formel (9), worin R; Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R) Wasserstoff, Methyl. Äthyl, Butyl, Methoxypropyl, 0-Hydroxyäthyl. ,iJ-Sulfoäthyl. Phenyl, das durch Sulfo. Methyl. Methoxy. Äthoxy, Acetylamino. Ureido, Carboxy. Chlor, Brom. Suifomethyl, Trifluormethyl. Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (I) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, ist.

Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (4) werden erhalten, indem man einen Farbstoff der Formel

-NH

(11)

Die beiden wichtigsten Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, daß man

55

1. einen Farbstoff der Formel (6) mit 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) kondensiert und das erhaltene mono- oder diprimäre Kondensationsprodukt mit 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert;

2. Z4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) mit einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert und 1 oder 2 Mol des erhaltenen primären Kondensationsproduktes mit einem Farbstoff der Formel (6)

_b5 kondensiert

Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffs der Formel (5) ist dadurch gekennzeichnet, daß

man den Farbstoff der Formel
SO₃H

SO₃H

CH₃ HO₃S

12

mit 2,4.6-Trifluor-s-iriazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Farbstoffe der Formel (6) werden erhalten, indem man ein diazotiertes Aminobenzol oder Aniinonaphthalin, das wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, auf ein ortho-Alkoxy- oder -Hydroxy-aminobenzol, das ebenfalls wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, wie o-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethoxyanilin oder 2-Acetylaminophenol, kuppelt, die erhaltene Monoazoverbindung, gegebenenfalls nach Verseifen der zu diazotierenden Aminogruppe, diazotiert und mit einer Naphtholsulfon-.äure bzw. Aminonaphtholsulfonsäure kuppelt und den entstandenen Diazofarbstoff durch :^ Umsetzung mit kupferabgebenden Mitteln kupfert, insbesondere entalkylierend kupfert.

Die Diazotierung der Diazokomponenten erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wäßrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die )o Kupplung auf die Kupplungskomponenten bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Als kupferabgebendes Mittel kann man Salze verwen len, welche das Kupfer als Kation enthalten, z. B. Ki pfersulfat. Kupferchlorid oder Kupferacetat. In » manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Kupfers erbindungen von Vorteil. z.B. in Torrn von Kupfer-Amin-Komplexen. wie Kupfertetramminsulfate aus Kupfersulfat und Ammoniak, Pyridin oder Monoüthanolamin oder in Form von Verbindungen, welche das Kupfer komplex gebunden enthalten, z. B. komplexer Kupferverbindungen der Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren, wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat. Ji

Die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel erfolgt in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium, z. B. bei Raumtemperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsverbindungen vorliegen oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine Entalkylierung stattfin- so den muß, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 120° C im offenen Gefäß, z. B. unter Rückflußkühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäß unter Druck, wobei die pH-Verhältnisse durch die Art des gewählten Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z. B. eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupfertetramminsulfat.

Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z. B. Alkohol, Dimethylformamid, usw. zugesetzt werden.

Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) können beispielsweise genannt werden:
a) Aminobenzole und Aminonaphthaline (Rest A):

Anilin, o-. rn- und p-Toiuidine, &5

o-, m- und p-Ani^idine,

o-, m- und p-Chloraniline,

2-5-Dichroranilin.

λ- und /3-Naphthylamin, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphcnyl,

Anilin-2-, -3- und -4-carbonsäuren, 2-Aminodipheny lather,

2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid oder -sulfomonomethyl- oder -äihylamide oder -sulfondimethyl- oder -sulfondiäthylamide.

Aniiin-2-, -3- und -4-suiionsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6 sulfonsäure, 4-Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure.

Anilii-2,4-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Amino-4- oder -5-sulfobenzoesäure.

2-Methylanilin-3,5-disulfonsäure.

2-Methylanilin-5-sulfonsäure.

2-Methoxyanilin-3,5-disulfonsäure.

2-Chloranilin-4-sulfonsäure, 2.3-Dimethylanilin-4,6-disulfonsaure.

2,5-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, S-ChloM-methylanilin^-sulfonsäure.

3-Acetylaminoanilin-6-sulfonsäure.

4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure.

4-Chloranilin-2-sulfonsäure.

S^-Uichloranilin-ö-sulfonsäure.

-τ-ivicu ijr iatiiim-*.-3uiivii.3uui»-.

S-Methylanilin-e-sulfonsäurc.

2.4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäure.

5-Methoxyanilin-2-sulfonsaure.

2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2.4-Dimethylanilin-5-sulfonsäure.

2-Methoxyanilin-5-sulfonsäure.

2-Methylanilin-4-sulfonsäure.

4-Nitroanilin-2-sulfonsäure.

4-Äthoxyanilin-2-sulfonsäure.

4-Äthylanilin-2-sulfonsäure.

4-Acetylaminoanilin, 4-Äthoxyanilin-3-sulfonsäure, 3.4-Dichloranilin,

o-, m- und p-Nitroanilin.

m- und p-Aminoacetanilid, 4-Amino-2-acetylaminotoluol-5-sulfonsäure.

4-Methoxyanilin-3-sult'onsäure, 1 -Aminonaphthalin-2-. -4-, -5-. -6-,

-7- oder -8-sulfonsäure. 2-Aminonaphthalin-1 -. -5- oder

-6-sulfonsäure.
l-AminonaphthaIin-3,6- oder

-5,7-disuIfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5-. -1,7-, -3,6-,

-5,7-, -4,8- oder -6,8-disulfonsäure, ]-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5,7-, -3,6,8- oder

-4,6,8-trisuIfonsäure, l-Amino^-hydroxy-e-nitronaphthalin-4-sulfonsäure,

14

10

15

20

25

2-Amino-1 -hydroxynaphthalm-4,8 disulfonsäure.

1 -Amino-S-acetylaminobenzol (verseift). 1 -AminoO-acetylaminobenzol-S- oder

-6-sulfonsäure (verseift),
l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure

(verseift),
l-Amino-3-(N-acetyl-N-methylamino)-benzol (verseift),

3- oder 4-Nitroanilin (reduziert), 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin (reduziert), 2-Methoxy-3-nitro-5-methylanilin

(reduziert) und
2-Methoxy-3-nitro-5-chloraniliπ.

b) o-Alkoxy- oder o-Hydroxyaminobenzole (Rest B): l-Amino-2-methoxy-5-methy !benzol, 1 -Amino-23-dimethoxybenzol.

1 -Aminc-2-methoxybenzol, 1 -Am.^: o-2-methoxy-S-chlorbenzol, l-Amino-2-methoxy-5-äthylbenzol, 1 -Amino-23-diäthoxybenzol, 1 - Amino-2-äthoxybenzol und 2-Acetylaminophenol (verseift).

c) Naphtholsulfonsäuren bzw. Aminonaphtholsulfonsäuren:

2-Amino-8-hydΓoxyπaphthalin-6-sulfonsäuΓe, 2-Amino-6-hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydΓOxynaphthalin-1,7-disulfonsäure. 2-Aminobenzoylamiπo-5-hydroxyπaphthalin-

7-sulfonsäure.
2-(4'-Aminophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-3',7-disulfonsäure.

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure. l-Aminobenzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure,

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäuΓe. 1 -Amino-S-hydroxynaphthalin-S.ö- oder

-4,6-disulfonsäure,
2-N-Phenylamino-5-hydroxynaphthalin-

7 sulfonsäure,
2-N-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure,
2-N-Acetyl-N-methylamino-5-hydroxynaphthalin-

7-sulfonsäure,
2-N-(2'-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaph-

thalin-7-SiiIfonsäure.
2-N-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure,

3-AmiΓ.o-2-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäuι·e. l-Hydroxynapluhalin^.o-disulfonsaure, 1 - Hydroxynaphthalin-4.8-disulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-S.S-disulfonsäure. 1 -Hydroxynaphthalin-S.ö.e-trisulfonsäure und 1 -Hydroxynaphthalin-4-, -5- oder -8-sulfonsäure.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.

Als weitere Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt das 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) (Cyanurfluorid) sowie beispielsweise die folgenden Aminoverbindungen der Formel (9):

-»o Ammoniak. Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Diäthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, ■sobutylamin, sek.-Butylamin, tert.- Butylamin, Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure.^-Sulfatoäthylamin, Benzy'.amin, Cyciohexylamin, Anilin, m- und p-Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3.4-und

3.5- Dimethy !anilin, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, m- und p-Nitroanilin, m- und p-Aminophenol. 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Meihyl-5-nitroanilin. 2,5-Dimethoxyanilin,3-Methyl-4-nitroanilin, 2-Nitvo-4-methylanilin, 3-Nitro-4-methy !anilin, 3-Amino-4-methylanilin, 4-Amino-3-methylanilin, 2-Amino-4-methylanilin, m- und p-Anisidin, m- und p-Phenetidin. 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Äthoxy-5-methoxyanilin, 4-Bromanilin, S-Aminobenzamid^-Aminophenylsulfamid. 3-Trifluormethylanilin, 3- und 4-Aminophenylharnstoff, 1 -Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 2-Amino-l-hydroxynaphthaIin, i-Amino-4-hydroxynaphthaün, l-Amino-8-hydroxynaphthalin, l-Amino-2-hydroxynaphthalin, l-Amino-7-hydroxynaphthalin. Methanilsäure, Sulfanilsäure. Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 4-Aminophenylmethansulfonsäure. Anilin-N-methansulfonsäure, 2-Amiπotoluol-4-sulfonsäure.

p-Aminosalicylsäure, l-Amino^-carboxy-benzolO-sulfonsäure. l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure. l-Amino-5-carboxybenzol-2-sulfonsäure. 1 -Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-,

-7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-1 -, -3-. -4-, -5-, -6-,

-7- und -8-sulfonsäure, 1 -Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-.

-33-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4.6-. -4,7-,

-4.8- und -5.8-disulfonsäure. 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-,-4.7-,-4,8-,-5,7-und

-6,8-disulfonsäure, 1 -Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2.5.7-, -33,7-, -3,6,8- und

-4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-13,7-, -1,5,7-, -3.5,7-.

-3,6,7-. -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure. Morpholin, Piperidin und Piperazin.

Die Kondensationen des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (8) mit den Farbstoffen der Formel (6) und den

Aminoverbindungen der Formel (9) erfolgen vorzugsweise in wäßriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, und so daß im fertigen Reaktivfarbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrig bleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert

Aus der DE-OS 16 44 208 waren zahlreiche Fluortriazin-Farbstoffe bekannt. Die überwiegende Mehrzahl der Beispiele dieser Vorveröffentlichung betrifft jedoch Alkoxy- oder Alkylmercapto-fluortriazin-Farbstoffe, was die Fachwelt zu dem Schluß führen mußte, die Vorteile bei Farbstoffen mit einem Alkoxy- oder Alkylmercapto-fluortriazin-Rest und nicht bei Aminofluortriazin-Resten zu suchen, zumal andere Fluortriazin-Farbstoffe bereits aus der DE-AS 11 98 469 bekannt waren. Auf die umständliche Methode der Hersteiiung der Reaktivkomponenten gemäß der DE-OS 16 44 208 mußte den Fachmann im Hinblick auf die bekannten verfahrenstechnischen Schwierigkeiten beim Umgang mit fluorierten Verbindungen davon abhalten, weitere Fluortriazin-Farbstoffe herzustellen und auf ihre Eigenschaften zu prüfen. In vorteilhaftem Gegensatz zum Stand der Technik erlaubt die an den Fluortriazin-Rest gebundene Aminogruppe bei den erfindungsgemäßen Farbstoffen eine »Feineinstellung« der Farbstoffeigenschaften, da die Aminogruppe in verschiedenartigster Weise übgewandelt werden kann. Die Möglichkeit der Steuerung der Farbstoffeigenschaften durch eine Abänderung der Aminogruppe am Triazinring stellt einen unerwarteten Vorteil dar, der durch Alkoxy-fluortriazin-Farbstoffe durch Änderung der Alkoxygruppe nicht erreichbar ist. Da überdies die Alkoxygruppe das Fluoratom am Triazinring aktiviert, weisen die erfindungsgemäßen Farbstoffe gegenüber den Alkoxy-fluortriazin-Farbstoffen eine deutlich bessere saure Bindungsstabilität auf.

Die Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest bzw. in den beiden s-Triazinresten je ein abspaltbares Fluoratom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z. B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphospliat. getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht

ίο zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemäßen trockenen Präparate direkt, d. h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Naß- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es. daß die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlöslichkeit bei guten

.¹U Auszieheigenscnaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und daß sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien,

?-> wie Seide. Leder, Wolle, Süperpolyamidfasern und Superpolyamidurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren

jo als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren. wonach die Ware mit wäßrigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeein-

jj wirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

-to Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

4") In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

10 Teile des Farbstoffes der Formel

== N

SO₃H

CH₃

HO₃S

werden in 70 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und die Lösung durch Zugabe von 40 Teilen Eis auf 0° gekühlt. Unter gutem Rühren werden 2 Teile 2,4,6-Trifliiortriazin zugetropft, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat-Lösung einen pH-Wert von 6,5 aufrechterhält.

CH₃

Anschließend gibt man 3 Vol.-Teile konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung zu und rührt 2 Stunden bei 5 bis 10". Der entstandene Reaktivfarbstoff wird durch Einstreuen von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, die Farbstoffpastc mit einer wiißrigen Dinatriumphosphatlösung vermischt und getrocknet.

17

Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus langer Flotte in intensiven marineblauen Tönen.

Verwendet man anstelle von Ammoniak die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Amine, so erhält man marineblaue Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Betspiel Amine

2 N-Methylamin

3 N-Methylanilin

4 3,5-Dimethylanilin

5 4-Methoxyanilin

6 3-Aminobenzolsulfonsäure

7 4-Aminobenzoesäure

8 4-Methylanilin

9 3-MethylaniIin

10 4-Aminobenzolsulfonsäure

11 2-Amino-4-meihyimethoxybenzoi

12 3-Trifluormethylanilin

13 4-Aminobenzylsulfonsäure

14 Butylamin

15 2-Aminoäthansulfonsäure

16 2-Aminoäthanol

17 Anilin

18 3-Aminoacetanilid

19 4-AminophenylharnstofF

20 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure

21 2-Aminonaphthalin-4,8-disuIfonsäure

Beispiel

entstandene Aminoazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und wieder in Wasser gelöst. Man diazotiert durch Zugabe von Salzsäure und Natriumnitrit und kuppelt bei einem pH-Wert von 8 bis 8,5 mit 29,5 Teilen N-Acetyl-N-methyl-2-amino-5-hydroxynaphthalin-7-suifonsäure. Zu der entstandenen tief-violetten Lösung gibt man nun 100 Vol.-Teile konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung und 140 VoL-Teile 1 N-Kupfersulfatlösung und rührt 12

ίο Stunden unter Rückfluß bei 95°. Aus der tiefblauen Lösung wird der Kupferkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und abgesaugt Zur Verseifung der Acetylgruppe wird der Farbstoff 2 Stunden in 1 N Natronlauge auf 85° erwärmt, dann nach dem Erkalten auf 25° mit Salzsäure auf pH 3 angesäuert und abgesaugt.

353 Teile des Kupferkomplexfarbstoffes werden in 250 Teilen Wasser neutral gelöst und auf 0° gekühlt. Man fügt 150 Teile Eis zu und tropft in die Lösung bei einem pH-Wert von 6 bis 7 7.1 Teile 2,4,6-Trifluor-U,5-triazin. Nach beendeter Kondensation wird eine Lösung von 5,4 Teiien 4-Aminotoluol in Aceton zugefügt und bei 5 bis 10° und pH 7.5 kondensiert. Durch Eindampfen des Reaktionsgemisches zur Trockne wird der Farbstoff als

2> blauschwarzes Pulver isoliert. Er färbt Baumwolle in echten marineblauen Tönen.

In analoger Weise werden aus den Komponenten

A = Anfangskomponente
J" B = Mittelkomponente
N = Endkomponente

durch zweimalige Kupplung und entmethylierende Kf

25.3 Teile Anilin-2,4-disulfonsäure werden in üblicher is fen erhalten, die durch Kondensation mit Cyanurfluorid	Teilen 3-Amino-4-methoxytoluol gekuppelt.	B = Mittelkomponente	mit und einem zweiten Triazinsubstituenten T weitere echte	T = Triazinsubstituent	Farbton	f.
Weise diazotiert und in schwach saurer Lösung	A = Anfangs		Der Farbstoffe ergeben.		auf	S
13.7	komponente		N = Endkomponente		Baumwolle
Nr.		3-Amino-4-methoxy-		Ammoniak	marinen
	Anilin-2,4-disullbn-	toluol			blau
	säure		2,N-Methylamino-5-			■>■
23		desgl.	hydroxynaphthalin-7-	Anilin	desgl.
	desgl.		sulfonsäure			1
			2,N-(2'-Hydroxyäthyl-
24			amino)-5-hydroxy-			*I':-.*
		desgl.	naphthalin-7-sulfon-	3-Aminotoluol	desgl.
	Anilin-2,5-disulfon-		säure
	saure		2-Amino-5-hydroxy-			"' i
25		2-Amino-l,4-di-	naphthalin-l,7-di-	4-Aminobenzoesäure	desgl.
	desgl.	methoxybenzol	suifonsäure
		2-Aminoanisol	desgl.	n-Butylamin	desgl.	I
26	desgl.
			2-Amino-5-hydroxy-			ti
27		3-Amino-4-methoxy-	naphthalin-7-sulfon-	2-Aminoäthanol	desgl.
	desgl.	toluol	säurc
			2-Amino-8-hydroxy-
28		desgl.	naphthalin-6-sulfon-	2-Amino-l,4-di-	desgl.
	desgl.		säure	methylbenzol
			2-Methylamino-8-
29		desgl.	hydroxynaphthalin-6-	Anilin-3-sulfonsäure	desgl.
	Anilin-3-sulfonsäure		sulfonsäure
			2-N-Methylamino-5-
30		hydroxynaphthalin-7-
	sulfonsaure

19

20

Foriscl/ung

Nr. A = Anfangskomponent:

B = Mittelkomponente N = Endkomponente T = Triazinsubslituent

Farbton

auf

Baumwolle

Anilin-4-sulfonsäure

Anilin-3,5-disulfonsäure

2-Amino-5-sulfobenzoesäure

2-Amino-4-sulfobenzoesäure

5-Amino-4-methylbenzol-l,3-disulfonsäure

2-Aminonapbtfialin-1,5-disulfonsäure

1-Aminonaphthalin-2,5,7-trisuIfonsäure

2-Aminotoluol-4-sul fonsäure

2-Amino-5-methylbenzolsulfonsi "ie

5-Amino-4-methoxybenzol-1,3-disulfonsäure

4-Amino-3-chlorbenzolsulfonsäure

4-Amino-3-methylbenzolsulfonsäure

2-Aminobenzolsulfonsäure

4-AminobenzoI-sulfonsäure

desgl.

2-Aminobenzol-1.4-disulfonsäure

desgl.

3-Amino-4-methoxytoluol

desgl. desgl. desgl. desgl.

desgl.

3-Amino-4-methoxychlorbenzol

3-Amino-4-methoxytoluol

3-Amino-4-methoxyäthylber?f-ol

2-AcetyIaminophenol (verseift)

3-Amino-4-methoxytoluol

desgl.

desgl. desgl. desgl.

2-Aminoanisol

2-Amino-l,4-dimethoxybenzol 2-Amino-l,4-diäthoxybenzol 2-N-MethyIamino-5- hydroxynaphthalin-7- sulfonsäure

desgl. desgl. desgl.

2-Amino-S-hydroxy naphthalin-3,6-di- julfonsäure

2-Amino-8-hydroxy naphtha!in-6-s;i!fon-

2-Amino-5-hyd-oxy naphthalin-7-sulfon-

2-Amino-5-hydroxy naphthalin-l,7-di- sulfonsäure

2-Amino-5-hydroxy naphthalin-4,8-di- sulfonsäure

3-Amino-2-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

8-Am ino-1 -hy d roxynaphthalin-3,6-disul fonsäure

8-Amino-l-hydroxy naphthalin-3,5-di- sulfonsäure

2-N-Methylamino-5- hydroxynaphthalin- 7-sulfonsäure

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl.

desgl.

Anilin-3,5-disulfonsäure

4-Aminoanisol

4-Chloranilin

4-Aminoacetanilid

3-Aminophenylhamstoff

3-Aminobenzamid

4-Aminophenylsulfamid

3-MpthoxypropyI-amin

Äthylamin

N-Methylanilin

4-Bromanilin

Diäthylamin

4-Aminophenylmethansulfonsäure

l-Amino-3,4-dimethylbenzol

l-Ainino-4-methoxyäthoxybenzol

4-Aminoäthoxybenzol

4-Methylanilin Ammoniak

3-Aminotoluol

marinenblaii

desgl. desgl. desgl. desgl.

blauschwarz

desgl.

marineblau

dunkelblau

blau

blau blau

marineblau

desgl. desgl. desgl.

desgl. desgl.

desgl.

Beispiel

14 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formei SO₃H O Cu O

CH₃

HO₃S

NH₂
(als Trinatriumsalz)

werden in 100 Teilen Wasser gelöst und die Lösung durch Eiszugabe auf 0° gekühlt Man fügt 1,4 Teile Dinatriumhydrogenphosphat zu und tropft nun unter gutem Rühren 2,75 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zu, wobei man durch giciCiiZciuge z-ügauC von ι-S stnurrinydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5 hält. Nach vollständiger Umsetzung, die durch Dünnschichtchromatographie verfolgt wird, gibt man

2,2 Teile 3-Aminotoluol zu und läßt, auf 20° erwärmen, wobei wiederum der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff kontinuierlich neutralisiert wird. Durch Einengen der erhaltenen "^rarbstofflösung im Vakuum erhält man ein dunkles FaiVtoffpulver. Der Farbstoff färbt Materialien aus Cellulosefasern in echten Blautönen.

Beispiel

10 Teile des Kupferkomplex-DisazofarbstofFes der Formel SO₃H O Cu O

werden in ItO Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Man gibt chromatographisch kein Ausgangsmaterial mehr nacheine Lösung von 33 Teilen 2-(4'-Methylphenylamino)- -to weLoar. Der Farbstoff wird durch Einstreuen von 4,6-difIuor-l,3,5-triazin in 15 Teilen Aceton zu und rührt
das Gemisch 8 Stunden bei 15", wobei durch Zutropfen
von 1 N Natriumhydroxyd der pH-Wert bei 6,5 bis 7
gehalten wird. Nach der angegebenen Reaktionszeit ist

Kochsalz in die Lösung abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er ist mit dem gemäß Beispiel 8 erhaltenen Produkt identisch.

Beispiel

Zu einer Lösung von J4,6 Teilen des Dinatriumsaizes des Farbstoffes der Formel SO₃H O Cu O

H,N

N = N

CH₃

HO₃S

N-H

CH,

in 600 Teilen Wasser tropft man bei 0° unter gutem Rühren 14 Teile 2.4,6-Trifluor-l,3,5-triazin, wobei man durch Zugabe von Natriumbicarbonatlösung den pH-Wert bei 6 hält. Nach vollständiger Umsetzung gibt man 19 Teile 3-Aminobenzolsulfonsäure zu und rührt 3 Stunden bei pH 7,5 und einerTemperatur von 25°. Der erhaltene Farbstoff der Formel

^\ _NH_J J-NH

CH₃

HO₃S

CH₃

SO₃H

färbt Baumwolle in echten dunkelblauen Tönen

Färbevorschrift I v-,

2 Teile des gemäß Beispiel I erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Bauinwollgewebe imprä- ι» gniert, so daß es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht η auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift Ii

2 Teile des gemäß Beispiel I erhältlichen Farbstoffes werden in i \X> Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile 30%ige Natronlauge, 10 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Claims

1. Reaktivfarbstoffe der Formel

O Cu

A-N=N-^

Patentansprüche:

(SO₃H)₁-

-N-C C-N-R₃

Il Il I

R, N N R₂

ti)

1-2

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist. der als Substituenten Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Acylaminogruppen mit t bis 6 Kohienstoffatomen. Aminogruppen. Benzoylamino. Ureido. Hydroxy. Carboxy. Halogen. Sulfo. Nitro. Phenyl. Phenoxy. Sulfamoyl. N-Methylsulfamoyl. N-Äthylsulfamoyl. N.N-Dimethylsulfamoyl oder N.N-Diäthylsulfamoyl enthalten kann, der Benzolrest B die gleichen :? Substituenten wie A enthalten kann. Ri und R: unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₃ ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit jn 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-. Cyclohexyl- oder Naphthylrest. ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der Formel

(R₁),

-3

worin R₁ C₁ -.»-Alkyl. C, -^-Alkoxy, Ci —i-Alkoxyalkoxy. Acetylamino. Ureido. Carboxy. Halogen. Sulfo. Sulfomethyl. Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl, Nitro oder Hydroxy und R$ ein Wässersioffatorn oder einer der unter Rj genannten Subsiituenten ist. wobei, falls mehrere Substituenien Ri vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worin R: und R₃ zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel

N —C C-N-R₃

Il Il I

R₁ N N R₂

(2)

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist.
2. Reaktivfarbstoff gemäß Anspruch 1, der Formel

N-C C-NH₂

SO₃H

(5)

3. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Farbstoff der Formel

O Cu

-N = N-HfBVN =

worin die Aminogruppe(n) der Formel
-NH

(SO₃H)

(6)

R,

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbüdenden Sauerstoflktome trägt, gebunden ist (sind), 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-tritzin der Formel

ζ/ \

F-C C-F

I Il «)

N N

Λ /
c