CH635860A5

CH635860A5 - Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.

Info

Publication number: CH635860A5
Application number: CH658078A
Authority: CH
Inventors: Gert Dr Hegar
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1978-06-16
Filing date: 1978-06-16
Publication date: 1983-04-29
Also published as: FR2428664A1; JPS55796A; FR2428664B1; BE877007A; GB2024236A; GB2024236B; JPS6250509B2; DE2924000A1; CA1117937A; DE2924000C2; CS205148B2; ES481610A1; BR7903811A

Description

Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel

0

cu—0

r-( 1

a - n = n-/bvr = n

(so3h) -^_3

\

f n -

c c

«

1

11

V Ri n

n

V

*c

1

f

1-2

(i).

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, R! und R2 unabhängig voneinander je ein Was-serstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest

65

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Aralkyl- oder Arylrest ist und der Rest bzw. die Reste der Formel

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r n - ro t J

Ro

(2)

10

n - c c i i it n n i

f an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist.

Die Reste A und B können die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten. Als weitere Substituenten kommen z.B. die folgenden in Betracht: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie is Methoxy, Äthoxy, Propyloxy, Isopropyloxy und Butyoxy, Acyl-aminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Proprionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH2, Methylamino und Äthylamino, die Ureido-, Hydroxy-und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, und 20 die Sulfonsäuregruppe.

Der Rest A enthält als weitere Substituenten insbesondere eine oder mehrere Sulfonsäuregruppe(n). Der Rest B enthält einen weiteren Substituenten insbesondere in para-Stellung zum komplexbildenden Sauerstoffatom. Falls Rj und R2 Alkylreste 25 sind, können diese substituiert sein, z.B. durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Carboxy und Sulfo. Als Beispiele für Rx und R2 seien genannt: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Chloräthyl, ß-Cyan-äthyl, ß-Cyanmethyl, y-Cyanpropyl, ß-Carboxyäthyl, Sulfo-methyl und ß-Sulfoäthyl. Für R3 kommen z.B. in Betracht: Wasserstoff, die gleichen substituierten und unsubstituierten Alkylreste, die oben für Rj und R2 genannt sind, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 1 bis 4

30

35

Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Methoxyäthyl, Methoxy-propyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl und Methoxybutyl, Cyclo-hexyl, Benzyl, 4-Sulfobenzyl, 4-Methylbenzyl, Phenäthyl und insbesondere Phenyl, das durch C^-Alkyl, C^-Alkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, Sulfo, Sulfomethyl, Tri-fluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann; ferner können R2 und R3 zu einem sechsgliedrigen N-heterocyclischen Ring geschlossen sein, der ein weiteres Heteroatom, wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, enthalten kann. Als Beispiele für den Aminorest -NR2R3 in Formel (1) seien genannt: -NH2, Methylamino, Äthylamino, Propylamino, Isopropylamino, Bu-tylamino, ß-Methoxyäthylamino, y-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diäthylamino, N-Methyl-N-pheny-lamino, N-Äthyl-N-phenylamino, ß-Chloräthylamino, ß-Hydroxyäthylamino, Y-Hydroxypropylamino, Benzylamino, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phenylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 2-, 3- und 4-Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, Sulfomethylanilino, N-Sul-fomethylanilino, 3- und 4-Carboxyphenylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sulfophenylamino, 4-Sulfo-naphthyl-(l)-amino, 3,6-Dislulfonaphthyl-(l)-amino, 3,6,8-Trisulfo-naphthyl-(l)-amino und 4,6,8-Trisulfonaphthyl-(l)-amino.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können einen Rest oder zwei Reste der Formel (2) aufweisen. Falls ein Reaktivfarbstoff der Formel (1) nur einen Rest der Formel (2) aufweist, ist dieser entweder an A oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden; falls er aber zwei Reste der Formel (2) aufweist, ist der eine an A und der andere an den oben genannten Naphthalinkern gebunden.

Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel

0

Cu— 0

- N = N

(S03H)l-3

1AN -

C C

Ï »

1 11

\Ri

N N

V1

vc/

N

f

F

(3),

1-2

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alk-oxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A, Rj, R3 und R3 die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel (3), worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, Rj Wasserstoff, Methyl, oder ß-Hydroxyäthyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R3 Was-

45 serstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Methoxypropyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und 50 X Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist.

Bevorzugt sind vor allem Reaktivfarbstoffe der Formel y4/~n " N~v=y N

(SO3H)1_2 X

N - C

I t

R,

C

ti

N N

N-R, R«,

(4),

worin R! Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder 65 fo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Äthyl, R3 Wasserstoff, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist.

Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor, Sulfamoyl und Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der durch Formel (4) defi-Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sul- nierten Klasse ist der Reaktivfarbstoff der Formel

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s°3H

- n so3h

Die erfindungsgemässe Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel n - c c - nh,

I!

cho n n

3 *C'

I

F

(5).

0 — Cu

A - N - N

(S03H)^_3

nu i

r,

1-2

(6),

worin die Aminogruppe(n) der Formel

-NH I

Ri

(7) 25

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind), 1 30 und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel f - c c - f

1 n n n

1

f

HN-R,

(9)

(8)

R?

35

in beliebiger Folge miteinander kondensiert.

Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

0

/

a - n = nh^j^-n = n worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Al-koxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A und Rj die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, als Ausgangsstoffe verwendet.

Insbesondere verwendet man als Ausgangsstoffe Farbstoffe der Formel (10), worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, Rj Wasserstoff, Methyl oder ß-Hydroxyäthyl und X Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist, und Aminover-

0 —

-n - n—n (s03h)1_2 X h03s

(so3h)1_3

(10),

1-2

bindungen der Formel (9), worin R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Methoxypro-50 pyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, und Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, ist.

55

Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (4) werden erhalten, indem man einen Farbstoff der Formel

(11).

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbin-dung der Formel (9) in beliebiger Folge miteinander kondensiert, wobei R1; R2, R3.und X in den Formeln (11) und (9) die > unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben.

7

635 860

Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, nämlich mehrfache Kondensation in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (6), (8) und (9) frei gewählt werden kann.

Die beiden wichtigsten Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man

1. einen Farbstoff der Formel (6) mit 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) kondensiert und das erhaltene mono- oder diprimäre Kondensationsprodukt mit 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert; 2.2,4,6-5 Trifluor-s-triazin der Formel (8) mit einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert und 1 oder 2 Mol des erhaltenen primären Kondensationsproduktes mit einem Farbstoff der Formel (6) kondensiert.

io Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffs der Formel (5) ist dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Farbstoffe der Formel (6) werden erhalten, indem man ein diazotiertes Ami-nobenzol oder Aminonaphthalin, das wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, auf ein ortho-Alkoxy- oder -Hydroxy-aminobenzol, das ebenfalls wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, wie o-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethoxyanilin oder 2-Acetylaminophenol, kuppelt, die erhaltene Monoazo-verbindung, gegebenenfalls nach Verseifen der zu diazotieren-den Aminogruppe, diazotiert und mit einer Naphtholsulfonsäu-re bzw. Aminonaphtholsulfonsäure kuppelt und den entstandenen Diazofarbstoff durch Umsetzung mit kupferabgebenden Mitteln kupfert, insbesondere entalkylierend kupfert.

Die Diazotierung der Diazokomponenten erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponenten bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Als kupferabgebendes Mittel kann man Salze verwenden, welche das Kupfer als Kation enthalten, z.B. Kupfersulfat, Kupferchlorid oder Kupferacetat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Kupferverbindungen von Vorteil, z.B. in Form von Kupfer-Amin-Komplexen, wie Kupfertetraminsulfa-te aus Kupfersulfat und Ammoniak, Pyridin oder Monoätha-nolamin, oder in Form von Verbindungen, welche das Kupfer komplex gebunden enthalten, z.B. komplexer Kupferverbindungen der Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren, wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.

Die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel erfolgt in wässerigem oder organisch-wässerigem Medium, z.B. bei Raumtemperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsverbindungen vorliegen oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine Entalkylierung stattfinden muss, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 120 °C im offenen Gefäss, z.B. unter Rückflusskühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäss unter Druck, wobei die pH-Verhältnisse durch die Art des gewählten Metallisierungsverfahrens gegeben sind ; z.B.

eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupfe-rung mit Kupfertetraminsulfat.

Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z.B. Alkohol, Dimethylformamid, usw. zugesetzt werden.

Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) können beispielsweise genannt werden:

a) Aminobenzole und Aminonaphthaline (Rest A):

(12)

Anilin, o-, m- und p-Toluidine, o-, m- und p-Anisidine, o-, m- und p-Chloraniline, 2,5-Dichloranilin, a- und ß-Naphthyl-amin, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodi-25 phenyl, Anilin-2-, -3- und -4-carbonsäuren, 2-Aminodiphenyl-äther, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid oder -sulfomono-methyl- oder äthylamide oder -sulfondimethyl- oder -sulfondi-äthylamide, Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäure, Anilin-2,5-disul-fonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methyl-30 anilin -2-sulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, AniIin-3,5-di-sulfonsäure, 2-Amino-4- oder -5-sulfobenzoesäure, 2-Methyl-anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure, 2-Me-thoxyaniIin-3,5-disulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäure,

2.3-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, 2,5-Dimethylanilin-4,6-35 disulfonsäure, 5-Chlor-4-methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Acetyl-

aminoanilin-6-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, 3,4-Dichloranilin-6-sulfonsäure,

4-Methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Methylanilin-6-sulfonsäure,

2.4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfon-40 säure, 5-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sul-

fonsäure, 2,4-Dimethylanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-

5-sulfonsäure, 2-Methylanilin-4-sulfonsäure, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 4-Äthoxyanilin-2-sulfonsäure, 4-Äthylanilin-2-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin, 4-Äthoxyanilin, -3-sulfon-

45 säure, 3,4-Dichloranilin, o-, m- und p-Nitroanilin, m- und p-Aminoacetanilid, 4-Amino-2-acetylaminotoluol-5 -sulfonsäu-re, 4-Methoxyanilin-3-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l-, -5-oder -6-sulfonsäure, l-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disul-50 fonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,5-, -1,7-, -3,6-, -5,7-, -4,8-oder -6,8-disulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisuIfon-säure, 2-Aminonaphthalin-l,5,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfon-säure, l-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure, 2-Amino-l-hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, l-Amino-3-55 acetylaminobenzol (verseift), l-Amino-3-acetylaminobenzol-5-oder -6-sulfonsäure (verseift), l-Amino-4-acetylaminobenzol-2-suIfonsäure (verseift), l-Amino-3-(N-acetyl-N-methylami-no)-benzol (verseift), 3- oder 4-Nitroanilin (reduziert), 2-Meth-oxy-4- oder -5-nitroanilin (reduziert), 2-Methoxy-3-nitro-5-60 methylanilin (reduziert) und 2-Methoxy-3-nitro-5-chloranilin.

b) o-Alkoxy- oder o-Hydroxyaminobenzole (Rest B):

1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, l-Amino-2,5-dime-thoxybenzol, l-Amino-2-methoxybenzol-l-Amino-2-methoxy-5-chlorbenzol, l-Amino-2-methoxy-5-äthylbenzol, 1-Amino-

65 2,5-diäthoxybenzol, l-Amino-2-äthoxybenzol und 2-Acetyl-aminophenol (verseift).

c) Naphtholsulfonsäuren bzw. Aminonaphtholsulfonsäuren:

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino-6-

635 860

8

hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaph-thalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5 -hydroxynaphthalin-1,7-disul-fonsäure, 2-Aminobenzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sul-fonsäure, 2-(4'-Aminophenylamino)-5-hydroxynaphthalin-3' ,7-disulf onsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul-fonsäure, l-Aminobenzoylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-di-sulfonsäure, 2-Amino-5 -hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure,

1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure,

2-N-Phenylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Acetyl-N-methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-(2'-Hydroxyäthylamino)-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Methylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-2-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, l-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure,

1-Hydroxynaphthalin-3,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure und l-Hydroxynaphthalin-4-, -5- oder -8-sulfonsäure.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) ist in den nach folgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.

Als weitere Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) verwendet werden können, seien genannt das 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) (Cyanur-fluorid) sowie beispielsweise die folgenden Aminoverbindungen der Formel (9):

Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Di-äthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutyl-amin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Hexyl-amin, Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropyl-amin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, ß-Sulfatoäthyl-amin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, o- m- und p-To-luidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, o-, m-und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3- oder 4-Acetylaminoanilin, o-, m- und p-Nitroanilin, o-, m- und p-Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroani-lin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl-4-nitroanilin, 2-Nitro-4-methylanilin, 3-Nitro-4-Methylanilin, o-, m- und p-Phenylen-diamin, 3-Amino-4-methylanilin, 4-Amino-3-methylanilin,

2-Amino-4-methylanilin, o-, m- und p-Anisidin, o-, m- und p-Phenetidin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Äthoxy-5-metho-xyanüin, 4-Bromanilin, 3-Aminobenzamin, 4-Aminophenylsul-famid, 3-Trifluormethylanilin, 3- und 4-Aminophenylharnstoff, 1-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 2-Amino-l-hydroxy-naph-thalin, l-Àmino-4-hydroxy-naphthalin, l-Amino-8-hydroxy-naphthalin, l-Amino-2-hydroxy-naphthalin, l-Amino-7-hy-droxy-naphthalin, Orthanilsäure, Metanilsäure, Sulfanilsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5-disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, Anthranilsäure, m- und p-Aminobenzoesäure,

4-Aminophenylmethansulfonsäure, Anilin-N-methansulfon-säure, 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfon-säure, p-Aminosalicylsäure, l-Amino-4-carboxy-benzol-3-sul-fonsäure, l-Amino-2-carboxy-benzol-5-sulfonsäure, 1-Amino-

5-carboxy-benzol-2-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-l,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäu-re, 2-Naphthylamin-l,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-, 3- und 4-Aminopyridin, 2-Amino-benzthiazol, 5-, 6- und 8-Aminochinolin, 2-Aminopyrimidin, Morpholin, Piperidin und Piperazin.

Die Kondensation des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (8) mit den Farbstoffen der Formel (6) und den Aminoverbindungen der Formel (9) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert, und so dass im fertigen Reaktivfarbstoff der Formel (1) noch 5 mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrigbleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.

Die Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) sind faserre-lo aktiv, da sie im s-Triazinrest bzw. in den beiden s-Triazinresten je ein abspaltbares Fluoratom enthalten.

Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden 15 unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupage-mitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono-und Dinatriumphosphat, getrocknet 25 werden ; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der 30 Farbstoffe herstellen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlös-35 lichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen.

Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, 40 Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamiduretha-nen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wo-45 nach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

50 Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründ-55 liehen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.

Ähnliche Farbstoffe sind aus der Schweizerischen Patent-60 schrift Nr. 495 462 bekannt. Diese unterscheiden sich von den erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffen durch andersartige nichtchromophore Substituenten am Monofluortriazin-Rest.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden ange-65 geben.

Beispiel 1

10 Teile des Farbstoffes der Formel

9

635 860

werden in 70 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und die Lösung durch Zugabe von 40 Teilen Eis auf 0° gekühlt. Unter gutem Rühren werden 2 Teile 2,4,6-Trifluortriazin zugetropft, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat-Lösung einen pH-Wert von 6,5 aufrecht erhält.

Anschliessend gibt man 3 Vol.-Teile konzentrierte wässrige Ammoniaklösung zu und rührt 2 Stunden bei 5 bis 10°. Der entstandene Reaktivfarbstoff wird durch Einstreuen von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, die Farbstoffpaste mit einer wässrigen Dinatriumphosphatlösung vermischt und getrocknet.

Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus langer Flotte in intensiven marineblauen Tönen.

Verwendet man anstelle von Ammoniak die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Amine, so erhält man marineblaue Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel

Amine

2

N-Methylamin

3

N-Methylanilin

4

2-Methylanilin

5

4-Methoxyanilin

6

3-Aminobenzolsulfonsäure

7

4-Aminobenzoesäure

8

4-Methylanilin

9

3-Methylanilin

10

4-Aminobenzolsulfonsäure

11

2-Amino-4-methylmethoxybenzol

12

3 -Trif luormethylanilin

13

4-Aminobenzylsulfonsäure

14

Butylamin

15

2-Aminoäthansulfonsäure

16

2-Aminoäthanol

17

Anilin

18

3 - Aminoacetanilid

19

4-Aminophenylharnstoff

20

2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure

21

2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure

Beispiel 22

25,3 Teile Anilin-2,4-disulfonsäure werden in üblicher Weise diazotiert und in schwach saurer Lösung mit 13,7 Teilen 15 3-Amino-4-methoxytoluol gekuppelt. Der entstandene Ami-noazofarbstoff wird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und wieder in Wasser gelöst. Man diazotiert durch Zugabe von Salzsäure und Natriumnitrit und kuppelt bei einem pH-Wert von 8 bis 8,5 mit 29,5 Teilen N-Acetyl-N-me-20 thyl-2-amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure. Zu der entstandenen tief-violetten Lösung gibt man nun 100 Vol.-Teile konzentrierte wässrige Ammoniaklösung und 140 Vol.-Teile IN Kupfersulfatlösung und rührt 12 Stunden unter Rückfluss bei 95°. Aus der tiefblauen Lösung wird der Kupferkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und abgesaugt. Zur Verseifung der Acetylgruppe wird der Farbstoff 2 Stunden in IN Natronlauge auf 85° erwärmt, dann nach dem Erkalten auf 25° mit Salzsäure auf pH 3 angesäuert und abgesaugt.

35,5 Teile des Kupferkomplexfarbstoffes werden in 250 Teilen Wasser neutral gelöst und auf 0° gekühlt. Man fügt 150 Teile Eis zu und tropft in die Lösung bei einem pH-Wert von 6 bis 7 7,1 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin. Nach beendeter Kondensation wird eine Lösung von 5,4 Teilen 4-Aminotoluol in Aceton zugefügt und bei 5 bis 10° und pH 7,5 kondensiert. Durch Eindampfen des Reaktionsgemisches zur Trockne wird der Farbstoff als blauschwarzes Pulver isoliert. Er färbt Baumwolle in echten marineblauen Tönen.

45

durch zweimalige Kupplung und entmethylierende Kupferung Kupferkomplexe von Aminodisazofarbstoffen erhalten, die durch Kondensation mit Cyanurfluorid und einem zweiten Tri-azinsubstituenten T weitere echte Farbstoffe ergeben.

In analoger Weise werden aus den Komponenten A = Anfangskomponente B = Mittelkomponente N = Endkomponente

30

Nr. A = Anfangskomponente

23 Anilin-2,4-disulfon-säure

24 do.

B = Mittelkomponente

3-Amino-4-methoxytoluol do.

N = Endkomponente

T = Triazinsubstituent Farbton auf Baumwolle

2,N-Methylamino-5-hydroxy- Ammoniak naphthalin-7-sulfonsäure

2,N-(2'-Hydroxyäthylamino)- Anilin 5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure marineblau do.

25 Anilin-2,5-disulfon-säure do.

2-Amino-5-hydroxynaphtha- 3-Aminotoluol Iin-1,7-disulfonsäure do.

26 do.

2-Amino-l,4-dimethoxybenzol do.

4-Aminobenzoesäure do.

635 860

10

(Fortsetzung)

Nr. A = Anfangskomponente

B = Mittelkomponente

N — Endkomponente

T = Triazinsubstituent Farbton auf Baumwolle

27 Anilin-2,5-disulfonsäure 2-Aminoanisol

2-Amino-5 -hydroxynaphtha- n-Butylamin lin-7-sulfonsäure marineblau

28 do.

29 do.

30 Anilin-3-sulfonsäure

31 Anilin-4-sulfonsäure

3-Amino-4-methoxytoluol do.

do.

2-Amino-8-hydroxynaphtha- 2-Aminoäthanol lin-6-sulfonsäure do.

2-Methylamino-8-hydroxy- 2-Amino-l,4-dimethyI- do.

naphthalin-6-sulfonsäure benzol

2-N-Methylamino-5-hydroxy- Anilin-3-sulfonsäure do. naphthalin-7-sulfonsäure do.

Anilin-3,5-disulfonsäure do.

32 Anilin-3,5-disulfonsäure do.

do.

4-Aminoanisol do.

33 2-Amino-5-sulfobenzoe-säure do.

do.

4-Chloranilin do.

34 2-Amino-4-sulfobenzoe-säure do.

do.

4-Aminoacetanilid do.

35 5-Amino-4-methylben- do. zol-1,3-disulfonsäure

36 2-Aminonaphthalin- do. 1,5-disulfonsäure

37 1-Aminonaphthalin- do. 2,5,7-trisulfonsäure

38 2-Aminotoluol-4-sulfonsäure

39 2-Amino-5-methylben-zolsulfonsäure

40 5-Amino-4-methoxyben-zol-1,3-disulfonsäure

41 4-Amino-3-chlorbenzol-sulfonsäure

42 4-Amino-3-methylben-zolsulfonsäure

43 2-Aminobenzolsulfon-säure

44 4-Aminobenzolsulfon-säure

3 - Amino-4-methoxy-chlorbenzol

3-Amino-4-methoxytoluol

3-Amino-4-methoxy-äthylbenzol

2-Acetylaminophenol (verseift)

3-Amino-4-methoxytoluol

3-Amino-4-methoxytoluol do.

2-Amino-8-hydroxynaphtha-lin-3,6-disulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaphtha-lin-6-sulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphtha-lin-7-sulfonsäure

2-Amino-5 -hydroxynaphtha-lin-1,7-disulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphtha-lin-4,8-disulfonsäure

3-Amino-2-hydroxynaphtha-lin-7-sulfonsäure

8-Amino-l-hydroxynaphtha-lin-3,6-disulfonsäure

8-Amino-1 -hydroxynaphtha-lin-3,5-disulfonsäure

2-N-Methylamino-5-hydroxy-naphthalin-7-sulfonsäure do.

3-Aminophenylharn-stoff

3 - Aminobenzamid

4-Aminophenyl-sulfamid

3-Methoxypropyl-amin

Äthylamin

N-Methylanilin

4-Bromanilin

Diäthylamin do.

blauschwarz do.

marineblau dunkelblau blau blau blau

4-Aminophenylmethan- marineblau sulfonsäure l-Amino-3,4-dimethyl- do.

benzol

45 do. do.

46 2-Aminobenzol-l,4- do. disulfonsäure do.

do.

l-Amino-4-methoxy- do. äthoxybenzol

4-Aminoäthoxybenzol do.

47 do.

2-Aminoanisol do.

4-Methylanilin do.

11

635 860

(Fortsetzung)

Nr. A — Anl'angs-koniponente

B = Mittei-komponente

N = F.ndkomponente

T = Triazinsubstituent Farbton auf Baumwolle

48 2-Aminobenzol-l,4-disulfonsäure

49 do.

2-Amino-l,4-dimethoxybenzol

2-Amino-1,4-diäthoxybenzol

2-N-Methylamino-5-hydroxy- Ammoniak naphthalin-7-sulfonsäure do.

3-Aminotoluol marineblau do.

Beispiel 50

14 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel n

(als Trinatriumsalz)

werden in 100 Teilen Wasser gelöst und die Lösung durch Eiszugabe auf 0° gekühlt. Man fügt 1,4 Teile Dinatriumhydrogen-phosphat zu und tropft nun unter gutem Rühren 2,75 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumhydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5 hält. Nach vollständiger Umsetzung, die durch Dünnschichtchromatographie verfolgt wird, gibt man 2,2 Teile 3-Aminotoluol zu und lässt auf 20° erwärmen, wobei wiederum der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff kontinuierlich neutralisiert wird. Durch Einengen der erhaltenen Farbstofflösung im Vakuum erhält man ein dunkles Farb-„„ Stoffpulver. Der Farbstoff färbt Materialien aus Cellulosefasern jU . ,

m echten Blautonen.

Beispiel 51

10 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel

P

n—^~v-n = n

ŒLT H03S

Kochsalz in die Lösung abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er ist mit dem gemäss Beispiel 4 erhaltenen Produkt identisch.

45

werden in 100 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Man gibt eine Lösung von 3,3 Teilen 2-(2'-Methylphenylamino)-4,6-difluor-1,3,5-triazin in 15 Teilen Aceton zu und rührt das Gemisch 8 Stunden bei 15°, wobei durch Zutropfen von IN Natriumhydroxyd der pH-Wert bei 6,5 bis 7 gehalten wird. Nach der angege- Beispiel 52 benen Reaktionszeit ist chromatographisch kein Ausgangsmate- Zu einer Lösung von 34,6 Teilen des Dinatriumsalzes des rial mehr nachweisbar. Der Farbstoff wird durch Einstreuen von Farbstoffes der Formel

H2

n-h ch,

in 600 Teilen Wasser tropft man bei 0° unter gutem Rühren 14 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin, wobei man durch Zugabe von Natriumbicarbonatlösung den pH-Wert bei 6 hält. Nach vollständiger Umsetzung gibt man 19 Teile 3-Aminobenzolsulfon-säure zu und rührt 3 Stunden bei pH 7,5 und einer Temperatur von 25°. Der erhaltene Farbstoff der Formel

635 860

12

färbt Baumwolle in echten dunkelblauen Tönen.

Färbevorschrift I

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75 % seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75 % Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3 %igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift II

2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

20

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile 30%ige Natronlauge, 10 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die 25 Färbung während 15 Minuten in einer 0,3 %igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

C

Claims

635 860 PATENTANSPRÜCHE 1. Reaktivfarbstoffe der Formel A - N = N- <S°3H>l-3 worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, Rj und R2 unabhängig voneinander je ein Was-serstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Aralkyl- oder Arylrest ist und der Rest bzw. die Reste der Formel 15 n - r~, Ro

1-2

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Al-koxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A und Ri die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben, als Ausgangsstoffe verwendet.

1-2

worin die Aminogruppe(n) der Formel

-nh

I

Ri

1-2

worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substi- mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom, ein tuenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten 10 gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffenthalten kann, Rj und R2 unabhängig voneinander je ein Was- atomen, ein gegebenenfalls substituierter Aralkyl- oder Arylrest serstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest ist und der Rest bzw. die Reste der Formel

- N - C

i i r-,

C

II

n N !

F

N - R3 Ro

1-2

worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alk-oxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A, Rj, R2 und R3 die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.

1-2

(1),

2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbin- 25 10. Verfahren gemäss Anspruch 9, zur Herstellung des Re-dung der Formel (9), worin R2 und R3 die oben angegebenen aktivfarbstoffes der Formel Bedeutungen haben, in beliebiger Folge miteinander kondensiert.

s03h

= N—

so3h dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel

0

40

(2)

an A und/oder an den Naphthalinrest, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel a - n

(so3h)1-3

(2)

( an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist. 2. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 1, der Formel

0

Cu-

0

A - N = N

(S03H)1_3

3

635 860

A - N

*!

(S03H)1_3

3. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, Rj Wasserstoff, Methyl oder ß-Hydro-

xyäthyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R3 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Methoxypropyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Sul-foäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Tri-fluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X 4o Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist.

(3),

(4),

4

- n - c i i

R1

*Nx c m

n n

\\C'

i f

n i

r,

R.

4- N -

c c

- N

/ »

i n i

V1

N N

i

F

r2

(l),

(4),

worin R1 Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder fo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Äthyl, R3 Wasserstoff, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist.

Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor, Sulfamoyl und 55 5. Der Reaktivfarbstoff gemäss Anspruch 4, der Formel Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sul-

s03h ^ a_n = n

4. Reaktivfarbstoffe gemäss Anspruch 2, der Formel

- n - C

! t r-, n

i

F

C - N - Ro n r J

N Rq 2.

(5),

(5).

(6),

6. Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

/a •

n - c c - nh0

I I II £•

chq n n 3

I

F

^7^— n = n

(s03h)1_2 x

7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel

0— Cu-/

A - N = N ——N = N

(S03H)i_3

(7)"

an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden 40 und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind) 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel

F - C C - F « »

N N

t

F

hn-r3 I

R2

8. Verfahren gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel (10), worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, Ri Wasserstoff, Methyl oder ß-Hydroxyäthyl und X Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist, und Aminoverbindungen der Formel (9), worin R2 Wasser-60 stoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Methoxypropyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Urei-do, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das 65 durch Sulfo substituiert sein kann, ist, als Ausgangsstoffe verwendet.

(8)

in beliebiger Folge miteinander kondensiert.

9. Verfahren gemäss Anspruch 7, zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen der Formel

635 86fr

(9)

45

10

worin Ri Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder fo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Äthyl,

Äthyl, R3 Wasserstoff, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist, dadurch gekennzeichnet, dass Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor, Sulfamoyl und man einen Farbstoff der Formel Carbamoyl substituiert sein kann, oder Naphthyl, das durch Sul-

(10),

(11),

(12)

mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.