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dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel
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mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.
Gegenstand der Erfindung sind Reaktivfarbstoffe der Formel
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worin A ein Benzol- oder Naphthalinrest ist, der weitere Substituenten enthalten kann, der Benzolrest B weitere Substituenten enthalten kann, R1 und R2 unabhängig voneinander je ein Wasserstoffatom oder ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R3 ein Wasserstoffatom, ein gegebenenfalls substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls substituierter Benzyl-, Cyclohexyl- oder Naphthylrest, ein unsubstituierter Phenylrest oder ein substituierter Phenylrest der Formel
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worin R4 C1 4-Alkyl, C, 4-Alkoxy, C, 4-Alkoxyalkoxy, Ace- tylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, Sulfo, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, Carbamoyl,
Nitro oder Hydroxy und R5 ein Wasserstoffatom oder einer der unter R4 genannten Substituenten ist, wobei, falls mehrere Substituenten R4 vorhanden sind, diese gleich oder verschieden sein können, oder worin R2 und R3 zusammen mit dem N-Atom einen sechsgliedrigen heterocyclischen Rest bilden, und der Rest bzw. die Reste der Formel
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an A undioder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist.
Die Reste A und B können die bei Azofarbstoffen üblichen Substituenten enthalten. Als weitere Substituenten kommen z.B. die folgenden in Betracht: Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Athoxy, Propyloxy, Isopropyloxy und Butyloxy, Acylaminogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Acetylamino, Propionylamino und Benzoylamino, Aminogruppen, wie -NH2, Methylamino und Äthylamino, die Ureido-, Hydroxy- und Carboxygruppe, Halogen, wie Fluor, Chlor und Brom, und die Sulfonsäuregruppe.
Der Rest A enthält als weitere Substituenten insbesondere eine oder mehrere Sulfonsäuregruppe(n). Der Rest B enthält einen weiteren Substituenten insbesondere in para-Stellung zum komplexbildenden Sauerstoffatom. Falls R1 und R2 Alkylreste sind, können diese substituiert sein, z.B. durch Chlor, Hydroxy, Cyan, Carboxy und Sulfo. Als Beispiele für R1 und R2 seien genannt: Methyl, Methyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, ss-Hydroxyäthyl, ss-Chlor äthyl, ss-Cyanäthyl, 13-Cyanmethyl, y-Cyanpropyl, ss-Carb- oxyäthyl, Sulfomethyl und ss-Sulfoäthyl. Für R3 kommen z.B.
in Betracht: Wasserstoff, die gleichen substituierten und unsubstituierten Alkylreste, die oben für R1 und R2 genannt sind, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyrest und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie Methoxyäthyl, Methoxypropyl, Äthoxyäthyl, Äthoxypropyl und Methoxybutyl, Cyclohexyl, Benzyl, 4-Sulfobenzyl, 4-Me thylbenzyl, und insbesondere Phenyl, das durch C, 4-Alkyl, C1,-Alkoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Halogen, Sulfo, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann;
ferner können R2 und R3 zu einem sechsgliedrigen N-heterocyclischen Ring geschlossen sein, der ein weiteres Heteroatom, wie Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel, enthalten kann. Als Beispiele für den Aminorest-NR2R3 in Formel (1) seien genannt: -NH2, Methylamino, Äthylamino, Propylamino. Isopropylamino, Butylamino, ss-Methoxyäthylamino, y-Methoxypropylamino, N,N-Dimethylamino, N,N-Diäthylamino, N-Methyl N-phenylamino, N-Äthyl-N-phenylamino, ss-Chloräthyl- amino, 13-Hydroxyäthylamino, y-Hydroxypropylamino, Ben- zylamino, Cyclohexylamino, Morpholino, Piperidino, Piperazino, und vor allem aromatische Aminogruppen, wie Phe
nylamino, Toluidino, Xylidino, Chloranilino, Anisidino, Phenetidino, 3- und 4-Sulfoanilino, 2,5-Disulfoanilino, Sulfomethylanilino, N-Sulfomethylanilino, 3- und 4-Carboxyphe nylamino, 2-Carboxy-5-sulfophenylamino, 2-Carboxy-4-sul- fophenylamino, 4-Sulfonaphthyl-( 1 )-amino, 3,6-Disulfo naphthyl-( 1 )-amino, 3,6,8-Trisulfo-naphthyl-( 1 )amin und 4,6,8-Trisulfonaphthyl-( 1 )amin.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können einen Rest oder zwei Reste der Formel (2) aufweisen. Falls ein Reaktivfarbstoff der Formel (1) nur einen Rest der Formel (2) aufweist, ist dieser entweder an A oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden; falls er aber zwei Reste der Formel (2) aufweist, ist der eine an A und der andere an den oben genannten Naphthalinkern gebunden.
Bevorzugt sind Reaktivfarbstoffe der Formel
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worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A, R1, R2 und R3 die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, insbesondere Reaktivfarbstoffe der Formel (3), worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest der durch Sulfo substituiert sein kann, R1 Wasserstoff, Methyl oder ss-Hydroxyäthyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Athyl, R3 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Methoxypropyl, ss-Hydroxyäthyl, ss-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann,
wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist.
Bevorzugt sind vor allem Reaktivfarbstoffe der Formel
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worin kl Wasserstoff oder Methyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Methyl, R3 Wasserstoff, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methyl, Methoxy, Athoxy, Acetylamino, Carboxy, Chlor, Sulfamoyl und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl, das durch Sulfo substituiert sein kann, und X Wasserstoff, Methyl, Athyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist.
Ein wertvoller Reaktivfarbstoff der durch Formel (4) definierten Klasse ist der Reaktivfarbstoff der Formel
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Die Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, dass man einen Farbstoff der Formel
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worin die Aminogruppe(n) der Formel
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an A und/oder an den Naphthalinkern, welcher eines der beiden komplexbildenden Sauerstoffatome trägt, gebunden ist (sind), 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel
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und 1 oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel
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in beliebiger Folge miteinander kondensiert.
Eine bevorzugte Ausführungsform ist dadurch gekennzeichnet, dass man Farbstoffe der Formel
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worin X Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Halogen ist und A und R1 die unter Formel (1) angegebenen Bedeutungen haben, als Ausgangsstoffe verwendet.
Insbesondere verwendet man als Ausgangsstoffe Farbstoffe der Formel (10), worin A ein Benzolrest, der durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Carboxy und Chlor substituiert sein kann, oder ein Naphthalinrest, der durch Sulfo substituiert sein kann, R1 Wasserstoff, Methyl oder ss-Hydroxyäthyl und X Wasserstoff, Methyl, Athyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor ist, und Aminoverbindungen der Formel (9), worin R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl und R3 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Butyl, Methoxypropyl, ss-Hydroxyäthyl, ss-Sulfoäthyl, Phenyl, das durch Sulfo, Methyl, Methoxy, Athoxy, Acetylamino, Ureido, Carboxy, Chlor, Brom, Sulfomethyl, Trifluormethyl, Sulfamoyl, und Carbamoyl substituiert sein kann, wobei die bei der Erläuterung der Formel (1) genannten Bedingungen gelten, oder Naphthyl,
das durch Sulfo substituiert sein kann, ist.
Die bevorzugten Reaktivfarbstoffe der Formel (4) werden erhalten, indem man einen Farbstoff der Formel
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2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) und eine Aminoverbindung der Formel (9) in beliebiger Folge miteinander kondensiert, wobei R1, R2, R3 und X in den Formeln (11) und (9) die unter Formel (4) angegebenen Bedeutungen haben.
Da die einzelnen oben angegebenen Verfahrensschritte, nämlich mehrfache Kondensation in unterschiedlicher Reihenfolge, gegebenenfalls teilweise auch gleichzeitig, ausgeführt werden können, sind verschiedene Verfahrensvarianten möglich. Die für jede Teilreaktion zu verwendenden Ausgangsstoffe ergeben sich aus Formel (1). Im allgemeinen führt man die Umsetzung schrittweise nacheinander aus, wobei die Reihenfolge der einfachen Reaktionen zwischen den einzelnen Reaktionskomponenten der Formeln (6), (8) und (9) frei gewählt werden kann.
Die beiden wichtigsten Verfahrensvarianten sind dadurch gekennzeichnet, dass man
1. Einen Farbstoff der Formel (6) mit 1 oder 2 Mol 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) kondensiert und das erhaltene mono- oder diprimäre Kondensationsprodukt mit I oder 2 Mol einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert,.
2. 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) mit einer Aminoverbindung der Formel (9) kondensiert und 1 oder 2 Mol des erhaltenen primären Kondensationsproduktes mit einem Farbstoff der Formel (6) kondensiert.
Die bevorzugte Herstellungsweise des Reaktivfarbstoffs der Formel (5) ist dadurch gekennzeichnet, dass man den Farbstoff der Formel
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mit 2,4,6-Trifluor-s-triazin kondensiert und das erhaltene primäre Kondensationsprodukt mit Ammoniak kondensiert.
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Farbstoffe der Formel (6) werden erhalten, indem man ein diazotiertes Aminobenzol oder Aminonaphthalin, das wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, auf ein ortho-Alkoxy- oder -Hydroxy-aminobenzol, das ebenfalls wie oben angegeben weitersubstituiert sein kann, wie o-Anisidin, Kresidin, 2,5-Dimethoxyanilin oder 2-Acetylaminophenol, kuppelt, die erhaltene Monoazoverbindung, gegebenenfalls nach Verseifen der zu diazotierenden Aminogruppe, diazotiert und mit einer Naphtholsulfonsäure bzw. Aminonaphtholsulfonsäure kuppelt und den entstandenen Disazofarbstoff durch Umsetzung mit kupferabgebenden Mitteln kupfert, insbesondere entalkylierend kupfert.
Die Diazotierung der Diazokomponenten erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässrig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung auf die Kupplungskomponenten bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.
Als kupferabgebendes Mittel kann man Salze verwenden, welche das Kupfer als Kation enthalten, z.B. Kupfersulfat, Kupferchlorid oder Kupferacetat. In manchen Fällen ist die Verwendung komplexer Kupferverbindungen von Vorteil, z.B. in Form von Kupfer-Ammin-Komplexen, wie Kupfertetramminsulfate aus Kupfersulfat und Ammoniak, Pyridin oder Monoäthanolamin, oder in Form von Verbindungen, welche das Kupferkomplex gebunden enthalten, z.B. komplexer Kupferverbindungen der Alkalisalze aliphatischer Aminocarbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren, wie des Glykokolls, der Milchsäure und vor allem der Weinsäure, wie Natriumkupfertartrat.
Die Behandlung mit dem kupferabgebenden Mittel erfolgt in wässerigem oder organisch-wässerigem Medium, z.B.
bei Raumtemperatur, falls leicht metallisierbare Ausgangsverbindungen vorliegen oder, wenn gleichzeitig mit der Metallisierung eine Entalkylierung stattfinden muss, durch Erwärmen auf Temperaturen zwischen 50 und 120 C im offenen Gefäss, z.B. unter Rückflusskühlung oder gegebenenfalls im geschlossenen Gefäss unter Druck, wobei die pH-Verhältnisse durch die Art des gewählten Metallisierungsverfahrens gegeben sind; z.B. eine saure Kupferung mit Kupfersulfat, eine alkalische Kupferung mit Kupfertetramminsulfat.
Gewünschtenfalls können bei der Metallisierung auch Lösungsmittel, wie z.B. Alkohol, Dimethylformamid, usw. zugesetzt werden.
Als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) können beispielsweise genannt werden: a) Aminobenzole und Aminonaphthaline (Rest A): Anilin. o-, m- und p-Toluidine. o-. m- und p-Anisidine, o-, mund p-Chloraniline. 2,5-Dichloranilin, a- und p-Naphthyl- amin, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphenyl, Anilin-2-, -3- und -4-carbonsäuren, 2-Aminodiphenyläther. 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid oder -sulfomonomethyl- oder -äthylamide oder -sulfondimethyl- oder -sulfondiäthylamide, Anilin. -3- und -4-sulfonsäure, Ani lin-2,5-disulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 4 Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure.
Anilin-3,5-disulfonsäure, 2-Amino-4- oder -5-sulfo- benzoesäure, 2-Methylanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-3,5-disulfonsäure, 2-Chloranilin-4-sulfonsäure, 2,3-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, 2,5-Dimethylanilin-4,6-disulfonsäure, 5-Chlor-4methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Acetylaminoanilin-6-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2sulfonsäure, 3,4-Dichloranilin-6-sulfonsäure, 4-Methylanilin2-sulfonsäure, 3-Methylanilin-6-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 5-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-5-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-5sulfonsäure, 2-Methylanilin-4-sulfonsäure,
4-Nitroanilin-2sulfonsäure, 4-Äthoxyanilin-2-sulfonsäure, 4-Äthylanilin-2sulfonsäure, 4-Acetylarninoanilin, 4-Äthoxyanilin-3-sulfonsäure, 3,4-Dichloranilin, o-, m- und p-Nitroanilin, m- und p Aminoacetanilid, 4-Amino-2-acetylaminotoluol-5-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-3-sulfonsäure, 1-Aminonaphtha- lin-2-, -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1-, -5- oder -6-sulfonsäure, 1-Aminonaphthalin-3,6- oder -5,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-1,5- -1,7-, -3,6-, -5,7-,
-4,8- oder -6,8-disulfonsäure, 1 -Aminonaphthalin- 2,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin- 1,5,7-, -3,6,8- oder -4,6,8-trisulfonsäure, 1-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin- 4-sulfonsäure, 2-Amino-1-hydroxynaphthalin-4,8-disulfon- säure, 1-Amino-3-acetylaminobenzol (verseift), 1 -Amino-3- acetylaminobenzol-5- oder -6-sulfonsäure (verseift), 1 -Ami- no-4-acetylaminobenzol-2-sulfonsäure (verseift), 1-Amino-3- (N-acetyl-N-methylamino)-benzol (verseift) 3- oder 4-Nitroanilin (reduziert), 2-Methoxy-4- oder -5-nitroanilin (reduziert), 2-Methoy-3-nitro-5-methylanilin (reduziert) und 2-Methoxy-3-nitro-5-chloranilin.
b) o-Alkoxy- oder o-Hydroxyaminobenzole (Rest B): 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol, 1-Amino-2,5-dimeth- oxybenzol, I-Amino-2-methoxybenzol, 1-Amino-2-methoxy- 5-chlorbenzol, 1-Amino-2-methoxy-5-äthylbenzol, 1 -Amino- 2,5-diäthoxybenzol, 1-Amino-2-äthoxybenzol und 2-Acetylaminophenol (verseift).
c) Naphtholsulfonsäuren bzw. Aminonaphtholsulfonsäuren: 2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Amino6-hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphthalin1,7-disulfonsäure, 2-Aminobenzoylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-(4'-Aminophenylamino)-5-hydroxy- naphthalin-3', 7-disulfonsäure, 2-Amino-8-hydroxynaphtha lin-3,6-disulfonsäure, 1-Aminobenzoylamino-8-hydroxy- naphthalin-3,6-disulfonsäure, 2-Amino-5-hydroxynaphtha lin-4,8-disulfonsäure, 1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6- oder -4,6-disulfonsäure, 2-N-Phenylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure,
2-N-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Acetyl-N-methylamino-5-hydroxy- naphthalin-7-sulfonsäure. 2-N-(2'-Hydroxyäthylamino)-5- hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-N-Methylamino-8- hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 3-Amino-2-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure, 1 -Hydroxynaph thalin3.6-dis ulfon- säure, I-Hydroxynaphthalin-4,8-disulfonsäure, 1 -Hydroxy- naphthalin-3,8-disulfonsäure, 1-Hydroxynaphthalin-3,6,8trisulfonsäure und l-Hydroxynaphthalin-4-, -5- oder -8-sulfonsäure.
Die Herstellung der Farbstoffe der Formel (6) ist in den nachfolgenden Ausführungsbeispielen nicht in allen Fällen beschrieben, sie ergibt sich jedoch ohne weiteres aus dem oben Gesagten.
Als weitere Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Reaktivfarbstoffe der Formel (I) verwendet werden können, seien genannt das 2,4,6-Trifluor-s-triazin der Formel (8) (Cyanurfluorid) sowie beispielsweise die folgenden Aminoverbindungen der Formel (9):
Ammoniak, Methylamin, Dimethylamin, Äthylamin, Di äthylamin, Propylamin, Isopropylamin, Butylamin, Dibutylamin, Isobutylamin, sek.-Butylamin, tert.-Butylamin, Methoxyäthylamin, Äthoxyäthylamin, Methoxypropylamin, Chloräthylamin, Hydroxyäthylamin, Dihydroxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Aminoäthansulfonsäure, ss-Sulfato- äthylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Anilin, m- und p Toluidin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Dimethylanilin, m- und p-Chloranilin, N-Methylanilin, N-Äthylanilin, 3oder 4-Acetylaminoanilin, m- und p-Nitroanilin, m- und p Aminophenol, 2-Methyl-4-nitroanilin,
2-Methyl-5-nitroanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 3-Methyl-4-nitroanilin, 2-Nitro-4methylanilin, 3-Nitro-4-methylanilin, 3-Amino-4-methylanilin, 4-Amino-3-methylanilin, 2-Amino-4-methylanilin, mund p-Anisidin, m- und p-Phenetidin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Athoxy-5-methoxyanilin, 4-Bromanilin, 3-Aminobenzamid, 4-Aminophenylsulfamid, 3-Trifluormethylanilin, 3- und 4-Aminophenylharnstoff, l-Naphthylamin, 2-Naphthylamin, 2-Amino-l-hydroxynaphthalin, I-Amino-4-hydr- oxynaphthalin, l-Amino-8-hydroxynaphthalin, 1-Amino-2- hydroxynaphthalin, I-Amino-7-hydroxynaphthalin, Meth anilsäure, Sulfanilsäure, Anilin-2,4-disulfonsäure, Anilin-2,5disulfonsäure, Anilin-3,5-disulfonsäure, m- und p-Aminobenzoesäure, 4-Aminophenylmethansulfonsäure, Anilin-Nmethansulfonsäure,
2-Aminotoluol-4-sulfonsäure, 2-Aminotoluol-5-sulfonsäure, p-Aminosalicylsäure, I-Amino-4-carboxy-benzol-3-sulfonsäure, 1-Amino-2-carboxy-benzol-5- sulfonsäure, l-Amino-5-carboxybenzol-2-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7und -8-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7-und -8-sulfonsäure, l-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, 5-,-2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- und -5,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7- und -6,8disulfonsäure, 1 -Naphthylamin-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,3,7-, -1.5,7-, -3,5,7-, -3,6.7-, -3,6,8- und -4,6,8-trisulfonsäure, Morpholin, Piperidin und Piperazin.
Die Kondensationen des 2,4,6-Trifluor-s-triazins der Formel (8) mit den Farbstoffen der Formel (6) und den Aminoverbindungen der Formel (9) erfolgen vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH Wert, und so dass im fertigen Reaktivfarbstoff der Formel (1) noch mindestens ein Fluoratom als abspaltbarer Rest übrig bleibt. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wässeriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert.
Die Kupferkomplexfarbstoffe der Formel (1) sind faserreaktiv, da sie im s-Triazinrest bzw. in den beiden s-Triazinrestern je ein abspaltbares Fluoratom enthalten.
Unter faserreaktiven Verbindungen sind solche zu verstehen, die mit den Hydroxygruppen der Cellulose oder mit den Aminogruppen von natürlichen oder synthetischen Polyamiden unter Bildung kovalenter chemischer Bindungen zu reagieren vermögen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) können isoliert und zu brauchbaren, trockenen Färbepräparaten verarbeitet werden. Die Isolierung erfolgt vorzugsweise bei möglichst niedrigen Temperaturen durch Aussalzen und Filtrieren. Die filtrierten Farbstoffe können gegebenenfalls nach Zugabe von Coupagemitteln und/oder Puffermitteln, z.B. nach Zugabe eines Gemisches gleicher Teile Mono- und Dinatriumphosphat, getrocknet werden; vorzugsweise wird die Trocknung bei nicht zu hohen Temperaturen und unter vermindertem Druck vorgenommen. Durch Zerstäubungstrocknung des ganzen Herstellungsgemisches kann man in gewissen Fällen die erfindungsgemässen trockenen Präparate direkt, d.h. ohne Zwischenisolierung der Farbstoffe herstellen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) sind neu. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität aus, und sie ergeben Färbungen mit guten Nass- und Lichtechtheiten. Besonders hervorzuheben ist es, dass die Farbstoffe eine gute Löslichkeit und Elektrolytlöslichkeit bei guten Auszieheigenschaften und hoher Farbstoff-Fixierung aufweisen, und dass sich die nicht fixierten Anteile leicht entfernen lassen.
Die Reaktivfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyamidurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.
Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel I
10 Teile des Farbstoffes der Formel
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werden in 70 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und die Lösung durch Zugabe von 40 Teilen Eis auf 0 gekühlt. Unter gutem Rühren werden 2 Teile 2,4,6-Trifluortriazin zugetropft, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumcarbonat-Lösung einen pH-Wert von 6,5 aufrecht erhält.
Anschliessend gibt man 3 Vol.-Teile konzentrierte wässrige Ammoniaklösung zu und rührt 2 Stunden bei 5 bis 10 .
Der entstandene Reaktivfarbstoff wird durch Einstreuen von Natriumchlorid abgeschieden, abfiltriert, die Farbstoffpaste mit einer wässrigen Dinatriumphosphatlösung vermischt und getrocknet.
Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle aus langer Flotte in intensiven marineblauen Tönen.
Verwendet man anstelle von Ammoniak die in nachfolgender Tabelle aufgeführten Amine, so erhält man marineblaue Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
Beispiel Amine 2 N-Methylamin 3 N-Methylanilin 4 3,5-Dimethylanilin
5 4-Methoxvanilin 6 3-Aminobenzolsulfonsäure 7 4-Aminobenzoesäure 8 4-Methylanilin 9 3-Methylanilin
10 4-Aminobenzolsulfonsäure 11 2-Amino-4-methylmethoxybenzol 12 3-Trifluormethylanilin 13 4-Aminobenzylsulfonsäure 14 Butylamin
15 2-Aminoäthansulfonsäure 16 2-Aminoäthanol 17 Anilin 18 3-Aminoacetanilid 19 4-Aminophenylharnstoff 20 2-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure 21 2-Aminonaphthalin-4,8.-disulfonsäure
Beispiel 22
25,3 Teile Anilin-2,4-disulfonsäure werden in üblicher Weise diazotiert und in schwach saurer Lösung mit 13,7 Teilen 3-Amino4-methoxytoluol gekuppelt. Der entstandene Aminoazofarbstoffwird durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt, abfiltriert und wieder in Wasser gelöst.
Man diazotiert durch Zugabe von Salzsäure und Natriumnitrit und kuppelt bei einem pH-Wert von 8 bis 8,5 mit 29,5 Teilen N-Ace tyl-N-methyl-2-amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure. Zu der entstandenen tief-violetten Lösung gibt man nun 100 Vol.-Teile konzentrierte wässrige Ammoniaklösung und 140 Vol.-Teile 1N Kupfersulfatlösung und rührt 12 Stunden unter Rückfluss bei 95'. Aus der tiefblauen Lösung wird der Kupferkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid ausgefällt und abgesaugt. Zur Verseifung der Acetylgruppe wird der Farbstoff2 Stunden in IN Natronlauge auf 85 erwärmt, dann nach dem Erkalten auf 25 mit Salzsäure auf pH 3 angesäuert und abgesaugt.
35,5 Teile des Kupferkomplexfarbstoffes werden in 250 Teilen Wasser neutral gelöst und auf 0" gekühlt. Man fügt 150 Teile Eis zu und tropft in die Lösung bei einem pH-Wert von 6 bis 7 7,1 Teile 2,4,6-Trifiuor-1 ,3,5-triazin. Nach beendeter Kondensation wird eine Lösung von 5,4 Teilen 4-Aminoto luol in Aceton zugefügt und bei 5 bis 10 und pH 7,5 konden sie. Durch Eindampfen des Reaktionsgemisches zur Trockne wird der Farbstoff als blauschwarzes Pulver isoliert.
Er färbt Baumwolle in echten marineblauen Tönen.
In analoger Weise werden aus den Komponenten
A = AnfangskomDonente B = Mittelkomponente N = Endkomponente durch zweimalige Kupplung und entmethylierende Kupferung Kupferkomplexe von Aminodisazofarbstoffen erhalten, die durch Kondensation mit Cyanurfluorid und einem zweiten Triazinsubstituenten T weitere echte Farbstoffe ergeben.
Nr. A = Anfangskom- B = Mittelkom- N = Endkomponente T = Triazinsub- Farbton ponente ponente stituent auf
Baumwolle
23 Anilin-2,4-disulfon- 3-Amino-4-meth- 2,N-Methylamino- Ammoniak marineblau säure oxytoluol 5-hydroxynaphthalin
7-sulfonsäure
24 do. do. 2,N-(2'-Hydroxyäthyl- Anilin do.
amino)-5-hydroxynaph- thalin-7-sulfonsäure
25 Anilin-2,5-disul- do. 2-Amino-5-hydroxy- 3-Aminotoluol do.
fonsäure naphthalin 1,7aisulfonsäure
26 do. 2-Amino-1,4Zi- do. 4-Aminobenzoesäure do.
methoxybenzol
27 do. 2-Aminoanisol 2-Amino-5-hydroxy- n-Butylamin do.
naphthalin
7 -sulfonsäure
28 do. 3-Amino4-meth- 2-Amino-8-hydroxy- 2-Aminoäthanol do.
oxytoluol naphthalin
6-sulfonsäure
29 do. do. 2-Methylamino- 2-Amino-1,4- do.
8-hydroxy- dimethylbenzol naphthalin
6-sulfonsäure
30 Anilin-3-sulfonsäure do. 2-N-Methylamino- Anilin-3-sul- do.
5 -hydroxy- fonsäure naphthalin
7-sulfonsäure
31 Anilin4-sulfonsäure do. do. Anilin-3,5-di- do.
sulfonsäure Nr. A = Anfangskom- B = Mittelkom- N = Endkomponente T = Triazinsub- Farbton ponente ponente stituent auf
Baumwolle 32 Anilin-3,5-di- 3-Amino-4-meth- 2-N-Methylamino- 4-Aminoanisol marineblau sulfonsäure oxytoluol 5-hydroxy naphthalin
7-sulfonsäure 33 2-Amino-5-sulfo- do. do. 4-Chloranilin do.
benzoesäure 34 2-Amino-4-sul- do. do. 4-Amino- do.
fobenzoesäure acetanilid 35 5-Amino-4-methyl- do. 2-Amino-8-hydr- 3-Amino- do.
benzol-1,3-di- oxynaphthalin-3,6-di- phenylharnstoff sulfonsäure sulfonsäure 36 2-Aminonaph- do. 2-Amino-8- 3-Aminobenzamid blauschwarz thalin- 1,5- hydroxynaph disulfonsäure thalin-6-sul fonsäure 37 I-Aminonaphtha- do. 2-Amino-5-hydr- 4-Aminophenyl- do.
lin-2,5,7-tri- oxynaphtha- sulfamid sulfonsäure lin-7-sulfonsäure 38 2-Aminotoluol-4- 3-Amino-4-methoxy- 2-Amino-5-hydr- 3-Methoxypropyl- marineblau sulfonsäure chlorbenzol oxynaphthalin- amin I ,7-disulfonsäure 39 2-Amino-5-methyl- 3-Amino-4- 2-Amino-5-hydr- Äthylamin dunkelblau benzol- methoxytoluol oxynaphthalin sulfonsäure 4,8-disulfonsäure 40 5-Amino-4- 3-Amino-4- 3-Amino-2-hydr- N-Methylanilin blau methoxybenzol- methoxyäthyl- oxynaphthalin
1,3-disulfonsäure benzol 7-sulfonsäure 41 4-Amino-3-chlor- 2-Acetylamino- 8-Amino-l-hydr- 4-Bromanilin blau benzol- phenol oxynaphthalin sulfonsäure (verseift) 3,6-disulfonsäure 42 4-Amino-3- 3-Amino-4- 8-Amino-l-hydr- Diäthylamin blau methylbenzol- methoxytoluol oxynaphthalin sulfonsäure 3,5-disulfonsäure 43 2-Aminobenzol- 3-Amino-4- 2-N-Methylamino- 4-Amino- marineblau sulfonsäure
methoxytoluol 5-hydroxy- phenyl naphthalin-7- methan-, sulfonsäure sulfonsäure 44 4-Amino- do. do. 1-Amino-3,4- do.
benzolsulfon- dimethyl säure benzol 45 do. do. do. l-Amino-4- do.
methoxy äthoxybenzol 46 2-Amino-benzol- do. do. 4-Amino- do.
1,4-disulfonsäure äthoxybenzol 47 do. 2-Aminoanisol do. 4-Methylanilin do.
48 do. 2-Amino-1,4- do. Ammoniak do.
dimethoxybenzol 49 do. 2-Amino-1,4- do. 3-Aminotoluol do.
diäthoxybenzol
Beispiel 50 14 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel
EMI10.1
<tb> SO3H <SEP> CU <SEP> 0Cu
<tb> <SEP> = <SEP> NN <SEP> ;
<tb> <SEP> 2 <SEP> H%""so3H
<tb> <SEP> (als <SEP> Trinatriumsalz)
<tb> werden in 100 Teilen Wasser gelöst und die Lösung durch Eiszugabe auf 0" gekühlt. Man fügt 1,4 Teile Dinatriumhydrogenphosphat zu und tropft nun unter gutem Rühren 2,75 Teile 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin zu, wobei man durch gleichzeitige Zugabe von Natriumhydroxydlösung den pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6,5 hält. Nach vollständiger Umsetzung, die durch Dünnschichtchromatographie verfolgt wird, gibt man 2,2 Teile 3-Aminotoluol zu und lässt auf 20 erwärmen, wobei wiederum der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff kontinuierlich neutralisiert wird.
Durch Einengen der erhaltenen Farbstofflösung im Vakuum erhält man ein dunkles Farbstoffpulver. Der Farbstoff färbt Materialien aus Cellulosefasern in echten Blautönen.
Beispiel 51
10 Teile des Kupferkomplex-Disazofarbstoffes der Formel
EMI11.1
werden in 100 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Man gibt eine Lösung von 3,3 Teilen 2-(4'-Methylphenylamino)-4,6-difluor1,3,5-triazin in 15 Teilen Aceton zu und rührt das Gemisch 8 Stunden bei 15 , wobei durch Zutropfen von 1N Natriumhydroxyd der pH-Wert bei 6,5 bis 7 gehalten wird. Nach der angegebenen Reaktionszeit ist chromatographisch kein Ausgangsmaterial mehr nachweisbar. Der Farbstoff wird durch Einstreuen von Kochsalz in die Lösung abgeschieden, abfiltriert und getrocknet. Er ist mit dem gemäss Beispiel 8 erhaltenen Produkt identisch.
Beispiel 52
Zu einer Lösung von 34,6 Teilen des Dinatriumsalzes des Farbstoffes der Formel
EMI11.2
in 600 Teilen Wasser tropft man bei 0" unter gutem Rühren 14 Teile 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin, wobei man durch Zugabe von Natriumbicarbonatlösung den pH-Wert bei 6 hält. Nach vollständiger Umsetzung gibt man 19 Teile 3-Aminobenzolsulfonsäure zu und rührt 3 Stunden bei pH 7,5 und einer Temperatur von 25 . Der erhaltene Farbstoff der Formel
EMI11.3
färbt Baumwolle in echten dunkelblauen Tönen.
Färbe vorschrift I
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so dass es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.
Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20 warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101", spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
Färbevorschrift II
2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.
Man steigert die Temperatur auf 40 , wobei nach 30 Minuten 4 Vol.-Teile 30%ige Natronlauge, 10 Teile kalzinierte Soda und nochmals 60 Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40', spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%gen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.
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characterized in that the dye of the formula
EMI4.1
condensed with 2,4,6-trifluoro-s-triazine and the primary condensation product obtained is condensed with ammonia.
The invention relates to reactive dyes of the formula
EMI4.2
where A is a benzene or naphthalene radical which may contain further substituents, the benzene radical B may contain further substituents, R1 and R2 independently of one another each represent a hydrogen atom or an optionally substituted alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and R3 is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, an optionally substituted benzyl, cyclohexyl or naphthyl radical, an unsubstituted phenyl radical or a substituted phenyl radical of the formula
EMI4.3
wherein R4 C1 4-alkyl, C, 4-alkoxy, C, 4-alkoxyalkoxy, acetylamino, ureido, carboxy, halogen, sulfo, sulfomethyl, trifluoromethyl, sulfamoyl, carbamoyl,
Nitro or hydroxy and R5 is a hydrogen atom or one of the substituents mentioned under R4, where, if there are several substituents R4, these may be the same or different, or wherein R2 and R3 together with the N atom form a six-membered heterocyclic radical, and the rest or the residues of the formula
EMI4.4
to A andi or to the naphthalene nucleus, which carries one of the two complex-forming oxygen atoms.
The radicals A and B can contain the substituents customary for azo dyes. Further substituents are e.g. the following are considered: alkyl groups with 1 to 4 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl, alkoxy groups with 1 to 4 carbon atoms such as methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy and butyloxy, acylamino groups with 1 to 6 carbon atoms such as acetylamino , Propionylamino and benzoylamino, amino groups such as -NH2, methylamino and ethylamino, the ureido, hydroxy and carboxy group, halogen such as fluorine, chlorine and bromine, and the sulfonic acid group.
The radical A contains in particular one or more sulfonic acid group (s) as further substituents. The radical B contains a further substituent, in particular in the para position to the complex-forming oxygen atom. If R1 and R2 are alkyl radicals, these can be substituted, e.g. by chlorine, hydroxy, cyan, carboxy and sulfo. Examples of R1 and R2 are: methyl, methyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, ss-hydroxyethyl, ss-chloroethyl, ss-cyanoethyl, 13-cyanomethyl, y- Cyanpropyl, ss-carboxyethyl, sulfomethyl and ss-sulfoethyl. For R3 come e.g.
into consideration: hydrogen, the same substituted and unsubstituted alkyl radicals mentioned above for R1 and R2, alkoxyalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy radical and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, such as methoxyethyl, methoxypropyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl and methoxybutyl, cyclohexyl, Benzyl, 4-sulfobenzyl, 4-Me thylbenzyl, and in particular phenyl, which can be substituted by C, 4-alkyl, C1, alkoxy, acetylamino, ureido, carboxy, halogen, sulfo, sulfomethyl, trifluoromethyl, sulfamoyl and carbamoyl, where the conditions given in the explanation of the formula (1) apply, or naphthyl, which may be substituted by sulfo;
furthermore, R2 and R3 can be closed to form a six-membered N-heterocyclic ring which can contain another heteroatom, such as nitrogen, oxygen and sulfur. Examples of the amino radical NR2R3 in formula (1) are: -NH2, methylamino, ethylamino, propylamino. Isopropylamino, butylamino, ss-methoxyethylamino, y-methoxypropylamino, N, N-dimethylamino, N, N-diethylamino, N-methyl N-phenylamino, N-ethyl-N-phenylamino, ss-chloroethylamino, 13-hydroxyethylamino, y Hydroxypropylamino, benzylamino, cyclohexylamino, morpholino, piperidino, piperazino, and especially aromatic amino groups, such as Phe
nylamino, toluidino, xylidino, chloranilino, anisidino, phenetidino, 3- and 4-sulfoanilino, 2,5-disulfoanilino, sulfomethylanilino, N-sulfomethylanilino, 3- and 4-carboxyphenylamino, 2-carboxy-5-sulfophenylamino, 2-carboxy -4-sulfophenylamino, 4-sulfonaphthyl- (1) amino, 3,6-disulfonaphthyl- (1) amino, 3,6,8-trisulfonaphthyl- (1) amine and 4,6,8 -Trisulfonaphthyl- (1) amine.
The reactive dyes of the formula (1) can have one or two residues of the formula (2). If a reactive dye of the formula (1) has only one radical of the formula (2), this is bound either to A or to the naphthalene nucleus which carries one of the two complex-forming oxygen atoms; however, if it has two radicals of the formula (2), one is bound to A and the other to the naphthalene nucleus mentioned above.
Reactive dyes of the formula are preferred
EMI5.1
wherein X is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or halogen and A, R1, R2 and R3 have the meanings given under formula (1), in particular reactive dyes of formula (3), wherein A is a benzene radical , which can be substituted by sulfo, methyl, methoxy, carboxy and chlorine, or a naphthalene residue which can be substituted by sulfo, R1 hydrogen, methyl or ss-hydroxyethyl, R2 hydrogen, methyl or ethyl, R3 hydrogen, methyl, ethyl, butyl , Methoxypropyl, ss-hydroxyethyl, ss-sulfoethyl, phenyl, which can be substituted by sulfo, methyl, methoxy, ethoxy, acetylamino, ureido, carboxy, chlorine, bromine, sulfomethyl, trifluoromethyl, sulfamoyl and carbamoyl,
where the conditions given in the explanation of formula (1) apply, or naphthyl, which may be substituted by sulfo, and X is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine.
Reactive dyes of the formula are particularly preferred
EMI5.2
wherein kl is hydrogen or methyl, R2 is hydrogen, methyl or methyl, R3 is hydrogen, phenyl, which can be substituted by sulfo, methyl, methyl, methoxy, ethoxy, acetylamino, carboxy, chlorine, sulfamoyl and carbamoyl, which in the explanation of the formula (1) mentioned conditions apply, or naphthyl, which can be substituted by sulfo, and X is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine.
A valuable reactive dye of the class defined by formula (4) is the reactive dye of the formula
EMI5.3
The preparation of the reactive dyes of the formula (1) is characterized in that a dye of the formula
EMI5.4
wherein the amino group (s) of the formula
EMI6.1
1 or 2 moles of 2,4,6-trifluoro-s-triazine of the formula is (are) bound to A and / or to the naphthalene nucleus which carries one of the two complex-forming oxygen atoms
EMI6.2
and 1 or 2 moles of an amino compound of the formula
EMI6.3
condensed with each other in any order.
A preferred embodiment is characterized in that dyes of the formula
EMI6.4
where X is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, alkoxy having 1 to 4 carbon atoms or halogen and A and R1 have the meanings given under formula (1), used as starting materials.
In particular, the starting materials used are dyes of the formula (10), in which A is a benzene radical which can be substituted by sulfo, methyl, methoxy, carboxy and chlorine or a naphthalene radical which can be substituted by sulfo, R1 is hydrogen, methyl or SS Hydroxyethyl and X is hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, ethoxy or chlorine, and amino compounds of the formula (9), in which R2 is hydrogen, methyl or ethyl and R3 is hydrogen, methyl, ethyl, butyl, methoxypropyl, ss-hydroxyethyl, ss-sulfoethyl , Phenyl, which can be substituted by sulfo, methyl, methoxy, ethoxy, acetylamino, ureido, carboxy, chlorine, bromine, sulfomethyl, trifluoromethyl, sulfamoyl, and carbamoyl, the conditions stated in the explanation of formula (1) being valid, or Naphthyl,
which can be substituted by sulfo.
The preferred reactive dyes of formula (4) are obtained by using a dye of formula
EMI6.5
2,4,6-Trifluoro-s-triazine of the formula (8) and an amino compound of the formula (9) are condensed with one another in any sequence, with R1, R2, R3 and X in the formulas (11) and (9) being the under Formula (4) have the meanings given.
Since the individual process steps specified above, namely multiple condensation in different orders, possibly also partially simultaneously, can be carried out, different process variants are possible. The starting materials to be used for each partial reaction result from formula (1). In general, the reaction is carried out step by step, the sequence of the simple reactions between the individual reaction components of the formulas (6), (8) and (9) being freely selectable.
The two most important process variants are characterized in that one
1. A dye of the formula (6) is condensed with 1 or 2 moles of 2,4,6-trifluoro-s-triazine of the formula (8) and the mono- or diprimeric condensation product obtained with I or 2 moles of an amino compound of the formula (9 ) condenses.
2. 2,4,6-trifluoro-s-triazine of the formula (8) is condensed with an amino compound of the formula (9) and 1 or 2 mol of the primary condensation product obtained is condensed with a dye of the formula (6).
The preferred method of preparing the reactive dye of the formula (5) is characterized in that the dye of the formula
EMI7.1
condensed with 2,4,6-trifluoro-s-triazine and the primary condensation product obtained is condensed with ammonia.
The dyes of the formula (6) to be used as starting materials are obtained by reacting a diazotized aminobenzene or aminonaphthalene, which may be further substituted as indicated above, on an ortho-alkoxy- or hydroxy-aminobenzene, which may also be further substituted as indicated above , such as o-anisidine, cresidine, 2,5-dimethoxyaniline or 2-acetylaminophenol, couples the monoazo compound obtained, optionally after saponification of the amino group to be diazotized, diazotized and coupled with a naphtholsulfonic acid or aminonaphtholsulfonic acid and the resulting disazo dye by reaction with agents copper, especially dealkylating copper.
The diazotization of the diazo components is usually carried out by the action of nitrous acid in aqueous mineral acid solution at low temperature, the coupling to the coupling components at weakly acidic, neutral to weakly alkaline pH values.
As a copper donor, one can use salts containing the copper as a cation, e.g. Copper sulfate, copper chloride or copper acetate. In some cases the use of complex copper compounds is advantageous, e.g. in the form of copper-amine complexes, such as copper tetrammine sulfates from copper sulfate and ammonia, pyridine or monoethanolamine, or in the form of compounds which contain the copper complex bound, e.g. complex copper compounds of the alkali salts of aliphatic aminocarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids, such as glycollate, lactic acid and especially tartaric acid, such as sodium copper tartrate.
The treatment with the copper donating agent is carried out in aqueous or organic-aqueous medium, e.g.
at room temperature, if readily metallizable starting compounds are present or, if a de-alkylation must take place simultaneously with the metallization, by heating to temperatures between 50 and 120 C in an open vessel, e.g. with reflux cooling or, if appropriate, in a closed vessel under pressure, the pH ratios being given by the type of metallization process chosen; e.g. acidic coppering with copper sulfate, alkaline coppering with copper tetrammine sulfate.
If desired, solvents such as e.g. Alcohol, dimethylformamide, etc. can be added.
Examples of starting compounds for the preparation of the dyes of the formula (6) are: a) aminobenzenes and aminonaphthalenes (radical A): aniline. o-, m- and p-toluidines. O-. m- and p-anisidines, o-, mund p-chloroanilines. 2,5-dichloroaniline, a- and p-naphthylamine, 2,5-dimethylaniline, 5-nitro-2-aminoanisole, 4-aminodiphenyl, aniline-2-, -3- and -4-carboxylic acids, 2-aminodiphenyl ether . 2-, 3- or 4-aminobenzenesulfonamide or -sulfomonomethyl- or -ethylamide or -sulfondimethyl- or -sulfone-diethylamide, aniline. -3- and -4-sulfonic acid, aniline-2,5-disulfonic acid, 2,4-dimethylaniline-6-sulfonic acid, 4 chloro-5-methylaniline-2-sulfonic acid, aniline-2,4-disulfonic acid.
Aniline-3,5-disulfonic acid, 2-amino-4- or -5-sulfobenzoic acid, 2-methylaniline-3,5-disulfonic acid, 2-methylaniline-5-sulfonic acid, 2-methoxyaniline-3,5-disulfonic acid, 2-chloroaniline-4-sulfonic acid, 2,3-dimethylaniline-4,6-disulfonic acid, 2,5-dimethylaniline-4,6-disulfonic acid, 5-chloro-4methylaniline-2-sulfonic acid, 3-acetylaminoaniline-6-sulfonic acid, 4-acetylaminoaniline-2-sulfonic acid, 4-chloroaniline-2-sulfonic acid, 3,4-dichloroaniline-6-sulfonic acid, 4-methylaniline 2-sulfonic acid, 3-methylaniline-6-sulfonic acid, 2,4-dimethoxyaniline-6-sulfonic acid, 4- Methoxyaniline-2-sulfonic acid, 5-methoxyaniline-2-sulfonic acid, 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid, 2,4-dimethylaniline-5-sulfonic acid, 2-methoxyaniline-5sulfonic acid, 2-methylaniline-4-sulfonic acid,
4-nitroaniline-2sulfonic acid, 4-ethoxyaniline-2-sulfonic acid, 4-ethylaniline-2sulfonic acid, 4-acetylarninoaniline, 4-ethoxyaniline-3-sulfonic acid, 3,4-dichloroaniline, o-, m- and p-nitroaniline, m- and p aminoacetanilide, 4-amino-2-acetylaminotoluene-5-sulfonic acid, 4-methoxyaniline-3-sulfonic acid, 1-amino-naphthalene-2-, -4-, -5-, -6-, -7- or - 8-sulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1-, -5- or -6-sulfonic acid, 1-aminonaphthalene-3,6- or -5,7-disulfonic acid, 2-aminonaphthalene-1,5- -1,7-, -3.6-, -5.7-,
-4,8- or -6,8-disulfonic acid, 1-aminonaphthalene, 2,5,7-trisulfonic acid, 2-aminonaphthalene, 1,5,7-, -3,6,8- or -4,6,8 -trisulfonic acid, 1-amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalene-4-sulfonic acid, 2-amino-1-hydroxynaphthalene-4,8-disulfonic acid, 1-amino-3-acetylaminobenzene (saponified), 1-amino- 3-acetylaminobenzene-5- or -6-sulfonic acid (saponified), 1-amino-4-acetylaminobenzene-2-sulfonic acid (saponified), 1-amino-3- (N-acetyl-N-methylamino) -benzene ( saponified) 3- or 4-nitroaniline (reduced), 2-methoxy-4- or -5-nitroaniline (reduced), 2-methoy-3-nitro-5-methylaniline (reduced) and 2-methoxy-3-nitro- 5-chloroaniline.
b) o-alkoxy- or o-hydroxyaminobenzenes (radical B): 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, 1-amino-2,5-dimethoxybenzene, I-amino-2-methoxybenzene, 1-amino -2-methoxy-5-chlorobenzene, 1-amino-2-methoxy-5-ethylbenzene, 1-amino-2,5-diethoxybenzene, 1-amino-2-ethoxybenzene and 2-acetylaminophenol (saponified).
c) Naphtholsulfonic acids or aminonaphtholsulfonic acids: 2-amino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 2-amino6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid, 2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-5-hydroxynaphthalene1,7 -disulfonic acid, 2-aminobenzoylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (4'-aminophenylamino) -5-hydroxy-naphthalene-3 ', 7-disulfonic acid, 2-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- disulfonic acid, 1-aminobenzoylamino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid, 2-amino-5-hydroxynaphthalene-4,8-disulfonic acid, 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6- or -4,6 disulfonic acid, 2-N-phenylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid,
2-N-methylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-N-acetyl-N-methylamino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acid. 2-N- (2'-hydroxyethylamino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-N-methylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid, 3-amino-2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene3. 6-disulfonic acid, I-hydroxynaphthalene-4,8-disulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-3,8-disulfonic acid, 1-hydroxynaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid and l-hydroxynaphthalene-4-, -5- or -8-sulfonic acid.
The preparation of the dyes of the formula (6) is not described in all cases in the exemplary embodiments below, but is readily derived from what has been said above.
Other starting materials which can be used to prepare the reactive dyes of the formula (I) include 2,4,6-trifluoro-s-triazine of the formula (8) (cyanuric fluoride) and, for example, the following amino compounds of the formula (9) :
Ammonia, methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, dibutylamine, isobutylamine, sec.-butylamine, tert.-butylamine, methoxyethylamine, ethoxyethylamine, methoxypropylamine, chloroethylamine, hydroxyethylamine, dihydroxyethylamine, aminoethylsulfonamine, sulfonethylamine, aminopethylethylsulfonamine, aminoproxyethylsulfinamine, aminoproxyethylsulfinamine, aminoxethylsulfonamine, aminoproxyethylsulfinamine, aminoproxyethylsulfonamine, sulfonyl amine, - ethylamine, benzylamine, cyclohexylamine, aniline, m- and p-toluidine, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- and 3,5-dimethylaniline, m- and p Chloraniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, 3 or 4-acetylaminoaniline, m- and p-nitroaniline, m- and p aminophenol, 2-methyl-4-nitroaniline,
2-methyl-5-nitroaniline, 2,5-dimethoxyaniline, 3-methyl-4-nitroaniline, 2-nitro-4methylaniline, 3-nitro-4-methylaniline, 3-amino-4-methylaniline, 4-amino-3- methylaniline, 2-amino-4-methylaniline, mouth and p-anisidine, m- and p-phenetidine, 2-methoxy-5-methylaniline, 2-athoxy-5-methoxyaniline, 4-bromoaniline, 3-aminobenzamide, 4-aminophenylsulfamide, 3-trifluoromethylaniline, 3- and 4-aminophenylurea, l-naphthylamine, 2-naphthylamine, 2-amino-l-hydroxynaphthalene, I-amino-4-hydroxynaphthalene, l-amino-8-hydroxynaphthalene, 1-amino-2 - hydroxynaphthalene, I-amino-7-hydroxynaphthalene, meth anilic acid, sulfanilic acid, aniline-2,4-disulfonic acid, aniline-2,5-disulfonic acid, aniline-3,5-disulfonic acid, m- and p-aminobenzoic acid, 4-aminophenylmethanesulfonic acid, aniline -Nmethanesulfonic acid,
2-aminotoluene-4-sulfonic acid, 2-aminotoluene-5-sulfonic acid, p-aminosalicylic acid, I-amino-4-carboxy-benzene-3-sulfonic acid, 1-amino-2-carboxy-benzene-5-sulfonic acid, l- Amino-5-carboxybenzene-2-sulfonic acid, l-naphthylamine-2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7 and -8-sulfonic acid, 2-naphthylamine-l-, -3- , -4-, -5-, -6-, -7-and -8-sulfonic acid, l-naphthylamine-2,4-, -2,5-, 5 -, - 2,7-, -2,8 -, -3,5-, -3,6-, -3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -4,8- and -5,8-disulfonic acid , 2-naphthylamine-1,5-, -1,6-, -1,7-, -3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-, -5,7 - and -6.8 disulfonic acid, 1-naphthylamine-2,4,6-, -2,4,7-, -2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- and -4,6,8-trisulfonic acid, 2-naphthylamine-1,3,7-, -1,5,7-, -3,5,7-, -3,6.7-, -3,6,8- and -4 , 6,8-trisulfonic acid, morpholine, piperidine and piperazine.
The condensation of the 2,4,6-trifluoro-s-triazine of the formula (8) with the dyes of the formula (6) and the amino compounds of the formula (9) are preferably carried out in aqueous solution or suspension, at low temperature and in the case of slightly acidic , neutral to weakly alkaline pH value, and so that at least one fluorine atom remains as a removable residue in the finished reactive dye of the formula (1). The hydrogen fluoride liberated during the condensation is advantageously continuously neutralized by adding aqueous alkali metal hydroxides, carbonates or bicarbonates.
The copper complex dyes of the formula (1) are fiber-reactive, since they each contain a releasable fluorine atom in the s-triazine radical or in the two s-triazine radicals.
Fiber-reactive compounds are to be understood as those which are able to react with the hydroxyl groups of cellulose or with the amino groups of natural or synthetic polyamides to form covalent chemical bonds.
The reactive dyes of the formula (1) can be isolated and processed into usable, dry dyeing preparations. The isolation is preferably carried out at the lowest possible temperatures by salting out and filtering. The filtered dyes can optionally be added after the addition of couping agents and / or buffering agents, e.g. after adding a mixture of equal parts of mono- and disodium phosphate, dried; drying is preferably carried out at temperatures which are not too high and under reduced pressure. In certain cases, the dry preparations according to the invention can be spray dried directly by atomization of the entire preparation mixture, i.e. Manufacture without intermediate insulation of the dyes.
The reactive dyes of formula (1) are new. They are characterized by high reactivity and they result in dyeings with good wet and light fastness. It is particularly noteworthy that the dyes have good solubility and electrolyte solubility with good extraction properties and high dye fixation, and that the non-fixed portions can be removed easily.
The reactive dyes of the formula (1) are suitable for dyeing and printing a wide variety of materials, such as silk, leather, wool, superpolyamide fibers and superpolyamide urethanes, but in particular cellulosic materials with a fibrous structure, such as linen, cellulose, regenerated cellulose and especially cotton. They are suitable both for the exhaust process and for dyeing according to the pad dyeing process, according to which the goods are impregnated with aqueous and, if appropriate, also salt-containing dye solutions, and the dyes are fixed after an alkali treatment or in the presence of alkali, if appropriate with the action of heat.
They are also suitable for printing, especially on cotton, but also for printing nitrogen-containing fibers, e.g. of blended fabrics containing wool, silk or wool.
It is advisable to subject the dyeings and prints to a thorough rinsing with cold and hot water, if appropriate with the addition of a dispersing agent and promoting the diffusion of the unfixed portions.
In the examples below, the parts are parts by weight and the temperatures are given in degrees Celsius.
Example I
10 parts of the dye of the formula
EMI8.1
are dissolved in 70 parts of water at pH 7 and the solution is cooled to 0 by adding 40 parts of ice. 2 parts of 2,4,6-trifluorotriazine are added dropwise with thorough stirring, a pH of 6.5 being maintained by simultaneous addition of sodium carbonate solution.
Then 3 parts by volume of concentrated aqueous ammonia solution are added and the mixture is stirred at 5 to 10 for 2 hours.
The resulting reactive dye is separated by sprinkling sodium chloride, filtered off, the dye paste mixed with an aqueous disodium phosphate solution and dried.
The dye obtained dyes cotton from a long liquor in intense navy blue tones.
If the amines listed in the table below are used instead of ammonia, navy blue dyes with similar properties are obtained.
Example amines 2 N-methylamine 3 N-methylaniline 4 3,5-dimethylaniline
5 4-methoxvaniline 6 3-aminobenzenesulfonic acid 7 4-aminobenzoic acid 8 4-methylaniline 9 3-methylaniline
10 4-aminobenzenesulfonic acid 11 2-amino-4-methylmethoxybenzene 12 3-trifluoromethylaniline 13 4-aminobenzylsulfonic acid 14 butylamine
15 2-aminoethanesulfonic acid 16 2-aminoethanol 17 aniline 18 3-aminoacetanilide 19 4-aminophenylurea 20 2-aminonaphthalene-6-sulfonic acid 21 2-aminonaphthalene-4,8-disulfonic acid
Example 22
25.3 parts of aniline-2,4-disulfonic acid are diazotized in a conventional manner and coupled with 13.7 parts of 3-amino4-methoxytoluene in a weakly acidic solution. The resulting amino azo dye is precipitated by adding sodium chloride, filtered off and redissolved in water.
It is diazotized by adding hydrochloric acid and sodium nitrite and coupled at a pH of 8 to 8.5 with 29.5 parts of N-acetyl-N-methyl-2-amino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid. 100 parts by volume of concentrated aqueous ammonia solution and 140 parts by volume of 1N copper sulfate solution are then added to the resulting deep violet solution and the mixture is stirred under reflux at 95 'for 12 hours. The copper complex is precipitated from the deep blue solution by adding sodium chloride and suctioned off. To saponify the acetyl group, the dye is heated to 85 hours in 1N sodium hydroxide solution, then, after cooling to 25, acidified to pH 3 with hydrochloric acid and suction filtered.
35.5 parts of the copper complex dye are dissolved in 250 parts of water until neutral and cooled to 0 ". 150 parts of ice are added and 7.1 parts of 2,4,6-trifluoride are added dropwise to the solution at a pH of 6-7 After the condensation has ended, a solution of 5.4 parts of 4-aminotoluene in acetone is added and at 5 to 10 and pH 7.5, the solution is evaporated to dryness and the dye is evaporated to dryness blue-black powder isolated.
It dyes cotton in real navy blue tones.
In an analogous way, the components
A = initial component B = middle component N = end component obtained by double coupling and demethylating coppering. Copper complexes of aminodisazo dyes which, through condensation with cyanuric fluoride and a second triazine substituent T, give further real dyes.
No. A = Beginning Com- B = Middle Com- N = End Component T = Triazinsub- Color Component Component Stituent
cotton
23 aniline-2,4-disulfone-3-amino-4-meth-2, N-methylamino-ammonia marine blue acid oxytoluene 5-hydroxynaphthalene
7-sulfonic acid
24 th. do. 2, N- (2'-hydroxyethyl aniline do.
amino) -5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid
25 aniline-2,5-disul- do. 2-amino-5-hydroxy-3-aminotoluene do.
fonic naphthalene 1,7aisulfonic acid
26 do. 2-amino-1,4Zido. 4-aminobenzoic acid do.
methoxybenzene
27 th. 2-aminoanisole 2-amino-5-hydroxy-n-butylamine do.
naphthalene
7 sulfonic acid
28 do. 3-amino4-meth-2-amino-8-hydroxy-2-aminoethanol do.
oxytoluene naphthalene
6-sulfonic acid
29 do. do. 2-methylamino-2-amino-1,4-do.
8-hydroxy-dimethylbenzene naphthalene
6-sulfonic acid
30 aniline-3-sulfonic acid do. 2-N-methylamino-aniline-3-sulfo.
5-hydroxyfonic acid naphthalene
7-sulfonic acid
31 Anilin4-sulfonic acid do. do. Aniline-3,5-di-do.
sulfonic acid No. A = initial component B = intermediate component N = final component T = triazine sub-color component component
Cotton 32 aniline-3,5-di-3-amino-4-meth-2-N-methylamino-4-aminoanisole navy blue sulfonic acid oxytoluene 5-hydroxy naphthalene
7-sulfonic acid 33 2-amino-5-sulfo. do. 4-chloroaniline do.
benzoic acid 34 2-amino-4-sul- do. do. 4-amino-.
fobenzoic acid acetanilide 35 5-amino-4-methyl-do. 2-amino-8-hydr-3-amino-do.
benzene-1,3-di-oxynaphthalene-3,6-di-phenylurea sulfonic acid sulfonic acid 36 2-aminonaph- do. 2-Amino-8- 3-aminobenzamide blue-black thalin-1,5-hydroxynaph disulfonic acid thalin-6-sulphonic acid 37 I-aminonaphtha- do. 2-amino-5-hydr-4-aminophenyl- do.
lin-2,5,7-tri-oxynaphthasulfamide sulfonic acid lin-7-sulfonic acid 38 2-aminotoluene-4- 3-amino-4-methoxy-2-amino-5-hydr-3-methoxypropyl-marine blue sulfonic acid chlorobenzene oxynaphthalene - Amine I, 7-disulfonic acid 39 2-amino-5-methyl-3-amino-4- 2-amino-5-hydr-ethylamine dark blue benzene-methoxytoluene oxynaphthalene sulfonic acid 4,8-disulfonic acid 40 5-amino-4- 3 -Amino-4- 3-amino-2-hydr- N-methylaniline blue methoxybenzene-methoxyethyl-oxynaphthalene
1,3-disulfonic acid benzene 7-sulfonic acid 41 4-amino-3-chloro-2-acetylamino- 8-amino-l-hydr- 4-bromoaniline blue benzene-phenol oxynaphthalene sulfonic acid (saponified) 3,6-disulfonic acid 42 4- Amino-3- 3-amino-4- 8-amino-1-hydr-diethylamine blue methylbenzene-methoxytoluene oxynaphthalene sulfonic acid 3,5-disulfonic acid 43 2-aminobenzene-3-amino-4- 2-N-methylamino-4-amino - navy blue sulfonic acid
methoxytoluene 5-hydroxyphenyl naphthalene-7-methane, sulfonic acid sulfonic acid 44 4-amino- do. do. 1-amino-3,4-do.
benzenesulfonic dimethyl acid benzene 45 do. do. do. l-amino-4- do.
methoxy ethoxybenzene 46 2-amino-benzene-do. do. 4-amino-.
1,4-disulfonic acid ethoxybenzene 47 do. 2-aminoanisole do. 4-methylaniline do.
48 do. 2-amino-1,4-do. Ammonia do.
dimethoxybenzene 49 do. 2-amino-1,4-do. 3-aminotoluene do.
diethoxybenzene
Example 50 14 parts of the copper complex disazo dye of the formula
EMI10.1
<tb> SO3H <SEP> CU <SEP> 0Cu
<tb> <SEP> = <SEP> NN <SEP>;
<tb> <SEP> 2 <SEP> H% "" so3H
<tb> <SEP> (as <SEP> trisodium salt)
<tb> are dissolved in 100 parts of water and the solution is cooled to 0 "by adding ice. 1.4 parts of disodium hydrogenphosphate are added and 2.75 parts of 2,4,6-trifluoro-1,3,5 are then added dropwise with thorough stirring -triazine, while the pH of the reaction mixture is kept at 6.5 by simultaneous addition of sodium hydroxide solution After completion of the reaction, which is monitored by thin layer chromatography, 2.2 parts of 3-aminotoluene are added and the mixture is allowed to warm to 20, where again the hydrogen fluoride released during the condensation is continuously neutralized.
Concentrating the dye solution obtained in vacuo gives a dark dye powder. The dye dyes cellulose fiber materials in real shades of blue.
Example 51
10 parts of the copper complex disazo dye of the formula
EMI11.1
are dissolved in 100 parts of water at pH 7. A solution of 3.3 parts of 2- (4'-methylphenylamino) -4,6-difluoro1,3,5-triazine in 15 parts of acetone is added, and the mixture is stirred at 15 for 8 hours, the pH is maintained at 6.5 to 7. After the specified reaction time, no starting material can be detected chromatographically. The dye is separated into the solution by sprinkling common salt, filtered off and dried. It is identical to the product obtained according to Example 8.
Example 52
To a solution of 34.6 parts of the disodium salt of the dye of the formula
EMI11.2
14 parts of 2,4,6-trifluoro-1,3,5-triazine are added dropwise at 0 "in 600 parts of water, with thorough stirring, the pH being kept at 6 by adding sodium bicarbonate solution. After the reaction is complete, 19 Add 3-aminobenzenesulfonic acid and stir for 3 hours at pH 7.5 and a temperature of 25. The dye of the formula obtained
EMI11.3
dyes cotton in real dark blue tones.
Coloring instruction I
2 parts of the dye obtained in Example 1 are dissolved in 100 parts of water with the addition of 0.5 part of sodium m-nitrobenzenesulfonate. A cotton fabric is impregnated with the solution obtained so that it increases by 75% of its weight, and then dried.
Then the fabric is impregnated with a 20 warm solution containing 5 grams of sodium hydroxide and 300 grams of sodium chloride per liter, squeezed to 75% weight gain, the dye is dampened for 30 seconds at 100 to 101 ", rinsed, soaped for a quarter of an hour in one 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinses and dries.
Staining instructions II
2 parts of the dye obtainable according to Example 1 are dissolved in 100 parts of water.
The solution is added to 1900 parts of cold water, 60 parts of sodium chloride are added and 100 parts of a cotton fabric are added to this dye bath.
The temperature is increased to 40, 4 parts by volume of 30% sodium hydroxide solution, 10 parts of calcined soda and another 60 parts of sodium chloride being added after 30 minutes. The temperature is kept at 40 'for 30 minutes, rinsed and the soap is then soaped for 15 minutes in a 0.3% boiling solution of an ion-free detergent, rinsed and dried.