CS205148B2 - Process for preparing reactive dyes - Google Patents

Process for preparing reactive dyes Download PDF

Info

Publication number
CS205148B2
CS205148B2 CS409179A CS409179A CS205148B2 CS 205148 B2 CS205148 B2 CS 205148B2 CS 409179 A CS409179 A CS 409179A CS 409179 A CS409179 A CS 409179A CS 205148 B2 CS205148 B2 CS 205148B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
formula
sulfo
optionally substituted
methyl
Prior art date
Application number
CS409179A
Other languages
English (en)
Inventor
Gert Hegar
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of CS205148B2 publication Critical patent/CS205148B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/095—Metal complex azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

A benzenový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acyliaminoskupinou s 1 až 6 'atomy uhlíku, aminoskupinou —NH2 alkylaminoskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, ureidoskupinou, hydroxyskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, sulfoskupimiou, nitroskupinou, sulfamoylovou skupinou, N-alkylaminosulfonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkyllovém podílu, N-N-dialkylaminosulfonyloviou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v ethylovém podílu, fenylovou ' skupinou nebo fenoxyskupínou, nebo znamená naftalenový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou 'skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acylaminoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aminoskupinou —NH2, alkylaminoskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, ureidoskupinou, hydroxyskupinou, karboxy205148 skupinou, atomem halogenu, sulfoskupinou, nitroskupinou,
B . benzenový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a atomem halogenu,
Ri a R2 na sobě nezávisle vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou atomem chloru, hydroxyskupinou, kyanoskuplnou, karboxyskupinou a sulfoskupinou,
Rs atom vodíku nebo· alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou · atomem chloru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, sulfoskupinou a sulfátoskupinou, alkoxyalkylovou skupinu s 1 a.ž 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu asi až 4 atomy uhlíku v alikoxypodílu, benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou a 'methylovou skupinou, cyklohexylovou skupinu, naftylovou ' skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou a hydroxyskupinou, · nesubstituovanou fenylovou skupinou nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu vzorce
H
Kg kde znamena
R4 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinu, ureidoskupinu, karboxyskupinu, atom halogenu, sulfoskupinu, sulfomethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, sulfamoylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, nítroskupinu nebo hyclroxyskuplnu,
Rs atom vodíku nebo skupinu uvedenou u symbolu I<4 přičemž v případě, kdy je ' obsaženo· · několik substituentů R4, mají stejný nebo různý význam, nebo
R2 a R- vytvářejí spolu s atomem dusíku morfolinový, piperidinový nebo piperazinový kruh a zbytek, popřípadě zbytky obecného vzorce II,
F (II) běžné suibstituenty. Jakožto další substituenty přicházejí například v úvahu: alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, jako je skupina methylová, ethylová, propylová, isopropylová a butylová skupina, alkoxyskupina š 1 až 4 atomy uhlíku, jako je methoxyskupiina·, ethoxyskupina, propyloxyskupina, isopropyloxyskupina a butoxyskupina, acylamiinoskupina s 1 až 6 atomy uhlíku, jako· je · acetylamlnoskupina, propionylaminoskupina a benzoyláminoskupina, aminoskupiny, jako je aminoskupiina —NHz, methylaminoskupina a ethylaminoskupina, ureidoskupina, hydroxyskupina a karboxyskupina·, atom halogenu, jako je atom fluoru, chloru a bromu a skupina sulfonové kyseliny.
Zbytek A obsahuje jakožto další substituenty zvláště jednu nebo několik skupin sulfonové kyseliny. Zbytek B obsahuje jakožto substituenty další substituenty, zvláště v poloze· para ke komplexotvornému atomu kyslíku.
V případě, že Ri a R2 znamenají · alkylové skupiny, jsou tyto alkylové skupiny popřípadě · substituovány; jakožto substituenty se například uvádějí atom chloru, hydroxyskupina, kyianoskupina, karboxyskupina a sulfoskupina.
Jakožto příklady Ri a R2 se uvádějí:
skupina methylová, ethylová, propylová, .
isopropylová, butylová, isobutylová, sek.butylová, terč.butylová, β-hydroxyethylová, β-chlorethylová, /--kyanethytová, /Skkaumethylová, χ-kyanpropylová, /j--^íu^lxoxyethylová, sulfomethylová a β-sulfoethylová.
Jakožto R- přichází například v úvahu:
atom vodíku, stejné substituované nebo nesubstituované alkylové skupiny, jako jsou uvedeny pro· Rc a R2, alkoxyalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, jako methoxyethylová, methoxypropylová, ethoxyethylová, ethoxypropylová a methoxybutylová skupina, skupina cyklohexylová, beinzylová, 4-sulfobenzylová, 4-methylbenzylová, a zvláště skupina fenylová, substituovaná popřípadě alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, sulfoskupinou, sulfomethylovou skupinou, trlfluormethylovou skupinou, sulfamoje vázán na skupinu A a/nebo· na naftaleniový kruh, přičemž skupina A nebo naftalenový kruh mají komplexotvorné atomy kyslíku.
Skupiny A a B mohou mít pro 'azobarviva ylovou ' skupinou a karbamoylovou skupinou, přičemž platí ' podmínky uvedené u obecného vzorce I, nebo znamená naftylovou skupinu substituovanou · popřípadě sulfoskupinou.
Rž a Rs mohou dále vytvářet šestičlenný N-heterocyklický kruh, který obsahuje popřípadě další heteroatom, jako atom kyslíku, dusíku a síry.
Jakožto příklady aminoskupiny obecného ♦- vzorce —NR2R3 f v obecném· тоогсi I se uvádějí:
aminoskupina —NH2, methylaminoskupina, ethylaminoskupina, propylamínoskupina, isopropylaminoskupin a, butylarninoskupina, /J-methoxy ethylaminoskupina, y-methoxypropylaiminoskupina, Ν,Ν-dimethylammoskupina, N,N-diethylaminoskupina, N-miethyl-N-fenylaminoskupina, N-éthyl-N-tenyiannnoškupipa, β -ch lor e thylaminoskupina, /-hydroxyethylaminoskuprna, χ-hydroxypropylaminoskupina, be-nzylaminoskupina, cyklohexylamínoskupina, morfoli noskupina, piperidinoskupina, piperazinosku pina a především aromatické aminoskupiny, jako je f e ny 1 a mimosk up i na, toluidinoskupina, xylidinoskupina, chloranilinoskupiina, anís idi-nosku pina, fenetidi noskupi na, --sulímnilinoskupina, 4-sulfoanilinoskupina,
2.5- disuIfoi^i^ilin^o^skupi^r^a^, sulfo^m^í^l^t^^ylanllinoskupina, N-sullomethylanιillnoskupilna,
3- kairbioxyfenylaminoskupiina,
4- k.arboxyfenylamÍinoskupina,
2-kbrboxy-S-sulfoPenylaminoskupma, 2 - kbrhoxy -4-su lf of on ammososk up i:na, 4-sulfonaftyl- [ 1 j -•aminoskupina,
3.6- disulfonafty 1- (1) -aminoskupina,
3.6.8- trisulfonaftyl- [ 1) -aminoskupina a
4.6.8- trisulfonaftyl- (1) -aminoskupina.
Reaktivní barviva obecného vzorce I mohou mít jednu nebo dvě skupiny obecného' vzorce II. V případě, že reaktivní barviva obecného vzorce I mají toliko· jednu skupinu obecného vzorce II, je tato skupina obecného vzorce II vázána na skupinu A nebo na naftalenové jádro, přičemž buď skupina A, nebo· naftalenové jádro má komplexotvorné atomy kyslíku. Jestliže má však ' reaktivní barvivo obecného vzorce I dvě skupiny obecného· vzorce II, je vázána jedna skupina obecného1 vzorce II na skupinu A · a druhá skupina obecného vzorce II na naftalenové jádro.
Výhodná jsou reaktivní barviva obecného vzorce III,
kde znamená
X atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alko xysku. · pí nu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atom halogenu,
A, Ri, Rž, R3 mají význam uvedený и ·obecného vzorce I, a zvláště reaktivní barviva obecného vzorce III, kde znamená
A benzenovou skupinu substituovánu popřípadě sulfoskupinou, methylovou skupinou, methoxy skupinou, karboxyskupinou a atomem chloru, nebo znamená naftalenovou skupinu substituovanou popřípadě sulfoskupinou,
Ri · atom vodíku, methylovou · skupinu · nebo /3hydroxyethylovou skupinu,
R2 atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,
R3 atom vodíku, skupinu methylovou, ethylovou, butylovou, methoxypropylovou, β-hydroxyethylovou, β-sulfoethylovou skupinu, skupinu fenylovou, substituovanou popřípadě sulfoskupinou, methylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupiinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, karboxyskupinou, atomem chloru, atomem bromu, sulfomethylovou skupinou, trifluormethylo vou skupinou, sulfamoylovou skupinou a karbamoylovou skupinou, přičemž platí podmínky uvedené u obecného vzorce I, nebo znamená naftylovon skupinu substituovanou popřípadě su.lfoskupi.non a
X atom . vodíku, methylovou skupinu, - ethy lovou skupinu, -methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo atom chloru.
Výhodná jsou především barviva obecné ho vzorce IV,
О—Си,—O
I F kde znamená
Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R2 -atom vodíku, methylovou .nebo· ethylovou. skupinu,
R3 -atom vodíku, fenylovou skupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou, methylovou . skupinou, ethylovou skupinou, me> thoxyskupinou, ethoxyskupinou, acetylami> noskupinou, kar boxy skupinou, atomem chloru, sulfamoylovou skupinou . a karbamoylo> vou skupinou, přičemž platí podmínky uvedené u obecného vzorce I, nebo znamená naftylovou skupinou substituovanou popřípadě sulfoskupinou a
X atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskuplnu nebo atom chloru.
Hodnotnými barvivý obecného vzorce IV jsou reaktivní barviva 1 obecného vzorce ' V.
S°jw
Způsob výroby reaktivních barviv obecného vzorce I ' ' je vyznačen tím, že se v libovolném' sledu navzájem kondenzují barvivo obecného vzorce VI,
20514В kde aminoskupina, popřípadě aminoskupiny obecného vzorce VII, —NH
I
Rl (VII) je vázána, popřípadě jsou vázány na skupinu A a/nebo na naftalenové jádro, přičemž skupina A nebo naftalenové jádro má komplexotvorné atomy kyslíku, nebo 2 moly 2,4,6-trifluor-sym-triazinu vzorce VIII a 1 nebo 2 moly anrnosloučenlny obecné ho vzorce IX,
HN—R3
I
R2 (ix) kde jednotlivé symboly mají význam uvedený u obecného vzorce I.
Výhodný způsob provedení je vyznačen tím, že se jako výchozí látky používá barvivá obecného vzorce X,
kde
X znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo atom halogenu a
A a Ri mají význam uvedený u obecného vzorce I.
Obzvláště se používá jakožto výchozích látek barvi v obecného vzorce X, kde znamená
A benzenový zbytek, substituovaný popřípadě sulfoskupinou, methylovou skupinou, míethoxyskupinou, karboxyskupinou a atomem chloru, nebo naftalenový zbytek, substituovaný popřípadě sulfoskupinou,
Ri atom vodíku, methylovou skupinu nebo ^'hydroxyethylovou skupinu a
X atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupínu nebo atom chloru, a aminosloučenin obecného vzorce IX, kde znamená
R2 atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,
R3 atom vodíku, skupinu methylovou, ethylovou, butylovou, methoxypropylovOU, β-hydroxyethylovou, ^-sulfoethylovou slkupinu, fenylovou skupinu, substituovanou, popřípadě sulfoskupinou, methylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupinou, karboxyskupinou, atomem chloru, atomem bromu, sulfomethylovou skupinou, trifluormethylovoú skupinou, sulfamoylovou skupinou a karbamcylovou skupinou, přičemž platí podmínky uvedené u obecného vzorce I, nebo naftylovou skupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou.
Výhodná reaktivní barviva obecného' vzorce IV se získají, jestliže se v libovolném sledu navzájem kondenzují barviva obecného vzorce XI,
(XI)
2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VIII a aminosloučenina obecného vzorce IX, kde Ri, Rz, R3 ' a X v obecných vzorcích XI a IX mají význam uvedený u obecného vzorce IV.
Jelikož se mohou jednotlivé shora uvedené kroky způsobu výroby, totiž několikanásobná ' kondenzace, provádět v různém sledu a popřípadě částečně také současně, jsou možné různé varianty způsobu podle vynálezu. Pro každou dílčí reakci' používané výchozí . látky vyplývají z obecného vzorce I. Obecně se převádí reakce v jednotlivých stupních za sebou, přičemž je sled jednotlivých reakcí jednoduchých mezi reakčními složkami obecného vzorce VI, VIII а IX libovolný.
Obě nejdůležitější varianty způsobu podle· vynálezu jsou vyznačeny tím, že se kondenzuje
1. barvivo obecného vzorce VI s 1 nebo 2 moly 2,4,6-trifluor-sym-triazinu vzorce VIII a získaný monoprimární nebo diprimární kondenzační produkt se kondenzuje .s 1 nebo 2 moly aminoisloučeniny obecného vzorce IX,
2. 2,4,6-trifluor-sym-triazin vzorce VIII s aminosloučeninou obecného vzorce IX a 1 nebo 2 moly získaného. primárního· kondenzačního produktu se kondenzují s barvivém obecného’ vzorce VI.
Výhodný ' způsob výroby barviv reaktivních obecného vzorce V je vyznačený tím, že se kondenzuje barvivo vzorce XII
(XII) s 2,4,6-trifluor-sym-triazinem a získaný primární kondenzační produkt se 'kondenzuje s .amoniakem.
Jakožto výchozí látky používaná barviva obecného. vzorce VI se získají tak, že se kopuluje diazotovaný aminobenzen nebo .aminonaftalen, který je popřípadě dále .substituován shora uvedeným způsobem, na Ofrto-.alkoxyaminobenzen . nebo. na orto-hydroxyaminobenzen, který je rovněž popřípadě dále substituován shora uvedeným způsobem, jako například na o-anisidin, kresidin, 2,5-dimethoxyanilin, nebo na 2-acetylaminofenol, získaná monoazosloučenina, popřípadě po zmýdelnění diazotující aminoskupiny, se diazotuje a kopuluje se s naftosulfonovou kyselinou, popřípadě s amiinonaftolsulfonovou kyselinou, a vzniklé diazobarvivo se. nechává reagovat s prostředkem předávajícím měď, zvláště s dealkylačním prostředkem předávajícím měď.
Diazotace diazosložek se provádí zpravidla působením kyseliny dusité ve . vodném prostředí okyseleném kyselinou -minerální při nízké teplotě, kopulace na kopulační složky se provádí v mírně kyselém, neutrálním až slabě alkalickém prostředí.
Jakožto prostředků předávajících měď se může použít solí, které .obsahují měď jakožto kationt, například síranu měďnatého, . chloridu měďnatého nebo octanu měďnatého. V mnohých případech je výhodné použít komplexních sloučenin mědi, například mědi ve formě aminových komplexů, jako tetraminsulfátů mědi ze síranu měďnatého a amoniaku, pyridinu nebo monoethanolaminu, nebo mědi ve formě sloučenin, které obsahují měď komplexně vázanou, například komplexních sloučenin mědi a alkalických solí alifatických aminokarboxylových kyselin nebo hydroxy-karboxylových kyselin, jako glykolu, kyseliny mléčné a především kyseliny vinné, jako- natriumměďtartrátu.
Zpracování prostředkem odevzdávajícím měď se provádí ve vodném nebo ve vodně organickém prostředí, například při teplotě místnosti v případě snadno· metalizovatelných výchozích sloučenin, nebo v případě, kdy se zároveň s meta-lizací musí provádět desalkylaice, zahříváním na teplotu 50 až 120. QC v otevřených nádobách, například za použití zpětného chladiče nebo· popřípadě v uzavřené nádobě pod tlakem při hodnotách pH daných druhem voleného metalizačníhozpůsobu; například se provádí kyselé mědění síranem měďnatým, alkalické mědění měďtetraminsulfátem.
Popřípadě se při metalizací mohou přidávat rozpouštědla, jako je například. alkohol nebo dimethylformamid.
jakožto sloučenin pro výrobu barviv obecného vzorce VI mohou být použity například následující látky:
a)
Aminobenzeny a aminonaftaleny (zbytek A)
Anilin, o-toluidin, m-toluidin, p-toluidin, o-anisidin, , m-anisidin, p-anisidin, o-chloranilin, m-chloranilin, p-chloranilln,
2.5- diichlor anilin, α-naftylamin, Jnaltylamin,
2.5- dimethylarnlin,
5-nltro - a-am.inoan iso 1, 4-aminodifenyl, nnilin-2-karbox.ylová kyselina, nnilm-3-knrboxylová kyselina anilin-4-karboxylová kyselina, a mminod if enelet he г,
2-amíínobenzensulfonamid, 3ramtoob enzen s u ldonamid, 4-amincibenzennulfonamid,
2- nminobenztnsulfoimonomethylamid,
3- nmie·obeezeesulfomoinomethylnm·id, á-amlinobenzensulf-ornou o methy la mi d,
2- nmlnobeιnzensulfoethylnmid,
3- aminobenzí^i^í^L^ll^o^ethylamid,
4- aminobenzensulfoethylam'id,
2- nminobenzenfullondimethy].nmid,
3- amrnobenzenn nllondimethylamid,
4- nmieobeezeesulfoedimethylnmid, Z-íamtoobenzenuliHn^ni^iel^llammid,
3-aminobeιnzens,nllondiethylnmid, 4mminobenzensuifondihlhalamid, neilin-2-sulfΌn'Ová, anilin-3-sulfonová a nnilin-4-sulf onová kyselina, aniiln-2,5-disulf onová kyselina,
2.4- dimethylnnilin-6-sulfonová kyselina, 4rChlor-5-methyteniЦe-2-sulfonová kyselina, neilLn-2,4-dinulfomová kyselina, neilm-3,5-dilsulfonová kyselina, amminΌ-4-suifιobenzoová nebo
2-amino-5-suifobenzoová kynelieai
2-mιethafailώИniЗ,ninlsuifonová kyselina,
2-iй¢^e·hl^]^^eзliΠ-n^-nul^l^ieol^^отá kyselina,
2-metleoxyanilin-3,5-disu]d onové kyselina,
2- chloraeilie-4-s·ulf onová' kyselina,
2.3- ·dime·thylneilin-4,6-ninulfonová kyselina,
2.5- nimethylnmlin-4,6-disulfonová kyselina,
5- chlor-4-methylneilin-2-suifonová kyselina,
3- acetylam:l.aoaniiie-6-suifonová kyselina, 4racetylaminoannin-2-rulfonová kyselina,
4- chlornnil·fn-2-sulf onová kyselina,
3.4- dichtιoranШn-6-sulfonová kyselina,
4-m!eteyineiiin-2-SLllfonová kyselina, 5rmethylneilie-6-nuifonová kyselina,
2.4- nime'thoxyaeilie-'6-sulfonová kyselina,
4- methoxyaniiin-2-sulfoΊfová kyselina,
5- meithoxyanШn-2-sulf onová kyselina,
2.5- nichloгnniiin-4-suifonová kyselina,
2.4- di-methylaniiin-5-sulfoeová kyselina,
2-·methoxyanllie-5-sulfoeová kyselina,
2-methylianilin-4-sulfonová kyselina, 4-mtroaeШe-2-nulfonová kyselina, 4-ethoxya'mlin-2-sulfonová kyselina, 4rethylne!ilin-2-sulfonová kyselina, 4-'ncetylami.Ifoamiin, 4-ethoxyanШe-3-sulfoeová kyselina,
3.4- dichloi^aniiin, o-nitroanilin, m-mttoamlin, p-niteonniiin, m^amiinoacetan ilid, p-aminoacetanilid,
4-amino-2-acelylnminotoluen-5-sulfonová kyselina,
4~me-thoxyanilin-3-sulfonová kyselina, l-aminιoenftnlee-2-sulfoeová, l-aminionaftalen^-suffonová, bnminonaftalen-S-sulf onová,
1- nmшoenftaten-6sulfoeová,
-aminonaftalen - 7-sulfonová a 1rnminonaftalen-8-sulfoe.ová kyselina, 2rnminaonlfa len -1-sulfo nová, 2ramtoonad ta len - 5 -s ulfonová ne bo Z-nminonaltalen-e-sulfonová kyselina, ЬаттопаНа ten- 3,6- dí sutto-nov á, 1ramilnonnftaien-5,7-nisгιlfonová kyselina,
2- ηω;ίη onaHa ten-1,5^isulf onová, * 2-amlnonaftatee-l,7-dinuff·on·ová,
2-anйnonnftaien-3,6-ciisuilOieová, 2Hrninonaltalen - 5,7 -d isulfonová, 2-amieonnítalen-4,8--di;sulfonová, nebo 2-aminonaftalen-6ι,8-disuldoeová kyselina,
1- amlnonaftalen-2,5,7-rгisulfonová kyselina,
2- aminonaftalen-l,5,7-tгisulfonová, 2-nminonaftnlen-3,6,8-rrisulfoeová nebo 2ramήnonnftnlen-4,6,8-trisulfonová kyselina, 1raminoн2-hydroxy-6mitronaftalen-4-S’Ul- fonová kyselina,
2- amino-l-hydгoxynnftaleIl-4,8-ninulfonová kyselina, l-nmfno-3-ncetylamieΌbeezee (zmýdelněný), l-amtooameotytemieobnnzen-0-s·ulfШ!O·vá· nebo l-aminю.-3-acetylamfnobenzeιe-6-sulfonová kyselina (zmýdelněné), l-aminOr4-acetylaminobenzen-2-sulfonová .kyselina (zmýdelněná ),
1- í^^i^^íno-3- (N-acettbN-methylammo) benzen (zmýdelněný),
3- eitгoanilie (redukovaný),
4- eitгonnгlie (redukovaný), Z-methoxy^-nitroamlin (redukovaný·),
2- methoxy-r-nitгoaniiie (redukovaný), 2^0^0X1-3-^110-5-^0111113^111 (redukovaný) a
2-methΌxy-rmitгo·-5-rhl·oгanilm..
b) ....._ o-Aikoxyaminobeenen nebo •o-hydroxyaminobenzen (zbytek B) l-Amino-2--meehoxy-5-methylbeezen, l-amino-2,5-dimethoxybennen,
-amino- 2- methy loxy b enzen, l-nmmo-2-methoxy-5-chlor benzen, 1-111111102^'161110X1-5-611111)61^61,
1- amino-2,5-diethoxybeezee, 1raaino-2-ethoxybeenen a
2- ncetylamínof enol (zmýdelněný),
c)
Nnftolsulfonové kyseliny, popřípadě aminonaftolsulfonové kyseliny
2-AminO'-8-heУnooχnellalen-6-sulfoeová •kyselina,
2^amino-6-hydroxynaftalen-8-sulf onové kyselina,
2-amino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2-aimin'0-5-hydrO'xyn>aftalen-l,7-disulfonová kyselina,
2-amiinobe!nzoylamlno-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2- (4‘-am.inof eny lamino) -5-hydroxynaf talen-3‘,7-d::sulfoinová kyselina,
2-amino-8-hydiroxynaftalen-3,6-disulfonová kyselina,
1- aminobeinzoylamino-8-hydroxynaftalem-3,6-disulfonová kyselina,
2- amino-5-.hydroxynaftalen-4,8-disulfonová kyselina, l’amiino-8-hydroxynaftalen-3,6-disulfo.nová kyselina,
1- amino-8-hydroxynaftalen-4,6-disulfonová kyselina,
2- N-fanylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2-N-methylam!Íno5-hydroxynaftalen-7-sulfomová kyselina,
2-N-acetyl-N-methylamino-5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2-N- (2‘-hy droxyethylamino) -5-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina,
2- N-miethylamino-8-hydroxynaftalen-6-sulfonová kyselina,
3- amiino-2-hydroxynaftalen-7-sulfonová kyselina, l-hydroxy.naftalein-3,6-disulfonová kyselina, l-hydroxynaftalen-4,8-diisulf'onová kyselina, l-hydroxynaftalen-3,8-disulfonová kyselina, l-hydroxynaftalen-3,6,8-trisulfonová kyselina a l-hydroxynaftalein-4-sulfonová kyselina, l-hydroxynaftalen-5-sulfonová kyselina a l-hydroxynaftalen-8-sulfonová kyselina.
Způsob výroby barviv obecného vzorce VI není v následujících příkladech praktického provedení vždy popsán, ze shora uvedeného však jasně vyplývá.
Jakožto další výchozí látky, kterých se může použít pro výrobu reaktivních barviv obecného vzorce I, se uvádí 2,4,6-trifluor-sym-trlazin vzorce VIII (kyanurfluorid), jakož také příkladně následující aminosloučeniiny obecného vzorce IX:
amoniak, methylamiu, dimethylamin, ethylamin, d'ethylamin, propylamin, isopropylamin, butylamin, dibutylamin, isobutylamin, sek.butylamin, terc.butyla.min, methoxyethy lamin, ethoxyethylamiin, methoxypropylamin, chlorethyíamiin, hydroxyethylamin, dihydroocyethylamin, hydroxypropylamin, aminoethansulfonová kyselina, /З-sulfátoisthylamin, benzylamin, cyklohexylamin, anilin, m-toluidin, p-toluidin,
2.3- dimethylainiliin,
2.4- dimethylanilin,
2.5- dimiethylaniHn,
2,6-dimethylanili.n,
3.4- dimethylanilin a
3.5- dimethylanilin, m-chloraniliin, p-chloranilln, N-methylanilin, N-ethylanilin,
3- acetylamtnoanilin,
4- acetylaminoanilin, m-nitroanilin, p-nitroanilln, m-aminofenol, p-amiinofenol-2-methyl-4-nltroanllin,
2- methyl-5-nitroianilín,
2.5- dlmethoxyanilin,
3- methyl-4-nitroanilln,
2- nitro-4-methylanilln,
3- nitro-4-miethylanllln,
3- amtoo-4-methylanilin,
4- aminio-3-methylanilln, 2-amino-4-methylaniltn, m-anisllin, p-anisidin, m-fenetidln, p-fenetidin, 2-miethoxy-5-methylanllln,
2- ethoxy-5-methoxyan)ilin,
4-broananilijn,
3- aminobenzamid,
4- aminofenylsulfamid,
3-trlfl'Uormiethylanílin,
3- aminofenylmočovina,
4- aminof einy lmoč ovlna,
1- nafty lamin,
2- naf ty lamin,
2-aminol-hydroxynaf telen, l-amino-4-hydroxynaftalen, l-amino-8-hydroxynaftalen, l-amilno-2-hydroxynaftalen,
1- ammo-7-hydroxynaftalen, methanilová kyselina, sulfanilová kyselina, anilin,
2,4-d su.lfonová kyselina, anilin-2,5-disulfonová kyselina, anilin-3,5-dlsulfonová kyselina, m-amlnobenzoová kyselina, p-amiinobenzoová kyselina,
4-aminofenylmethansulfoniOvá kyselina, anilin-N-methansulfonová kyselina,
2- amtootoluen-4-sulfonová kyselina, 2-a:minotolue;n-5-sulfonová kyselina, p-amiinosallcylová kyselina, l-amino-4-karboxybenzen-3-sulfonová kyselina, l-amino-2-karboxybenzen-5-sulfonová kyselina, l-amino-5-karboxybenzen-2-sulfonová kyselina, l-naftylamiin-2-sulfonová kyselina, l-naftylam’.n-3-sulfonová kyselina, l-naftylamln-4-sulfonová kyselina, l-naftylanřn-5-sulfoinová kyselina, l-naftylamln-6-sulfonová kyselina, l-naftylamin-7-sulfonová kyselina,
1- naftylamin-8-sulfonová kyselina,
2- naftylamin-l-sulfonová kyselina, 2-naftylamiin-3-sulfonová kyselina, 2-naftyl.amin-4-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-5-sulfonová kyselina, 2-naftylamin-6-sulfonová kyselina,
2-naftylamin-7-sulfonO'Vá kyselina, 2-naftyla'min-8-sulfonová kyselina, l-nafáylamin-2,4-disuffonOvá kyselina, lm-aftylamni-2,5-disulf· onová kyselina, l-naftylaniín^ý-disulfonová kyselina, l.-naftylamin-2,8-disulf onová kyselina, lL-r^^a^ityla^min-3,5^(^isi^]lf onová kyselina, l^-^r^a^ltyla^mnn4365^dlrs^UÍlfoinová kyselina, lnaftylam*n-3,7-disulfonová kyselina,
1- naftylam-in-3,8-disulfonová kyselina, lmattylamin-4,6-disulfonová kyselina, linaftylam2n-4,7ndislιlfιonová kyselina, l^·^ra^ftvk^^mJ.r^-4,8-'di·sulfonová kyselina, '1-raftylamш-5,8-disulfo)nová kyselina,
2- nafIylamin-2,5-disulf·onoVá kyselina,
1- naftylamíioV^^^^^^^fonová kyselina, 2nnaf tylamin-^-dlsulfonová· kyselina, ornaftyl5^m^in-3,ý^-^fls^u^toová kyselina, ^-naftylamln^ý-disulfonová kyselina,
2- -naftylamin-4,7-disulfonová kyselina, . .
2-naftylamin-4,8-disulfonová kyselina, 2nna'f ty lamin-5,7-disulfonová kyselina, 2-naftylainin-6,8-disulfonová kyselina, l^^vl^<^d^ty]^a^‘m.in-2,4,6-tr·ií^ulOi^Ώ.ová kyselina, l^m^a^Jtt]|a^nl.rn2?4,7-triiulřc^r^ov^á kysePna, l-naftylaшrn-2,5,7-tгiiulfonová kyselina, l'n·aft^y^l·fí^m^in-3,5,2^-tl^lsulfonová kyselina,
1- naftylamm^^S-trisulfonová kyselina, 1nnaftylamin-4,6,8-tгιlsulfonová kyselina, 2tnaftylamin-l,3,7-trliulfonová kyselina,
2- naftýlamintl,5,7ttrSulfonová kyselina, 2-nafty]^a^mlínt3,5,'^'^1tгisul^l^o^ιnová kyselina, 2-naftylam:n-3,6,7-triisulfonová kyselina, 2--raftylamřn-4,6,8-trliulf onová kyselina, moofolin, piperidin · a pipenazin.
Kondenzace 2,4 2-tгiiIuortiym-triazmu vzorce· VIII s barvivém obecného· vzorce VI a s amínosloučeninami •obecného vzorce· IX se provádí s výhodou ve vodném roztoku nebo suspenzi, · při nízké teplotě a při slabě kyselé, neutrální až slabě alkalické hodnotě pH· a tak, aby v hotovém reaktivním barvivu obecného vzorce I zůstal ještě alespoň· jeden atom fluoru jakožto odštěpitelná skupina. S výhodou se při kondenzaci uvolňovaný fluorovodík průběžně neutralizuje přidáváním vodného roztoku alkalického hydroxidu, uhličitanu a hydrogenuhličiitanu.
Mědkomplexní barviva obecného vzorce I jsou reaktivní s vláknem, jelikož v sym-triazinovém zbytku, popřípadě v obou sym-triazrnových zbytcích obsahuje vždy jeden odštěpitelný atom fluoru.
Jakožto sloučeniny reaktivní s vláknem se označují takové sloučeniny, které jsou schopny reakce s hydroxylovými skupina mi celulózy s ami-nosk-upinami přírodních nebo· · syntetických polyamidů za vytváření kovalentní chemické vazby.
Reaktivní barviva obecného vzorce· I se mohou izolovat a zpracovávat na· použitelné suché barvivové · přípravky. Isolace se provádí po možnosti při nízkých teplotách vysolením a filtrací. Filtrovaná barviva· se· mohou· sušit popřípadě po přidání kupážovacích prostředků a/nebo pufrů, například po přidání směsi stejného · dílu mo^^^í^^iufiifosfátu · a dinatriumfosfátu; s výhodou se · sušení provádí při ne příliš vysokých teplotách a za sníženého tlaku. V určitých případech se · mohou rozprašovacím · sušení vyrobené směsi jako · celku vyrábět přímo podle · vynálezu suché přípravky, to znamená, · že se barvivo nemusí jako takové izolovat.
Reaktivní barviva obecného vzorce I · vyrobená · způsobem podle vynálezu jsou nová. Vyznačují se vysokou reaktivitou a poskytují vybarvení s dobnými stálostmi za mokra a na světle. Obzvláště se zdůrazňuje, že barviva mají dobrou rozpustnost v elektrolytech při dobrých vlastnostech· tažení a mají vysokou · fixaci· ·barviva, přičemž nefixované podíly se snadno odstraní.
Reaktivní barviva · obecného· · vzorce I se hodí · k · barvení a potiskování nejrůznějších materiálů, · jako · jsou hedvábí, · kůže, vlna, polyamidová vlákna, ··· polyamidurethany, zvláště se však hodí pro materiály vláknité · struktury · obsahující celulózu, jako je len, buničinová stříž, regenerovaná celulóza a především bavlna. Hodí se jak pro barvení vytahováním,· tak · také pro barvení na foulardu, přičemž se textilní materiál impregnuje · vodným a popřípadě · soli obsahujícím roztokem barviva a barvivo se alkalickým zpracováním nebo· v přítomnosti alkálie, popřípadě za působení tepla fixuje.
Reaktivní · barviva obecného vzorce I se také hodí pro· · potiskování, zvláště · pro potiskování bavlny, rovněž však pro potiskování vláken obsahujících dusík, jako je vlna, hedvábí nebo směsné textilie obsahující vlnu.
Doporučuje se vybarvení a tisky důkladně propláchnout studenou -a horkou vodou, popřípadě za přísady ·dispergačně působících a difúzi nefixovaných podílů podporujících prostředků.
V následujících příkladech praktického provedení jsou díly míněny hmotnostně a teploty se udávají ve °C.
Příklad 1 dílů barviva vzorce
N=N
SO,H
se ' . rozpustí v 70 dílech vody při hodnotě pH . 7 . a roztok se přidáním· 40 dílů ledu ochladí na teplotu . ' 0 °C. Za dobrého míchání se přikapou 2' díly ' 2,4,6-trifluor-sym-triazinu, přičemž se .současným přidáváním roztoku uhličitanu sodného udržuje hodnota pH 6,5.
Pak se přidají 3 objemové díly koncentrovaného vodného roztoku amoniaku a míchá . se po dobu dvou hodin při teplotě 5 . až 10' °C. Vzniklé reaktivní barvivo. se vsypáním. chloridu 'sodného vyloučí a odfiltruje . se, barvivová pasta se smíchá s dinatriumfosfátovým roztokem a usuší .se.
Získané barvivo vybarvuje bavlnu z dlouhé ' lázně . na intenzívní námořnicky modré odstíny.
Jestliže se místo . amoniaku použije aminů uvedených v ' následující tabulce, získají se námořnicky modrá barviva podobných vlastností.
Příklad . Amin . N-ffléttfrjýlamln
3' N-methylani lin . ' 3,5-dimethylamlin . 4-methoxyanilin
3-aminobenzensulfonová kyselina
4-a:minobenzoová kyselina
4-methylan-iliin
3-methylanilin
4-aminobenzensulfonová kyselina
2-amino-4-nmthylmetth>xybenzen
3-trlll·uo>methylan.ílln
4-aminobenzylsulfonová kyselina butylamin
2-amt^Oethansulfonová kyselina
2-aminoethanol anilin
3-aminoaaetanilid
4-atminofenylmočovina
2-aminonii^ft^c^lí^^-^l^-^í^ulfonová kyše'.
2-aιmi.nonaftaltn-4,8-disultonová k diazotují běžným způsobem a kopulují .se ve slabě kyselém· roztoku s 13,7 dílu 3-amino-4-methoxytolueňu. Vzniklé ' aminoiazobarvivo se vysráží přidáním chloridu sodného, odfiltruje se a znova se rozpustí ve . vodě. Diazotuje se přidáním kyseliny chlorovodíkové a . dusitanu sodného a kopuluje ' se při hodnotě pH 8 až . 8,5 s . 29,5 dílu N-acetyl-N-methyl-2-a.miinι>-5-hydroxynafta.len.-7-sultonové kyseliny. Do vzniklého sytě fialového roztoku se nyní přidá 100 objemových dílů koncentrovaného vodného roztoku amoniaku a 140 objemových dílů . lN roztoku síranu .měďnatého a míchá se po dobu 12 hodin pod zpětným chladičem při teplotě 95 °C. Ze sytě' modrého roztoku se komplex mědi vysráží přidáním chloridu sodného a odsaje se. Ke zmýdelnění acetylové skupiny se barvivo po dobu dvou hodin zahřívá v 1 N roztoku hydroxidu 'sodného na teplotu 85 °C, pak se po ochlazení na teplotu 25 °C okyselí kyselinou chlorovodíkovou ' .na hodnotu pH 3 a .odsaje se.
35,5 dílu mědko^mplexního barviva se rozpustí ve 250 dílech ' vody za neutrální reakce a ochladí se na teplotu 0. ac. Přidá se 150 dílů ledu a do roztoku se při hodnotě ' pH 6 až 7 nakape 7,1 dílu 2,4,6-ίΓΚ1·ωχ-1,3,5-triazinu. Po ukončené kondenzaci .se přidá roztok 5,4 dílu 4-aminotoluenu v acetonu . a kondenzuje se při teplotě . 5 až 10 °C a při hodnotě pH 7,5, Odpařením reakční směsi k suchu se získá barvivo ve formě modročerného prášku. Vybarvuje bavlnu na stálé námořnicky modré odstíny.
Obdobným způsobem se ze složek
A = výchozí složka B = meziprodukt C — konečná ' složka dvounásobnou kopulací . a demethylačním zaváděním mědi získá aminodisazotiarvivo, které kondenzací s kyanurfluoridem a s druhým . tria z i novým substituentem ' T poskytuje další stálá barviva.
Příklad 22
25,3 dílu ánilin-Z^-disulfonové kyseliny se cd a
>> >> >>
X X X X X
o ω ω о ω
a д д д д
>ř_i \>,>Fh '>> >F-H >R
O t4 О tn о F-н О tn о
ů τα й τα й τα д τα g
чд о 'cd X Г-* fS 'ca 2 А-< 4Ú g>§ g >—н X
Д g Д S д В с в д
>» >> >4
X X X
ω O CJ
Д Д Д
>R ^>tn
o R O R o
ta Й τα й τα Й
o R 'cd S5 g í-4 'cd
g Д g tí В Д
м3 д >o
II
Z
'cd
ω й 75 Μ Д CD Д ’3
X 4-» о € cd cd
cd Д О й д S д Ε x S Ф Д
й 3 ClJ cď ω X
й >> 1
cd <3 00 4 X Й
O й cd
4-J CD 0 Й E ctí
>4 '>>
X Д
ω t4
•^4 CD
Д >ω
\>.>ζ4 O
R Q tn tH
τα Д τα τα
o 'S g O
g Д g g
.S
3
o >CD x
O (A
g s cd
N
Й CD Д CD
4-4 -Q Q
o
Д Й
g *g
Й cd Д ctí
oo CO
Д Φ
g 3 X
cd 4-J
>4 X CD g
4-J (D έ
'>>
F—i X o g .s čd g o t4 X
CM
I
Ó
3» >> í>> X
X X X 4-J
o O o CD
X X X g
4-J 4-J 4-J
CD CD CD x 75
а g g < .3
Kfl 1 Ý Ý d tí §
O ώ ó O CD O
.S й .g й ,g Д .s g.s
Д φ й 2 Д CD Д φ ů
Й5 Й 3 ctí —1 5 s cd 1 й А Д cd x ctí
1 O • O 1 ó г >' i
00 4-i со X CO X CM -x CM
LT [γ bx
Д Д Д Д Д
Φ φ Φ φ Φ
73 Tú 73 3 73
ctí >> >> >> >>
Д X X X X X
>>> O o О о O
R tH F-н R tn
o τα τα X X X
Рч >> >> >.
X X X X X X
>> X Ctí Д LO §? ё1? g“? ctí Й LO
o o o o o o o o o O
X X X X X X X X X X
CD Ф ω Ф Ф Ф Ф Ф ω Φ
g g g g g g g g g g
3 o 2 Ф X Й Ý 4i Ý T Ý T
A X §s ó Д £ A CD 2 .s φ 2 G x й <5 CD 2 CD й x й § g Й ó Й X CD 3 ó tí Й Φ Й o Й
Во g O g o g o g о S o g 0 g 0 s 0 E
?£ ?£ ctí cd 4-J >> ctí 4-J >4 ctí 4-» ctí
co x co X co X co X co ><i CO X c«ó X CO X co N 00
'cd xtí 'Ctí 'Ctí \ctí 'Cd 'cd
> > > > > > >
O 0 Д O O Ů O o O
Д Й Й Д Д 'cd 'ca
o Q o o 0 O O > >
Ц-Н 4-4 Ч-Ч Ч-Н 4-4 4-4 4^4 ó Ó
3 3 3 3 3 3 3 Й o Д ó <*-4
CD CD CD CD ω CD CD
X X 3 X X X X 3 3
Ю LD . uo . U0 CD CD
,GiG(QiRiGiRiGiRi g X xi a д д X д^ДХйХДХй •Д CD 1Д Φ X CD X CD X Φ X CD X ΦΧ CD X t/) (/) .H (/] .M w .ги Cž] ·Η « -и (Л .M CD -cj tí íA д řA д >. Д й нА й >> д >> д >> G ctíXctíXXXctiX cdXcdXcdXcdXcd
00 Ю co co J) o t—I CM 00 Ю X 00 o o rtí
CM CM CM CM CM CM CM oo oo oo 00 oo oo CO co 00 oo Mi
ctí д
>ф д ’> ф Д
O
СЛ
II
Д Д Д o £ N Ф 8
II oa
II <
>u
д в tri д
4-4
Ф Д
Д ω
>> Д CD d >ϊ >» Д Д cd cd ‘8 '8 >> д CD ‘8
>ř-. >&4 \>^>ř4 )Сч
ř4 0 Рч 0 0 O £-<
Tl 8 'g S 8 TJ
0 в 'Ctí £ d 6 'Ctí g 'Cú д В Д 8 д §
Д д д č)
В
CTJ
Д ф d o 3 й I ? CO ctí
0. ιγ Ьч >4 Гх
Й Д 8 Д д Д д
ω Ф ф Ф ф Ф ф
75 Tri Я 75 75 75 Та
4-» -м 4~» 4~ч 4-4 4-» 4-4
Ч-ч Ч-ч Ч-ч ч-ч ч-ч Ч-Ч ч-ч
Ctí Ctí Ctí Ctí Ctí СО ctí
Д Д д д Д Д д
Í>S >> >> >> >> >л
X X X X X X
s £ О Рч о Рч о о É-I О N
д TJ Д Д д д д
>. >. >> >> >4
Д д Д д Д *? в д д
Ч’З U? § “? в *?в *? в ю
0 я 0 я о д о д о д о д S
Д ф Д Ф Д ф Д ω Д Ф Й CD д
Д ω д w д гл ’Д ω д ω •д ω •гт<
В >> S > 8 >* Н >ч 8 > 8 >* g
3 3 Ctí Д 3 д 3 д 3 д ctí
( I <
ÍX X ο Д S Я >» Ó Д
Ф ф Ф
В В в
Т 4» 41
Q .В д ά .В д В
Б g со Д 8 8 ctí д В
СО -2 00 5 со
£ 'Ctí 'Ctí 'Ctí
Ф > > >
N 0 0 Q | | | (
д ф д Q Д О § γ д д
Д ctí Ч-ч ч-ч
>> .8 /-Ч Д V) d сл ;~J , i Й Д i i Д _ч д
Д Ф д Д Д ДФПФДфДф
ф £ ф Ф Ф фсдфслазслфсл
о N N N NXŇ^Nt^NX
п д й Д а йддддддд
со >cd я ф Š J'«.В'« S'š
§ 0 •В й о д 2 о В .В £ .В .s .s 11 .i 1 § i 1 i
Í «2 в я> Sg>B<SB<26<2ě<2
?. S ? £ Ф £ ? 3 ? 9 ? 3 ? -3
ч< и см д д Д см слсмфсм слсм ω
OqCQxíiincDt>OOCT)
205148 21 22
Příklad 50
dílů komplexu mědi . disazobarviva vzorce
ve formě trinatricvé soli se rozpustí ve 100 dílech vody ' a roztok se přidáním ledu ochlaidí na teplotu 0 °C. Přidá se 1,4 dílu dinatriumhydrogenfosfátu a za dobrého' míchání se přikape 2,75 dílu 2,4,6-trlfluor-l,3,-
5-triaz‘nu, přičemž se současným přidáváním roztoku- hydroxidu sodného udržuje hodnota pH reakční -směsí 6,5. Po ukončené -reakci, která se sleduje chromatografií v tenké vrstvě, se přidají 2,2 dílu 3-a.miniotoluenu a nechá se ohřát na teplotu 20 - °C, přičemž se opět při kondenzaci uvolňovaný fluorovodík kontinuálně neutralizuje. Zahuštěním získaného roztoku barviva ve vakuu se získá tmavý prášek barviva. Barvivo vybarvuje textilie z celulózových vláken na stálé modré odstíny.
Příklad 51 dílů komplexu mědi -disazobarviva- vzorce
SOKH o
-se rozpustí ve 100 dílech vody při hodnotě pH 7. Přidá se- roztok 3,3 . dílu 2-(4‘-methylfenylamíno)-4,6-difluor-l,3,5-triazinu v 15 dílech acetonu a směs se míchá po bodu 8 - hodin při- teplotě 15 °C, přičemž se přikapáváním IN roztoku hydroxidu -sodného- udržuje hodnota pH 6,5 -až 7. Po udané reakční době není již chromatograficky dokazatelná žádná výchozí látka. Barvivo -se vyloučí vsypáním chloridu sodného do roztoku, - odfiltruje se - a usuší se. Je - identické s produktem získaným způsobem popsaným- v příkladu 8.
Příklad 52
Do -roztoku 34,6 dílů - dinatrio-vé soli barviva vzorce
cw3
nota' pH 6. Po- ukončené reakci se přidá 19 dílů 3-aminio-benzensulfonové kyseliny a míchá -se- po dobu tří hodin při hodnotě pH 7,5 při teplotě 25 °C. Získané ba-rvivo vzorce v 600 dílech vody se přikape při teplotě -0 °C za dobrého míchání 14 dílů
3,5-tiiazinu, přičemž se přikapáváním -natriumbikartonátového roztoku udržuje - hod205148
vybarvuje bavlnu na stálé sytě modré odstíny.
Předpis barvení I díly barviva získaného způsobem popsaným v příkladu 1 se za přísady 0,5 dílu sodné soli m-nitrobenzensulfonové kyseliny rozpustí ve 100 dílech vody. Získaným roztokem se impregnuje bavlněná tkanina, takže její hmotnost vzroste o 75 %, a pak se usuší.
Pak se tkanina impregnuje roztokem o teplotě 20 QC, který obsahuje v litru 5 g hydroxidu sodného a 300 g chloridu sodného, odmáčkine se na vzrůst hmotnosti 75 %, vybarvení se paří po dobu 30 sekund při teplotě 100 až 101 °C, propláchne se, mydlí se po dobu 15 minut ve vroucím -0,3% roztoku neionického pracího prostředku, propláchne se a usuší.
Předpis barvení II
Dva díly barviva připraveného způsobem popsaným v příkladu 1 se rozpustí ve 100 dílech vody.
Roztok se přidá do 1900 dílů studené vody, přidá se 60 dílů chloridu sodného a vnese se 100 dílů bavlněné tkaniny do této barvicí lázně. 1
Teplota se zvýší na 40 °C, přičemž se po 30 minutách přidají 4 objemové díly 30% roztoku hydroxidu sodného, 10 dílů kalcinované sody a opět 60 dílů chloridu sodného. Teplota se udržuje po dobu 30 minut na 40 °C, propláchne se a mydlí se po dobu 15 minut ve 0,3l% vroucím roztoku neionického pracího prostředku, propláchne se a usuší.
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNALEZU
1 nebo 2 moly aminosloučeniny obecného vzorce IX,
HN—R3
Rž (IX) přičemž jednotlivé symboly mají význam uvedený u obecného vzoirce I.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se jakožto výchozí látky používá barviva obecného vzorce X, kde
X znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atom halogenu, a A a Ri mají význam uvedený v bodě 1.
3. Způsob podle bodu 2, vyznačený tím, že se jako výchozí látky používá barviva obecného vzorce X, kde znamená
A benzenový zbytek, substituovaný popřípadě sulfoskupinou, methylovou skupinou, methoxyskupinou, karboxyskupinou, atomem chloru, nebo naftalenový zbytek, substituovaný popřípadě sulfoskupinou,
Ri atom vodíku, methylovou skupinu nebo ,θ-hydroxyethylovou skupinu,
X atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo atom chloru, aminosloučeniny obecného vzorce IX, kde znamená
R2 atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,
Rs atom vodíku, skupinu methylovou, ethylovou, butylovou, methoxypropylovou, β-hydroxyethylovou, |3-sulfoethylovou, fenylovou, substituovanou popřípadě sulfoskupinou, methylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, acetylaminoskupinou, ureidoskupincu, karboxyskupinou, atomem chloru, atomem bromu, sulfomethylovou skupinou, trifluormethylovou skupinou, sulfamoylovou skupinou a karbamoylovou skupinou, přičemž platí podmínky uvedené v bodě 1, nebo naftylovou skupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou.
4. Způsob podle bodu 2 pro výrobu reaktivního barviva obecného vzorce IV, F (IV) přičemž platí podmínky uvedené v bodě 1, nebo naftylovou skupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou a
X atom vodíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu nebo atom chloru.
vyznačený tím., že se v libovolném sledu navzájem kondenzuje barvivo obecného vzorce XI, kde znamená
Ri atom vodíku nebo methylovou skupinu,
R2 atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu,
R3 atom vodíku, fenylovou skupinu, substituovanou popřípadě sulfoskupinou, methylovou skupmou, ethylovou skupinou, methoxyskupinou, ethoxyskupinou, acetylaminoskupinou, karboxyskupinou, atomem chloru, sulfamoylovou skupinou a karbamoylovou skupinou,
5. Způsob podle bodu 4 pro přípravu reaktivního barviva vzorce V,
1 nebo 2 moly 2,4,6-trifluor-sym-triazinu vzorce VIII
—NH 1 F-C^^C-F Rl I, !! (VII] je vázána, nebo jsou vázány na skupinu A a/nebo na naftalenový kruh, přičemž skupina A nebo naftalenový kruh mají komplexotvorné atomy kyslíku, jr (Vlil)
1. Způsob výroby reaktivních barviv obecného vzorce I, hi kde znamená
A benzenový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acylaminoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aiminoskupinou —NH2, alkylaminoskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, ureidoskupinou, hydroxyskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, sulfoskupinou, nitroskupinou, sulfamoy lovou skupí n o u, N - a 1 к у 1 a mi nosu 1 fony 1 o L vou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkyllovém podílu, N-N-di-alkylaminosulfonylovou skupinou s l.až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu, fenylovou skupinou nebo fenoxyt skupinou, nebo znamená naftalenový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, acylaminoskupinou s 1 až 6 atomy uhlíku, aminoskupinou —NH2, alkylaiminoskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku, ureidoskupinou, hydroxyskupinou, .nitroskupinou, karboxyskupinou, atomem halogenu, sulfoskupinou,
В benzenový zbytek, popřípadě substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku a atomem halogenu,
Ri a R2 na sobě nezávisle vždy atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou atomem chloru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, karboxyskupinou a sulfoskupinou,
Rs atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou atomem chloru, hydroxyskupinou, kyanoskupinou, karboxyskupinou, sulfoskupinou a sulfátoskupinou, alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylovém podílu a s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxypodílu, benzylovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou a methylovou skupinou, cyklohexylovou skupinu, naftylovou skupinu, popřípadě substituovanou sulfoskupinou a hydroxyskupinou, nesubstituovanou fenylovou skupinu nebo popřípadě substituovanou fenylovou skupinu vzorce kde znamená
Rd alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupmu s 1 až 4 atomy uhlíiku, alkoxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, acetyla-minoskupinu, ureidoskupinu, karboxyskupinu, atom halogenu, sulfoskupinu, sulfOmethylovou skupinu, trifluor methylovou skupinu, sulfamoylovou skupinu, karbamoylovou skupinu, nitrosikupinu nebo hydro-xy skupinu,
R5 atom vodíku nebo skupinu uvedenou u symbolu R4 přičemž v případě, kdy je obsaženo několik substituentů Rd, mají stejný nebo různý význam, neboR2 a R3 vytvářejí spolu s atomem dusíku morfolinový, piperidinový nebo piperazinový kruh a zbytek, popřípadě zbytky obecného· vzorce II,
Rf c''
I jsou vázány na skupinu A a/nebo na naftalenový kruh, přičemž skupina A nebo 'naftalenový kruh mají komplexotvorné atomy kyslíku, vyznačený tím, že se v libovolném sledu navzájem kondenzují barvivo obecného vzorce VI, kde aminoskupina nebo aminoskupiny vzorce VII
2,4,6-trifluor-sy.m-triazin vzorce VIII a aminosloučenina obecného vzorce IX, kde Ri,
R2 a R3 mají shora uvedený význam.
CS409179A 1978-06-16 1979-06-13 Process for preparing reactive dyes CS205148B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH658078A CH635860A5 (de) 1978-06-16 1978-06-16 Reaktivfarbstoffe und deren herstellung.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS205148B2 true CS205148B2 (en) 1981-04-30

Family

ID=4311838

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS409179A CS205148B2 (en) 1978-06-16 1979-06-13 Process for preparing reactive dyes

Country Status (10)

Country Link
JP (1) JPS55796A (cs)
BE (1) BE877007A (cs)
BR (1) BR7903811A (cs)
CA (1) CA1117937A (cs)
CH (1) CH635860A5 (cs)
CS (1) CS205148B2 (cs)
DE (1) DE2924000C2 (cs)
ES (1) ES481610A1 (cs)
FR (1) FR2428664A1 (cs)
GB (1) GB2024236B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3145728A1 (de) * 1981-11-19 1983-05-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Kupferhaltige bisazoreaktivfarbstoffe, verfahren zur ihrer herstellung und ihre verwendung zum faerben und bedrucken von hydroxyl- und/oder stickstoffhaltigen materiallien
US4523925A (en) * 1982-06-09 1985-06-18 Ciba-Geigy Corporation Process for dyeing or printing cellulose textile fiber materials with reactive dyes containing fluoro-triazine

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1029437A (fr) * 1950-12-13 1953-06-02 Perfectionnements aux fourches élastiques pour cycles
GB863758A (en) * 1958-10-31 1961-03-29 Ici Ltd New triazine azo dyestuffs
FR1256740A (fr) * 1960-04-29 1961-03-24 Geigy Ag J R Nouveaux colorants réactifs renfermant en particulier des restes de polycarbimides cycliques, et leur préparation
DE1419829C3 (de) * 1961-08-26 1974-03-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Metallhaltige Azofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
CH465087A (de) * 1963-03-14 1968-11-15 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung neuer Disazofarbstoffe
NL125740C (cs) * 1963-09-12
FR1390548A (fr) * 1964-03-09 1965-02-26 Ciba Geigy Nouveaux colorants disazoïques, leur procédé de préparation et leur emploi
CH486535A (de) * 1966-02-07 1970-02-28 Ciba Geigy Verfahren zur Herstellung von faserreaktiven Azofarbstoffen
FR1541026A (fr) * 1966-08-18 1968-10-04 Ciba Geigy Colorants disazoïques nouveaux, leur procédé de préparation et leur emploi
DE1644171A1 (de) * 1966-09-10 1970-07-30 Bayer Ag Reaktivfarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung
DE1644203B2 (de) * 1967-03-25 1977-11-17 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
DE1644208C3 (de) * 1967-04-19 1978-06-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Reaktivfarbstoffe
GB1320921A (en) * 1970-03-02 1973-06-20 Ici Ltd Fibre-reactive dyestuffs
BE787621A (fr) * 1971-08-16 1973-02-16 Sandoz Sa Procede de preparation de composes disazoiques reactifs utilisables notamment pour la teinture de fibres cellulosiques
DE2549570C2 (de) * 1975-11-05 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Azo-Reaktivfarbstoffe
LU75328A1 (cs) * 1976-07-08 1978-02-08

Also Published As

Publication number Publication date
DE2924000C2 (de) 1983-12-29
DE2924000A1 (de) 1980-01-17
FR2428664A1 (fr) 1980-01-11
BR7903811A (pt) 1980-02-05
CA1117937A (en) 1982-02-09
ES481610A1 (es) 1980-07-01
GB2024236B (en) 1983-02-23
JPS55796A (en) 1980-01-07
JPS6250509B2 (cs) 1987-10-26
BE877007A (fr) 1979-12-17
CH635860A5 (de) 1983-04-29
FR2428664B1 (cs) 1984-06-22
GB2024236A (en) 1980-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS603109B2 (ja) 新規な反応性染料及びその製法
JPH0225386B2 (cs)
JPS60260659A (ja) 反応染料とその製造方法及び使用
JPH07116369B2 (ja) ジスアゾ反応性染料類
CA1117938A (en) Reactive dyes, their preparation and use
EP0036838B1 (de) Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
JPH04227970A (ja) 反応染料、その製造方法と使用方法
JPH0244862B2 (cs)
US4578457A (en) Reactive mono-azo dyes and the preparation and use thereof
JPS608367A (ja) 反応染料，その製造法，及びその使用
CA1104129A (en) Dyes, processes for their manufacture and the use thereof
JPH0369948B2 (cs)
CS205148B2 (en) Process for preparing reactive dyes
JPS6326150B2 (cs)
CA1243308A (en) Reactive dyes, process for their preparation and use thereof
US4968783A (en) Amino-fluoro-S-triazine disazo dyes of the H-acid series
JPS61168665A (ja) アゾ反応性染料
JPH07102180A (ja) 置換バルビツール酸をベースにした反応性染料
GB2055880A (en) Reactive dyes, their preparation and use
JPS6056836B2 (ja) セルロ−ズ系繊維の染色法
GB2028360A (en) Fibre-reactive azo dyes, processes for their manufacture and use thereof
JPS6029747B2 (ja) 繊維反応性アゾ染料およびその製法
US4270918A (en) Reactive dyes, processes for their production and use thereof
JPH0416503B2 (cs)
JPS6010060B2 (ja) 反応性染料並びにその製造及び使用